JPH0869094A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH0869094A
JPH0869094A JP6205595A JP20559594A JPH0869094A JP H0869094 A JPH0869094 A JP H0869094A JP 6205595 A JP6205595 A JP 6205595A JP 20559594 A JP20559594 A JP 20559594A JP H0869094 A JPH0869094 A JP H0869094A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive
layer
silver halide
group
layers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6205595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoru Shinba
悟 榛葉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6205595A priority Critical patent/JPH0869094A/en
Publication of JPH0869094A publication Critical patent/JPH0869094A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE: To obtain a photosensitive material high in sensitive and good in graininess and sharpness and small in disturbance of color balance in the case of changing development processing conditions and enhanced in a print yield and free from deterioration of color reproduction performance by forming photosensitive layers comosed of 3 red-, green-, and blue-sensitive layers at least 2 of them comprising 3 layers different in sensitivity from each other add the medium sensitive layers different from each other in its density share. CONSTITUTION: The color photosensitive material has on a transparent support the photographic constituent layers comprising red-, green-, and blue-sensitive layers and the nonphotosensitive layer, and at least 2 of the photosensitive layers comprises 3 layers different from each other and the medium sensitive layers different from each other in the density share. It is preferred that these photosensitive layers comprising the 3 layers different in sensitivity are the green- and red-sensitive layers and the medium sensitive layer of the red-sensitive layer has the density share higher than that of the green-sensitive layer or that of the red-sensitive layer is lower than that of the green-sensitive layer and the average silver iodide content of the medium sensitive layer of the red-sensitive layer is lower by >=1.0mol% than that of the medium sensitive layer of the green-sensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高感度で粒状性、鮮鋭性
に優れたハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳し
くは、プリント収率が高く、色再現性が良好なカラー写
真感光材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material having high sensitivity, excellent graininess and sharpness, and more particularly to a color photographic light-sensitive material having high print yield and good color reproducibility. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー感光材料を取
り除く環境は大きく変わりつつあり、一つには、レンズ
付フィルムの市場伸長により、高感度・高画質要請が従
来にも増して強くなっている。他方、ミニラボ処理機の
市場浸透により、処理が分散化しており、その事による
写真品質の不安定化要因が増加し、感光材料に望まれる
品質安定性はやはり従来に増して強くなっている。即
ち、高感度・高画質という感光材料の機能そのものの向
上と、種々の市場変動因子に対する品質の安定性とい
う、最も基本的要素に対する市場ニーズが従来にも増し
て重要なものとなっている。
2. Description of the Related Art In recent years, the environment for removing silver halide color light-sensitive materials is changing drastically. One reason is that the demand for high sensitivity and high image quality has become stronger than ever due to the market expansion of film with lenses. There is. On the other hand, due to the market penetration of minilab processors, processing is becoming decentralized, which causes factors of destabilizing photographic quality to increase, and the quality stability desired for photosensitive materials is still stronger than before. That is, the market needs for the most basic elements of improving the function itself of the light-sensitive material such as high sensitivity and high image quality and the stability of quality against various market fluctuation factors are more important than ever.

【0003】当業界において、近年盛かんに行われてい
る研究開発の意図はほとんど前記市場ニーズに基づくも
のであるが、その中で、多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関しての多くの提案がなされてきた。
The intention of research and development which has been actively carried out in recent years in the art is based mostly on the above market needs, and among them, many proposals have been made regarding multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials. Came.

【0004】たとえば、英国特許第923,045号には実質
的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度
乳剤層と低感度乳剤層とに分け、さらに高感度層の最大
発色濃度を低く調整することによって粒状を粗らさずに
感度を上げ得ることが開示されている。しかしながらこ
の方法では粒状性がまだまだ不満足なものであった。
For example, in British Patent No. 923,045, a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer containing a diffusion-resistant coupler capable of coloring in substantially the same hue are separated, and the maximum color density of the high-sensitivity layer is adjusted to be low. It is disclosed that by doing so, the sensitivity can be increased without roughening the grain. However, in this method, the graininess was still unsatisfactory.

【0005】特公昭49-15495号には、前記高感度乳剤層
と低感乳剤層との間に最大発色濃度が0.6以下である中
感度ハロゲン化銀乳剤層を設ける方法が提案されてい
る。確かにこの方法により中濃度域の粒状が著しく改良
されたが、カブリ濃度が高くなったり、中濃度域での鮮
鋭性が悪化したり、中濃度域での階調変化の処理依存性
が大きかったりする問題があった。
Japanese Patent Publication No. 49-15495 proposes a method of providing a medium-speed silver halide emulsion layer having a maximum color density of 0.6 or less between the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer. It is true that this method significantly improved the graininess in the middle density range, but the fog density became high, the sharpness in the middle density range deteriorated, and the gradation dependence in the middle density range had a large processing dependency. There was a problem with.

【0006】またヨーロッパ特許公開136,603号には、
上記のような乳剤の三層構成で、露光・現像処理後の最
高感度層の最大発色濃度を0.6以下に抑え、かつ中間感
度層と最低感度層の最大発色濃度が0.6を超えるように
することが提案されている。確かにこの方法により特公
昭49-15495号のひとつの問題であった鮮鋭度はある程度
改良された。しかしながらこの方法においても鮮鋭性
は、まだまだ充分なものではなかった。これは中感度層
の発色濃度持分が多いために、通常の撮影条件の露光域
は中感度層がほぼ全面に発色し、低感度層が若干発色し
ているところにあたり、中感度層が全面発色に近いため
鮮鋭度が悪化すると考えられる。また階調の処理依存性
に関しても低感度層と中感度層の処理依存性、現像進行
性をあわすことが難しいため、階調のつなぎが悪くなり
がちであった。
In European Patent Publication No. 136,603,
With the three-layer structure of the emulsion as described above, the maximum color density of the highest sensitivity layer after exposure / development processing should be kept below 0.6, and the maximum color density of the intermediate and lowest sensitivity layers should exceed 0.6. Is proposed. Certainly, the sharpness, which was one of the problems in Japanese Examined Patent Publication No. 49-15495, was improved to some extent by this method. However, even with this method, the sharpness was not yet sufficient. This is because the middle-sensitivity layer is mostly colored in the exposure area under normal shooting conditions, because the middle-sensitivity layer develops color almost entirely, and the low-sensitivity layer develops a slight amount of color. It is thought that the sharpness will deteriorate because it is close to. Regarding the processing dependence of gradation, it is difficult to match the processing dependence of the low-sensitivity layer and the intermediate-sensitivity layer and the development progress, so that the gradation linkage tends to become poor.

【0007】さらに特開昭61-289349号には実質的三層
構成感光材料で、高感度乳剤層の最大発色濃度が0.6以
下に、中感度乳剤層の最大発色濃度が0.6を超えるよう
に、また低感度乳剤層の最大発色濃度が0.6以下になる
ような感光材料が提案されている。
Further, JP-A-61-289349 discloses a light-sensitive material having a substantially three-layer structure in which the maximum color density of the high-speed emulsion layer is 0.6 or less and the maximum color density of the medium-speed emulsion layer exceeds 0.6. Further, a light-sensitive material has been proposed in which the maximum color density of the low-sensitivity emulsion layer is 0.6 or less.

【0008】確かに、この方法により、極端な処理での
階調変動は小さくなるものの、粒状性、鮮鋭性の改良程
度は満足するレベルにはない。
Although this method surely reduces gradation fluctuation in extreme processing, the degree of improvement in graininess and sharpness is not at a satisfactory level.

【0009】また、この方法によれば、特に、現像処理
条件が変化した際にカラーバランスの崩れが生じ、その
事によるプリント収率の低下やある特定色の色再現性劣
化が発生する事がわかった。
Further, according to this method, the color balance is disturbed especially when the developing processing conditions are changed, which may cause a decrease in print yield and a deterioration in color reproducibility of a specific color. all right.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、粒状性、鮮鋭性が良好であると同時に現像処理条
件が変化した際のカラーバランスの乱れが少なく、その
事によりプリント収率が向上したり、カラーバランスの
乱れによる色再現性の劣化がないハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide high sensitivity, good graininess and sharpness, and at the same time less disturbance of the color balance when the development processing conditions are changed. An object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material in which the color reproducibility is improved and the color reproducibility is not deteriorated due to the disturbance of color balance.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成のいずれかをとることにより達成された。
The object of the present invention has been achieved by taking one of the following constitutions.

【0012】(1)透明支持体上にそれぞれ少なくとも
一層の赤感性層、緑感性層、青感性層および非感光性層
からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀カラー
感光材料において、該感光性層の少なくとも2つが感度
の異なる3層からなり、かつ中感度層の濃度持ち分がお
互いに異なることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光
材料。
(1) A silver halide color light-sensitive material for photography having a photographic constituent layer comprising at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and non-light-sensitive layer on a transparent support. A silver halide color light-sensitive material characterized in that at least two of the photosensitive layers are composed of three layers having different sensitivities, and the density shares of the intermediate sensitivity layers are different from each other.

【0013】(2)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が緑感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃
度持ち分が、緑感性中感度層の濃度持ち分よりも大きい
ことを特徴とする(1)記載のハロゲン化銀カラー感光
材料。
(2) The photosensitive layers consisting of the three layers having different sensitivities are a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the density share of the red-sensitive medium-sensitivity layer is higher than that of the green-sensitive medium-sensitive layer. The silver halide color light-sensitive material described in (1), which is large.

【0014】(3)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が緑感性層を赤感性層であり、赤感性中感度層の濃
度持ち分が、緑感性中感度層の濃度持ち分よりも小さ
く、かつ、赤感性中感度層に含有されるハロゲン化銀の
平均沃化銀含有率が緑感性中感度層に含有されるハロゲ
ン化銀のそれよりも、1.0モル%以上低い事を特徴とす
る(1)記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
(3) The photosensitive layer consisting of the three layers having different sensitivities is the green-sensitive layer and the red-sensitive layer, and the density share of the red-sensitive medium-sensitivity layer is higher than that of the green-sensitive medium-sensitivity layer. It is small, and the average silver iodide content of silver halide contained in the red-sensitive medium-sensitive layer is 1.0 mol% or more lower than that of silver halide contained in the green-sensitive medium-sensitive layer. (1) The silver halide color light-sensitive material described in (1).

【0015】(4)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が青感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃
度持ち分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも大きい
ことを特徴とする(1)記載のハロゲン化銀カラー感光
材料。
(4) The photosensitive layers consisting of three layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the density share of the red-sensitive intermediate sensitive layer is higher than that of the blue-sensitive intermediate sensitive layer. The silver halide color light-sensitive material described in (1), which is large.

【0016】(5)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が青感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃
度持ち分が赤感性中感度層の濃度持ち分よりも小さくか
つ、赤感度中感度層に含有されるハロゲン化銀沃化銀含
有率が緑感性中感度に含有されるハロゲン化銀それより
も、2.0モル%以上低い事を特徴とする(1)記載のハ
ロゲン化銀カラー感光材料。
(5) The photosensitive layers consisting of the three layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the red sensitizing medium-sensitive layer has a smaller density share than the red-sensitive intermediate-sensitivity layer. Further, the silver halide silver iodide content in the red-sensitive medium-sensitive layer is 2.0 mol% or more lower than that of the silver halide contained in the green-sensitive medium-sensitive layer. Silver halide color light-sensitive material.

【0017】(6)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が青感性層と緑感性層であり、緑感性中感度層の濃
度持ち分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも大きい
ことを特徴とする(1)記載のハロゲン化銀カラー感光
材料。
(6) The photosensitive layers consisting of three layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer, and the density share of the green-sensitive medium-sensitive layer is higher than that of the blue-sensitive medium-sensitive layer. The silver halide color light-sensitive material described in (1), which is large.

【0018】(7)前記感度の異なる3層からなる感光
性層が青感性層と緑感性層であり、緑感性中感度の濃度
持ち分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも小さく、
かつ緑感性中感度層に含有されるハロゲン化銀の沃化銀
含有率が青感性中感度層に含有されるハロゲン化銀のそ
れよりも平均1.0モル%モル以上低い事を特徴とする
(1)記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
(7) The photosensitive layers consisting of three layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer, and the density share of the green-sensitive medium sensitivity is smaller than that of the blue-sensitive medium-sensitive layer. ,
In addition, the silver iodide content of the silver halide contained in the green-sensitive medium-sensitive layer is 1.0 mol% or more on average lower than that of the silver halide contained in the blue-sensitive medium-sensitive layer (1 ) The silver halide color light-sensitive material described above.

【0019】によって効果的に達成される事を見い出し
た。
It has been found that this is effectively achieved by

【0020】以下、本発明について更に具体的に述べ
る。
The present invention will be described in more detail below.

【0021】本発明に於る上記中感度層の濃度持ち分
は、透過型濃度計で測定して一方は、濃度持ち分が0.10
〜0.60、好ましくは、0.15〜0.50であり、他方の濃度持
ち分は0.65〜2.0、好ましくは0.75〜1.80の範囲であ
る。
The density share of the medium-sensitivity layer in the present invention is measured by a transmission densitometer, and one of them has a density share of 0.10.
˜0.60, preferably 0.15 to 0.50, and the other concentration share is in the range 0.65 to 2.0, preferably 0.75 to 1.80.

【0022】また高感度層の濃度持ち分は、好ましくは
0.1〜0.60、より好ましくは0.20〜0.50の範囲である。
The density share of the high sensitivity layer is preferably
The range is 0.1 to 0.60, and more preferably 0.20 to 0.50.

【0023】また、低感度層の濃度持ち分は、好ましく
は0.20〜2.0より好ましくは0.40〜1.80の範囲である。
The concentration share of the low-sensitivity layer is preferably in the range of 0.20 to 2.0, more preferably 0.40 to 1.80.

【0024】本発明において、高感度層と中感度層およ
び中感度層と低感度層はそれぞれ隣接していることが好
ましい。
In the present invention, it is preferable that the high-sensitivity layer and the middle-sensitivity layer and the middle-sensitivity layer and the low-sensitivity layer are adjacent to each other.

【0025】また高感度層、中感度層および低感度層は
それぞれ2層以上から構成することもできるが、単一層
であることが好ましい。
Each of the high-sensitivity layer, the medium-sensitivity layer and the low-sensitivity layer may be composed of two or more layers, but is preferably a single layer.

【0026】本発明において、高感度層、中感度層およ
び低感度層それぞれの感度層は、階調性、粒状性、およ
び鮮鋭性を考慮して最適化すればよいが、通常高感度層
は中感度層に比べ│logE│(E:露光量)値で0.1〜1.
0高感度であり、中感度は低感度層に比べ同様に0.1〜1.
0高感度であることが好ましい。
In the present invention, each of the high-sensitivity layer, the medium-sensitivity layer and the low-sensitivity layer may be optimized in consideration of gradation, graininess and sharpness. │logE│ (E: exposure dose) value is 0.1 to 1.
0 High sensitivity, medium sensitivity is 0.1 to 1 similarly to low sensitivity layer.
0 High sensitivity is preferable.

【0027】本発明において中感度層の濃度持ち分(最
大発色濃度)とは、以下の様にして求めるものと定義す
る。
In the present invention, the density share (maximum color density) of the medium speed layer is defined as being determined as follows.

【0028】試料のぞれぞれの青感性層、緑感性層、及
び赤感性層の中感度ハロゲン化銀乳剤層(中感度ハロゲ
ン化銀乳剤層が1層のみの場合はその中感度ハロゲン化
銀乳剤層。そうでなければ着目する中感度ハロゲン化銀
乳剤層であればよい)からハロゲン化銀と発色カプラー
を除き、かわりに下記化合物(C−3)を1m2当たり0.
08g添加し、実質的にゼラチンのみからなる無発色層に
置き換えた試料を作成する(但し全体の膜厚が変化しな
いように当該層のゼラチン層は適宜調節する)。
The medium-sensitive silver halide emulsion layer of each of the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer of each sample (in the case where there is only one medium-sensitive silver halide emulsion layer, the medium-sensitive silver halide layer thereof is used). except for the silver halide with a color coupler from the sensitivity of silver halide may be any emulsion layer) in which attention if silver emulsion layer. likely, the following compounds in place (C-3) a 1 m 2 per 0.
A sample is prepared by adding 08 g and substituting the non-color-forming layer consisting essentially of gelatin (however, the gelatin layer of the layer is appropriately adjusted so as not to change the overall film thickness).

【0029】[0029]

【化1】 Embedded image

【0030】この試料を、赤色感光層の時は、白色光に
イーストマン・コダック社製のW−26フィルターをかけ
たものを1/100秒でウェッジ露光し、後記実施例−1
に示される現像処理を行い(カラー現像時間は1分45秒
で行った)、特性曲線を得る(図1に破線1で示す)。
更に通常試料についても同様に露光現像し、特性曲線を
得る(図1に実線2で示す)。これにより先の試料との
差(図1の斜線で示した部分3)求め、赤感性層の中感
度層の最大発色濃度を求める。即ち、図1の斜線部分3
つまり2と1との差を図2にプロットして図示するが、
図2図示のΔDが最大発色濃度になる。
In the case of a red light-sensitive layer, this sample was subjected to wedge exposure for 1/100 second with white light filtered by a W-26 filter manufactured by Eastman Kodak Co., and Example 1 to be described later.
The development processing shown in (1) was carried out for 1 minute 45 seconds to obtain a characteristic curve (shown by a broken line 1 in FIG. 1).
Further, a normal sample is similarly exposed and developed to obtain a characteristic curve (shown by a solid line 2 in FIG. 1). As a result, the difference from the previous sample (the shaded area 3 in FIG. 1) is determined, and the maximum color density of the medium sensitive layer of the red sensitive layer is determined. That is, the shaded area 3 in FIG.
That is, the difference between 2 and 1 is plotted in FIG.
ΔD shown in FIG. 2 is the maximum color density.

【0031】緑感性層の中感度層の最大発色濃度も、前
記赤感光層と同様にして求めるものとする。但し露光
は、白色光にイーストマン・コダック社製のW−99フィ
ルターをかけたもので行う。また現像処理工程のカラー
現像時間は、2分50秒で行うものとする。
The maximum color density of the medium sensitive layer of the green sensitive layer is also determined in the same manner as the red photosensitive layer. However, the exposure is carried out by applying white light to a W-99 filter manufactured by Eastman Kodak Company. The color development time in the development process is 2 minutes and 50 seconds.

【0032】青感性層の中感度層の最大発色濃度も、前
記赤感性層と同様にして求めるものとする。但し、露光
は、白色光にイーストマン・コダック社製のW−47フィ
ルターをかけたもので行う。また現像処理工程のカラー
現像時間は、3分15秒で行うものとする。
The maximum color density of the medium sensitive layer of the blue sensitive layer is also determined in the same manner as the red sensitive layer. However, the exposure is performed with white light filtered by a W-47 filter manufactured by Eastman Kodak Company. The color development time in the development process is 3 minutes and 15 seconds.

【0033】上記のようにして、それぞれ青感性、緑感
性、赤感性の各ハロゲン化銀乳剤層の中感度乳剤層の最
大発色濃度を求める。
As described above, the maximum color density of the medium-sensitivity emulsion layer of each of the blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers is determined.

【0034】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含ま
れるハロゲン化銀粒子は、立方体,八面体,十四面体の
ような規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
の粒子において{100}面と{111}面の比率は任意のも
のが使用できる。又これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されていてもよい。
二つの対向する平行な双晶面を有する双晶ハロゲン化銀
粒子を用いることもできるが、その場合には平板状ハロ
ゲン化銀粒子であることが好ましい。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have a spherical or plate shape. It may have an irregular crystal form. In these grains, any ratio of {100} plane to {111} plane can be used. It may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed.
Twinned silver halide grains having two opposing parallel twin planes can be used, in which case tabular silver halide grains are preferred.

【0035】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシュ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻99頁、同100巻57頁に詳しく述べられている。
A twin is a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain. The morphology of twins is classified into Klein and Moiser's report, Photographic Correspondents. (Photographishe Korrespondenz)
Volume 99, page 99, volume 100, page 57.

【0036】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、ハロゲン化銀粒子の全投影面積に占
める割合は好ましくは60%以上、より好ましくは70%以
上である。
In the present invention, when tabular silver halide grains are used, the proportion of silver halide grains in the total projected area is preferably 60% or more, more preferably 70% or more.

【0037】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる場合には、粒子の厚みに対する粒径の比(アスペ
クト比ともいう)の平均値は1.3以上5.0未満であること
が好ましく、1.5以上4.5未満、更には2.0以上4.0未満で
あることがより好ましい。アスペクト比の平均値は全平
板状粒子の厚みに対する粒径の比を平均することにより
得られる。
When tabular silver halide grains are used in the present invention, the average value of the ratio of grain size to grain thickness (also referred to as aspect ratio) is preferably 1.3 or more and less than 5.0, and 1.5 or more and less than 4.5. More preferably, it is 2.0 or more and less than 4.0. The average aspect ratio is obtained by averaging the ratio of grain size to thickness of all tabular grains.

【0038】双晶面は透過型電子顕微鏡により観察する
ことができる。具体的な方法は次の通りである。まず、
含有される平板状ハロゲン化銀粒子の主平面が、支持体
に対してほぼ平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳
剤を支持体に塗布し、試料を作製する。これをダイヤモ
ンドカッターを用いて切削し、厚さ0.1μm程度の薄切片
を得る。この切片を透過型電子顕微鏡で観察することに
より双晶面の存在を確認することができる。
The twin plane can be observed with a transmission electron microscope. The specific method is as follows. First,
A silver halide photographic emulsion is coated on a support so that the main planes of the tabular silver halide grains contained therein are oriented substantially parallel to the support to prepare a sample. This is cut with a diamond cutter to obtain a thin section with a thickness of about 0.1 μm. The presence of twin planes can be confirmed by observing this section with a transmission electron microscope.

【0039】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は0.1μm以上5.0μm以下が好ましく、より好ましくは
0.2μm以上3.0μm以下、最も好ましくは0.3μm以上2.0
μm以下である。
The average grain size of the tabular silver halide grains of the present invention is preferably 0.1 μm or more and 5.0 μm or less, more preferably
0.2 μm or more and 3.0 μm or less, most preferably 0.3 μm or more and 2.0
It is less than μm.

【0040】本発明において、平均粒径は、粒径riを有
する粒子の頻度niとri3とのni×ri3が最大となるときの
粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4捨
5入する)(測定粒子個数は無差別に1,000個以上であ
ることとする)ここでいう粒径riとは、平板状ハロゲン
化銀粒子の場合には主平面に対し、垂直な方向からみた
ときの投影像を同面積の円像に換算した時の直径であ
り、平板状ハロゲン化銀粒子以外の形状のハロゲン化銀
粒子においては、該ハロゲン化銀粒子の投影像を同面積
の円像に換算した時の直径である。
In the present invention, the average particle size is defined as the particle size ri when ni × ri 3 of the frequencies ni and ri 3 of particles having the particle size ri is maximum. (3 significant digits, rounding off to the nearest 4 digits) (The number of measured grains is indiscriminately 1,000 or more.) The grain size ri here is the case of tabular silver halide grains. Is the diameter when a projected image when viewed from a direction perpendicular to the main plane is converted into a circular image having the same area.In a silver halide grain having a shape other than tabular silver halide grains, It is the diameter when a projected image of silver halide grains is converted into a circular image of the same area.

【0041】粒径riは、平板状ハロゲン化銀粒子を電子
顕微鏡で1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント
上の粒子直径又は投影時の面積を実測することによって
得ることができる。
The grain size ri can be obtained by taking an image of a tabular silver halide grain with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 70,000 and measuring the grain diameter on the print or the area at the time of projection. it can.

【0042】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤は、粒
子サイズ分布の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い
単分散乳剤など任意のものが用いられるが、単分散乳剤
であることが好ましい。
The silver halide photographic emulsion according to the present invention may be any one such as a polydisperse emulsion having a wide grain size distribution and a monodisperse emulsion having a narrow grain size distribution, but a monodisperse emulsion is preferred.

【0043】単分散乳剤とは、 分布の広さ(%)={(標準偏差)/(平均粒径)}×
100 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20%
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。
Monodisperse emulsion means the breadth of distribution (%) = {(standard deviation) / (average grain size)} ×
When the breadth of the distribution is defined by 100, the breadth of the distribution is 20%
It is the following, and more preferably 15% or less.

【0044】上記平均粒径及び標準偏差は上記定義した
粒径riから求めるものとする。
The average particle size and standard deviation are obtained from the particle size ri defined above.

【0045】本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、ハロ
ゲン化銀として沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができるが、特に沃臭化銀、塩沃臭化銀であること
が好ましい。
For the silver halide photographic emulsion of the present invention, any silver halide such as silver iodobromide, silver iodochloride, silver chloroiodobromide and the like used in ordinary silver halide emulsions can be used. However, silver iodobromide and silver chloroiodobromide are particularly preferred.

【0046】本発明におけるハロゲン化銀粒子の平均沃
化銀含有率は4モル%以上であり、好ましくは6モル%
以上15モル%以下である。ハロゲン化銀粒子の平均沃化
銀含有率は蛍光X線分析法により求めることができる。
The average silver iodide content of the silver halide grains in the present invention is 4 mol% or more, preferably 6 mol%.
It is above 15 mol%. The average silver iodide content of silver halide grains can be determined by a fluorescent X-ray analysis method.

【0047】本発明におけるハロゲン化銀粒子は粒子内
部に沃化銀含有率が10モル%以上固溶限界以下のハロゲ
ン化銀相が存在する。本発明において粒子内部とは、ハ
ロゲン化銀体積で80%に相当する粒径より内側であり、
好ましくは70%より内側、より好ましくは60%より内側
である。
In the silver halide grain in the present invention, a silver halide phase having a silver iodide content of 10 mol% or more and a solid solution limit or less exists inside the grain. In the present invention, the inside of the grain is inside the grain corresponding to 80% by volume of silver halide,
Preferably it is more than 70% inside, more preferably more than 60% inside.

【0048】本発明のハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は沃化銀が内部に集中している、いわ
ゆるコア/シェル型粒子であってもよい。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion of the present invention may be so-called core / shell type grains in which silver iodide is concentrated.

【0049】該コア/シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましい。
The core / shell type particles are particles composed of a core that serves as a core and a shell that coats the core, and the shell is formed by one layer or more layers. It is preferable that the core and the shell have different silver iodide contents.

【0050】上記コアの沃化銀含有率は10モル%以上固
溶限界以下であることが好ましく、15モル%以上固溶限
界以下のものがより好ましい。上記シェルの沃化銀含有
率は10モル%未満が好ましく、より好ましくは5.0モル
%以下である。また上記コアの占める割合は粒子全体の
体積の2〜60%とするのが好ましく、5〜50%が更に好
ましい。
The silver iodide content of the core is preferably 10 mol% or more and the solid solution limit or less, more preferably 15 mol% or more and the solid solution limit or less. The silver iodide content of the shell is preferably less than 10 mol%, more preferably 5.0 mol% or less. The ratio of the core is preferably 2 to 60%, more preferably 5 to 50% of the total volume of the particles.

【0051】本発明において上記固溶限界とは、ハロゲ
ン化銀中に固溶体として存在できる最大沃化物モル%で
示される。具体的には、T.H.James偏“The Theory of P
hotographic Process”第4版(Macmillan社刊)、4頁
記載の方法により求めることができ、沃臭化銀の場合に
は、 Imax(モル%)=34.5+0.165(t−25) (tは摂氏温度) により求めることができる。
In the present invention, the above-mentioned solid solution limit is represented by the maximum mol% of iodide which can exist as a solid solution in silver halide. Specifically, TH James bias “The Theory of P
hotographic Process "4th edition (published by Macmillan), it can be determined by the method described on page 4. In the case of silver iodobromide, Imax (mol%) = 34.5 + 0.165 (t-25) (t is It can be calculated by the temperature (Celsius).

【0052】本発明において、ハロゲン化銀粒子内部に
沃化銀含有率が10モル%以上固溶限界以下のハロゲン化
銀相が存在することは既知の方法により確認することが
できる。
In the present invention, the presence of a silver halide phase having a silver iodide content of not less than 10 mol% and not more than the solid solution limit inside the silver halide grains can be confirmed by a known method.

【0053】本発明におけるハロゲン化銀粒子の最表面
近傍の平均沃化銀含有率は4.5モル%以下であり、好ま
しくは3.0モル%以下である。
The average silver iodide content in the vicinity of the outermost surface of the silver halide grain in the present invention is 4.5 mol% or less, preferably 3.0 mol% or less.

【0054】本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀写真乳剤の製造には、当該分野でよく知ら
れている種々の方法を用いることができる。即ち、シン
グル・ジェット法、ダブル・ジェット法、トリプル・ジ
ェット法等を任意に組合せて使用することができる。
又、ハロゲン化銀が生成される液相中のpH、pAgをハロ
ゲン化銀の成長速度に合わせてコントロールする方法も
併せて使用することができる。
Various methods well known in the art can be used for producing the silver halide photographic emulsion containing the silver halide grains according to the present invention. That is, the single jet method, the double jet method, the triple jet method and the like can be used in any combination.
It is also possible to use a method of controlling pH and pAg in the liquid phase in which silver halide is produced in accordance with the growth rate of silver halide.

【0055】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、ハライドイオンと銀イオンを同時に混合して
も、いずれか一方が存在する中に、他方を混合してもよ
い。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮し、
また、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のpAg,pH
をコントロールして遂次又は同時に添加すこともでき
る。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバーション法
を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。
In the production of the silver halide photographic emulsion of the present invention, the halide ion and the silver ion may be mixed at the same time, or while either one is present, the other may be mixed. Also, considering the critical growth rate of silver halide crystals,
In addition, the halide ion and the silver ion are mixed in the pAg and pH in the mixing pot.
It is also possible to control and to add them successively or simultaneously. The silver halide composition of the grains may be changed by using the conversion method at any step of silver halide formation.

【0056】本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造にお
いては、アンモニア,チオエーテル,チオ尿素等の公知
のハロゲン化銀溶剤を存在させることができる。
In the production of the silver halide photographic emulsion of the present invention, a known silver halide solvent such as ammonia, thioether or thiourea can be present.

【0057】さらに、本発明の感光材料には、少なくと
も1種以上の還元増感を施されたハロゲン化銀乳剤を含
有している事が好ましい。特に好ましい乳剤は還元増感
手段が(a)pAg7以下の雰囲気下を経由するか、又は
(b)アンモニウム化合物を用いずにpH7以上の雰囲
気下を経由するかのいずれかによって行われるハロゲン
化銀写真乳剤である。
Further, the light-sensitive material of the present invention preferably contains at least one kind of reduction-sensitized silver halide emulsion. A particularly preferred emulsion is a silver halide prepared by either reduction sensitizing means (a) under an atmosphere of pAg 7 or less or (b) through an atmosphere of pH 7 or more without using an ammonium compound. It is a photographic emulsion.

【0058】高pH熟成は、例えばハロゲン化銀乳剤あ
るいは粒子成長の混合溶液にアルカリ性化合物を添加す
る事によって行われる。アルカリ性化合物としては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、アンモニア等を用いる事ができる。
ハロゲン化銀形成にアンモニウム性硝酸銀を添加する方
法において、アンモニアの効果が低下するため、アンモ
ニアを除くアルカリ性化合物が好ましく用いられる。
High pH ripening is carried out, for example, by adding an alkaline compound to a silver halide emulsion or a mixed solution for grain growth. As the alkaline compound, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonia or the like can be used.
In the method of adding ammonium silver nitrate for the formation of silver halide, the effect of ammonia decreases, and therefore alkaline compounds excluding ammonia are preferably used.

【0059】還元増感のための銀塩、アルカリ性化合物
の添加方法としては、ラッシュ添加でもよいし、あるい
は一定時間を欠けて添加してもよい。この場合には、一
定流量で添加してもよいし、関数様に流量を変化させて
もよい。また、何回かに分割して必要量を添加してもよ
い。可溶性銀塩及び/可溶性ハロゲン化物の反応容器中
への添加に先立ち、反応容器中に存在せしめてもよい
し、あるいは可溶性ハロゲン化物溶液中に混入し、ハロ
ゲン化物とともに添加してもよい。更には、可溶性銀
塩、可溶性ハロゲン化物とは別個に添加を行ってもよ
い。
As a method of adding a silver salt or an alkaline compound for reduction sensitization, rush addition may be used, or a certain period of time may be omitted. In this case, the flow rate may be added at a constant flow rate, or the flow rate may be changed like a function. Also, the required amount may be added in several divided portions. Prior to the addition of the soluble silver salt and / or the soluble halide to the reaction vessel, the soluble silver salt and / or the soluble halide may be present in the reaction vessel, or may be mixed in the soluble halide solution and added together with the halide. Furthermore, the addition may be performed separately from the soluble silver salt and the soluble halide.

【0060】本発明のハロゲン化銀乳剤の作製において
は、種粒子から成長させる方法が好ましく用いられる。
具体的には、反応容器にあらかじめ保護コロイドを含む
水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イオン、
ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供給して
種粒子を結晶成長させて得るものである。ここで種粒子
は当該分野でよく知られているシングルジェット法、コ
ントロールドダブルジェット法等により調整する事がで
きる。種粒子のハロゲン組成は任意であり、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれかであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀が
好ましく、沃臭化銀の場合は平均沃化銀含有率は1モル
%〜20モル%が好ましい。種粒子から結晶成長させる形
態において、低pAg熟成は種乳剤の形成後、即ち種乳剤
の脱塩直前〜脱塩後までの工程の間に硝酸銀を添加させ
る事が好ましい。特に種粒子の脱塩後に硝酸銀を添加し
て熟成させるのが好ましく、熟成温度は40℃の以上、50
〜80℃が好ましい。熟成時間は、30分以上、50〜150分
が好ましく用いられる。
In the preparation of the silver halide emulsion of the present invention, a method of growing from seed grains is preferably used.
Specifically, an aqueous solution containing a protective colloid and seed particles are present in the reaction vessel in advance, and silver ions are added if necessary,
It is obtained by supplying halogen ions or fine silver halide grains to grow seed grains. Here, the seed particles can be prepared by a single jet method, a controlled double jet method or the like well known in the art. The halogen composition of the seed grains is arbitrary and may be any of silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chloroiodide, silver chlorobromide and silver chloroiodobromide. , Silver bromide and silver iodobromide are preferable, and in the case of silver iodobromide, the average silver iodide content is preferably 1 mol% to 20 mol%. In the form of crystal growth from seed grains, it is preferable to add silver nitrate for low pAg ripening after the formation of the seed emulsion, that is, between the steps immediately before desalting of the seed emulsion and after desalting. Particularly, it is preferable to add silver nitrate after the desalting of the seed particles for aging, and the aging temperature is 40 ° C. or higher, 50
~ 80 ° C is preferred. The aging time is preferably 30 minutes or more and 50 to 150 minutes.

【0061】種粒子から成長させる形態において、高p
H熟成を行う場合は、成長後の粒子の体積に対して、70
%に相当する部分が成長するまでにpH7以上の環境を
少なくとも1回は経て粒子成長させる必要があり、成長
後の粒子に対して、50%に相当する部分が成長するまで
にpH7以上の環境を少なくとも1回は経て粒子成長さ
せることが好ましく、成長後の粒子の体積の対して、40
%に相当する部分が成長するまでpH8以上の環境を少
なくとも1回は経て粒子成長させることが特に好まし
い。
In the form grown from seed particles, high p
When H aging is performed, the volume of grown grains should be 70
%, It is necessary to grow the particles at least once in the environment of pH 7 or more before the portion corresponding to 50% grows, and the environment of pH 7 or more before the growth of the portion corresponding to 50% of the grown particles. It is preferable that the particles are grown at least once, and the volume of the particles after the growth is 40%.
It is particularly preferable to grow the particles through the environment of pH 8 or more at least once until the portion corresponding to% grows.

【0062】本発明のハロゲン化銀乳剤は酸化剤を用い
る事ができる。酸化剤としては以下のものを使用する事
ができる。
An oxidizing agent may be used in the silver halide emulsion of the present invention. The following can be used as the oxidizing agent.

【0063】過酸化水素(水)及びその付加物:H2O2
NaBO2,H2O2-3H2O2,Na4P2O7-2H2O2,2Na2SO4-H2O2-2H2
O2等 ペルオキシ酸:K2S2O3,K2C2O3,K4P2O3,K2[Ti(O2)C2O
4]−3H2O,過酢酸、オゾン、沃素、臭素、チオスルホン
酸系化合物等が挙げられる。
Hydrogen peroxide (water) and its adducts: H 2 O 2 ,
NaBO 2 , H 2 O 2 -3H 2 O 2 , Na 4 P 2 O 7 -2H 2 O 2 , 2Na 2 SO 4 -H 2 O 2 -2H 2
O 2 etc. Peroxy acid: K 2 S 2 O 3 , K 2 C 2 O 3 , K 4 P 2 O 3 , K 2 [Ti (O 2 ) C 2 O
4 ] −3H 2 O, peracetic acid, ozone, iodine, bromine, and thiosulfonic acid compounds.

【0064】本発明で用いられる酸化剤の添加量は、還
元剤の種類、還元増感条件、酸化剤の添加時期、添加条
件によりその量に影響を受けるが、用いた還元剤1モル
当たり10-2〜10-5モルが好ましい。
The addition amount of the oxidizing agent used in the present invention is influenced by the type of the reducing agent, the reduction sensitizing condition, the addition timing of the oxidizing agent, and the adding condition, but it is 10 per 1 mol of the reducing agent used. -2 to 10-5 mol is preferred.

【0065】酸化剤の添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製
造工程中であればどこでもよい。還元剤の添加に先立っ
て添加することもできる。
The oxidizing agent may be added at any time during the silver halide emulsion manufacturing process. It can also be added prior to the addition of the reducing agent.

【0066】また、酸化剤を添加した後に、過剰な酸化
剤を中和するために新たに還元剤を添加する事もでき
る。これらの還元性物質としては、上記酸化剤を還元し
得る物質であり、スルフィン酸類、ジ及びトリヒドロキ
シベンゼン類、クロマン及びヒドラジン類、p-フェニレ
ンジアミン類、アルデヒド類、アミノフェノール類、エ
ンジオール類、オキシム類、還元性糖類、フェニドン
類、亜硫酸類、アスコルビン酸誘導体等がある。これら
の還元性物質の添加量は、用いる酸化剤の量1モル当た
り10-3〜103モルが好ましい。
Further, after adding the oxidizing agent, a reducing agent may be newly added to neutralize the excess oxidizing agent. These reducing substances are substances capable of reducing the above-mentioned oxidizing agents, and include sulfinic acids, di- and trihydroxybenzenes, chromans and hydrazines, p-phenylenediamines, aldehydes, aminophenols, and endiols. , Oximes, reducing sugars, phenidones, sulfites, and ascorbic acid derivatives. The amount of the reducing substance is preferably an amount per mole 10-3 to 3 moles of the oxidizing agent to be used is.

【0067】本発明のカラー写真感光材料の乳剤層に
は、公知の発色用のカプラーが用いられる。特に好まし
くは、以下に記載の2当量カプラーを含有する事であ
る。
A known color forming coupler is used in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material of the present invention. It is particularly preferable to contain the 2-equivalent coupler described below.

【0068】好ましく用いられる2当量マゼンタカプラ
ーとしては、下記一般式(M)で表される2当量マゼン
タカプラーがあげられる。
Examples of the two-equivalent magenta coupler preferably used include two-equivalent magenta couplers represented by the following general formula (M).

【0069】[0069]

【化2】 Embedded image

【0070】(式中、Arは、無置換アリール基、置換
アリール基及び置換ピリジル基からなる群より選ばれ、
前記の置換基はハロゲン原子、シアノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ウレイド基、ニトロ基、アルキル基及びトリフル
オロメチル基からなる群より選ばれ、Yは、無置換アニ
リノ基並びにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アルキルスルホキシル基、アリールスルホキシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基、アシルオキシ基、ウレイド基、イミド基、カ
ルバメート基、ヘテロ環基、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、アルキルチオ基、ニトロ基、カルボキシル基及
びヒドロキシ基、並びにポリマー鎖への結合を形成する
基からなる群より選ばれる1個又はそれ以上の置換基で
置換されたアニリノ基、アシルアミノ基及びウレイド基
からなる群より選ばれ、Yは少なくとも6個の炭素原子
を含有し;そしてXは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、スルホニ
ルオキシ基、カルボンアミド基、アリールアゾ基、窒素
含有ヘテロ環基及びイミド基からなる群から選ばれるカ
ップリング離脱基である。) カップリング離脱基は写真技術分野における当業者によ
く知られているごとく、カプラーの当量性を決定し、カ
プラーの反応性を改良する。カップリング離脱基はま
た、カプラーから離脱後、現像抑制、漂白促進、色修
正、現像促進等のような機能を発揮することにより、カ
プラーがコーティングされている層又は写真材料の他の
層に有利に影響を与えることもできる。代表的なカップ
リング離脱基としては、先に述べたようにハロゲン原子
(例えば、クロロ原子)、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スル
ホンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有
複素環基、例えばピラゾリル基及びイミダゾリル、並び
にイミド基、例えばスクシンイミド及びヒダントイニル
基が挙げられる。ハロゲン原子以外については、これら
の基は必要に応じて置換されていてもよい。カップリン
グ離脱基は、米国特許2,355,169号、同3,227,551号、 同
3,432,521号、 同3,476,563号、 同3,617,291号、 同3,88
0,661号、 同4,052,212号及び同4,134,766号並びに英国
特許1,466,788号、 同1,531,927号、 同1,533,039号、 同
2,006,755A号及び同2,017,704A号明細書にさらに詳細
に記載されている(これらの開示は引用することにより
本明細書に含まれている)。
(In the formula, Ar is selected from the group consisting of an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group and a substituted pyridyl group,
The substituent is a halogen atom, a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group,
Selected from the group consisting of sulfonamide group, carbamoyl group, carbonamido group, alkoxy group, acyloxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, ureido group, nitro group, alkyl group and trifluoromethyl group, Y is an unsubstituted anilino group, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Alkoxy group, aryloxy group, carbonamido group,
Carbamoyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group, alkylsulfoxyl group, arylsulfoxyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
From an acyl group, an acyloxy group, a ureido group, an imide group, a carbamate group, a heterocyclic group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkylthio group, a nitro group, a carboxyl group and a hydroxy group, and a group forming a bond to a polymer chain. Is selected from the group consisting of an anilino group substituted with one or more substituents selected from the group consisting of, an acylamino group and a ureido group, Y contains at least 6 carbon atoms; and X is a hydrogen atom, Coupling selected from the group consisting of a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an acyloxy group, a sulfonamide group, a sulfonyloxy group, a carbonamido group, an arylazo group, a nitrogen-containing heterocyclic group and an imide group. It is a leaving group. The coupling-off group determines the equivalence of the coupler and improves the reactivity of the coupler, as is well known to those skilled in the photographic art. Coupling-off groups are also advantageous for layers coated with couplers or other layers of photographic materials by exhibiting functions such as development inhibition, bleaching acceleration, color correction, development acceleration, etc. after removal from the coupler. Can also affect. As a typical coupling-off group, a halogen atom (for example, a chloro atom), an alkoxy, an aryloxy, an alkylthio, an arylthio, an acyloxy, a sulfonamide, a carbonamide, an arylazo, a nitrogen-containing heterocyclic group, as described above, Examples include pyrazolyl and imidazolyl groups, and imide groups such as succinimide and hydantoinyl groups. Except for the halogen atom, these groups may be optionally substituted. Coupling-off groups include U.S. Patents 2,355,169, 3,227,551, and
3,432,521, 3,476,563, 3,617,291, 3,88
0,661, 4,052,212 and 4,134,766 and British Patents 1,466,788, 1,531,927, 1,533,039, and
2,006,755A and 2,017,704A are described in more detail (the disclosures of which are incorporated herein by reference).

【0071】写真技術分野においてよく知られているよ
うに色素形成カプラーは、写真要素に添加された際、非
拡散性であるべきである。すなわちこのカプラーは、カ
プラーがコーティングされている層から実質的に拡散し
ない分子サイズ及び構成のものであるべきである。この
ような結果になるためには、Yに含まれる炭素原子の全
数は少なくとも6であるべきである。好ましくは、Yは
6〜約30個の炭素原子を含む。
Dye-forming couplers, as well known in the photographic art, should be non-diffusible when added to photographic elements. That is, the coupler should be of a molecular size and configuration that does not substantially diffuse from the layer in which it is coated. To achieve this result, the total number of carbon atoms in Y should be at least 6. Preferably Y contains from 6 to about 30 carbon atoms.

【0072】一般式(M)の2当量ピラゾロンマゼンタ
色素形成性カプラーの好ましい実施態様においてAr
は、
In a preferred embodiment of the 2-equivalent pyrazolone magenta dye-forming coupler of general formula (M), Ar
Is

【0073】[0073]

【化3】 [Chemical 3]

【0074】式中、R1はハロゲン原子及びシアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、カル
ボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコ
キシ、アリールオキシ、窒素及びトリフルオロメチル基
からなる基が挙げられる。
In the formula, R 1 is a halogen atom and a cyano group,
Alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, carbamoyl group, carbonamido group, ureido group, alkoxycarbonyl group,
A group consisting of an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an alkoxy, an aryloxy, nitrogen and a trifluoromethyl group can be mentioned.

【0075】本発明の2当量ピラゾロンマゼンタカプラ
ー色素形成性カプラーのさらに好ましい実施態様におい
てYは、
In a further preferred embodiment of the 2-equivalent pyrazolone magenta coupler dye-forming coupler of the present invention, Y is

【0076】[0076]

【化4】 [Chemical 4]

【0077】式中、pは0〜2であり、各R2はR3に対
してメタ位もしくはパラ位であり、各R2は個々に、ハ
ロゲン原子及びアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルスルホキシル
基、アリールスルホキシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、イミド基、カルバメート基、複素環基、シアノ基、
ニトロ基、アシル基、トリフルオロメチル基、アルキル
チオ基及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、R3
は水素原子、ハロゲン原子並びにアルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カルボンア
ミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基、シアノ基、ニトロ基及びトリフルオロメチル基から
なる群から選ばれる。好ましくはR3は塩素原子又はア
ルコキシ基である。
In the formula, p is 0 to 2, each R 2 is meta or para to R 3 , and each R 2 is individually a halogen atom and an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group. , A carbonamido group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, an alkylsulfoxyl group, an arylsulfoxyl group, an alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, ureido group, imide group, carbamate group, heterocyclic group, cyano group,
Selected from the group consisting of nitro group, acyl group, trifluoromethyl group, alkylthio group and carboxyl group, R 3
Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a carbonamido group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group. Selected from the group consisting of groups, cyano groups, nitro groups and trifluoromethyl groups. Preferably R 3 is a chlorine atom or an alkoxy group.

【0078】本発明の2当量ピラゾロンマゼンタカプラ
ー色素形成性カプラーのさらに好ましい実施態様におい
て、カップリング離脱基Xは、
In a more preferred embodiment of the 2-equivalent pyrazolone magenta coupler dye-forming coupler of the present invention, the coupling-off group X is

【0079】[0079]

【化5】 [Chemical 5]

【0080】式中、R4及びR5は個々に水素原子、ハロ
ゲン原子並びにアルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、カルバメート
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アミノ基及びカルボキシ基か
らなる群より選ばれ、qは0,1又は2であり、そして
5は硫黄原子に関しメタ位又はパラ位にあってよく、
4は少なくとも1個の炭素原子を有し、そしてR4とR
5中の炭素原子の合計数は5〜25である。
In the formula, R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carbonamido group, a ureido group, a carbamate group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, Selected from the group consisting of an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group and a carboxy group, q is 0, 1 or 2 and R 5 may be in the meta or para position with respect to the sulfur atom. ,
R 4 has at least one carbon atom, and R 4 and R
The total number of carbon atoms of 5 is 5 to 25.

【0081】本発明のカプラー組成物に用いるのに適切
な2当量ピラゾロンマゼンタカプラー色素形成性カプラ
ーの例としては以下のものが挙げられるが、それらに限
定されるものではない。
Examples of suitable 2-equivalent pyrazolone magenta coupler dye-forming couplers for use in the coupler compositions of the present invention include, but are not limited to:

【0082】[0082]

【化6】 [Chemical 6]

【0083】[0083]

【化7】 [Chemical 7]

【0084】[0084]

【化8】 Embedded image

【0085】[0085]

【化9】 [Chemical 9]

【0086】[0086]

【化10】 [Chemical 10]

【0087】[0087]

【化11】 [Chemical 11]

【0088】[0088]

【化12】 [Chemical 12]

【0089】一方、好ましく用いられる2当量シアンカ
プラーとしては、下記一般式〔CU〕で表されるものが
ある。
On the other hand, the two-equivalent cyan couplers preferably used include those represented by the following general formula [CU].

【0090】[0090]

【化13】 [Chemical 13]

【0091】式中、Xは水素原子又は芳香族第1級アミ
ン発色現像主薬とのカップリングにより離脱しうる基を
表す。R1はアリール基又はヘテロ環基を表し、R2は脂
肪族基又はアリール基を表し、R1又はR2で表される各
基は置換基を有するものを含み、R1又はR2により2量
体以上の多量体を形成するものを含み、R1,R2は単独
で又は共同して、一般式〔CU〕で表されるカプラー及
び該カプラーから形成される色素に耐拡散性を付与する
に必要な形状又は大きさを有する。
In the formula, X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon coupling with an aromatic primary amine color developing agent. R 1 represents an aryl group or a heterocyclic group, R 2 represents an aliphatic group or an aryl group, each group represented by R 1 or R 2 includes those having a substituent, the R 1 or R 2 R 1 and R 2 alone or in combination have a diffusion resistance to a coupler represented by the general formula [CU] and a dye formed from the coupler. It has the shape or size required for imparting.

【0092】R1,R2の少なくとも一方は、直鎖または
分岐のアルキル基の炭素数の合計が10以上であるか、ま
たはボリマー鎖に結合している。
At least one of R 1 and R 2 has a total of 10 or more carbon atoms in a linear or branched alkyl group, or is bonded to a polymer chain.

【0093】R1又はR2で表されるアリール基として
は、例えばフェニル基及びナフチル基が挙げられる。
Examples of the aryl group represented by R 1 or R 2 include a phenyl group and a naphthyl group.

【0094】R1又はR2で表される基の置換基として
は、例えばハロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、アル
キル、アリール、アミノ、ヒドロキシル、アシル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスルホ
ニル、アリールオキシスルホニル、カルバモイル、スル
ファモイル、アシルオキシ、カルボンアミド、スルホン
アミドの各基が挙げられ、該置換基の数は1〜5が好ま
しく、2以上のとき、各置換基は同じでも異なってもよ
い。
Examples of the substituent of the group represented by R 1 or R 2 include a halogen atom and nitro, cyano, alkyl, aryl, amino, hydroxyl, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, Examples thereof include alkoxysulfonyl, aryloxysulfonyl, carbamoyl, sulfamoyl, acyloxy, carbonamide, and sulfonamide groups. The number of the substituents is preferably 1 to 5, and when 2 or more, each substituent is the same or different. Good.

【0095】R1への置換基として好ましいのは、ハロ
ゲン原子、アルキルスルホニル基、シアノ基である。
Preferred as the substituent for R 1 are a halogen atom, an alkylsulfonyl group and a cyano group.

【0096】R2として好ましいのは、下記一般式〔C
U−II〕で示されるものである。
Preferred as R 2 is the following general formula [C
U-II].

【0097】[0097]

【化14】 Embedded image

【0098】式中、Jは酸素原子又は硫黄原子を表す。
kは0〜4の整数、lは0又は1を示し、kが2以上の
場合、二つ以上存在するR4は同一でも異なっていても
よい。R3はアルキレン基を表し、R4は置換基を表す。
In the formula, J represents an oxygen atom or a sulfur atom.
k represents an integer of 0 to 4, l represents 0 or 1, and when k is 2 or more, two or more R 4 s may be the same or different. R 3 represents an alkylene group and R 4 represents a substituent.

【0099】R4で表される置換基としては、例えば、
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヒ
ドロキシル、アシルオキシ、アルキルカルボニルオキ
シ、アリールカルボニルオキシ、カルボキシル、アルコ
キシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキル
チオ、アシル、アシルアミノ、スルホンアミド、カルバ
モイル、スルファモイル等の各基が挙げられる。
The substituent represented by R 4 is, for example,
Examples thereof include alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, acyloxy, alkylcarbonyloxy, arylcarbonyloxy, carboxyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkylthio, acyl, acylamino, sulfonamide, carbamoyl and sulfamoyl groups.

【0100】Xで表される離脱基としては、例えばハロ
ゲン原子あるいは酸素原子、硫黄原子又は窒素原子が直
接カップリング位に結合しているアリールオキシ基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、スルホンアミド基、酸イミド基等が挙げら
れ、更には具体的な例としては、米国特許3,476,563
号、同3,749,735号、特開昭47-37425号、特公昭48-3689
4号、特開昭50-10135号、同50-117422号、同50-130441
号、同51-108841号、同50-120334号、同52-18315号、同
53-105226号等の各公報に記載されているものが挙げら
れる。
The leaving group represented by X is, for example, an aryloxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, an arylthio group or an alkylthio group in which a halogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom is directly bonded to the coupling position. , A sulfonamide group, an acid imide group, and the like, and further specific examples include U.S. Pat.
No. 3,749,735, JP-A-47-37425, JP-B-48-3689
4, JP-A-50-10135, 50-117422, 50-130441
No. 51, No. 51-108841, No. 50-120334, No. 52-18315, No.
Those described in each publication such as 53-105226 can be mentioned.

【0101】2位にウレイド基を有するフェノール系シ
アンカプラーは、他のシアンカプラーと併用してもよ
く、その際の使用比率は10モル%以上であることが好ま
しい。
The phenolic cyan coupler having a ureido group at the 2-position may be used in combination with another cyan coupler, and the usage ratio in that case is preferably 10 mol% or more.

【0102】次に2位ウレイド基を有するフェノール系
カプラーの具体例を示すが、これに限定されるものでは
ない。
Specific examples of the phenolic coupler having a 2-position ureido group are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0103】[0103]

【化15】 [Chemical 15]

【0104】[0104]

【化16】 Embedded image

【0105】[0105]

【化17】 [Chemical 17]

【0106】[0106]

【化18】 [Chemical 18]

【0107】[0107]

【化19】 [Chemical 19]

【0108】[0108]

【化20】 Embedded image

【0109】[0109]

【化21】 [Chemical 21]

【0110】[0110]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0111】[0111]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0112】[0112]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0113】[0113]

【化25】 [Chemical 25]

【0114】[0114]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0115】[0115]

【化27】 [Chemical 27]

【0116】[0116]

【化28】 [Chemical 28]

【0117】上記例示した以外の、ウレイド基を有する
フェノール系カプラーのその他の具体例としては、例え
ば特開昭56-65134号、同57-204543号、同57-204544号、
同57-204545号、同58-33249号、同58-33253号、同58-98
731号、同58-118643号、同58-179838号、同58-187928
号、同59-65844号、同59-71051号、同59-86048号、同59
-105644号、同59-111643号、同59-111644号、同59-1319
39号、同59-165058号、同59-177558号、同59-180559
号、同59-198455号、同60-35731号、同60-37557号、同6
0-49335号、同60-49336号、同60-50533号、同60-91355
号、同60-107649号、同60-107650号、同61-2757号、同6
1-18948号、同61-20039号、同61-42658号、同61-56348
号、同61-65241号、同61-72244号、同61-72245号、同61
-75350号、同61-75351号、同62-173467号、同63-33745
号、同63-159848号、同63-161450号、同63-161451号、
特開平1-172951号、同1-172952号、同1-172953号、同1-
172954号、同1-219749号、同1-253738号、同1-253739
号、同1-253740号、同1-253741号、同1-253742号、同1-
253743号、同1-254956号等の各公報及びリサーチディス
クロジャー(RD)No.30164に記載のものが挙げられる。
Other specific examples of the phenolic coupler having a ureido group other than those exemplified above include, for example, JP-A-56-65134, 57-204543, 57-204544,
57-204545, 58-33249, 58-33253, 58-98
731, 58-118643, 58-179838, 58-187928
Issue 59-65844, Issue 59-71051, Issue 59-86048, Issue 59
-105644, 59-111643, 59-111644, 59-1319
39, 59-165058, 59-177558, 59-180559
Issue 59-198455, Issue 60-35731, Issue 60-37557, Issue 6
0-49335, 60-49336, 60-50533, 60-91355
No. 60, No. 60-107649, No. 60-107650, No. 61-2757, No. 6
1-18948, 61-20039, 61-42658, 61-56348
No. 61, No. 61-65241, No. 61-72244, No. 61-72245, No. 61
-75350, 61-75351, 62-173467, 63-33745
No. 63, No. 63-159848, No. 63-161450, No. 63-161451,
Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-172951, 1-172952, 1-172953, 1-
172954, 1-219749, 1-253738, 1-253739
No. 1, No. 1-253740, No. 1-253741, No. 1-253742, No. 1-
No. 253743, No. 1-254956, etc., and those described in Research Disclosure (RD) No. 30164 are mentioned.

【0118】2位ウレイド基を有するフェノール系カプ
ラーの添加量は、通常好ましくはハロゲン化銀1モル当
たり1.0×10-3モル〜1.0モル、より好ましくは5.0×10
-3モル〜8.0×10-1モルの範囲である。
The addition amount of the phenolic coupler having a 2-position ureido group is usually preferably 1.0 × 10 −3 to 1.0 mol, and more preferably 5.0 × 10 3 mol per mol of silver halide.
It is in the range of -3 mol to 8.0 x 10 -1 mol.

【0119】以上、本発明において好ましく用いられる
ハロゲン化銀乳剤、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーについてのべたが、さらには下記の様な態様と必要に
応じて採用できる。
The silver halide emulsions, magenta couplers and cyan couplers preferably used in the present invention have been described above, but the following aspects can be adopted as required.

【0120】さらに、本発明における写真構成層中には
種々のハロゲン化銀乳剤を用いることができる。ハロゲ
ン化銀乳剤の製造方法及び製造において使用される添加
剤は、RDNo.17643、同No.18716及び同No.308119(そ
れぞれ、以下RD17643、RD18716及びRD308119と略
す)に記載されている。RD308119についての記載内容
と記載箇所を示す。
Further, various silver halide emulsions can be used in the photographic constituent layers of the present invention. The method for producing a silver halide emulsion and the additives used in the production are described in RD No. 17643, RD No. 18716 and RD No. 308119 (hereinafter abbreviated as RD17643, RD18716 and RD308119, respectively). This section describes the content and location of RD308119.

【0121】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 I−A項 製造方法 993 I−A項 及び 994 E項 晶癖 正常晶 993 I−A項 双晶 993 I−A項 エピタキシャル 993 I−A項 ハロゲン組成 一様 993 I−B項 一様でない 993 I−B項 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 ハロゲン置換 994 I−C項 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 995 I−F項 潜像形成位置 表面 995 I−G項 内部 995 I−G項 適用感材ネガ 995 I−H項 ポジ(内部カブリ粒子含) 995 I−H項 乳剤を混合して用いる 995 I−J項 脱塩 995 II−A項 本発明において用いるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行うことができる。このような
工程で使用される添加剤は、RD17643、RD18716及び
RD308119に記載されている。以下にその記載箇所を示
す。
[Item] [Page of RD308119] Iodine composition 993 I-A Production method 993 I-A and 994 E Crystal habit Normal crystal 993 I-A Twin twin 993 I-A Epitaxial 993 I -A term Halogen composition Uniform 993 IB term Non-uniform 993 IB term Halogen conversion 994 I-C term Halogen substitution 994 I-C Metal-containing 994 I-D term Monodisperse 995 I-F term Solvent addition 995 I-F item Latent image forming position Surface 995 I-G item Internal 995 I-G item Applicable negatives 995 I-H item Positive (including internal fog particles) 995 I-H item Emulsion mixture 995 I -J Item Desalination 995 II-A The silver halide emulsion used in the present invention is physically ripened,
Chemical ripening and spectral sensitization can be performed. Additives used in such processes are described in RD17643, RD18716 and RD308119. The location of the description is shown below.

【0122】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD 18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャに記載されている。以下にその関連
のある記載箇所を示す。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A Item 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-A-A, B, C, D, H, I , J Item 23-24 648-9 Supersensitizer 996 IV-AE, J Item 23-24 648-9 Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649 Used in the present invention Known photographic additives that can be used are also described in the above-mentioned Research Disclosure. The relevant description is shown below.

【0123】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD 18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIIIC,XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1011 XXB項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は下記RDに記載されている。以下にその関連ある
記載箇所を示す。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Color turbidity inhibitor 1002 VII-I item 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J item 25 Whitening agent 998 V 24 UV absorber 1003 Item VIIIC, XIII-C 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25-26 Binder 1003 IX 26 651 Static inhibitor 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26 to 27 650 Matting agent 1007 XVI Developer (contained in the photosensitive material) 1011 XXB Various couplers can be used in the present invention. Yes, and specific examples thereof are described in the following RD. The relevant description is shown below.

【0124】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 1001 VII−F項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII−E項 本発明に使用する添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項
に記載されている分散法などにより、添加することがで
きる。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D item VII C to G magenta coupler 1001 VII-D item VII C to G cyan coupler 1001 VII-D item VII C to G Item Colored coupler 1002 VII-G item VII G item DIR coupler 1001 VII-F item VII F item BAR coupler 1002 VII-F item Other useful residues 1001 VII-F item Emission coupler Alkali-soluble coupler 1001 VII-E item The additives used in the invention can be added by the dispersion method described in RD308119, page 1007, item XIV.

【0125】本発明においては、前述のRD17643 28
頁、RD18716 647〜8頁及びRD308119 1009頁 XIX項
に記載されている支持体を使用することができる。
In the present invention, the above-mentioned RD17643 28
The supports described in pages RD18716 647-8 and RD308119 page 1009, section XIX can be used.

【0126】本発明のカラー感光材料には、前述のRD
308119 VII−K項に記載されているフィルタ層や中間層
等の補助層を設けることができる。
The color light-sensitive material of the present invention contains the above-mentioned RD.
308119 An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the item VII-K can be provided.

【0127】本発明のカラー感光材料は、RD308119 V
II−K項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等
の様々な層構成をとることができる。
The color light-sensitive material of the present invention is RD308119 V
Various layer configurations such as the forward layer, the reverse layer, and the unit configuration described in the section II-K can be adopted.

【0128】本発明のカラー感光材料は、一般用もしく
は映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテ
レビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラー
ポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々の
カラー感光材料に適用することができる。
The color light-sensitive material of the present invention is applied to various color light-sensitive materials represented by color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. can do.

【0129】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー現像処理を行う
ことができる。
To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a generally known color development process can be carried out after exposure.

【0130】本発明の感光材料は前述のRD17643 28〜
29頁、RD18716 647頁及びRD308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。
The light-sensitive material of the present invention comprises the above-mentioned RD17643 28-
The development can be carried out by a usual method described on page 29, RD18716 page 647 and RD308119 XIX.

【0131】[0131]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0132】実施例−1 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体上に以下の組成物を塗布して試料101を作製した。
Example 1 Sample 101 was prepared by coating the following composition on a cellulose triacetate film support provided with an undercoat layer.

【0133】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀1
モル当たりのモル数で示した。
In all of the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver, and the sensitizing dye is silver halide 1
It is shown by the number of moles per mole.

【0134】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤 (UV−1) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.16 ゼラチン 1.23 第2層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.17 ゼラチン 1.27 第3層;低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.50 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率 2.0モル%) 0.21 増感色素(SD─1) 2.8×10-4 増感色素(SD─2) 1.9×10-4 増感色素(SD─3) 1.9×10-5 増感色素(SD─4) 1.0×10-4 シアンカプラー(C─1) 0.60 カラードシアンカプラー(CC─1) 0.060 DIR化合物 (D─1) 0.020 高沸点溶媒 (Oil─1) 0.53 ゼラチン 1.30 第4層;中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.78 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.34 増感色素(SD─1) 2.3×10-4 増感色素(SD─2) 1.2×10-4 増感色素(SD─3) 1.6×10-5 増感色素(SD─4) 1.2×10-4 シアンカプラー(C─1) 0.39 カラードシアンカプラー(CC─1) 0.038 DIR化合物 (D─1) 0.013 高沸点溶媒 (Oil─1) 0.30 ゼラチン 0.93 第5層;高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm、沃化銀含有率8.0モル%) 1.52 増感色素(SD─1) 1.3×10-4 増感色素(SD─2) 1.3×10-4 増感色素(SD─3) 1.6×10-5 シアンカプラー(C─1) 0.25 カラードシアンカプラー(CC─1) 0.052 高沸点溶媒 (Oil─1) 0.14 ゼラチン 0.91 第6層;中間層 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.11 ゼラチン 0.80 第7層;低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.61 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率 2.0モル%) 0.30 増感色素(SD─4) 7.4×10-5 増感色素(SD─5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M─1) 0.20 マゼンタカプラー(M─2) 0.49 カラードマゼンタカプラー(CM─1) 0.12 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.75 ゼラチン 1.95 第8層;中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.80 増感色素(SD─6) 2.4×10-4 増感色素(SD─7) 2.4×10-4 マゼンタカプラー(M─1) 0.053 マゼンタカプラー(M─2) 0.115 カラードマゼンタカプラー(CM─1) 0.057 DIR化合物 (D─2) 0.025 DIR化合物 (D─3) 0.002 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.50 ゼラチン 1.00 第9層;高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 I 1.52 マゼンタカプラー(M─2) 0.100 マゼンタカプラー(M─3) 0.077 カラードマゼンタカプラー(CM─1) 0.013 高沸点溶媒 (Oil─1) 0.27 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.012 ゼラチン 1.00 第10層;イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 色汚染防止剤(SC−2) 0.15 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−2) 0.19 ゼラチン 1.10 第11層;中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.20 ゼラチン 0.60 第12層;低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm,沃化銀含有率 3.0モル%) 0.27 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm,沃化銀含有率 2.0モル%) 0.03 増感色素(SD─8) 4.9×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.89 DIR化合物 (D─1) 0.010 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.30 ゼラチン 1.20 第13層;中感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm,沃化銀含有率 8.0モル%) 0.45 増感色素(SD─8) 1.6×10-4 増感色素(SD─9) 7.2×10-5 イエローカプラー(Y─1) 0.11 DIR化合物 (D─1) 0.010 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.046 ゼラチン 0.47 第14層;高感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm、沃化銀含有率10.0モル%) 0.85 増感色素(SD─8) 7.3×10-5 増感色素(SD─9) 2.8×10-5 イエローカプラー(Y─1) 0.127 高沸点溶媒 (Oil─2) 0.046 ゼラチン 0.80 第15層;第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm,沃化銀含有率 1.0モル%) 0.40 紫外線吸収剤(UV─1) 0.065 紫外線吸収剤(UV─2) 0.10 高沸点溶媒 (Oil─1) 0.07 高沸点溶媒 (Oil─3) 0.07 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.40 ゼラチン 1.31 第16層;第2保護層 アルカリ可溶性マット剤 (平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55 尚上記組成物の他に、塗布助剤Su−1,分散助剤Su−
2,粘度調整剤V−1、硬膜剤H−1,H−2,安定剤
ST−1,カブリ防止剤AF−1,染料AI−1、AI
−2、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子量:1,
100,000の2種のAF−2及び防腐剤DI−1を添加し
た。DI−1の添加量は9.4mg/m2であった。
First Layer: Antihalation Layer Black Colloidal Silver 0.16 Ultraviolet Absorber (UV-1) 0.20 High Boiling Organic Solvent (Oil-1) 0.16 Gelatin 1.23 Second Layer: Intermediate Layer High Boiling Organic Solvent (Oil-2) 0.17 Gelatin 1.27 Third layer; low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.50 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content) Ratio 2.0 mol%) 0.21 Sensitizing dye (SD-1) 2.8 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10 -5 Sensitizing dye (SD -4) 1.0 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.60 Colored cyan coupler (CC-1) 0.060 DIR compound (D-1) 0.020 High boiling point solvent (Oil-1) 0.53 Gelatin 1.30 4th layer; Medium sensitivity Red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.52 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.78 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.34 Sensitizing dye (SD-1) 2.3 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-2) 1.2 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -5 Sensitizing dye (SD─ 4) 1.2 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.39 Colored cyan coupler (CC-1) 0.038 DIR compound (D-1) 0.013 High boiling solvent (Oil-1) 0.30 Gelatin 0.93 Fifth layer; high sensitivity red Sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 1.52 Sensitizing dye (SD-1) 1.3 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-2) 1.3 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 1.6 × 10 -5 Cyan coupler (C-1) 0.25 Colored cyan coupler (CC-1) 0.052 High boiling solvent (Oil-1) 0.14 Gelatin 0.91 6th layer; Intermediate layer High boiling organic Solvent (Oil-2) 0.11 Gelatin 0.80 7th layer; low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.61 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.27 μm, containing silver iodide Ratio 2.0 mol%) 0.30 Sensitizing dye (SD-4) 7.4 × 10 -5 Sensitizing dye (SD- 5 ) 6.6 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.20 Magenta coupler (M-2) 0.49 Colored magenta Coupler (CM-1) 0.12 High-boiling solvent (Oil-2) 0.75 Gelatin 1.95 Eighth layer; Medium-sensitive green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.80 increase Sensitizing dye (SD-6) 2.4 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-7) 2.4 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.053 Magenta coupler (M-2) 0.115 Colored magenta coupler (CM-1) 0.057 DIR compound (D-2) 0.025 DIR compound (D-3) 0.002 High boiling point solvent (Oil-2) 0.50 Gelatin 1.00 9th layer; high-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion I 1.52 Magenta coupler (M-2) 0.100 Magenta coupler (M-3) 0.077 Colored magenta coupler (CM-1) 0.013 High boiling point solvent (Oil-1) 0.27 High boiling point Solvent (Oil-2) 0.012 Gelatin 1.00 10th layer; Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.08 Color contamination inhibitor (SC-2) 0.15 Formalin scavenger (HS-1) 0.20 High boiling point solvent (Oil-2) 0.19 Gelatin 1.10th 11 layers; Intermediate layer Formalin scavenger (HS-1) 0.20 Gelatin 0.60 12th layer: Low sensitivity blue sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.38 µm, silver iodide content 3.0 mol%) 0.27 Silver iodobromide Emulsion (average grain size 0.27 μm, silver iodide content 2.0 mol%) 0.03 Sensitizing dye (SD-8) 4.9 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.89 DIR compound (D-1) 0.010 High boiling solvent (Oil-2) 0.30 Gelatin 1.20 13th layer; Middle-sensitive blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.59 μm, silver iodide content 8.0 mol%) 0.45 Sensitizing dye (SD-8) 1.6 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-9) 7.2 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.11 DIR compound (D-1) 0.010 High boiling point solvent (Oil-2) 0.046 Gelatin 0.47 14th layer; high-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.00 μm, silver iodide content 10.0 mol%) 0.85 Sensitization Dye (SD-8) 7.3 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-9) 2.8 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.127 High boiling point solvent (Oil-2) 0.046 Gelatin 0.80 15th layer; 1st protection Layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, silver iodide content 1.0 mol%) 0.40 UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorber (UV-2) 0.10 High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 Formalin scavenger (HS-1) 0.40 Gelatin 1.31 16th layer; 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aid Su-1, dispersion aid Su-
2, viscosity modifier V-1, hardeners H-1, H-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, dye AI-1, AI
-2, weight average molecular weight: 10,000 and weight average molecular weight: 1,
100,000 of two AF-2 and preservative DI-1 were added. The amount of DI-1 added was 9.4 mg / m 2 .

【0135】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
The structures of the compounds used in the above samples are shown below.

【0136】[0136]

【化29】 [Chemical 29]

【0137】[0137]

【化30】 [Chemical 30]

【0138】[0138]

【化31】 [Chemical 31]

【0139】[0139]

【化32】 [Chemical 32]

【0140】[0140]

【化33】 [Chemical 33]

【0141】[0141]

【化34】 Embedded image

【0142】[0142]

【化35】 Embedded image

【0143】[0143]

【化36】 Embedded image

【0144】[0144]

【化37】 Embedded image

【0145】ここで得られた試料101を詳細な説明で述
べた手法で赤感光性層、緑感光性層の中感度層の濃度持
ち分(最大発色濃度)を求め表1に結果を示した。
The density share (maximum color density) of the middle sensitive layer of the red photosensitive layer and the green photosensitive layer of the sample 101 obtained here was determined by the method described in the detailed description, and the results are shown in Table 1. .

【0146】(試料102〜105)試料101の第4層、第8
層の濃度持ち分(最大発色濃度)が、表1に示した値に
なるように、また、基準カラー現像処理(3分15秒)で
の階調が直線性をもつように、カプラーの塗布量、並び
にハロゲン化銀の粒子サイズや化学増感の程度を適宜調
整して試料102〜105を作製した。
(Samples 102 to 105) Sample 101, Fourth Layer, Eighth
Coupling is applied so that the density share of the layer (maximum color density) becomes the value shown in Table 1 and the gradation in the standard color development process (3 minutes 15 seconds) has linearity. Samples 102 to 105 were prepared by appropriately adjusting the amount, the grain size of silver halide and the degree of chemical sensitization.

【0147】これらの試料に色温度2850°Kタングステ
ン光源を用いてフィルター色温度4800°Kに調整し、セ
ンシトメトリーカーブ用の像様露光、MTF測定用のパ
ターンを通しての露光、及RMS粒状度測定用の階段ウ
ェッジを通して露光を行い、下記の基準カラー現像処理
を行った。このように得られた現像済試料を用いて、セ
ンシトメトリーカーブ、1mmあたり25サイクルにおける
MTF値(鮮鋭性)及び、直径48μのアパーチアーにて
RMS(粒状性)を測定し、得られた結果を表1に示
す。
These samples were adjusted to a filter color temperature of 4800 ° K using a color light source of 2850 ° K tungsten light source, imagewise exposure for sensitometry curve, exposure through a pattern for MTF measurement, and RMS granularity. Exposure was performed through a stair wedge for measurement, and the following standard color development processing was performed. The developed sample thus obtained was used to measure the sensitometric curve, MTF value (sharpness) at 25 cycles per mm, and RMS (granularity) with an aperture of 48μ, and the obtained results Is shown in Table 1.

【0148】基準カラー現像処理 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38± 0.3℃ 780cc. 漂 白 45秒 38± 2.0℃ 150cc. 定 着 1分30秒 38± 2.0℃ 830cc. 安 定 60秒 38± 5.0℃ 830cc. 乾 燥 1分 55± 5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。Standard color development processing Processing process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C 780cc. Bleach 45 seconds 38 ± 2.0 ° C 150cc. Settling 1 minute 30 seconds 38 ± 2.0 ° C 830cc. Stability 60 seconds 38 ± 5.0 ℃ 830cc. Drying 1 minute 55 ± 5.0 ℃ − * Replenishment amount is the value per 1 m 2 of light-sensitive material.

【0149】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
The following color developing solution, bleaching solution, fixing solution, stabilizing solution and its replenishing solution were used.

【0150】発色現像液 水 800cc. 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20%
硫酸を用いてpH10.06に調整する。
Color developer water 800 cc. Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.3 g Potassium iodide 1.2 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4-Amino-3-methyl-N -Ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0g Potassium hydroxide 1.2g Add water to make 1 liter and add potassium hydroxide or 20%
Adjust to pH 10.06 with sulfuric acid.

【0151】発色現像補充液 水 800cc. 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4-アミノ-メチル-N-エチル-N-アニリン硫酸塩 (β-ヒドロキシルエチル) 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20%
を用いてpH10.18に調整する。
Color development replenisher water 800 cc. Potassium carbonate 35 g sodium hydrogen carbonate 3 g potassium sulfite 5 g sodium bromide 0.4 g hydroxylamine sulfate 3.1 g 4-amino-methyl-N-ethyl-N-aniline sulfate (β-hydroxyl Ethyl) 6.3g Potassium hydroxide 2g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0g Add water to make 1 liter and add potassium hydroxide or 20%
Adjust to pH 10.18 with.

【0152】漂白液 水 700cc. 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 40g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてpH4.4に調整する。
Bleaching solution Water 700 cc. 1,3 Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 40 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 g Water was added to make 1 liter and aqueous ammonia or glacial acetic acid was used. Adjust to pH 4.4.

【0153】漂白補充液 水 700cc. 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.4に調整後水を加
えて1リットルとする。
Bleaching Replenisher Water 700 cc. 1,3 Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 175 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 50 g Ammonium bromide 200 g Glacial acetic acid 56 g After adjusting to pH 4.4 with aqueous ammonia or glacial acetic acid Add water to make 1 liter.

【0154】定着液 水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 120g チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.2に調整後水を加
えて1リットルとする。
Fixing solution Water 800 cc. Ammonium thiocyanate 120 g Ammonium thiosulfate 150 g Sodium sulfite 15 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting pH to 6.2 with aqueous ammonia or glacial acetic acid, add water to make 1 liter.

【0155】定着補充液 水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整後水を加
えて1リットルとする。
Fixing replenisher water 800 cc. Ammonium thiocyanate 150 g Ammonium thiosulfate 180 g Sodium sulfite 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, add water to make 1 liter.

【0156】安定液及び安定補充液 水 900cc. パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル (n=10) 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5cc. 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50%
硫酸を用いてpH8.5に調整する。
Stabilizer and Stable Replenisher Water 900 cc. Paraoctylphenyl polyoxyethylene ether (n = 10) 2.0 g Dimethylolurea 0.5 g Hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-Benzisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UCC L-77) 0.1g Ammonia water 0.5cc. Add water to make 1 liter, then use ammonia water or 50%
Adjust to pH 8.5 with sulfuric acid.

【0157】[0157]

【表1】 [Table 1]

【0158】表1において相対感度は高いほど良く、粒
状性は当然小さい方が、鮮鋭性は大きいほどよいことに
なり、実用上本発明はいずれの特性も満足している。し
かし、比較例はほとんどの特性が不充分な特性であるこ
とがわかった。この点をより明確にするため下記の検討
を行った。
In Table 1, the higher the relative sensitivity is, the better the graininess is, of course, and the higher the sharpness, the better. Therefore, the present invention practically satisfies all the characteristics. However, it was found that most of the characteristics of the comparative examples were insufficient. The following studies were conducted to clarify this point.

【0159】さらに、試料101〜105を用いてマクベス社
製カラーレンディションチャート及び女性のポートレー
トを撮影後に、基準カラー現像処理と前記ランニングテ
ストを一回転行った現像処理ラインBでそれぞれ現像処
理した。この様にして得られたフィルムを用い、プリン
ト様カラー感光材料にそれぞれ焼き付けた後、現像処理
を施してカラープリントを得た。尚、試料の各々に対し
てマクベスチャートのグレーが一定のグレーになるよう
に焼き合わせた。この様にして得られたカラープリント
を目視評価した結果を表2に示す。
Furthermore, after taking a color rendition chart by Macbeth and portraits of women using Samples 101 to 105, development was carried out in the development line B in which the reference color development process and the running test were performed once. . Using the film thus obtained, each color-printed color light-sensitive material was baked and then developed to obtain a color print. Incidentally, each sample was baked so that the gray of the Macbeth chart was a constant gray. The results of visual evaluation of the color prints thus obtained are shown in Table 2.

【0160】[0160]

【表2】 [Table 2]

【0161】表1,2より、本発明のものが、感度・粒
状性・鮮鋭性の関係が、ほぼ満足でき、かつ処理変動条
件下での色再現性についても良好な結果である事がわか
る。
From Tables 1 and 2, it can be seen that the present invention can almost satisfy the relationship of sensitivity, graininess, and sharpness, and also has good results in color reproducibility under the process variation condition. .

【0162】実施例2 実施例1に示したものと同様な方法により、表3に示す
試料201〜205を作製した。さらに実施例1と同様な評価
解析をして得られた結果を表3を示す。
Example 2 Samples 201 to 205 shown in Table 3 were prepared in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results obtained by performing the same evaluation analysis as in Example 1.

【0163】[0163]

【表3】 [Table 3]

【0164】更にこれらの試料201〜205をコニカ(株)
社製コンパクトカメラZ−sp80RCとZ−up28W及び1眼
レフカメラFS−1を用いて、それぞれ100,200,100
シーンの撮影を行った。
Furthermore, these samples 201 to 205 were manufactured by Konica Corporation.
Using the compact cameras Z-sp80RC and Z-up28W and the single-lens reflex camera FS-1 manufactured by the same company, 100, 200, 100 respectively.
I took a picture of the scene.

【0165】これらを前記の現像処理Bで現像処理を行
った。
These were subjected to development processing in the above-mentioned development processing B.

【0166】これらのネガフィルムをコニカ(株)社製
NPS CLP−2000Lプリンタプロセッサーを用いて
プリント露光し、コニカ(株)社製カラーペーパー処理
プロセスCPK−18を用いてプリントを得、仕上がりプ
リントを5人のパネラーで検討し、プリント収率を求め
た。
These negative films were subjected to print exposure using an NPS CLP-2000L printer processor manufactured by Konica Corp., and a print was obtained using a color paper processing process CPK-18 manufactured by Konica Corp. to obtain a finished print. Five panelists examined the print yield.

【0167】この結果を表4に示した。実施例1と同様
に本発明構成により、感度・粒状性・鮮鋭性の関係が良
好で、かつ、処理条件が変動した際にも、プリント収率
の低下が少ない発明であることがわかる。
The results are shown in Table 4. It can be seen that the constitution of the present invention has a good relationship between sensitivity, graininess, and sharpness as in Example 1, and the print yield is not significantly reduced even when the processing conditions are changed.

【0168】[0168]

【表4】 [Table 4]

【0169】実施例3 実施例1と同様に、青感性層と赤感性層の中間度層の濃
度持ち分を変化した試料を作製し、さらに実施例1,2
で示したものと同様の評価をしたところ、本発明が良好
である結果を得た。
Example 3 In the same manner as in Example 1, samples in which the density share of the intermediate layer between the blue-sensitive layer and the red-sensitive layer was changed were prepared.
When the same evaluation as that shown in (1) was performed, the present invention was good.

【0170】実施例4 実施例2と同様に、青感性層と緑感性層の中間度層の濃
度持ち分を変化した試料を作製し、更に実施例1,2で
示したものと同様の評価をしたところ、本発明が良好で
ある結果を得た。
Example 4 In the same manner as in Example 2, a sample was prepared in which the density share of the intermediate layer between the blue sensitive layer and the green sensitive layer was changed, and the same evaluations as those shown in Examples 1 and 2 were made. As a result, the present invention obtained good results.

【0171】[0171]

【発明の効果】本発明により高感度で、粒状性、鮮鋭性
が良好であると同時に現像処理条件が変化した際のカラ
ーバランスの乱れが少なく、プリント収率が向上し、カ
ラーバランスの乱れによる色再現性の劣化がないハロゲ
ン化銀カラー感光材料を提供することが出来る。
According to the present invention, high sensitivity, good graininess and sharpness are obtained, and at the same time there is little disturbance of the color balance when the development processing conditions are changed, the print yield is improved, and the disturbance of the color balance is caused. It is possible to provide a silver halide color light-sensitive material having no deterioration in color reproducibility.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明にかかる中間度層の濃度持ち分を説明す
る図。
FIG. 1 is a diagram for explaining the concentration share of an intermediate layer according to the present invention.

【図2】本発明に係る中間度層の最大発色濃度の説明
図。
FIG. 2 is an explanatory view of the maximum color density of the intermediate layer according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 中感度層無発色試料の特性曲線 2 通常試料(全層発色)の特性曲線 3 中感度層の最大発色濃度部 ΔD 最大発色濃度 1 Characteristic curve of non-coloring sample in middle sensitivity layer 2 Characteristic curve of normal sample (all layers developing) 3 Maximum coloring density part of middle sensitivity layer ΔD Maximum coloring density

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上にそれぞれ少なくとも一層
の赤感性層、緑感性層、青感性層および非感光性層から
なる写真構成層を有する撮影用ハロゲン化銀カラー感光
材料において、該感光性層の少なくとも2つが感度の異
なる3層からなり、かつ中感度層の濃度持ち分がお互い
に異なることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。
1. A silver halide color light-sensitive material for photography having a photographic constituent layer comprising at least one red-sensitive layer, green-sensitive layer, blue-sensitive layer and non-photosensitive layer on a transparent support, wherein A silver halide color light-sensitive material characterized in that at least two of the layers are composed of three layers having different sensitivities, and the density shares of the intermediate sensitivity layers are different from each other.
【請求項2】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が緑感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃度持
ち分が、緑感性中感度層の濃度持ち分よりも大きいこと
を特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
2. The three photosensitive layers having different sensitivities are a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, and a red-sensitive middle-sensitive layer has a greater density share than a green-sensitive middle-sensitivity layer. 2. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein
【請求項3】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が緑感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃度持
ち分が、緑感性中感度層の濃度持ち分よりも小さく、か
つ、赤感性中感度層に含有されるハロゲン化銀の平均沃
化銀含有率が緑感性中感度層に含有されるハロゲン化銀
のそれよりも、1.0モル%以上低い事を特徴とする請求
項1記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
3. The three photosensitive layers having different sensitivities are a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the red-sensitive middle-sensitive layer has a smaller density share than the green-sensitive middle-sensitivity layer. And the average silver iodide content of silver halide contained in the red-sensitive medium-sensitive layer is 1.0 mol% or more lower than that of silver halide contained in the green-sensitive medium-sensitive layer. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1.
【請求項4】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が青感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃度持
ち分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも大きいこと
を特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
4. The three photosensitive layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the red-sensitive middle-sensitive layer has a greater density share than the blue-sensitive middle-sensitivity layer. 2. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein
【請求項5】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が青感性層と赤感性層であり、赤感性中感度層の濃度中
の濃度持ち分が赤感性中感度層の濃度持ち分よりも小さ
くかつ、赤感度中感度層に含有されるハロゲン化銀沃化
銀含有率が緑感性中感度に含有されるハロゲン化銀それ
よりも、2.0モル%以上低い事を特徴とする請求項1記
載のハロゲン化銀カラー感光材料。
5. The photosensitive layers consisting of the three layers having different sensitivities are a blue-sensitive layer and a red-sensitive layer, and the density share of the density of the red-sensitive intermediate sensitivity layer is lower than that of the red-sensitive intermediate sensitivity layer. And a silver halide iodide content in the red-sensitive medium-sensitive layer is 2.0 mol% or more lower than that in the green-sensitive medium-sensitive layer. The silver halide color light-sensitive material described.
【請求項6】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が青感性層と緑感性層であり、緑感性中感度層の濃度持
ち分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも大きいこと
を特徴とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
6. A photosensitive layer consisting of three layers having different sensitivities is a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer, and the density share of the green-sensitive middle-sensitivity layer is larger than that of the blue-sensitive middle-sensitivity layer. 2. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein
【請求項7】 前記感度の異なる3層からなる感光性層
が青感性層と緑感性層であり、緑感性中感度の濃度持ち
分が、青感性中感度層の濃度持ち分よりも小さく、かつ
緑感性中感度層に含有されるハロゲン化銀の沃化銀含有
率が青感性中感度層に含有されるハロゲン化銀のそれよ
りも平均1.0モル%モル以上低い事を特徴とする請求項
1記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
7. A photosensitive layer consisting of three layers having different sensitivities is a blue-sensitive layer and a green-sensitive layer, and the density share of green-sensitive medium sensitivity is smaller than that of the blue-sensitive medium-sensitive layer, And the silver iodide content of the silver halide contained in the green-sensitive medium-sensitive layer is lower than that of the silver halide contained in the blue-sensitive medium-sensitive layer by 1.0 mol% or more on average. 1. The silver halide color light-sensitive material described in 1.
JP6205595A 1994-08-30 1994-08-30 Silver halide color photographic sensitive material Pending JPH0869094A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6205595A JPH0869094A (en) 1994-08-30 1994-08-30 Silver halide color photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6205595A JPH0869094A (en) 1994-08-30 1994-08-30 Silver halide color photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0869094A true JPH0869094A (en) 1996-03-12

Family

ID=16509487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6205595A Pending JPH0869094A (en) 1994-08-30 1994-08-30 Silver halide color photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0869094A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4775617A (en) Silver halide color photographic material containing monodispersed tabular silver halide grains
US5252444A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material offering excellent hue reproduction
US5024925A (en) Method of forming color image from a color reversal photographic material comprising a specified iodide content and spectral distribution
JP3391599B2 (en) Photographic element and method for providing visible image
JPH0869094A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2948666B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0792597B2 (en) Multilayer silver halide color photographic light-sensitive material
JP3577687B2 (en) Infrared silver halide photosensitive material, photographing unit using the same, and black-and-white image forming method
US6027868A (en) Monochrome image forming silver halide light-sensitive material and photo-taking unit using the same
JP2000029185A (en) Color negative photographic element
JPH02113242A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH05188545A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2000039692A (en) Color development developing method observing high sensitivity
JPH10115881A (en) Monochromatic image forming silver halide photographic sensitive material and photographic unit using the same
JPH11316431A (en) Silver halide photographic sensitive material having silver halide emulsion mixture in high sensitivity layer
JPH05165168A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH03255439A (en) Color photographic sensitive material and color image forming method
JPH0792633A (en) Image forming method for silver halide color photographic sensitive material
JPH05107703A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH04358148A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH05216184A (en) Silver halide multilayer color photographic material
JPH1073894A (en) Silver halide photosensitive material for forming black-and-white image and photographic unit therefor
JPH11160841A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH04234759A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH03107143A (en) Photographing unit

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20040629

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Effective date: 20040825

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A02 Decision of refusal

Effective date: 20041019

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02