JPH08764B2 - Cosmetics containing immobilized enzyme - Google Patents

Cosmetics containing immobilized enzyme

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JPH08764B2
JPH08764B2 JP28667786A JP28667786A JPH08764B2 JP H08764 B2 JPH08764 B2 JP H08764B2 JP 28667786 A JP28667786 A JP 28667786A JP 28667786 A JP28667786 A JP 28667786A JP H08764 B2 JPH08764 B2 JP H08764B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は化粧品、更に詳しくは、ハイドロキシアパタ
イトに強く吸着するように結合剤と共にハイドロキシア
パタイトに固定されたアミラーゼ、プロテアーゼ、又は
リパーゼのうち少くとも1種類の固定化酵素を配合した
化粧品に関するものである。
The present invention relates to cosmetics, and more particularly, to at least amylase, protease, or lipase immobilized on hydroxyapatite together with a binder so as to strongly adsorb to hydroxyapatite. The present invention relates to cosmetics containing one type of immobilized enzyme.

(従来の技術) 皮膚は皮脂腺より皮脂を、汗腺より汗を常に分泌し、
新陳代謝により皮膚角質を更新している。このような皮
脂、汗の分泌量、角質の更新量には個人差がある。過剰
の皮脂分泌は所謂脂性なる現象を呈し、化粧品ののりを
悪くするのみならず、脂漏症、にきびなどの原因となり
易い。又、紫外線により皮膚角質の硬化は、皮膚の弾性
を失わせ、皮膚の保水性を低下させる。このように皮膚
機能は、常に、適正な皮膚状態を保つことを要求してい
る。皮膚を正常に保ち、皮膚機能を円滑に遂行させるた
め、又、美的外観を与えるため、各種の化粧品が使用さ
れている。例えば、皮膚の過剰な脂分を抑え、皮膚を収
斂させるためアストリンゼントローションが、皮膚の汚
れや、分泌した油分を洗い落すためアルカリ性化粧水
が、皮膚にしっとり感を与え、荒れ止めのためバニシン
グクリームが、或いは、皮脂分泌不良、日焼けなどによ
る皮膚角質の硬化に乳液が、使用されている。このよう
に皮脂の除去、硬化角質の処理のため、夫々の化粧品に
夫々の薬剤が添加され、使用されている。即ち、角質除
去のために、サリチル酸、硫黄、尿素などの角質溶解剤
が、或は、皮脂除去に石ケン、アルカリ性物質が化粧品
に添加使用されている。皮膚の汚れの原因は分泌される
脂肪、蛋白質、糖質によるものであるから、これらを分
解する酵素類を化粧品に利用するという考えは古くから
存在していたが、酵素が各種の薬品、pH、温度などに不
安定であるので、そのまま化粧品に混入さすと失活が早
く、貯蔵中に、又は製造中に失活し、その効果を期待す
ることが難かしく、限られたものしか利用されていなか
った。
(Conventional Technology) The skin constantly secretes sebum from the sebaceous glands and sweat from the sweat glands,
Renews skin keratin due to metabolism. There are individual differences in the amount of sebum, sweat secretion, and keratin renewal. Excessive sebum secretion causes a so-called greasy phenomenon, which not only worsens the paste of cosmetics but also easily causes seborrhea, acne and the like. Further, the hardening of skin keratin due to ultraviolet rays causes the elasticity of the skin to be lost and reduces the water retention of the skin. Thus, skin function always requires maintaining proper skin condition. Various cosmetics are used to keep the skin normal, to smoothly perform the skin function, and to give an aesthetic appearance. For example, astringent lotion suppresses excess oil in the skin and causes the skin to converge, and alkaline lotion to wash away dirt and secreted oils gives the skin a moist feeling and vanishing cream to prevent chapping. Alternatively, an emulsion is used to harden skin keratin due to poor sebum secretion, sunburn, etc. Thus, in order to remove sebum and treat hardened keratin, each drug is added to each cosmetic product and used. That is, keratin-dissolving agents such as salicylic acid, sulfur and urea are used for removing keratin, or soap and alkaline substances are added to cosmetics for removing sebum. Since the cause of dirt on the skin is secreted fats, proteins, and sugars, the idea of using enzymes that decompose these in cosmetics has existed for a long time, but enzymes are used in various drugs and pH. Since it is unstable to temperature, it is inactivated quickly when it is mixed in cosmetics as it is, and it is difficult to expect its effect during storage or during production, and it is difficult to expect its effect. Didn't.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、皮膚の汚れの原因である糖質、蛋白質、脂
質をそれらを分解する酵素アミラーゼ、プロテアーゼ又
はリパーゼをハイドロキシアパタイト上に固定化して化
粧料に配合することにより、又、これら酵素を不溶性担
体に固定化する代りに、該酵素をカプセルに包括して化
粧品に配合することにより、市販のいかなる酵素でも化
粧品に配合できる上、温度、pHの広い範囲にわたり安定
で、長時間の保存が可能な酵素入り化粧品を提供するこ
とにより、角質溶解剤、アルカリなど従来皮脂、角質除
去に使用されていた薬剤を使用せぬ、人体に安全な化粧
品を与えるものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is to fix carbohydrates, proteins, and lipids that cause skin stains to an enzyme amylase, protease, or lipase, which is immobilized on hydroxyapatite and then incorporated into cosmetics. In addition, instead of immobilizing these enzymes on an insoluble carrier, by encapsulating the enzymes in a cosmetic product, any commercially available enzyme can be incorporated into the cosmetic product, and a wide range of temperature and pH can be obtained. By providing an enzyme-containing cosmetic that is stable over a long period of time and can be stored for a long time, a cosmetic that is safe for the human body can be obtained without using keratolytic agents, alkalis and other agents that have been used to remove sebum and keratin. Is.

(問題点を解決するための手段) 糖質、グリコーゲンを分解する酵素アミラーゼはα−
アミラーゼ、β−アミラーゼ、糖化型アミラーゼを含
み、豚膵臓、大麦胚芽、スィートポテト、大麦、バチル
ス、アスペルギルス菌などより抽出されたものが市販さ
れており、蛋白質を分解する酵素は、ペプシン、トリプ
シン、キモトリプシン、カリクレンなどの動物系、パパ
イン、プロメライン、フィジンなどの植物系、ストレプ
トマイセス、カビなどの細菌系プロテアーゼが市販され
ており、脂質を分解するリパーゼはトリアセチン、トリ
ステアリン、トリオレインなどの動物系、小麦胚芽、ヒ
マの種子、ナタネの種子よりの抽出品などの植物系、カ
ンジダ、クモノスカビよりの抽出品のようなカビ、細菌
系リパーゼが市販されているが、本願発明にはこれら市
販の酵素のいかなるものでも使用可能である。不溶性担
体としては、従来酸化チタン、カオリナイト、白土(ベ
ントナイト)、リン酸カルシウム、酸化亜鉛、ゼオライ
トなどの無機質、イオン交換樹脂、ポリアミノ酸、カル
ボキシメチルセルロース、p−アミノベンゼンセルロー
ス、セルロース、粒状シリコンアミノシラン誘導体など
の有機質が使用されているが、本願に使用するハイドロ
キシアパタイトは消石灰とリン酸より常法により容易に
製造され、Ca10(PO4(PH)なる組成を有し、人
骨の成分であるので、人体に吸収されても、他の無機質
とことなり無害であり、かつ他の無機質に比し蛋白質の
吸着力が強い。ハイドロキシアパタイト粒子の大きさは
9μ以上50μ以下であることが望まれる。9μ以下の微
粒子は皮膚を通して浸透され、50μ以上の粒子は皮膚に
ざらついた感じを与えるからである。酵素をハイドロキ
シアパタイトに固定化するためには、ヘキサメチレンジ
アミン、グルタルアルデヒド、ヘキサメチレンジイソシ
アネートなどよりえらばれた結合剤の1つが使用され
る。
(Means for solving problems) Amylase, an enzyme that decomposes carbohydrates and glycogen, is α-
Amylase, β-amylase, including saccharified amylase, those extracted from swine pancreas, barley germ, sweet potato, barley, Bacillus, Aspergillus, etc. are commercially available, and enzymes that decompose proteins are pepsin, trypsin, chymotrypsin. , Animal systems such as calyculene, plant systems such as papain, promeline, physin, and bacterial proteases such as Streptomyces and mold are commercially available. Lipases that decompose lipids are animals such as triacetin, tristearin, and triolein. System, wheat germ, castor seeds, plant systems such as extracts from rapeseed, candida, molds such as extracts from Kumonosukai, bacterial lipases are commercially available. Any of the enzymes can be used. As the insoluble carrier, conventionally, titanium oxide, kaolinite, clay (bentonite), calcium phosphate, zinc oxide, inorganic substances such as zeolite, ion exchange resin, polyamino acid, carboxymethyl cellulose, p-aminobenzene cellulose, cellulose, granular silicon aminosilane derivative, etc. However, the hydroxyapatite used in the present application is easily produced from slaked lime and phosphoric acid by a conventional method, has a composition of Ca 10 (PO 4 ) 6 (PH) 2 , and is a human bone component. Therefore, even if it is absorbed by the human body, it is harmless, unlike other inorganic substances, and has a stronger protein adsorption force than other inorganic substances. It is desired that the size of the hydroxyapatite particles is 9 μ or more and 50 μ or less. This is because fine particles of 9 μ or less are permeated through the skin, and particles of 50 μ or more give the skin a rough feeling. To immobilize the enzyme on hydroxyapatite, one of the binders selected from hexamethylenediamine, glutaraldehyde, hexamethylenediisocyanate, etc. is used.

使用する酵素、ハイドロキシアパタイト及び結合剤
は、使用する化粧品の種類により任意に選択することが
でき、その固定化は既存の固定化方法により行うことが
できる。即ち、酵素、結合剤、ハイドロキシアパタイト
をpH7付近の緩衝溶液に加え、低温(約5℃)で数時間
攪拌し、合成物をえる。えられた不溶性酵素は緩衝溶
液、次いで冷水で充分に洗浄し、凍結乾燥により乾燥す
る。
The enzyme, hydroxyapatite and binder to be used can be arbitrarily selected according to the type of cosmetics used, and the immobilization can be carried out by the existing immobilization method. That is, an enzyme, a binder, and hydroxyapatite are added to a buffer solution having a pH of about 7, and the mixture is stirred at a low temperature (about 5 ° C.) for several hours to obtain a synthetic product. The insoluble enzyme thus obtained is thoroughly washed with a buffer solution and then with cold water, and dried by freeze-drying.

酵素固定化の代りに、酵素を包括したマイクロカプセ
ルを使用しても、同じ効果をえることができる。酵素の
マイクロカプセル化も既存の方法で行うことができる。
即ち、ナイロン、ポリスチレン、ポリイソシアネートな
どを含むベンゼン又はエーテルなどの有機溶液に、酵素
溶液を加えて完全に乳化し、この乳化液を非イオン性界
面活性剤又はゼラチンなどを含む保護コロイド溶液に分
散させることによりえる。
The same effect can be obtained by using microcapsules encapsulating the enzyme instead of immobilizing the enzyme. Microencapsulation of enzymes can also be performed by existing methods.
That is, an enzyme solution is added to an organic solution such as benzene or ether containing nylon, polystyrene, polyisocyanate, etc. to completely emulsify, and this emulsion is dispersed in a protective colloid solution containing a nonionic surfactant or gelatin. Get by

このようにしてえられた固定化酵素、或は、マイクロ
カプセルは、化粧水、クリーム、ローションその他目的
に応じて化粧原料に常法で配合することにより、長期間
酵素活性を有し、人体に安全で、効率よく角質、脂質、
糖質を分解し、皮膚の新陳代謝を促進する化粧品を提供
することができる。
The thus-obtained immobilized enzyme or microcapsule has long-term enzymatic activity and can be applied to the human body by long-term incorporation into cosmetic materials according to the purpose, such as lotion, cream, lotion and other purposes. Safe and efficient, keratin, lipid,
It is possible to provide a cosmetic product that decomposes sugars and promotes skin metabolism.

(作用) 酵素が固定され、又はマイクロカプセル化されている
ため、温度、pHの広い範囲にわたり安定な酵素活性を示
し、固定化によりミハエリ定数が増大し、分解速度が早
くなっているので短時間で角質を分解し、人体に対して
も安全である。
(Action) Since the enzyme is immobilized or microencapsulated, it shows stable enzyme activity over a wide range of temperature and pH. Immobilization increases the Michaelis constant and accelerates the decomposition rate, so it is short-term. It decomposes keratin and is safe for the human body.

(実施例) 以下に実施例で具体的に本発明を説明する。(Examples) The present invention will be specifically described below with reference to Examples.

本実験に使用した酵素は蛋白分解ビオブラーゼ、小麦
胚芽リパーゼ、大麦アミラーゼであり、それらの固定化
は次のように行った。微粉ハイドロキシアパタイトを氷
冷したpH7.5の緩衝溶液に懸濁し、攪拌下ヘキサメチレ
ンジアミンを含む同じ緩衝溶液を加え、数分後、同じ緩
衝溶液に溶かした酵素を加えたあと、4℃で、1晩攪拌
後、遠心分離してえた固体を緩衝溶液ついで冷水で充分
洗浄し、凍結乾燥した。各実験において、固定化酵素以
外の成分を50℃に加温した界面活性剤に激しく攪拌しな
がら添加しえられた分散物に、固定化酵素又は固定化酵
素を懸濁した水溶液を添加、攪拌しながら室温に放冷し
た。
The enzymes used in this experiment were proteolytic bioburase, wheat germ lipase, and barley amylase, and their immobilization was performed as follows. Finely powdered hydroxyapatite was suspended in an ice-cooled buffer solution of pH 7.5, the same buffer solution containing hexamethylenediamine was added with stirring, and after a few minutes, an enzyme dissolved in the same buffer solution was added, and then at 4 ° C., After stirring overnight, the solid obtained by centrifugation was thoroughly washed with a buffer solution and then with cold water, and freeze-dried. In each experiment, the components other than the immobilized enzyme were added to the surfactant heated to 50 ° C while stirring vigorously, and the immobilized enzyme or an aqueous solution in which the immobilized enzyme was suspended was added and stirred. While allowing to cool to room temperature.

例1. 油性軟膏型ファンデーション 重量% 固定化プロテアーゼ 10 パルミチン酸イソプロピル 15 ラノリンアルコール 5 酢酸ラノリン 8 マイクロクリスタルワックス 7 流動パラフィン 24 キャンデリラロウ 0.5 粉末ハイドロキシアパタイト 30 防腐剤、酸化防止剤 適量 例2. 油性スティック型ファンデーション 重量% 固定化リパーゼ、固定化プロテアーゼ、固定化アミラー
ゼ 15 亜鉛華 30 流動パラフィン 17 ミリスチン酸イソプロピル 15 液状ラノリン 4.5 マイクロクリスタルワックス 4.5 セレシン 10 カルナバロウ 2 セスキオレイン酸ソルビタン 1 防腐剤、酸化防止剤 適量 香料 適量 例3. 乳液状ファンデーション 重量% 固定化プロテアーゼ、固定化リパーゼ 12 ステアリン酸 2.4 モノステアリン酸プロピレングリコール 2 セトステアリルアルコール 0.2 液状ラノリン 2 流動パラフィン 3 ミリスチン酸イソプロピル 8.5 水 残部 例4. ハイドロキシアパタイト固定化酵素の代りにベントナ
イト固定化酵素を使用した以外は例1と同じ組成を有す
る化粧料を対象とし、例1の化粧料との比較実験を行っ
た。
Example 1. Oily ointment-type foundation wt% Immobilized protease 10 Isopropyl palmitate 15 Lanolin alcohol 5 Lanolin acetate 8 Microcrystalline wax 7 Liquid paraffin 24 Candelilla wax 0.5 Powdered hydroxyapatite 30 Preservative, antioxidant Proper amount Example 2. Oily stick Type Foundation wt% Immobilized lipase, immobilized protease, immobilized amylase 15 Zinc white 30 Liquid paraffin 17 Isopropyl myristate 15 Liquid lanolin 4.5 Microcrystalline wax 4.5 Ceresin 10 Carnauba wax 2 Sorbitan sesquioleate 1 Preservative, proper amount Fragrance Appropriate amount Example 3. Emulsion foundation wt% Immobilized protease, immobilized lipase 12 Stearic acid 2.4 Propylene glycol monostearate 2 Cetostearyl alcohol 0.2 Lanolin 2 Liquid paraffin 3 Isopropyl myristate 8.5 Water balance Example 4. Targeting a cosmetic composition having the same composition as in Example 1 except that bentonite-immobilizing enzyme was used instead of hydroxyapatite-immobilizing enzyme, the cosmetic composition of Example 1 A comparative experiment with

検査員20人が1日1回、3日連続して使用し下記の結
果を得た。
20 inspectors used it once a day for 3 consecutive days and obtained the following results.

アパタイト 対象群 (人) (人) 肌に艶が出た 20 18 なめらかになった 20 16 肌がしっとりとなった 20 16 刺激を感じた 0 2 色、臭いの経時変化はどちらも認められなかった。 Apatite Target group (People) (People) Skin was shiny 20 18 Smooth 20 16 Skin was moist 20 16 Irritating 0 2 Color and odor were not observed with time .

(発明の効果) 酵素が固定化されているため温度、pHの巾広い範囲に
わたり酵素活性を示すとともに、酵素の作用時間が短縮
され皮膚の汚物除去に有効に作用するとともに、不溶性
担体自体の隠ぺい力により、化粧品自体の隠ぺい力の向
上がみられる。
(Effect of the invention) Since the enzyme is immobilized, it exhibits enzyme activity over a wide range of temperature and pH, and the action time of the enzyme is shortened to effectively act on the removal of dirt on the skin, while hiding the insoluble carrier itself. The force helps improve the hiding power of the cosmetics themselves.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渥美 公則 東京都中央区築地2丁目11番10号(築地中 央ビル)株式会社サンギ内 (72)発明者 斉藤 宗輝 東京都中央区築地2丁目11番10号(築地中 央ビル)株式会社サンギ内 (72)発明者 藤田 恵二郎 東京都中央区築地2丁目11番10号(築地中 央ビル)株式会社サンギ内 (72)発明者 石崎 勉 東京都中央区築地2丁目11番10号(築地中 央ビル)株式会社サンギ内 (56)参考文献 特開 昭61−268611(JP,A) 特開 昭61−257906(JP,A) 特開 昭57−73098(JP,A) 特開 昭57−11905(JP,A) 特公 昭43−11290(JP,B1) 特公 昭49−21047(JP,B1) 特許111955(JP,C1) 米国特許3654083(US,A) 小崎道雄監修「酵素利用ハンドブック」 (株)地人書館 P.477 フレグランス ジャーナル NO.38 P.51−53,NO.57 P.61−64,N O.57 P.66 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kiminori Atsumi 2-11-10 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo (Tsukiji Central Building) Sangi Co., Ltd. (72) Inoue Souki, 2 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo No. 11-10 (Tsukiji Central Building) Sangi Co., Ltd. (72) Inventor Keijiro Fujita 2-11-10 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo (Tsukiji Central Building) Sangi Co., Ltd. (72) Inventor Tsutomu Ishizaki Tokyo 2-11-10 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo (Tsukiji Central Building) Sangi Co., Ltd. (56) Reference JP 61-268611 (JP, A) JP 61-257906 (JP, A) JP 57-73098 (JP, A) JP-A-57-11905 (JP, A) JP-B 43-11290 (JP, B1) JP-B 49-21047 (JP, B1) JP 111955 (JP, C1) US Patent 3654083 (US, A) Kozaki Road "Enzyme Handbook", supervised by Yu Chijin Shokan Co., Ltd. 477 Fragrance Journal NO. 38 P. 51-53, NO. 57 P. 61-64, NO. 57 P. 66

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アミラーゼ、プロテアーゼ又はリパーゼを
ヘキサメチレンジアミン、グルタルアルデヒド、又はヘ
キサメチレンジイソシアネートから選ばれた結合剤の1
つと共に、ハイドロキシアパタイトに強く吸着させた固
定化酵素のうち少なくとも1種を含有することを特徴と
する固定化酵素を配合した化粧品。
1. A binder of amylase, protease or lipase selected from hexamethylenediamine, glutaraldehyde, or hexamethylene diisocyanate.
In addition, a cosmetic product containing an immobilized enzyme containing at least one of the immobilized enzymes strongly adsorbed to hydroxyapatite.
JP28667786A 1986-12-03 1986-12-03 Cosmetics containing immobilized enzyme Expired - Lifetime JPH08764B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2732593B1 (en) * 1995-04-04 1997-05-23 Bieurope COSMETIC COMPOSITIONS BASED ON IMMOBILIZED PROTEASE OR BETA-GLUCOSIDASE ENZYMES TO PROMOTE ELIMINATION OF SKIN SURFACE CELLS
FR2848847B1 (en) * 2002-12-18 2005-10-14 Coletica COSMETIC OR DERMOPHARMACEUTICAL COMPOSITION COMPRISING AN AQUEOUS INSOLUBLE ENZYME AND USES THEREOF
WO2014067933A1 (en) * 2012-10-31 2014-05-08 C-Lecta Gmbh Bioactive carrier preparation for enhanced safety in care products and food

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
フレグランスジャーナルNO.38P.51−53,NO.57P.61−64,NO.57P.66
小崎道雄監修「酵素利用ハンドブック」(株)地人書館P.477

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