JPH0864531A - Atomic site epitaxially selecting method - Google Patents

Atomic site epitaxially selecting method

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JPH0864531A
JPH0864531A JP19396794A JP19396794A JPH0864531A JP H0864531 A JPH0864531 A JP H0864531A JP 19396794 A JP19396794 A JP 19396794A JP 19396794 A JP19396794 A JP 19396794A JP H0864531 A JPH0864531 A JP H0864531A
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JP
Japan
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atoms
substrate
atomic
arbitrary
atom
Prior art date
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Application number
JP19396794A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Kajiyama
博司 梶山
Susumu Ogawa
晋 小川
Tatsuya Miyake
竜也 三宅
Yasuo Wada
恭雄 和田
Yoshihiko Yamamoto
恵彦 山本
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To select atomic adsorption site on a substrate for controlling a two-dimensional array of atoms epitaxially growing on a substrate. CONSTITUTION: A vacuum vessel 1 is exhausted in ultra high vacuum state by a vacuum exhauster 2. A substrate as a specimen 3 is arranged on a specimen base 4 capable of maintaining the temperature at an arbitrary value from 150K to 2000K. The specimen base 4 can change the incoming angle of X ray and visible ray with the substrate. Next, the specimen 3 is irradiated with the X ray and the visible ray respectively through a beryllium-made window 5 and a quartz-made window 6. Next, hydrogen atoms and the other atoms deposited on the substrate surface are fed to a vacuum vessel 1. In such a constitution, the kinds and quality of desorbed atoms from the substrate surface are measured by a quardruple mass spectrometer 9 so that a monatomic layer of atoms on the substrate surface may be observed by a scanning tunneling microscope 10.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、単原子層薄膜の原子配
列を制御するための方法に関するものである。その利用
分野としては、合金表面における偏析の観察、合金結晶
の成長過程の原子レベルでの観察、結晶粒界における原
子拡散の観察、物質表面の原子レベルでの加工のための
下地、量子細線、量子ドットなどの低次元量子系などが
挙げられる。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for controlling the atomic arrangement of a monoatomic layer thin film. Its fields of application are observation of segregation on the alloy surface, observation of the growth process of alloy crystals at the atomic level, observation of atomic diffusion at grain boundaries, underlayer for processing at the atomic level of the material surface, quantum wires, Examples include low-dimensional quantum systems such as quantum dots.

【0002】[0002]

【従来の技術】これまでの原子層エピタキシ方法は、基
板上に一原子層づつ堆積させるのに適しているが、原子
層面内の元素配列を制御することには適していない。原
子層エピタキシについては、例えば、ティ サントラ:
エクステンデッド アブストラクツ オブ ザ シック
スティーンス インタナショナル コンフェランス オ
ン ソリイド ステート デバイス アンド マテリア
ルス p.647(1984)(T.Suntola:Extended A
bstracts of the 16th International Conf. onSolid S
tate Devices and Materials, p.647(1984) (テ
サントラ:第16回固体素子材料国際会議概要集、頁6
47、1984年))に詳しい。
2. Description of the Related Art The conventional atomic layer epitaxy method is suitable for depositing one atomic layer on a substrate, but is not suitable for controlling the arrangement of elements in the atomic layer plane. For atomic layer epitaxy, see, for example:
Extended Abstracts of the Sixty International International Conference on Solid State Devices and Materials p. 647 (1984) (T.Suntola: Extended A
bstracts of the 16th International Conf. on Solid S
tate Devices and Materials, p.647 (1984 ) ( Te Lee -
Soundtrack: Summary of 16th International Conference on Solid State Materials, page 6
47, 1984)).

【0003】それによると、例えば、亜鉛の一原子層の
上には亜鉛原子は付着せずテルル原子が付着し、テルル
の一原子層の上には亜鉛原子が付着するがテルル原子は
付着しないという性質を利用して、亜鉛とテルルの一原
子層ずつが交互に堆積しているエピタキシャル成長膜が
得られる。この方法は、原子層が交互に積み重なったエ
ピタキシャル膜を再現性よく作製できるという利点があ
る。
According to this, for example, zinc atoms are not attached to the atomic layer of zinc but tellurium atoms are attached thereto, and zinc atoms are attached to the atomic layer of tellurium but not tellurium atoms. By utilizing this property, an epitaxially grown film in which one atomic layer of zinc and one atomic layer of tellurium are alternately deposited can be obtained. This method has an advantage that an epitaxial film in which atomic layers are alternately stacked can be produced with good reproducibility.

【0004】しかしながら、本方法では、原子を表面上
に一様に堆積するので、原子の堆積場所を制御すること
ができないという制限がある。
However, in this method, the atoms are uniformly deposited on the surface, so that there is a limitation in that the deposition position of the atoms cannot be controlled.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、基板
上にエピタキシャル成長する原子の二次元配列を制御す
るために、基板上の原子吸着サイトを選択することにあ
る。
An object of the present invention is to select atomic adsorption sites on a substrate in order to control the two-dimensional arrangement of atoms epitaxially grown on the substrate.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、水素原子による吸着サイトのブロッキング、下地原
子の励起による吸着原子の脱離作用を利用する。
In order to solve the above-mentioned problems, blocking of adsorption sites by hydrogen atoms and desorption of adsorbed atoms by excitation of underlying atoms are utilized.

【0007】[0007]

【作用】水素原子は清浄結晶表面に吸着することが知ら
れている。下地原子一個当たりの吸着水素原子数は一つ
の場合もあるし、複数個の場合もある。吸着水素原子の
総数を調節することで下地結晶表面上に、一原子層程度
の水素二次元構造を形成することが可能である。本発明
では、特定のサイトに吸着している水素原子を選択的に
除去し、これにより生じた空きサイトに目的の原子を堆
積させるものである。基板表面上に吸着している水素原
子は、目的の原子が基板表面の原子と直接結合するのを
防ぐ役割を果たすが、最終的にはこれらの水素原子は取
り除くことが可能である。
Function: Hydrogen atoms are known to be adsorbed on the surface of clean crystals. The number of adsorbed hydrogen atoms per base atom may be one or plural. By adjusting the total number of adsorbed hydrogen atoms, it is possible to form a hydrogen two-dimensional structure of about one atomic layer on the surface of the underlying crystal. In the present invention, the hydrogen atoms adsorbed on a specific site are selectively removed, and the target atom is deposited on the empty site created by this. The hydrogen atoms adsorbed on the surface of the substrate serve to prevent the target atoms from directly binding to the atoms on the surface of the substrate, but ultimately these hydrogen atoms can be removed.

【0008】水素原子を選択的に除去することは、下地
原子の励起による間接的除去と水素結合自体の励起によ
る直接的除去の2つの方法によって可能である。表面加
熱による水素脱離はサイト選択性がないため本発明には
適していない。
The selective removal of hydrogen atoms is possible by two methods: indirect removal by excitation of the underlying atom and direct removal by excitation of the hydrogen bond itself. Hydrogen desorption by surface heating is not suitable for the present invention because it has no site selectivity.

【0009】原子の内殻準位が励起されると、原子の電
子状態の変化や2次電子の発生によって、原子結合は切
断され、吸着原子の脱離を引き起こす。励起する準位は
K殻、L殻、M殻のうち少なくとも一つ以上である。ま
た、水素結合自体の励起によっても、水素結合は切断さ
れる。原子の内殻準位の励起や水素結合の励起は、エネ
ルギ可変の単色X線や可視光の照射により可能である。
内殻準位のエネルギは不連続な値をとるが、元素によっ
ても異なるので、特定の元素の選択的励起が可能であ
る。一方、水素結合エネルギも結合ペアによって異なる
値をとるので、選択的な励起が可能である。X線や可視
光の偏光特性を利用することにより、すなわち、水素結
合の方向に偏光ベクトルを合わせることにより、水素除
去の効率とサイト選択性が増す。
When the core level of an atom is excited, the atomic bond changes due to a change in the electronic state of the atom and the generation of secondary electrons, causing the desorption of adsorbed atoms. The excited level is at least one of K shell, L shell, and M shell. The hydrogen bond is also broken by the excitation of the hydrogen bond itself. Excitation of atomic core levels and excitation of hydrogen bonds are possible by irradiation with monochromatic X-rays with variable energy and visible light.
Although the energy of the core level takes discontinuous values, it varies depending on the element, so that selective excitation of a specific element is possible. On the other hand, the hydrogen bond energy also takes different values depending on the bond pair, so that selective excitation is possible. By utilizing the polarization characteristics of X-rays and visible light, that is, by adjusting the polarization vector in the direction of hydrogen bonds, the efficiency of hydrogen removal and site selectivity are increased.

【0010】以上の性質を利用すれば原子のサイト選択
エピタキシは可能になる。水素原子を用いない場合で
も、下地原子を連続的に励起することでも原子のサイト
選択性を出すことが可能である。この場合でも、特定の
元素の原子との結合を切断することが可能である。
By utilizing the above properties, site selective epitaxy of atoms becomes possible. Even when hydrogen atoms are not used, it is possible to obtain atomic site selectivity by continuously exciting the underlying atoms. Even in this case, it is possible to break the bond with the atom of the specific element.

【0011】[0011]

【実施例】本発明の実施に用いた装置の基本構成を図1
に示す。真空容器1内は真空排気装置2を用いて2×1
/108Paまで排気できる。基板(試料)3は試料台
4の上に置かれている。試料台4の温度は150Kから
2000Kの間の任意の値に制御、保持できる。さら
に、X線、可視光の入射角度を変えられるように回転機
構が付いている。X線はベリリウム製窓5を通って、可
視光は石英製窓6を通って試料に照射される。水素原子
は水素ボンベ(図示無し)に連通したパイプ7から供給
される。基板表面に堆積させる原子は原子源(図示無
し)に連通したパイプ8から供給される。基板表面から
の脱離原子の種類と数量を計測するために四重極質量分
析器9が備え付けられている。基板表面の一原子層程度
の原子配列を観察するために走査型トンネル顕微鏡10
が備え付けられている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 shows the basic configuration of an apparatus used for implementing the present invention
Shown in The inside of the vacuum container 1 is 2 × 1 using the vacuum exhaust device 2.
Can exhaust up to / 10 8 Pa. The substrate (sample) 3 is placed on the sample table 4. The temperature of the sample table 4 can be controlled and maintained at any value between 150K and 2000K. Furthermore, a rotation mechanism is attached so that the incident angles of X-ray and visible light can be changed. The X-rays pass through the window 5 made of beryllium and the visible light passes through the window 6 made of quartz to irradiate the sample. Hydrogen atoms are supplied from a pipe 7 communicating with a hydrogen cylinder (not shown). Atoms to be deposited on the surface of the substrate are supplied from a pipe 8 communicating with an atom source (not shown). A quadrupole mass spectrometer 9 is provided to measure the type and number of desorbed atoms from the substrate surface. In order to observe the atomic arrangement of one atomic layer on the surface of the substrate, a scanning tunneling microscope 10
Is equipped with.

【0012】図2に本発明の実施例に使用した基板の作
り方を示す。適当な厚さのシリコン単結晶Siから(1
00面)を表面とする薄板(図でSi(100)で示
す)を切り出す。この表面にゲルマニウムGeの層とシ
リコンSiの層を100Åの厚さで交互にn層積層す
る。次いでこの積層した部分を表面に対して30°の角
度、すなわち<100>方向から<001>方向に30
°傾いた方向に研磨し、ゲルマニウムGeの層とシリコ
ンSiの層が交互に並んでいる基板を用意した。表面を
弗酸で処理したのち、真空容器1内に入れた。1/10
8パスカルの真空下で基板を1100Kに加熱して基板
表面の酸化物、不純物等を除去し、清浄な表面を作製し
た。
FIG. 2 shows how to make the substrate used in the embodiment of the present invention. From silicon single crystal Si of appropriate thickness (1
A thin plate (shown by Si (100) in the figure) having the surface 00 as the surface is cut out. On this surface, n layers of germanium Ge layers and silicon Si layers having a thickness of 100 Å are alternately laminated. Then, this laminated portion is formed at an angle of 30 ° with respect to the surface, that is, from the <100> direction to the <001> direction by
Polishing was performed in a tilted direction to prepare a substrate in which germanium Ge layers and silicon Si layers are alternately arranged. The surface was treated with hydrofluoric acid and then placed in the vacuum container 1. 1/10
The substrate was heated to 1100 K under a vacuum of 8 Pascal to remove oxides, impurities and the like on the substrate surface to prepare a clean surface.

【0013】図3(a)にこのようにして得られた基板
の断面図を示す。すなわち、ゲルマニュームGeの層と
シリコンSiの層は表面に対して60°の傾きをもって
115.5Å間隔で配列されたものとなる。
FIG. 3A shows a sectional view of the substrate thus obtained. That is, the layer of germanium Ge and the layer of silicon Si are arranged at 115.5Å intervals with an inclination of 60 ° with respect to the surface.

【0014】図3(b)から(e)に、この基板を使用
して本発明の実施例の原子サイト選択エピタキシを実施
した基本的な実施手順を示す。
3 (b) to 3 (e) show the basic procedure for carrying out the atomic site selective epitaxy of the embodiment of the present invention using this substrate.

【0015】図3(b)に示すように、基板温度を周囲
温度まで戻した後、水素原子を導入し、一原子層程度の
吸着層を形成した。
As shown in FIG. 3B, after returning the substrate temperature to the ambient temperature, hydrogen atoms were introduced to form an adsorption layer of about one atomic layer.

【0016】次いで図3(c)に示すように、この基板
に元素Siのみを励起できる2.3keVの単色X線を
照射した。X線は基板に対してほぼ垂直な方向に直線偏
光している。X線の照射量は1cm2あたり1030フォ
トン/毎秒とした。そのため、基板上に一様にあった水
素は元素Geの部分にのみ残されたことになる。
Then, as shown in FIG. 3C, this substrate was irradiated with a 2.3 keV monochromatic X-ray capable of exciting only elemental Si. The X-rays are linearly polarized in a direction substantially perpendicular to the substrate. The dose of X-rays was 10 30 photons / cm 2 / sec. Therefore, hydrogen that was uniformly on the substrate was left only in the element Ge portion.

【0017】図3(d)に示すように、次いで、原子源
でゲルマニウム原子を1原子層相当量だけ発生させ、パ
イプ8を介して導入し、基板上に堆積させた。
Next, as shown in FIG. 3D, germanium atoms corresponding to one atomic layer were generated by an atomic source, introduced through a pipe 8 and deposited on the substrate.

【0018】図3(e)に示すように、次いで、1/1
8パスカルの真空下で基板を800Kまで加熱するこ
とにより、ゲルマニウム原子上に吸着している水素原子
を除去した。この時、水素原子上に堆積していたゲルマ
ニウム原子も水素原子とともに除去されていることが、
四重極質量分析器9により確認された。一方、シリコン
原子の脱離は、認められなかった。
Next, as shown in FIG. 3 (e), 1/1
By heating the substrate up to 800K under vacuum at 0 8 Pascals, to remove the hydrogen atoms adsorbed on the germanium atoms. At this time, the germanium atoms deposited on the hydrogen atoms are also removed together with the hydrogen atoms,
Confirmed by quadrupole mass spectrometer 9. On the other hand, desorption of silicon atoms was not observed.

【0019】このようにして得られた基板を走査型トン
ネル顕微鏡10を用いて基板表面の原子配列を観測した
ところ、膜厚が1原子層程度で幅がおよそ115.5Å
の原子配列がおよそ115.5Åの間隔で形成されてい
た。
When the atomic arrangement on the surface of the substrate thus obtained was observed using the scanning tunneling microscope 10, the film thickness was about one atomic layer and the width was about 115.5Å.
The atomic arrangement of was formed at intervals of about 115.5Å.

【0020】次に、図4によって他の実施例を説明す
る。使用する基板は同じ手法で作成されたものである。
Next, another embodiment will be described with reference to FIG. The substrate used is made by the same method.

【0021】図4(a)に示すように基板に2.3ke
Vの単色X線を照射しながら、毎秒0.02Åの速さで
ゲルマニウム原子Geを堆積した。この時、X線は基板
に対してほぼ垂直な方向に直線偏光させた。X線の照射
量は1cm2あたり1032フォトン/毎秒とした。60
秒後に堆積を中止した。この基板を走査型トンネル顕微
鏡を用いて基板表面の原子配列を観測した。その結果、
図4(b)に示すように、膜厚が1原子層程度で幅がお
よそ115.5Åの原子配列がおよそ115.5Åの間
隔で形成されていることを確認した。
As shown in FIG. 4A, the substrate has 2.3 ke
Germanium atom Ge was deposited at a rate of 0.02Å / s while irradiating a monochromatic X-ray of V. At this time, the X-ray was linearly polarized in a direction substantially perpendicular to the substrate. The dose of X-rays was 10 32 photons / cm 2 / sec. 60
The deposition was stopped after 2 seconds. The atomic arrangement on the surface of the substrate was observed using a scanning tunneling microscope. as a result,
As shown in FIG. 4B, it was confirmed that an atomic arrangement having a film thickness of about 1 atomic layer and a width of about 115.5Å was formed at intervals of about 115.5Å.

【0022】本実施例では、シリコンとゲルマニウム原
子が周期的に配列している基板のシリコン原子の上だけ
にゲルマニウム原子を堆積することが可能であった。
In this embodiment, it was possible to deposit germanium atoms only on the silicon atoms of the substrate in which the silicon and germanium atoms are periodically arranged.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明によれば、複数元素に対応した選
択的なエピタキシが可能である。
According to the present invention, selective epitaxy corresponding to a plurality of elements is possible.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の方法を実施するための原子サイト選択
エピタキシ作製装置の構成を示す概念図。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing the configuration of an atomic site selective epitaxy fabrication apparatus for carrying out the method of the present invention.

【図2】本発明の実施例の基板の作製法を説明する図。FIG. 2 is a diagram illustrating a method for manufacturing a substrate according to an example of the present invention.

【図3】本発明の一つの実施例の手順を説明する図。FIG. 3 is a view for explaining the procedure of one embodiment of the present invention.

【図4】本発明の他の実施例の手順を説明する図。FIG. 4 is a diagram illustrating a procedure of another embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:真空容器1、2:真空排気装置、3:試料である基
板、4:試料台、5:ベリリウム製窓 5、6:石英製窓 6、7:水素ボンベに連通するパイプ、8:原子源に連
通するパイプ、9:四重極質量分析器、10:走査型ト
ンネル顕微鏡。
1: Vacuum container 1, 2: Vacuum exhaust device, 3: Sample substrate, 4: Sample stand, 5: Beryllium window 5, 6: Quartz window 6, 7: Pipe connecting to hydrogen cylinder, 8: Atom Pipe communicating with the source, 9: quadrupole mass spectrometer, 10: scanning tunneling microscope.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 恭雄 埼玉県比企郡鳩山町赤沼2520番地 株式会 社日立製作所基礎研究所内 (72)発明者 山本 恵彦 埼玉県比企郡鳩山町赤沼2520番地 株式会 社日立製作所基礎研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yasuo Wada 2520 Akanuma, Hatoyama-cho, Hiki-gun, Saitama Stock Company Hitachi Research Laboratory (72) Inventor Yoshihiko Yamamoto 2520 Amanuma, Hanuma-cho, Hiki-gun Saitama Prefecture Stock Association Hitachi Research Laboratory

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】複数の元素で構成されている単結晶材料の
任意のミラ−指数で規定される表面、またはそれから任
意の角度だけずれている清浄表面、あるいは任意の周期
で組成が変調している結晶表面上に、一原子層程度の水
素を均一に吸着させた後、下地結晶に含まれる元素の
K、L、M準位のうち少なくとも一つ以上の準位を励起
することが可能なエネルギのX線、あるいは下地原子と
水素原子の結合エネルギ以上の光のうち、どちらか一方
または双方を照射することで、特定の元素の原子に結
合、あるいは吸着している水素原子を選択的に除去した
後、当該水素原子が除去されて生じた空きサイト上に目
的とする原子を1原子層程度たい積することを特徴とす
る原子サイト選択エピタキシ方法。
1. A surface defined by an arbitrary Miller index of a single crystal material composed of a plurality of elements, a clean surface deviated by an arbitrary angle from the surface, or a composition modulated at an arbitrary cycle. After uniformly adsorbing about one atomic layer of hydrogen on the existing crystal surface, it is possible to excite at least one of the K, L, and M levels of the element contained in the underlying crystal. By irradiating either or both of X-rays of energy or light having a binding energy of the underlying atom and the hydrogen atom or more, the hydrogen atom bonded to or adsorbed to the atom of a specific element is selectively selected. After the removal, the target atom is deposited on the empty site generated by the removal of the hydrogen atom by about one atomic layer, and the atomic site selective epitaxy method.
【請求項2】複数の元素で構成されている単結晶材料の
任意のミラ−指数で規定される表面、またはそれから任
意の角度だけずれている表面、あるいは任意の周期で組
成が変調している結晶表面上に、目的とする元素の原子
を一原子層程度の厚さの原子配列を形成する際、下地結
晶に含まれる元素のK、L、M準位のうち少なくとも一
つ以上の準位を励起することが可能なエネルギのX線を
表面に照射し、X線を吸収する単結晶材料の最表面に露
出している特定の元素の原子上に原子が新たに堆積する
ことを阻止することを特徴とする原子サイト選択エピタ
キシ方法。
2. The composition is modulated at a surface defined by an arbitrary Miller index of a single crystal material composed of a plurality of elements, a surface deviated by an arbitrary angle from the surface, or at an arbitrary cycle. When forming an atomic arrangement of atoms of a target element on the crystal surface with a thickness of about one atomic layer, at least one of K, L, and M levels of the element contained in the underlying crystal is formed. Irradiates the surface with X-rays having an energy capable of exciting X-rays, and prevents new atoms from being newly deposited on the atoms of the specific element exposed on the outermost surface of the X-ray absorbing single crystal material. Atomic site selective epitaxy method characterized by the above.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003074757A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-12 The Chinese University Of Hong Kong Method for selectively removing hydrogen from molecules

Cited By (2)

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WO2003074757A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-12 The Chinese University Of Hong Kong Method for selectively removing hydrogen from molecules
US7998537B2 (en) 2002-03-01 2011-08-16 The Chinese University Of Hong Kong Method for selectively removing hydrogen from molecules

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