JPH0894862A - Optical transmission tube - Google Patents

Optical transmission tube

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Publication number
JPH0894862A
JPH0894862A JP7211191A JP21119195A JPH0894862A JP H0894862 A JPH0894862 A JP H0894862A JP 7211191 A JP7211191 A JP 7211191A JP 21119195 A JP21119195 A JP 21119195A JP H0894862 A JPH0894862 A JP H0894862A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
clad
optical transmission
core
rubber
transmission tube
Prior art date
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Pending
Application number
JP7211191A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Ishiharada
石原田  稔
Hideo Sugiyama
秀夫 杉山
Itsuo Tanuma
逸夫 田沼
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0894862A publication Critical patent/JPH0894862A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain an optical transmission tube using a fluoro-rubber, which is prevented from the deterioration of optical transmission property as much as possible, as a clad material by incorporating a trapping agent for a residual halogen compound in the clad material. CONSTITUTION: The trapping agent for the residual halogen compound is incorporated in a vulcanized fluoro-rubber and/or rubber elastic body in the clad 2 made by forming the inner surface at least in contact with a core 3 out of the vulcanized fluoro-rubber. Since bromine atom is better than iodine atom in the view point of reactivity though iodine atom is more preferable than bromine atom in the view point of coloring, the vulcanized fluoro-rubber made by vulcanizing the fluoro-rubber having intramolecular bromine atom inferior in the view point of coloring is effectively used as the clad of the optical transmission tube by removing a residual bromine compound from the vulcanized fluoro-rubber obtained by vulcanizing the fluoro-rubber having bromine atom in the molecule. And since the trapping agent captures also decomposed materials of a vulcanizer, a cross-linking agent or various additives in the rubber elastic body, the deterioration of optical transmission property is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴムをクラ
ッド材として用いた光伝送チューブに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical transmission tube using fluororubber as a clad material.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、透明コアとこのコアよりも低屈折率を有するクラッ
ドとからなる光伝送チューブが種々の光伝送用途に用い
られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, an optical transmission tube including a transparent core and a clad having a refractive index lower than that of the core has been used for various optical transmission applications.

【0003】この場合、コアとしては、固体状のもの及
び液体状のものが知られており、このコアを被覆するク
ラッドとしては、コアの種類に応じ、種々選択される
が、本発明者が検討した結果によると、コアとして液状
コア、特にシリコーンオイルを使用した場合、クラッド
としてはその少なくともコアと接する内面が膨潤性等の
点からフッ素ゴムであることが有効であることを知見し
た。
In this case, solid cores and liquid cores are known as cores, and various types of clads for coating the cores are selected according to the type of the core. According to the results of the study, it was found that when a liquid core, particularly silicone oil is used as the core, it is effective that the inner surface of the clad which is in contact with the core is at least fluororubber in terms of swelling property.

【0004】しかし、フッ素ゴムをクラッドとして用い
た場合、長期間使用しているうちに、光伝送特性が低下
することがわかり、このため長期間使用した後でも光伝
送特性の低下を防止するという新たな解決課題が生じ
た。
However, when fluororubber is used as the clad, it is found that the optical transmission characteristics are deteriorated during long-term use. Therefore, it is possible to prevent the optical transmission characteristics from being deteriorated even after long-term use. A new solution problem arose.

【0005】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたもので、長期使用しても光伝送特性の低下が可及的
に防止されたフッ素ゴムをクラッド材とする光伝送チュ
ーブを提供することを目的とする。
The present invention has been made to solve the above problems, and provides an optical transmission tube using fluororubber as a clad material in which deterioration of optical transmission characteristics is prevented as much as possible even after long-term use. The purpose is to

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ素ゴムをクラッド材に用いた光伝送チューブが
経時によりその光伝送特性が低下する原因は、クラッド
中の着色成分がコア中に溶出することにあることを見い
出すと共に、着色の少ないフッ素ゴムクラッドを得るた
め更に検討を進めた結果、クラッドの着色はフッ素ゴム
中の残存ハロゲン化合物により大きな影響を受けるこ
と、そしてクラッド中やこのクラッドを被覆した被覆材
層中に残存ハロゲン化合物のトラップ剤を含有させるこ
と、或いは外側に該トラップ剤を充填した保護管を配設
したり、クラッドの外周面に該トラップ剤のコーティン
グ層を形成することが有効であることを知見した。
Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has found that an optical transmission tube using fluororubber as a clad material can transmit the optical transmission over time. It was found that the cause of the deterioration of the properties was that the coloring component in the clad was eluted into the core, and as a result of further study to obtain a fluororubber clad with little coloring, the clad coloring was It is greatly affected by the residual halogen compound, and the trapping agent for the residual halogen compound is contained in the clad or in the coating material layer covering this clad, or a protective tube filled with the trapping agent is provided outside. Moreover, it has been found that it is effective to form a coating layer of the trapping agent on the outer peripheral surface of the clad.

【0007】特に、未加硫のフッ素ゴムを加硫する場
合、着色の点でパーオキサイド加硫が好ましく、またパ
ーオキサイド加硫を行う場合、分子内にハロゲン原子を
有するフッ素ゴムを使用し、パーオキサイドからのラジ
カルにより分子内ハロゲン原子を脱離させて高活性のラ
ジカルとなすことにより加硫を進行させるものであり、
この際分子内ハロゲン原子としては臭素原子よりヨウ素
原子の方が好適であることを見い出したが、いずれの場
合にあっても、残存ハロゲン化合物がフッ素ゴム中に残
存し、この残存ハロゲン化合物を除去することが着色防
止の点から有効であることを知見した。この場合、分子
内ハロゲン原子として、上述したように、着色の点では
ヨウ素原子の方が臭素原子よりも好適であるが、反応性
の点では臭素原子の方が優れており、分子内に臭素原子
を有するフッ素ゴムを加硫して得た加硫フッ素ゴムより
残存臭素化合物を除去することにより、着色の点で劣っ
た分子内臭素原子を有するフッ素ゴムを加硫した加硫フ
ッ素ゴムを光伝送チューブのクラッドとして効果的に使
用し得、上記のように残存ハロゲン化合物のトラップ剤
を用いることで光伝送チューブの光伝送特性が長期間に
亘り保持され、着色が防止された光伝送チューブが得ら
れることを知見した。
Particularly, when vulcanizing an unvulcanized fluororubber, peroxide vulcanization is preferable from the viewpoint of coloring, and when performing peroxide vulcanization, a fluororubber having a halogen atom in the molecule is used, The radical from the peroxide is used to eliminate the halogen atom in the molecule to form a highly active radical, which promotes vulcanization.
At this time, it was found that the iodine atom is more preferable than the bromine atom as the halogen atom in the molecule, but in any case, the residual halogen compound remains in the fluororubber and the residual halogen compound is removed. It was found that this is effective from the viewpoint of preventing coloration. In this case, as the intramolecular halogen atom, as described above, the iodine atom is more preferable than the bromine atom in terms of coloring, but the bromine atom is superior in terms of reactivity, and bromine By removing the residual bromine compound from the vulcanized fluororubber obtained by vulcanizing the fluororubber having atoms, the vulcanized fluororubber obtained by vulcanizing the fluororubber having an intramolecular bromine atom which is inferior in coloring It can be effectively used as a clad for a transmission tube, and by using a residual halogen compound trapping agent as described above, the optical transmission characteristics of the optical transmission tube are maintained for a long period of time, and an optical transmission tube in which coloring is prevented is provided. It was found that it can be obtained.

【0008】またこの場合、光透過性を低下させる原因
物質(着色物質)には上記フッ素ゴム中の残存ハロゲン
化合物のほかに、加硫剤や架橋助剤、各種添加剤の分解
物・未反応物、またクラッドをゴム弾性体とその内周面
に形成されたフッ素ゴムとにより形成した場合、このゴ
ム弾性体中の加硫剤や架橋剤、各種添加剤の分解物・未
反応物、更に高温での熱劣化物もあることを知見した
が、前記トラップ剤はこのような着色物質の捕捉にも有
効に作用し、光伝送特性が長期間に亘って有効に発揮す
ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
Further, in this case, in addition to the residual halogen compound in the fluororubber, the causative substance (coloring substance) that lowers the light transmittance is a vulcanizing agent, a cross-linking aid, a decomposed product of various additives, and unreacted. In the case where a rubber elastic body and a fluororubber formed on the inner peripheral surface thereof are used to form the clad material and the clad, a vulcanizing agent and a cross-linking agent in the rubber elastic body, decomposed products / unreacted materials of various additives, and It was found that there are also heat-deteriorated products at high temperatures, but the trapping agent also acts effectively to capture such coloring substances, and it was found that the light transmission characteristics are effectively exhibited over a long period of time. The present invention has been completed.

【0009】従って、本発明は、(1)透明コアと、該
コアよりも低屈折率を有するクラッドとを具備する光伝
送チューブにおいて、上記クラッドの少なくともコアと
接する内面が加硫フッ素ゴムから形成されていると共
に、このクラッド中に残存ハロゲン化合物のトラップ剤
が含有されていることを特徴とする光伝送チューブ、
(2)透明コアと、該コアよりも低屈折率を有するクラ
ッドとを具備する光伝送チューブにおいて、上記クラッ
ドの少なくともコアと接する内面が加硫フッ素ゴムから
形成されていると共に、このクラッドを覆って被覆材層
が形成され、この被覆材層中に残存ハロゲン化合物のト
ラップ剤が含有されていることを特徴とする光伝送チュ
ーブ、(3)透明コアと、該コアよりも低屈折率を有す
るクラッドとを具備する光伝送チューブにおいて、上記
クラッドの少なくともコアと接する内面が加硫フッ素ゴ
ムから形成されていると共に、このクラッドの外側に直
接又は被覆材層を介して残存ハロゲン化合物のトラップ
剤を充填した保護管を配したことを特徴とする光伝送チ
ューブ、及び、(4)透明コアと、該コアよりも低屈折
率を有するクラッドとを具備する光伝送チューブにおい
て、上記クラッドの少なくともコアと接する内面が加硫
フッ素ゴムから形成されていると共に、このクラッドを
覆って残存ハロゲン化合物のトラップ剤のコーティング
層が形成されていることを特徴とする光伝送チューブを
提供する。
Therefore, according to the present invention, (1) in an optical transmission tube having a transparent core and a clad having a refractive index lower than that of the core, at least the inner surface of the clad in contact with the core is made of vulcanized fluororubber. The optical transmission tube characterized by containing a trapping agent for residual halogen compounds in the cladding,
(2) In an optical transmission tube including a transparent core and a clad having a refractive index lower than that of the core, at least the inner surface of the clad which is in contact with the core is made of vulcanized fluororubber and covers the clad. An optical transmission tube characterized in that a coating material layer is formed by containing a trapping agent for a residual halogen compound in the coating material layer, and (3) a transparent core and a refractive index lower than that of the core. In an optical transmission tube having a clad, at least the inner surface of the clad which is in contact with the core is formed of vulcanized fluororubber, and a trapping agent for residual halogen compound is directly provided on the outer side of the clad or through a coating material layer. An optical transmission tube characterized by arranging a protective tube filled therein, and (4) a transparent core and a cladding having a lower refractive index than the core. In the optical transmission tube including, at least the inner surface of the clad in contact with the core is formed of vulcanized fluororubber, and the coating layer of the trapping agent for the residual halogen compound is formed to cover the clad. A characteristic optical transmission tube is provided.

【0010】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の第1発明に係る光伝送チューブ1は、図1に示
したように、中空管状のクラッド2によりコア3を被覆
してなるものである(なお、4a,4bは封止栓である
が、コア3が固体の場合は必須ではない)が、本発明に
おいては、上記クラッド2の少なくともコア3と接する
内面を加硫フッ素ゴムにより形成したものである。この
場合、クラッド2は、その全体を加硫フッ素ゴムにて形
成してもよく、またクラッド主体を加硫フッ素ゴム以外
のゴム弾性体で形成し、その内面に加硫フッ素ゴム層を
形成してもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As shown in FIG. 1, an optical transmission tube 1 according to the first aspect of the present invention is formed by covering a core 3 with a hollow tubular clad 2 (note that 4a and 4b are sealing plugs). However, in the present invention, at least the inner surface of the clad 2 in contact with the core 3 is formed of vulcanized fluororubber. In this case, the clad 2 may be entirely formed of vulcanized fluororubber, or the clad main body may be formed of a rubber elastic body other than vulcanized fluororubber, and a vulcanized fluororubber layer may be formed on the inner surface thereof. May be.

【0011】本発明の第1発明においては、上記クラッ
ド、即ち加硫フッ素ゴム及び/又はゴム弾性体中に残存
ハロゲン化合物のトラップ剤を含有させたものである。
なお、残存ハロゲン化合物としては、ハロゲン分子、H
I、HBrなどがあり、原子、分子、イオンあるいは他
の原子や分子との化合物を示すが、主には分子状態ある
いは水素化された状態のものである。
In the first aspect of the present invention, the above-mentioned clad, that is, vulcanized fluororubber and / or rubber elastic body, contains a trapping agent for residual halogen compounds.
The residual halogen compounds include halogen molecules, H
I, HBr, and the like, which are compounds with atoms, molecules, ions, or other atoms or molecules, are mainly in a molecular state or a hydrogenated state.

【0012】ここで、フッ素ゴムとしては、ビニリデン
フルオライド(VDF)−ヘキサフルオロプロピレン
(HFP)二元共重合体、VDF−HFP−テトラフル
オロエチレン(TFE)三元共重合体等のVD系フッ素
ゴム、プロピレン−テトラフルオロエチレン系フッ素ゴ
ム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル系フッ素ゴム、熱可塑性フッ素ゴムなどが
挙げられる。
Here, as the fluororubber, VD type fluorine such as vinylidene fluoride (VDF) -hexafluoropropylene (HFP) binary copolymer and VDF-HFP-tetrafluoroethylene (TFE) ternary copolymer are used. Examples thereof include rubber, propylene-tetrafluoroethylene-based fluororubber, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether-based fluororubber, and thermoplastic fluororubber.

【0013】本発明の光伝送チューブは、そのクラッド
材として上記フッ素ゴムの加硫物を使用するものである
が、この場合、未加硫のフッ素ゴムを架橋する方法とし
ては、特に制限されず、パーオキサイド加硫、電子線加
硫等のラジカル架橋法のほか、ポリアミン加硫、ポリオ
ール加硫を採用することができるが、ラジカル架橋法が
着色が少ない点から好適である。
The optical transmission tube of the present invention uses the above-mentioned vulcanized fluororubber as the clad material. In this case, the method for crosslinking the unvulcanized fluororubber is not particularly limited. In addition to radical cross-linking methods such as peroxide vulcanization and electron beam vulcanization, polyamine vulcanization and polyol vulcanization can be adopted, but the radical cross-linking method is preferable because of less coloring.

【0014】ラジカル架橋法としては、パーオキサイド
加硫法が典型的なものとして挙げられるが、パーオキサ
イド加硫を行う場合、パーオキサイドとしては、ケトン
パーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアル
キルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パ
ーオキシエステル類等がある。
A typical example of the radical crosslinking method is a peroxide vulcanization method. When peroxide vulcanization is performed, the peroxides include ketone peroxides, hydroperoxides and dialkyl peroxides. , Diacyl peroxides, peroxyesters and the like.

【0015】具体的には、2,5−ジメチルヘキサン−
2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパー
オキサイド、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブ
タン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタ
ン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキ
サン、t−ブチルパーオキシベンズエート、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、2,4−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパー
オキシ)パレレート、ジクミルパーオキサイド、α,
α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベン
ゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサンなどが挙げられ、これらの中では分解
生成物の着色が少ないという点から、芳香環を含まない
脂肪族又は脂環式構造を有するパーオキサイド、例えば
2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、ラ
ウロイルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパ
ーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサンが好ましい。
Specifically, 2,5-dimethylhexane-
2,5-dihydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,
Di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, 1,1-bis (t -Butylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxybenzate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,4-
Dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) palerate, dicumyl peroxide, α,
Examples include α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane. Among these, decomposition products are said to be less colored. From the point of view, peroxides having an aliphatic or alicyclic structure containing no aromatic ring, such as 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (t -Butylperoxy) hexyne-3, di-t-butylperoxide, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane,
2,2-bis (t-butylperoxy) octane, 1,
1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, lauroyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
2,5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is preferred.

【0016】上記パーオキサイドの使用量は適宜選定さ
れるが、フッ素ゴム100部(重量部、以下同様)に対
し好ましくは0.1〜10部、より好ましくは0.5〜
5部、更に好ましくは2〜4部である。パーオキサイド
の量が少なすぎると加硫が十分に行えず、ゴム物性が十
分発現できない上、未加硫のフッ素ゴムがコア中に溶出
することにより、コアでの光散乱及びコアとクラッドと
の界面での散乱が生じて光伝送特性を低下せしめる。ま
た、フッ素ゴム中の残存ハロゲンが高温で放出され、光
伝送特性を低下させる。逆に、パーオキサイドの量が多
いと、一般的にフッ素ゴムとパーオキサイドとの相溶性
は良くないため、パーオキサイドが凝集し、加硫の際に
発泡の原因となる。そのため、コアとクラッドとの界面
での光散乱が大きくなったり、特にシリコーンオイル等
の液状コアである場合、液状コアがクラッドに生じたピ
ンホールを通ってゴム弾性体に浸透し、これを膨潤させ
る場合が生じる。また、パーオキサイド分解物や未反応
物が多くなるため、光学特性を低下させる。
Although the amount of the above-mentioned peroxide used is appropriately selected, it is preferably 0.1 to 10 parts, more preferably 0.5 to 100 parts by weight of fluororubber (the same applies hereinafter).
5 parts, more preferably 2 to 4 parts. If the amount of peroxide is too small, vulcanization cannot be performed sufficiently and the rubber physical properties cannot be sufficiently expressed, and unvulcanized fluororubber is eluted into the core, which causes light scattering in the core and the formation of the core and the clad. Scattering at the interface deteriorates the optical transmission characteristics. In addition, the residual halogen in the fluororubber is released at a high temperature, deteriorating the light transmission characteristics. On the other hand, when the amount of peroxide is large, the compatibility between the fluororubber and the peroxide is generally poor, and therefore the peroxide aggregates and causes foaming during vulcanization. Therefore, the light scattering at the interface between the core and the clad becomes large, and especially in the case of a liquid core such as silicone oil, the liquid core penetrates into the rubber elastic body through the pinhole formed in the clad and swells it. There are cases in which In addition, since the peroxide decomposed products and unreacted products are increased, the optical characteristics are deteriorated.

【0017】また、パーオキサイド加硫に際しては、フ
ッ素ゴムの架橋効率を上げるため、架橋助剤を配合する
ことが好ましい。架橋助剤としては、アクリロキシ基含
有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、アリール基含
有化合物を添加することができる。この目的に供される
化合物としてはアクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例
えばそのエステルを用いることができる。
Further, at the time of peroxide vulcanization, it is preferable to add a crosslinking aid in order to increase the crosslinking efficiency of the fluororubber. As the crosslinking aid, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, or an aryl group-containing compound can be added. Acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as esters thereof can be used as the compound provided for this purpose.

【0018】エステルのアルコール残基としてはメチル
基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基
のような炭素数1〜20のアルキル基のほかに、シクロ
ヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル
基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル
基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基等を挙げる
ことができる。更に、エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等の多官能アル
コールとのエステルも同様に用いることができる。
Examples of the alcohol residue of the ester include a cyclohexyl group, a tetrahydrofurfuryl group and an aminoethyl group in addition to an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a dodecyl group, a stearyl group and a lauryl group. , 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group and the like. Furthermore, esters with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol can be similarly used.

【0019】また、アリール基含有化合物としてはジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートが好ましく用いられる。
As the aryl group-containing compound, diallyl phthalate, diallyl fumarate, diallyl maleate, triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate are preferably used.

【0020】これらの使用量はフッ素ゴム100部に対
し0.1〜20部、特に0.5〜5部とすることが好ま
しい。
The amount of these used is preferably 0.1 to 20 parts, particularly 0.5 to 5 parts, per 100 parts of fluororubber.

【0021】ここで、パーオキサイド加硫を行う場合、
フッ素ゴムはその分子内にラジカル活性点としてハロゲ
ン原子を有するものが用いられる。これはパーオキサイ
ドからのラジカルにより分子内ハロゲン原子が脱離し、
高活性のラジカルになって例えば下式のように加硫が進
行する。なお、ハロゲン原子の位置としては、主鎖中、
側鎖、主鎖末端など、いずれにあってもよいが、特に主
鎖末端にあることが好ましい。
Here, when performing peroxide vulcanization,
As the fluororubber, one having a halogen atom as a radical active site in its molecule is used. This is because the halogen atom in the molecule is desorbed by the radical from peroxide,
It becomes a highly active radical and vulcanization proceeds as shown in the following formula. In addition, as the position of the halogen atom, in the main chain,
It may be located at any of the side chain and the end of the main chain, but is particularly preferably at the end of the main chain.

【0022】[0022]

【化1】 [Chemical 1]

【0023】この分子内ハロゲン原子としては、反応性
が高い点から主に臭素が用いられているが、本発明者の
検討によると、分子内に臭素原子を有するフッ素ゴムは
着色が多く、このため加硫フッ素ゴム自体としては着色
が少ないという点から分子内にヨウ素原子を有するもの
がクラッド材として好適であるが、本発明においては、
トラップ剤の使用で残存ハロゲン化合物を除去し、着色
を低減させるので、分子内に臭素原子を有するフッ素ゴ
ムをも有効に使用することができる。
As the halogen atom in the molecule, bromine is mainly used because of its high reactivity, but according to the study of the present inventor, the fluororubber having a bromine atom in the molecule is often colored. Therefore, as the vulcanized fluororubber itself, those having an iodine atom in the molecule are suitable as the clad material from the viewpoint of less coloring, but in the present invention,
The use of the trapping agent removes the residual halogen compound and reduces the coloring, so that a fluororubber having a bromine atom in the molecule can be effectively used.

【0024】パーオキサイド加硫条件としてはパーオキ
サイド種により異なるが、例えばパーヘキサ25B
(2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン)を用いた場合には、通常140〜160
℃で10分〜1時間の一次加硫ののち、二次加硫として
160〜200℃で1〜20時間行われる。加硫は、プ
レス、オーブン、オートクレーブなどが用いられ、オー
ブンやオートクレーブの場合には酸素による架橋阻害を
防ぐため、N2などの不活性ガスや水蒸気による置換、
真空引きなどが適宜必要となる。加硫温度及び時間につ
いては、温度が低すぎるか時間が短かすぎると、ゴムの
加硫が十分に進まないばかりか、接着も不十分になる場
合があり、高すぎるか長すぎるとチューブやゴムの分解
又は接着力(特にシランカップリング剤を用いた場合)
の低下が見られる場合がある。
The peroxide vulcanization conditions vary depending on the peroxide species, but for example, Perhexa 25B
When (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane) is used, it is usually 140 to 160.
After primary vulcanization at 10 ° C. for 1 minute to 1 hour, secondary vulcanization is performed at 160 to 200 ° C. for 1 to 20 hours. For vulcanization, a press, an oven, an autoclave, or the like is used. In the case of an oven or an autoclave, in order to prevent crosslinking inhibition by oxygen, replacement with an inert gas such as N 2 or steam,
Vacuuming or the like is needed as appropriate. Regarding the vulcanization temperature and time, if the temperature is too low or the time is too short, not only the vulcanization of the rubber may not proceed sufficiently, but also the adhesion may be insufficient. Decomposition or adhesion of rubber (especially when silane coupling agent is used)
May be seen.

【0025】電子線加硫の場合は、上記のようなパーオ
キサイドを用いず、電子線でラジカルを発生させ、トリ
アリルイソシアヌレート(TAIC)、α−TMPT、
TMPT等を用いて架橋させるもので、この場合0.5
〜20Mrad、好ましくは2〜10Mradの照射線
量とすることが好ましく、また窒素ガスなどの不活性ガ
ス雰囲気で行うことが好ましい。なお、架橋助剤の使用
量は上記と同様である。
In the case of electron beam vulcanization, a radical is generated by an electron beam without using the above-mentioned peroxide, and triallyl isocyanurate (TAIC), α-TMPT,
Crosslinked using TMPT etc., in this case 0.5
The irradiation dose is preferably -20 Mrad, more preferably 2-10 Mrad, and is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas. The amount of the crosslinking aid used is the same as above.

【0026】なお、電子線加硫の場合も、用いる未加硫
フッ素ゴムは分子内、特に末端に臭素原子、ヨウ素原子
又は塩素原子を有するものが着色が少ない点で好まし
い。
Also in the case of electron beam vulcanization, the unvulcanized fluororubber to be used is preferably one having a bromine atom, an iodine atom or a chlorine atom in the molecule, especially at the terminal, because it causes less coloring.

【0027】本発明において、クラッドをゴム弾性体と
その内側に形成される加硫フッ素ゴムとの構成にする場
合、ゴム弾性体としては、例えばジメチルシリコーンゴ
ム、メチルフェニルシリコーンゴム、フルオロシリコー
ンゴム等のシリコーンゴム類、ブチルゴム、ハロゲン化
ブチルゴム、飽和型ブチルゴム等のブチルゴム類、EP
DM、アクリルゴム、ニトリルゴム、更にSBS、SE
BS、SIS等の熱可塑性エラストマーなどが使用さ
れ、これらの単層構成又は2層以上の複層構成とするこ
とができるが、シリコーンゴム系、ブチルゴム系、EP
DM系の加硫ゴムが好ましく、また熱可塑性エラストマ
ーも好ましい。これらの中では耐熱性等の点からシリコ
ーンゴム類が、また水蒸気などのガスバリヤー性の点か
らブチルゴム類やEPDM類が好適に用いられる。
In the present invention, when the clad is composed of a rubber elastic body and a vulcanized fluoro rubber formed inside thereof, examples of the rubber elastic body include dimethyl silicone rubber, methylphenyl silicone rubber, fluorosilicone rubber and the like. Butyl rubbers such as silicone rubbers, butyl rubbers, halogenated butyl rubbers and saturated butyl rubbers, EP
DM, acrylic rubber, nitrile rubber, SBS, SE
Although thermoplastic elastomers such as BS and SIS are used, and these can have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers, silicone rubber type, butyl rubber type, EP
DM-based vulcanized rubber is preferable, and thermoplastic elastomer is also preferable. Among these, silicone rubbers are preferably used from the viewpoint of heat resistance and the like, and butyl rubbers and EPDMs are preferably used from the viewpoint of gas barrier properties against water vapor and the like.

【0028】本発明の第1発明では、上記加硫フッ素ゴ
ム及び/又はゴム弾性体に残存ハロゲン化合物のトラッ
プ剤を含有させるものであるが、上記残存ハロゲン化合
物のトラップ剤としては、ハロゲン化合物を捕捉する物
質であればいずれのものをも使用することができ、例え
ば活性炭、シリカ、シリカゲル、アルミナ、モレキュラ
ーシーブスその他のゼオライト系吸着剤などの吸着剤や
イオン交換樹脂、ハロゲンとの反応性の高い酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、硝酸銀などの化合物を挙げる
ことができ、その1種を単独で又は2種以上を組み合せ
て使用することができる。
In the first invention of the present invention, the vulcanized fluororubber and / or the rubber elastic body is made to contain a trapping agent for the residual halogen compound. The trapping agent for the residual halogen compound is a halogen compound. Any substance can be used as long as it is a substance to be captured, for example, activated carbon, silica, silica gel, alumina, adsorbents such as molecular sieves and other zeolite-based adsorbents, ion exchange resins, and highly reactive with halogen. Examples thereof include compounds such as magnesium oxide, calcium carbonate and silver nitrate, and one of them can be used alone or two or more of them can be used in combination.

【0029】これらのトラップ剤は、上記残存ハロゲン
化合物以外に他の着色物質(黄変物質)、クラッド、そ
の他の光伝送チューブに含まれる成分、例えばパーオキ
サイド等の架橋剤、架橋助剤、その他の各種添加物の分
解物、未反応物、高温での熱劣化物などを捕捉し得る
が、このような各種着色物質を効果的に捕捉する点で、
モレキュラーシーブス等のゼオライト系吸着剤が好まし
い。なお、このゼオライト系吸着剤は水分の除去にも有
効に用いられる。
These trapping agents are, in addition to the above residual halogen compounds, other coloring substances (yellowing substances), clads, and other components contained in the optical transmission tube, for example, crosslinking agents such as peroxides, crosslinking aids, etc. Although it is possible to capture decomposed products of various additives, unreacted products, thermally deteriorated products at high temperature, etc., in effectively capturing such various colored substances,
Zeolite-based adsorbents such as molecular sieves are preferred. The zeolite adsorbent is also effectively used for removing water.

【0030】この場合、トラップ剤のフッ素ゴムやゴム
弾性体(クラッド)中への含有量は、0.01〜20重
量%とすることが好ましい。トラップ剤含有量が少なす
ぎると遊離ハロゲン低減効果が発揮されず、また多過ぎ
るとクラッドの屈折率が高くなったり、フッ素ゴムの表
面平滑性が低下する。トラップ剤の粒径は適宜選定され
るが、10μm以下、特1μm以下が好ましい。
In this case, the content of the trapping agent in the fluororubber or the rubber elastic body (clad) is preferably 0.01 to 20% by weight. If the content of the trapping agent is too small, the effect of reducing free halogen will not be exerted, and if it is too large, the refractive index of the clad will increase and the surface smoothness of the fluororubber will deteriorate. The particle size of the trapping agent is appropriately selected, but is preferably 10 μm or less, particularly 1 μm or less.

【0031】なお、捕捉されるハロゲンの状態は原子に
限定されるものではなく、イオン、分子あるいは他の原
子との結合状態でも良い。捕捉を促進するために、U
V,EBなどを照射して残存ハロゲン化合物をイオン化
あるいは他の活性な状態にしてトラップ剤との相互作用
を高めることができる。
The trapped halogen state is not limited to an atom, but may be an ion, a molecule, or a bonded state with another atom. U to facilitate capture
It is possible to irradiate V, EB or the like to ionize the residual halogen compound or to activate it in another active state to enhance the interaction with the trapping agent.

【0032】本発明の光伝送チューブにおいて、コア材
としては特に制限はなく、クラッド材よりも屈折率が高
い固体、液状又は流動状の透明材料が用いられる。
In the optical transmission tube of the present invention, the core material is not particularly limited, and a solid, liquid or fluid transparent material having a higher refractive index than the clad material is used.

【0033】この場合、固体透明材料としては、アクリ
ル系樹脂、メタクリル系樹脂が好ましく用いられ、例え
ばメチルアクリレート、メチルメタクリレート等のアル
キルアクリレート、アルキルメタクリレートのホモポリ
マーやコポリマー、これらのモノマーとこれに共重合可
能な透明ポリマーを得ることができる他のアクリレー
ト、メタクリレートを共重合したものを挙げることがで
きる。また、液状又は流動性の透明材料の具体例として
は、無機塩の水溶液、エチレングリコールやグリセリン
等の多価アルコール、ポリジメチルシロキサンやポリフ
ェニルメチルシロキサン等のシリコーンオイル、ポリエ
ーテル、ポリエステル、流動パラフィン等の炭化水素、
三フッ化塩化エチレンオイル等のハロゲン化炭化水素、
トリス(クロロエチル)ホスフェートやトリオクチルホ
スフェート等の燐酸エステル類、ポリマーを適当な溶媒
で希釈したポリマー溶液が挙げられる。
In this case, as the solid transparent material, acrylic resins and methacrylic resins are preferably used, and examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate and methyl methacrylate, homopolymers and copolymers of alkyl methacrylates, and monomers and co-polymers thereof. The thing which copolymerized other acrylate and methacrylate which can obtain a transparent polymer which can be polymerized can be mentioned. Specific examples of the liquid or fluid transparent material include aqueous solutions of inorganic salts, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin, silicone oils such as polydimethylsiloxane and polyphenylmethylsiloxane, polyethers, polyesters, liquid paraffin. Hydrocarbons, etc.
Halogenated hydrocarbon such as trifluorochloroethylene oil,
Examples thereof include phosphoric acid esters such as tris (chloroethyl) phosphate and trioctylphosphate, and polymer solutions prepared by diluting the polymer with a suitable solvent.

【0034】これらの中では、液状又は流動状のコア、
特にシリコーンオイルが本発明の目的にとって有効であ
る。
Among these, a liquid or fluid core,
Silicone oil is particularly effective for the purpose of the present invention.

【0035】また、封止栓はコア材が固体のものでも使
用され得るが、特にコア材が液状又は流動状のものであ
る場合に必要とするものであり、この場合、光の窓材と
して作用させる際は、封止栓を形成する材料は透明であ
ることが必要であり、かかる封止栓の材料として具体的
には、石英ガラス、パイレックスガラス、多成分ガラ
ス、サファイヤ、水晶などの無機ガラス、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ABS樹脂、アクリロニトリル・
スチレン共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル・EPDM・スチレン三元共重合体、
スチレン・メチルメタクリレート共重合体、メタクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン、アリルジグ
リコールカーボネート樹脂、スピラン樹脂、アモルファ
スポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リアリレート、ポリサルホン、ポリアリルサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ジアリルフタレー
ト、フッ素樹脂、ポリエステルカーボネート、シリコン
樹脂などの有機ガラスやプラスチック透明材料を挙げる
ことができる。この中でも石英ガラス、パイレックスガ
ラス、多成分ガラス等の無機ガラスは透明性のみなら
ず、耐熱性にも優れ、また化学的にも安定であるため、
その内側端面で接触するコア材や、その外側端面で接触
するガスや水分とも化学的に反応せず、長期的に優れた
性能をもたらすことができる。
The sealing plug may be used even if the core material is solid, but it is necessary especially when the core material is liquid or fluid, and in this case, as a light window material. When operating, the material forming the sealing plug needs to be transparent, and specific examples of the material of the sealing plug include inorganic materials such as quartz glass, Pyrex glass, multi-component glass, sapphire, and quartz. Glass, polyethylene, polypropylene, ABS resin, acrylonitrile
Styrene copolymer resin, styrene-butadiene copolymer,
Acrylonitrile / EPDM / styrene terpolymer,
Styrene / methyl methacrylate copolymer, methacrylic resin, epoxy resin, polymethylpentene, allyl diglycol carbonate resin, spirane resin, amorphous polyolefin, polycarbonate, polyamide, polyarylate, polysulfone, polyallylsulfone, polyethersulfone, poly Examples thereof include organic glass and plastic transparent materials such as ether imide, polyimide, polyethylene terephthalate, diallyl phthalate, fluororesin, polyester carbonate and silicon resin. Among these, quartz glass, Pyrex glass, inorganic glass such as multi-component glass is not only transparent, but also excellent in heat resistance, and also chemically stable,
It does not chemically react with the core material that comes into contact with its inner end surface and the gas or moisture that comes into contact with its outer end surface, and can provide excellent performance for a long period of time.

【0036】ここで、窓材(封止栓)の屈折率はコアの
屈折率とほぼ等しいものを用いることが好ましい。ま
た、窓材(封止栓)の少なくとも光が入射する側の端面
に伝送しようとする光波長範囲に対する反射防止膜を設
けることが好ましい。更に、入射光に紫外線あるいは赤
外線が含まれる場合には、紫外線によるコアの劣化を防
いだり、赤外線よる温度上昇を防止するために、必要に
応じて紫外線及び/又は赤外線カット膜を窓材(封止
栓)の入射端面に設けることができる。窓材(封止栓)
自体がUV及び/又はIR吸収性を有するものを用いて
も良い。
Here, it is preferable to use a window material (sealing plug) having a refractive index substantially equal to that of the core. In addition, it is preferable to provide an antireflection film for at least the light wavelength range to be transmitted on the end surface of the window material (sealing plug) on the light incident side. Further, when the incident light contains ultraviolet rays or infrared rays, an ultraviolet ray and / or infrared ray cut film is optionally provided in a window material (sealing material) in order to prevent deterioration of the core due to ultraviolet rays and to prevent temperature rise due to infrared rays. It can be provided on the incident end face of the stopper. Window material (sealing stopper)
You may use what has itself UV and / or IR absorptivity.

【0037】なお、透明性を必要としない場合は、金属
やセラミックスなどを用いることができる。
When transparency is not required, metal or ceramics can be used.

【0038】また、図示していないが、封止栓でクラッ
ド端部を封止するに際し、熱収縮処理、接着処理、ホー
スバンド締結、ワイヤー素線による巻き上げ、形状記憶
合金による固定、スリーブ、O−リング、パッキングを
介しての締め付け等の機械的な締結を必要に応じて実施
することができる。中でも、ステンレススチール、アル
ミニウム、銅、真ちゅうなどの銅合金、スチール、T
i、Niなどの金属スリーブをクラッド外周部にこれを
覆って嵌合し、スリーブを圧縮変形させる加締め方法で
封止栓をクラッドに固定することが好適である。
Although not shown, in sealing the clad end portion with a sealing plug, heat shrinkage treatment, adhesive treatment, hose band fastening, winding with wire wire, fixing with shape memory alloy, sleeve, O -Mechanical fastening, such as fastening via rings or packing, can be carried out as required. Among them, stainless steel, aluminum, copper, copper alloys such as brass, steel, T
It is preferable that a metal sleeve made of i, Ni, or the like is fitted to the outer peripheral portion of the clad so as to cover the clad, and the sealing plug is fixed to the clad by a caulking method of compressively deforming the sleeve.

【0039】本発明においては、図2に示したように、
この光伝送チューブを保護する目的で適宜な被覆材5で
クラッド2を被覆することもできる。被覆材としてはプ
ラスチック、エラストマー、金属、ガラス、無機材料の
中から選定することができる。
In the present invention, as shown in FIG.
The cladding 2 may be coated with an appropriate coating material 5 for the purpose of protecting the light transmission tube. The coating material can be selected from plastic, elastomer, metal, glass, and inorganic material.

【0040】具体的には、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、フ
ッ素樹脂、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、塩酸ゴム、天
然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、アクリルゴム、EPDM、フッ素ゴム
等の高分子材料をコーティング、押し出し成形、或いは
テープ状材料の巻き付け、熱収縮処理などによりクラッ
ドに被覆することができる。
Specifically, polyamide, epoxy resin,
Polymers such as polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, fluororesin, butyl rubber, halogenated butyl rubber, polyethylene, polypropylene, polyurethane, hydrochloric acid rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, EPDM, fluororubber The material can be coated, extruded, wrapped with a tape-shaped material, heat-shrinked or the like to cover the clad.

【0041】また、SUS、アルミ、銅、鉄などの金属
材料、或いは上記の高分子材料をパイプ状、蛇腹管状、
螺旋ワイヤー状に成形したものの中にコアを被覆したク
ラッドを挿入しても良い。更には金属材料をクラッド外
周へ鍍金、蒸着、スパッタなどによりめっきすることで
金属膜を被覆することもできる。
Further, a metal material such as SUS, aluminum, copper, iron or the like, or the above-mentioned polymer material is pipe-shaped, bellows-shaped,
You may insert the clad which coat | covered the core in what was shape | molded in the shape of a spiral wire. Furthermore, the metal film can be coated by plating a metal material on the outer periphery of the clad by plating, vapor deposition, sputtering, or the like.

【0042】これらの被覆材は単体或いは他の材料との
複合体として用いることもできる。
These coating materials can be used alone or as a composite with other materials.

【0043】なお、上記の被覆材は光伝送チューブの保
護だけでなく、遮光或いは所用部分だけを発光させる目
的で設けることもできる。例えば上記被覆材の所用部分
に穴を開けたり、透明にするとその部分から光が外に漏
れ多数のスポット状或いはライン状の発光体とすること
ができる。
The above-mentioned coating material can be provided not only for protecting the light transmission tube but also for the purpose of blocking light or causing only a required portion to emit light. For example, when a hole is formed in a required portion of the above covering material or the portion is made transparent, light leaks out from the portion to form a large number of spot-shaped or line-shaped light emitters.

【0044】ここで、本発明の第2発明は、上記被覆材
層5中に上記トラップ剤を含有させたものである。この
場合、トラップ剤の種類は上記と同様であり、またトラ
ップ剤の含有量は、光伝送上の不利がないので多量に含
有させることもでき、従って被覆材層5中1〜100重
量%、好ましくは1〜50重量%、更に好ましくは1〜
30重量%とすることができる。
Here, in the second aspect of the present invention, the coating material layer 5 contains the trapping agent. In this case, the type of the trapping agent is the same as above, and the content of the trapping agent can be contained in a large amount because there is no disadvantage in light transmission. Therefore, 1 to 100% by weight in the coating material layer 5, Preferably 1 to 50% by weight, more preferably 1 to
It can be 30% by weight.

【0045】更に、本発明の第3発明は、図3に示して
あるように、クラッド1を取りまいて保護管6を配設
し、この保護管6内に上記トラップ剤7を充填したもの
である。この場合、クラッド2に図2のように被覆材を
被覆し、これを覆って保護管6を配設し、その内部にト
ラップ剤7を充填するようにしてもよい。なお、図中8
は保護管6の取付部材(口金)である。
Furthermore, in the third invention of the present invention, as shown in FIG. 3, the cladding 1 is removed and a protective tube 6 is disposed, and the protective tube 6 is filled with the trapping agent 7. Is. In this case, the clad 2 may be coated with a coating material as shown in FIG. 2, the protection tube 6 may be disposed so as to cover the cladding 2, and the trapping agent 7 may be filled in the interior thereof. 8 in the figure
Is a mounting member (base) for the protective tube 6.

【0046】また、本発明の第4発明は、図4に示した
ように、クラッド2の外周面に上記トラップ剤のコーテ
ィング層9を形成したものである。この場合、このコー
ティング層9を覆って被覆材層5を形成することが好ま
しい。
Further, in the fourth aspect of the present invention, as shown in FIG. 4, the coating layer 9 of the trapping agent is formed on the outer peripheral surface of the clad 2. In this case, it is preferable to form the covering material layer 5 so as to cover the coating layer 9.

【0047】このような第2、第3及び第4発明によっ
ても本発明の目的を達成することができる。
The objects of the present invention can be achieved by the second, third and fourth inventions.

【0048】なおこの場合、加硫フッ素ゴム中には、ト
ラップ剤を配合することは必須ではないが、加硫フッ素
ゴム中にトラップ剤を含有させたものを使用することが
より好ましい。
In this case, it is not essential to add a trapping agent to the vulcanized fluororubber, but it is more preferable to use a vulcanized fluororubber containing a trapping agent.

【0049】[0049]

【実施例】以下、実験例及び実施例を示し、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限さ
れるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by showing experimental examples and examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0050】〔実験例〕フッ素ゴムとして、末端にヨウ
素原子を有するVDF−HFP二元共重合体(ダイエル
G901)及び末端に臭素原子を有するVDF−HFP
二元共重合体(バイトンVTR7085)をそれぞれ使
用し、その100部に2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン1.5部、トリアリ
ルイソシアヌレート4部、及び表1に示すトラップ剤を
配合し、混練してフッ素ゴム組成物を調製した。
[Experimental Example] As a fluororubber, a VDF-HFP binary copolymer having an iodine atom at the end (Dayer G901) and a VDF-HFP having a bromine atom at the end are used.
Binary copolymer (Viton VTR7085) was used, and 100 parts thereof contained 1.5 parts of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 4 parts of triallyl isocyanurate, and The trapping agent shown in Table 1 was mixed and kneaded to prepare a fluororubber composition.

【0051】このゴム組成物を1mm厚のシートの形状
に成形し、一次加硫として160℃,30分でプレス加
硫したのち、二次加硫としてオーブン中180℃,5時
間でパーオキサイド加硫を行った。
This rubber composition was molded into a sheet having a thickness of 1 mm, press-vulcanized as primary vulcanization at 160 ° C. for 30 minutes, and then peroxide vulcanized at 180 ° C. for 5 hours in an oven as secondary vulcanization. Sulfurized.

【0052】次に、上記加硫ゴムの透過率を測定した。
この場合、ヨウ素原子末端共重合体のものは波長500
nm、臭素原子末端共重合体のものは波長400nmに
おける透過率の測定を行った。結果を表1に示す。
Next, the transmittance of the above vulcanized rubber was measured.
In this case, the iodine atom terminal copolymer has a wavelength of 500.
nm, bromine atom-terminated copolymer was measured for transmittance at a wavelength of 400 nm. The results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】〔実施例1〕実験No.3のフッ素ゴム組
成物を用い、これを内径10mm、外径12mm、長さ
1mのチューブ状に成形し、加硫した。
Example 1 Experiment No. Using the fluororubber composition of No. 3, this was molded into a tube having an inner diameter of 10 mm, an outer diameter of 12 mm and a length of 1 m, and vulcanized.

【0055】このチューブにシリコーンオイルを充填
し、両端にパイレックスガラス製の封止栓(直径10m
m×長さ20mm)を装着し、光伝送チューブを作成し
た。
This tube was filled with silicone oil, and both ends were sealed with Pyrex glass (diameter: 10 m).
m × length 20 mm) was attached to prepare an optical transmission tube.

【0056】〔実施例2〕実験No.7のフッ素ゴム組
成物を用い、これを内径10mm、外径12mm、長さ
1mのチューブ状に成形し、加硫した。
Example 2 Experiment No. Using the fluororubber composition of No. 7, this was molded into a tube having an inner diameter of 10 mm, an outer diameter of 12 mm and a length of 1 m, and vulcanized.

【0057】このチューブにシリコーンオイルを充填
し、両端にパイレックスガラス製の封止栓(直径10m
m×長さ20mm)を装着し、光伝送チューブを作成し
た。
This tube was filled with silicone oil, and both ends were sealed with a Pyrex glass sealing plug (diameter: 10 m).
m × length 20 mm) was attached to prepare an optical transmission tube.

【0058】〔実施例3〕シリカゲルを30phr含有
してなる内径10mm、外径12mmのジメチルシリコ
ーンチューブの内面に実験No.7のフッ素ゴム層50
μmを形成し、これを加硫して、上記と同様に光伝送チ
ューブを作成した。
Example 3 Experiment No. 3 was formed on the inner surface of a dimethyl silicone tube containing 30 phr of silica gel and having an inner diameter of 10 mm and an outer diameter of 12 mm. 7 fluororubber layer 50
μm was formed, and this was vulcanized to prepare an optical transmission tube in the same manner as above.

【0059】〔実施例4〕実施例1の光チューブをステ
ンレス製スパイラル管(内径14mm、外径16mm)
で被覆した。クラッド材とスパイラル管の空間部に平均
粒径1μmのアルミナを10g分散させた。
Example 4 The optical tube of Example 1 was replaced with a stainless steel spiral tube (inner diameter 14 mm, outer diameter 16 mm).
Coated with. 10 g of alumina having an average particle size of 1 μm was dispersed in the space between the clad material and the spiral tube.

【0060】上で得られた光伝送チューブは、コアが実
質的に着色することもなく、長期に亘り良好な光伝送特
性を有していた。
The optical transmission tube obtained above had good optical transmission characteristics for a long period of time without substantially coloring the core.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の光伝送チューブは、長期間使用
しても光伝送特性の低下が可及的に防止されたものであ
る。
The optical transmission tube of the present invention is capable of preventing the deterioration of the optical transmission characteristics even if it is used for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の光伝送チューブの一例を示す一部省略
断面図である。
FIG. 1 is a partially omitted sectional view showing an example of a light transmission tube of the present invention.

【図2】本発明の光伝送チューブの他の例を示す一部省
略断面図である。
FIG. 2 is a partially omitted sectional view showing another example of the optical transmission tube of the present invention.

【図3】本発明の光伝送チューブの別の例を示す一部省
略断面図である。
FIG. 3 is a partially omitted sectional view showing another example of the optical transmission tube of the present invention.

【図4】本発明の光伝送チューブの更に別の例を示す一
部省略断面図である。
FIG. 4 is a partially omitted sectional view showing still another example of the optical transmission tube of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 光伝送チューブ 2 クラッド 3 コア 4a,4b 封止栓 5 被覆材層 6 保護管 7 トラップ剤 8 取付部材 9 コーティング層 1 Optical Transmission Tube 2 Clad 3 Cores 4a, 4b Sealing Plug 5 Covering Material Layer 6 Protective Tube 7 Trap Agent 8 Mounting Member 9 Coating Layer

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明コア(2)と、該コア(2)よりも
低屈折率を有するクラッド(1)とを具備する光伝送チ
ューブにおいて、上記クラッド(1)の少なくともコア
と接する内面が加硫フッ素ゴムから形成されていると共
に、上記クラッド中に残存ハロゲン化合物のトラップ剤
が含有されていることを特徴とする光伝送チューブ。
1. An optical transmission tube comprising a transparent core (2) and a cladding (1) having a refractive index lower than that of the core (2), wherein at least the inner surface of the cladding (1) in contact with the core is added. An optical transmission tube, which is formed of fluorinated fluororubber and contains a trapping agent for a residual halogen compound in the clad.
【請求項2】 透明コア(2)と、該コア(2)よりも
低屈折率を有するクラッド(1)とを具備する光伝送チ
ューブにおいて、上記クラッド(1)の少なくともコア
と接する内面が加硫フッ素ゴムから形成されていると共
に、このクラッド(1)を覆って被覆材層(4)が形成
され、この被覆材層(4)中に残存ハロゲン化合物のト
ラップ剤が含有されていることを特徴とする光伝送チュ
ーブ。
2. An optical transmission tube comprising a transparent core (2) and a cladding (1) having a refractive index lower than that of the core (2), wherein at least the inner surface of the cladding (1) in contact with the core is added. The coating material layer (4) is formed of fluorinated fluororubber and covers the clad (1), and the coating material layer (4) contains a trapping agent for the residual halogen compound. Characteristic light transmission tube.
【請求項3】 クラッド中に残存ハロゲン化合物のトラ
ップ剤が含有された請求項2記載の光伝送チューブ。
3. The optical transmission tube according to claim 2, wherein the clad contains a trapping agent for residual halogen compounds.
【請求項4】 透明コア(2)と、該コア(2)よりも
低屈折率を有するクラッド(1)とを具備する光伝送チ
ューブにおいて、上記クラッド(1)の少なくともコア
と接する内面が加硫フッ素ゴムから形成されていると共
に、このクラッド(1)の外側に直接又は被覆材層
(4)を介して残存ハロゲン化合物のトラップ剤を充填
した保護管(5)を配したことを特徴とする光伝送チュ
ーブ。
4. An optical transmission tube comprising a transparent core (2) and a cladding (1) having a refractive index lower than that of the core (2), wherein at least the inner surface of the cladding (1) in contact with the core is added. A protective tube (5) made of fluororubber and having a trapping agent for a residual halogen compound directly or through a coating material layer (4) is provided outside the clad (1). A light transmission tube.
【請求項5】 クラッド中に残存ハロゲン化合物のトラ
ップ剤が含有された請求項4記載の光伝送チューブ。
5. The optical transmission tube according to claim 4, wherein the cladding contains a trapping agent for a residual halogen compound.
【請求項6】 透明コアと、該コアよりも低屈折率を有
するクラッドとを具備する光伝送チューブにおいて、上
記クラッドの少なくともコアと接する内面が加硫フッ素
ゴムから形成されていると共に、このクラッドを覆って
残存ハロゲン化合物のトラップ剤のコーティング層が形
成されていることを特徴とする光伝送チューブ。
6. An optical transmission tube comprising a transparent core and a clad having a refractive index lower than that of the core, wherein at least the inner surface of the clad in contact with the core is formed of vulcanized fluororubber and the clad is formed. An optical transmission tube, characterized in that a coating layer of a residual halogen compound trapping agent is formed so as to cover the.
【請求項7】 上記トラップ剤のコーティング層を覆っ
て被覆材層が形成された請求項6記載の光伝送チュー
ブ。
7. The light transmission tube according to claim 6, wherein a coating material layer is formed so as to cover the coating layer of the trapping agent.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6091878A (en) * 1997-11-20 2000-07-18 Rohm And Haas Company Flexible light pipe for side-lit applications
US6280059B1 (en) 1997-10-02 2001-08-28 Hamamatsu Photonics K.K. Spotlight source apparatus
US6519401B1 (en) 1998-10-28 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Light fibers and methods for producing the same

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