JPH0862889A - Photosensitive toner - Google Patents

Photosensitive toner

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Publication number
JPH0862889A
JPH0862889A JP6201157A JP20115794A JPH0862889A JP H0862889 A JPH0862889 A JP H0862889A JP 6201157 A JP6201157 A JP 6201157A JP 20115794 A JP20115794 A JP 20115794A JP H0862889 A JPH0862889 A JP H0862889A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
photosensitive
carbon black
photosensitive toner
resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP6201157A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naomi Nakayama
尚美 中山
Shuji Komura
修司 小村
Junko Yamada
順子 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
Priority to JP6201157A priority Critical patent/JPH0862889A/en
Publication of JPH0862889A publication Critical patent/JPH0862889A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain a photosensitive toner using carbon black as a colorant and without causing fog at a high temp. and humidity by incorporating carbon black, a photoconductive material as inorg. substances and a coupling agent into particles of org. resin for fixation. CONSTITUTION: A photoconductive material, a sensitizing dye, carbon black as a colorant and a coupling agent are incorporated into single structural particles of a resin for fixation. The resin for fixation is, e.g. styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyester resin or butyral resin. Any of silane and titanium coupling agents may be used as the coupling agent. The photoconductive material is, e.g. an inorg. photoconductive material such as zinc oxide, titanium oxide, cadmium sulfide or selenium. Any of known various sensitizing dyes may be used as the sensitizing dye.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、光導電性を有する感
光性トナーに関し、より詳細には、着色剤としてカーボ
ンブラックを用いた、黒色の感光性トナーに関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive toner having photoconductivity, and more particularly to a black photosensitive toner using carbon black as a colorant.

【0002】[0002]

【従来の技術】光導電性の感光体と帯電性のトナーとを
用いた画像形成方法に代わるものとして、光導電性を有
する感光性トナーを使用した画像形成方法が、レーザー
ビームプリンタ等の画像形成装置において採用されつつ
ある。上記画像形成方法においては、まず光未照射の高
抵抗の状態の感光性トナーを単独で、またはキャリヤと
混合して帯電させる。
2. Description of the Related Art As an alternative to an image forming method using a photoconductive photosensitive member and a charging toner, an image forming method using a photoconductive photosensitive toner is used for an image of a laser beam printer or the like. It is being adopted in forming devices. In the above image forming method, first, the photosensitive toner in the high resistance state which has not been irradiated with light is charged alone or in a mixture with a carrier.

【0003】つぎに、帯電状態の感光性トナーを、導電
性の基体の表面に均一に静電付着させて、基体表面に感
光性トナーの薄層を形成する。つぎに、上記感光性トナ
ーの薄層を、半導体レーザー等を用いて、形成画像に対
応する所定のパターンに露光すると、光が照射された部
分の感光性トナーは導電性を生じ、電荷が基体に逃げて
帯電電位が低下する。
Then, the charged photosensitive toner is uniformly electrostatically adhered to the surface of the conductive substrate to form a thin layer of the photosensitive toner on the surface of the substrate. Next, the thin layer of the above-mentioned photosensitive toner is exposed to a predetermined pattern corresponding to a formed image by using a semiconductor laser or the like, the photosensitive toner in the portion irradiated with light becomes conductive, and an electric charge is generated on the substrate. The charge potential drops by escaping.

【0004】しかるのち、感光性トナーの薄層に紙など
の被転写体を接触させつつ、その裏面から感光性トナー
と同極性の電場を印加すると、光が照射されなかった感
光性トナーは基体表面に残るが、光が照射されて帯電電
位が低下した感光性トナーは紙に転写され、紙面に、露
光パターンに対応したトナー像が形成される。上記画像
形成方法に使用される感光性トナーは、通常、光導電性
材料と増感色素と着色剤とを、定着用樹脂からなる単一
構造の粒子中に含有させることで構成される。かかる感
光性トナーは、たとえば上記各成分を適当な溶媒に溶解
または分散させた溶液を噴霧して乾燥させる、いわゆる
スプレードライ法によって製造される。
Thereafter, when an electric field having the same polarity as that of the photosensitive toner is applied from the back surface of the transfer target such as paper to the thin layer of the photosensitive toner in contact with the transfer target, the photosensitive toner not irradiated with light is a substrate. The photosensitive toner, which remains on the surface and whose charging potential is lowered by irradiation with light, is transferred to the paper, and a toner image corresponding to the exposure pattern is formed on the paper surface. The photosensitive toner used in the above-mentioned image forming method is usually constituted by containing a photoconductive material, a sensitizing dye and a colorant in particles of a single structure composed of a fixing resin. Such a photosensitive toner is produced, for example, by a so-called spray dry method in which a solution prepared by dissolving or dispersing the above components in a suitable solvent is sprayed and dried.

【0005】光導電性材料としては、酸化亜鉛(Zn
O)などの無機光導電性材料が使用され、増感色素とし
てはシアニン色素(λmax =780nm)が一般に用い
られる。シアニン色素は、半導体レーザー光等の、画像
形成装置の光源として使用される可視ないし赤外領域の
光に感度のない酸化亜鉛(λmax =380nm)を増感
して、感光性トナーの感度領域を、画像形成装置の光源
の波長付近まで拡げるために添加される。
As the photoconductive material, zinc oxide (Zn oxide) is used.
An inorganic photoconductive material such as O) is used, and a cyanine dye (λ max = 780 nm) is generally used as a sensitizing dye. The cyanine dye sensitizes zinc oxide (λ max = 380 nm), which is insensitive to light in the visible or infrared region used as a light source of an image forming apparatus, such as a semiconductor laser light, and is sensitized to a sensitivity region of a photosensitive toner. Is added in order to spread to the vicinity of the wavelength of the light source of the image forming apparatus.

【0006】また着色剤としては主に染料が使用され、
中でも、光導電性材料の感度特性に影響を及ぼす官能基
を有しない、キノン系の染料が好適に使用される。また
黒色の感光性トナーの場合は、その感度特性に影響を及
ぼさないように、増感色素の感度域に吸収のない複数色
の染料、たとえばシアン、マゼンダ、イエローの3色の
染料を併用して、黒色に着色している。
Dyes are mainly used as colorants,
Among them, a quinone dye that does not have a functional group that affects the sensitivity characteristics of the photoconductive material is preferably used. Further, in the case of a black photosensitive toner, in order not to affect its sensitivity characteristics, a dye of a plurality of colors which does not absorb in the sensitivity range of the sensitizing dye, for example, a dye of three colors of cyan, magenta and yellow is used together. It is colored black.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところが染料は吸湿性
が高いため、これを用いた感光性トナーは、とくに高湿
条件下において使用した際に帯電電位が逃げやすく、形
成画像の余白部分にトナーが付着するいわゆるかぶりが
発生して、形成画像のかぶり濃度が大幅に上昇するとい
う問題がある。
However, since the dye has a high hygroscopicity, the photosensitive toner using the dye is apt to escape the charging potential especially when used in a high humidity condition, so that the toner is not formed in the blank portion of the formed image. There is a problem that so-called fogging that adheres occurs, and the fog density of the formed image is significantly increased.

【0008】また染料着色した感光性トナーは、暗電流
値、すなわち光を照射しない状態での電流値の温度依存
性が高く、高温になるほど暗電流値が大きく上昇するた
め、とくに高温条件下において使用した際に、高湿時と
同様に形成画像のかぶり濃度が大幅に上昇するだけでな
く、画像濃度が大幅に低下するという問題もある。さら
に黒色の感光性トナーの場合、前記のように複数色の染
料が使用されるが、染料は着色性が弱いため、形成画像
のベタ部の画像濃度の低下や色むら、色味の薄れによる
黒色の灰色化等が発生しやすく、十分な黒色度を得るに
は多量の染料を添加する必要が生じる。しかしその場合
には、感光性トナーの光感度が低下してしまうという問
題がある。
Further, the dye-colored photosensitive toner has a high dark temperature value, that is, the temperature value of the current value without light irradiation is high, and the dark current value greatly increases as the temperature rises. When used, there is a problem that not only the fog density of the formed image is greatly increased as in high humidity, but also the image density is significantly decreased. Further, in the case of a black photosensitive toner, dyes of a plurality of colors are used as described above. However, since the dyes have weak coloring properties, the image density of the solid portion of the formed image may be reduced, the color may be uneven, and the tint may be weakened. Graying of black tends to occur, and it is necessary to add a large amount of dye in order to obtain sufficient blackness. However, in that case, there is a problem that the photosensitivity of the photosensitive toner is lowered.

【0009】そこで発明者らは、感光性トナーの着色剤
として、上記のような種々の問題を有する染料に代え
て、カーボンブラックを使用することを検討した。かか
るカーボンブラックは吸湿性がないため、これを着色剤
として使用した感光性トナーは耐湿性が向上して、高湿
条件下で使用した際に、染料着色した感光性トナーのよ
うに形成画像のかぶり濃度が大幅に上昇することがな
い。
Therefore, the present inventors have examined the use of carbon black as the colorant for the photosensitive toner, instead of the dye having various problems as described above. Since such carbon black does not have hygroscopicity, the photosensitive toner using it as a colorant has improved moisture resistance, and when used under high humidity conditions, it does not form a formed image like a dye-colored photosensitive toner when used under high humidity conditions. Fog density does not increase significantly.

【0010】また、カーボンブラックで着色された感光
性トナーは暗電流値の温度依存性が低く、高温になって
も、染料着色した感光性トナーのように暗電流値が大き
く上昇することがないため、高温条件下で使用した際に
かぶり濃度が大幅に上昇したり、あるいは画像濃度が大
幅に低下したりすることがない。さらにカーボンブラッ
クは、染料に比べて着色力が強く、少量の添加で十分な
黒色度が得られるとともに、それ自体が導電性を有する
ものゆえ、十分な黒色度と高い光感度とを両立すること
ができる。
Further, the photosensitive toner colored with carbon black has a low temperature dependence of the dark current value, and the dark current value does not greatly increase even at high temperature unlike the photosensitive toner dyed with a dye. Therefore, the fog density does not significantly increase or the image density does not significantly decrease when used under high temperature conditions. Furthermore, carbon black has a stronger coloring power than dyes, and a sufficient amount of blackness can be obtained with the addition of a small amount, and since it itself has conductivity, it must have both sufficient blackness and high photosensitivity. You can

【0011】しかもカーボンブラックは、染料に比べて
安価であるため、感光性トナーの製造コストを下げるこ
ともできる。しかし発明者らの検討では、従来の構成
で、単に着色剤をカーボンブラックに変更しただけで
は、とくに高温でかつ同時に高湿の条件下で使用した際
に、依然として耐湿性が十分でなく、かぶりが発生しや
すいことが明らかとなった。
Moreover, since carbon black is cheaper than the dye, the manufacturing cost of the photosensitive toner can be reduced. However, the inventors of the present invention have found that, in the conventional structure, when the colorant is simply changed to carbon black, the moisture resistance is still insufficient, especially when used under high temperature and high humidity conditions. It has become clear that is likely to occur.

【0012】この発明の目的は、着色剤としてカーボン
ブラックを使用し、なおかつ高温高湿条件下でかぶりの
発生しない感光性トナーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a photosensitive toner which uses carbon black as a colorant and which does not cause fogging under high temperature and high humidity conditions.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段および作用】発明者らの検
討によると、無機物であるカーボンブラックおよび光導
電性材料と、有機物である定着用樹脂とが、とくにスプ
レードライ法にて感光性トナーを製造した際に十分に一
体化していないため、過酷な高温高湿条件下では耐湿性
が不十分となって、かぶりが発生することがわかった。
つまりカーボンブラックおよび光導電性材料は、定着用
樹脂等とのぬれ性が不十分であるため、形成された感光
性トナーにおいて、定着用樹脂との界面にごく微細な隙
間が生じ、この隙間に、とくに過酷な高温高湿条件下で
水分が吸着される結果、帯電電位が逃げやすくなって、
かぶりが発生するのである。
According to the studies made by the present inventors, carbon black and photoconductive materials, which are inorganic substances, and fixing resins, which are organic substances, are used to form a photosensitive toner by a spray dry method. It was found that since they were not sufficiently integrated at the time of manufacturing, the humidity resistance becomes insufficient under severe conditions of high temperature and high humidity, and fogging occurs.
That is, since the carbon black and the photoconductive material have insufficient wettability with the fixing resin and the like, in the formed photosensitive toner, a very fine gap is generated at the interface with the fixing resin, and this gap is , As a result of water being adsorbed under particularly severe conditions of high temperature and high humidity, the charging potential easily escapes,
Fogging occurs.

【0014】そこで発明者らは、とくにカーボンブラッ
ク等と定着用樹脂との一体性を向上させるべく種々検討
した結果、トナー粒子中にカップリング剤を添加する
と、耐湿性低下の原因となる微細な隙間の発生が防止さ
れ、感光性トナーの一体性が向上して、過酷な高温高湿
条件下でのかぶりの発生を防止できることを見出し、こ
の発明を完成するに至った。
Therefore, as a result of various investigations by the present inventors to improve the integrity of carbon black and the fixing resin, addition of a coupling agent to the toner particles causes a decrease in moisture resistance. The inventors have found that the formation of gaps is prevented, the integrity of the photosensitive toner is improved, and the occurrence of fogging under severe conditions of high temperature and high humidity can be prevented, and the present invention has been completed.

【0015】すなわちこの発明の感光性トナーは、定着
用樹脂からなる単一構造の粒子中に、光導電性材料と、
増感色素と、着色剤としてのカーボンブラックと、カッ
プリング剤とを含有することを特徴とするものである。
以下にこの発明を説明する。この発明の感光性トナー
は、前述したように、光導電性材料と、増感色素と、着
色剤としてのカーボンブラックと、そしてさらにカップ
リング剤とを、定着用樹脂からなる単一構造の粒子中に
含有させることで構成される。
That is, the photosensitive toner of the present invention comprises a photoconductive material in particles of a single structure composed of a fixing resin,
It is characterized by containing a sensitizing dye, carbon black as a colorant, and a coupling agent.
The present invention will be described below. As described above, the photosensitive toner of the present invention is a single-structure particle composed of a fixing resin, which contains a photoconductive material, a sensitizing dye, carbon black as a coloring agent, and a coupling agent. It is composed by including it in the inside.

【0016】定着用樹脂としては、たとえばスチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポ
リエステル樹脂、ブチラール樹脂等があげられる。かか
る定着用樹脂は、各々単独で使用される他、2種以上を
併用することもできる。上記定着用樹脂からなる単一構
造の粒子中に含有されるカップリング剤としては、シラ
ン系およびチタン系のいずれでも使用可能であるが、と
くに、下記一般式(1) :
Examples of the fixing resin include styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyester resin, butyral resin and the like. Such fixing resins may be used alone or in combination of two or more. As the coupling agent contained in the particles of a single structure composed of the fixing resin, either a silane type or a titanium type can be used, but in particular, the following general formula (1):

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】(上記式中Rは、有機材料と結合する置換
基をもつ有機官能性基を示し、Y1 ,Y2 およびY
3 は、同一または異なって、無機材料と反応する加水分
解性基を示す)で表されるシランカップリング剤が好適
に使用される。上記基Rに相当する有機官能性基として
は、たとえばビニル基、メタクリル基、グリシドキシ
基、アミノ基、メルカプト基、クロロプロピル基等があ
げられる他、これらの基が、アルキレン鎖等の先端に結
合された基等もあげられる。
(In the above formula, R represents an organic functional group having a substituent which binds to an organic material, and is represented by Y 1 , Y 2 and Y.
3 is the same or different and represents a hydrolyzable group that reacts with an inorganic material), and a silane coupling agent represented by the formula (3) is preferably used. Examples of the organic functional group corresponding to the above-mentioned group R include a vinyl group, a methacryl group, a glycidoxy group, an amino group, a mercapto group, a chloropropyl group and the like, and these groups are bonded to the tip of an alkylene chain or the like. Also included are groups and the like.

【0019】また前記基Y1 〜Y3 に相当する加水分解
性基としては、たとえば炭素数1〜6適度のアルコキシ
基や、あるいは塩素原子等があげられる。かかるシラン
カップリング剤の具体例としては、これに限定されない
が、たとえば式(2) :
Examples of the hydrolyzable group corresponding to the groups Y 1 to Y 3 include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and a chlorine atom. Specific examples of such a silane coupling agent include, but are not limited to, formula (2):

【0020】[0020]

【化2】 Embedded image

【0021】で表されるγ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン(分子量248、比重1.04、沸点
255℃、東レシリコーン社製の商品名SZ603
0)、式(3) :
Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane represented by the following formula (molecular weight 248, specific gravity 1.04, boiling point 255 ° C., trade name SZ603 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.
0), formula (3):

【0022】[0022]

【化3】 [Chemical 3]

【0023】で表されるγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン(分子量236、比重1.07、沸点2
90℃、東レシリコーン社製の商品名SH6040)、
および式(4) :
Γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane represented by (molecular weight 236, specific gravity 1.07, boiling point 2
90 ° C, trade name SH6040 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.,
And equation (4):

【0024】[0024]

【化4】 [Chemical 4]

【0025】で表されるγ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン(分子量198、比重1.08、沸点196
℃、東レシリコーン社製の商品名SH6076)等があ
げられる。かかるカップリング剤は、各々単独で使用さ
れる他、2種以上を併用することもできる。
Γ-chloropropyltrimethoxysilane represented by (molecular weight 198, specific gravity 1.08, boiling point 196
C., Toray Silicone Co., Ltd., trade name SH6076) and the like. Such coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

【0026】カップリング剤は、当該カップリンク剤を
含むトナー構成材料の総量の、0.2〜10重量%の割
合で添加されるのが好ましい。カップリング剤の添加量
が上記範囲未満では、当該カップリング剤の添加効果が
十分でなく、感光性トナーの耐湿性が不十分となって、
とくに高温高湿条件下でかぶりが発生するおそれがあ
る。逆に、カップリング剤の添加量が上記範囲を超えた
場合には、過剰のカップリング剤が感光性トナーの感度
特性に影響を及ぼし、感光性トナーの感度が低下して、
画像濃度が低下するおそれがある。なおカップリング剤
の添加量は、耐湿性の向上と、トナーの光感度の両立を
考慮すると、上記範囲内でもとくに、0.4〜2.0重
量%であるのが好ましい。
The coupling agent is preferably added in a proportion of 0.2 to 10% by weight based on the total amount of the toner constituting material containing the coupling agent. If the addition amount of the coupling agent is less than the above range, the effect of adding the coupling agent is not sufficient, and the moisture resistance of the photosensitive toner becomes insufficient,
Fogging may occur especially under high temperature and high humidity conditions. On the other hand, when the amount of the coupling agent added exceeds the above range, the excess coupling agent affects the sensitivity characteristics of the photosensitive toner, and the sensitivity of the photosensitive toner decreases,
The image density may decrease. The amount of the coupling agent added is preferably 0.4 to 2.0% by weight, especially within the above range, in consideration of both improvement in moisture resistance and photosensitivity of the toner.

【0027】光導電性材料としては、酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化カドミウム、セレン等の無機光導電性材料が
あげられる。かかる光導電性材料は、各々単独で使用さ
れる他、2種以上を併用することもできる。光導電性材
料は、定着用樹脂100重量部に対して、100〜50
0重量部の割合で添加されるのが好ましい。光導電性材
料の添加量が上記範囲未満では、感光性トナーの光感度
が不十分となるおそれがあり、逆に上記範囲を超えた場
合には、トナーの熱定着性が低下するおそれがある。な
お光導電性材料の添加量は、光感度とトナーの熱定着性
の両立を考慮すると、上記範囲内でもとくに、200〜
400重量部であるのが好ましい。
Examples of the photoconductive material include inorganic photoconductive materials such as zinc oxide, titanium oxide, cadmium sulfide and selenium. Such photoconductive materials may be used alone or in combination of two or more. The photoconductive material is 100 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fixing resin.
It is preferably added in a proportion of 0 parts by weight. If the addition amount of the photoconductive material is less than the above range, the photosensitivity of the photosensitive toner may be insufficient. On the contrary, if it exceeds the above range, the heat fixing property of the toner may be deteriorated. . Note that the addition amount of the photoconductive material is, in consideration of the compatibility of the photosensitivity and the heat fixing property of the toner, within the above range, particularly 200
It is preferably 400 parts by weight.

【0028】増感色素としては、従来公知の種々の増感
色素がいずれも使用可能であるが、とくにカーボンブラ
ックと組み合わせた際に高い増感効果を有する増感色素
としては、一般式(5) :
As the sensitizing dye, any of various conventionally known sensitizing dyes can be used. Particularly, as a sensitizing dye having a high sensitizing effect when combined with carbon black, a compound represented by the general formula (5 ):

【0029】[0029]

【化5】 [Chemical 5]

【0030】(式中、X1 ,X2 ,X3 およびX4 は、
同一または異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、水酸基または水素原子を示し、Mは1価の金
属原子を示す。)で表されるエリトロシン系化合物、一
般式(6) :
(Wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are
The same or different, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a hydrogen atom is shown, and M is a monovalent metal atom. ), An erythrosine compound represented by the general formula (6):

【0031】[0031]

【化6】 [Chemical 6]

【0032】(式中、X5 ,X6 ,X7 およびX8 は、
同一または異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、水酸基または水素原子を示す。)で表される
フェノールスルホンフタレイン系化合物、および一般式
(7) :
(Wherein X 5 , X 6 , X 7 and X 8 are
The same or different, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a hydrogen atom is shown. ) A phenol sulfonephthalein compound represented by
(7):

【0033】[0033]

【化7】 [Chemical 7]

【0034】(式中、X9 ,X10,X11およびX12は、
同一または異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、水酸基または水素原子を示す。)で表される
フルオレセイン系化合物があげられる。このうち一般式
(5) で表されるエリトロシン系化合物の具体的化合物と
しては、たとえば前記式中のX1 〜X4 がいずれもよう
素で、かつMがナトリウムである、式(8) :
(Wherein X 9 , X 10 , X 11 and X 12 are
The same or different, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group or a hydrogen atom is shown. ) The fluorescein-based compound represented by. Of these, the general formula
Specific examples of the erythrosine-based compound represented by (5) include compounds represented by the formula (8) in which X 1 to X 4 in the formula are all iodine and M is sodium:

【0035】[0035]

【化8】 Embedded image

【0036】で表される3′,6′−ジヒドロキシ−
2′,4′,5′,7′−テトラヨードスピロ[イソベ
ンゾフラン−1(3H),9′−[9H]キサンテン]
−3−オンのジナトリウム塩〔λmax =550nm、別
名エリトロシン、たとえばチバ−ガイギー社製の商品名
エリトロシンB、ビーエーエスエフ(BASF)社製の
商品名エリトロシンJ〕があげられる。
3 ', 6'-dihydroxy-represented by
2 ', 4', 5 ', 7'-Tetraiodospiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthene]
Examples thereof include disodium salt of -3-one [λ max = 550 nm, also known as erythrosine, for example, erythrosin B (trade name, manufactured by Ciba-Geigy), erythrosine J (trade name, manufactured by BASF).

【0037】また一般式(6) で表されるフェノールスル
ホンフタレイン系化合物の具体的化合物としては、たと
えば前記式中のX5 〜X8 がいずれも臭素である、式
(9) :
Specific examples of the phenolsulfonephthalein compound represented by the general formula (6) include compounds represented by the formula: wherein X 5 to X 8 are bromine.
(9):

【0038】[0038]

【化9】 [Chemical 9]

【0039】で表される3,3′,5,5′−テトラブ
ロムフェノールスルホンフタレイン〔λmax =620n
m、別名ブロムフェノールブルー〕等があげられる。さ
らに一般式(7) で表されるフルオレセイン系化合物の具
体的化合物としては、たとえば前記式中のX9 〜X12
いずれも水素である、式(10):
3,3 ', 5,5'-tetrabromophenolsulfonephthalein [λ max = 620 n
m, also known as bromphenol blue]. Further, as a specific compound of the fluorescein compound represented by the general formula (7), for example, a compound of the formula (10) in which X 9 to X 12 in the above formula are all hydrogen:

【0040】[0040]

【化10】 [Chemical 10]

【0041】で表される3′,6′−ジヒドロキシスピ
ロ[イソベンゾフラン−1(3H),9′−[9H]キ
サンテン]−3−オン〔λmax =510nm、別名フル
オレセイン〕等があげられる。かかる増感色素は、各々
単独で使用される他、2種以上を併用することもでき
る。
Examples include 3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one [λ max = 510 nm, also known as fluorescein]. Such sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

【0042】増感色素の添加量は、光導電性材料の使用
量の0.01〜0.5重量%であるのが好ましい。増感
色素の添加量が上記範囲未満では、増感作用が不十分
で、感光性トナーの光感度が十分に得られないおそれが
あり、逆に上記範囲を超えた場合には、余剰の増感色素
が光を吸収して、増感色素の増感作用が妨害されるた
め、却って、感光性トナーの光感度が低下するおそれが
ある。なお増感色素の添加量は、感光性トナーの光感度
を考慮すると、上記範囲内でもとくに0.1重量%前後
であるのが好ましい。
The amount of the sensitizing dye added is preferably 0.01 to 0.5% by weight based on the amount of the photoconductive material used. If the addition amount of the sensitizing dye is less than the above range, the sensitizing action may be insufficient and the photosensitivity of the photosensitive toner may not be sufficiently obtained. Since the sensitizing dye absorbs light and interferes with the sensitizing action of the sensitizing dye, the photosensitivity of the photosensitive toner may be decreased. Considering the photosensitivity of the photosensitive toner, the addition amount of the sensitizing dye is preferably about 0.1% by weight even within the above range.

【0043】カーボンブラックとしては、種々の物性を
有するものが使用可能であるが、とくに定着用樹脂に対
する分散性や感光性トナーの着色性等を考慮すると、平
均粒径が15〜30nmの範囲内で、かつpHが6未満
のカーボンブラックが、この発明に好適に使用される。
平均粒径が15nm未満のカーボンブラックは凝集しや
すく、定着用樹脂に対する分散性が不十分であるため、
感光性トナー中に均一に分散されにくく、トナーの表面
にカーボンブラックが露出する傾向がある。このため帯
電電位が逃げやすくなり、かぶりが発生して、形成画像
のかぶり濃度が高くなるおそれがある。
Although carbon black having various physical properties can be used as the carbon black, the average particle size is in the range of 15 to 30 nm in consideration of the dispersibility in the fixing resin and the coloring property of the photosensitive toner. And carbon black having a pH of less than 6 is preferably used in the present invention.
Carbon black having an average particle size of less than 15 nm easily aggregates and has insufficient dispersibility in the fixing resin.
It is difficult to uniformly disperse in the photosensitive toner, and carbon black tends to be exposed on the surface of the toner. Therefore, the charging potential is likely to escape, fogging may occur, and the fog density of the formed image may increase.

【0044】一方、平均粒径が30nmを超えるカーボ
ンブラックは黒色度が低く、着色力が弱いので、形成画
像のベタ部の画像濃度の低下や色むら、色味の薄れによ
る黒色の灰色化等を生じるおそれがある。また、これを
防止すべくカーボンブラックを多量に添加した場合に
は、暗電流値の上昇と、それにともなう帯電電位の低下
によって画像濃度の低下やかぶりが発生するおそれがあ
る。
On the other hand, carbon black having an average particle size of more than 30 nm has a low degree of blackness and a weak coloring power, so that the image density of solid portions of the formed image is reduced, the color is uneven, and the grayness of black is caused by the fading of the tint. May occur. In addition, when a large amount of carbon black is added to prevent this, the dark current value increases and the charging potential decreases accordingly, which may cause a decrease in image density and fog.

【0045】なおカーボンブラックの平均粒径は、着色
性を考慮すると、上記範囲内でもとくに、16〜27n
mであるのが好ましい。また、pHが6以上のカーボン
ブラックは、とくにスチレン−アクリル系の定着用樹脂
に対する分散性が不十分であるため、前記と同様に帯電
電位が逃げやすくなり、かぶりが発生して、形成画像の
かぶり濃度が高くなるおそれがある。
The average particle size of carbon black is 16 to 27 n, especially in the above range, in consideration of the coloring property.
It is preferably m. Further, since carbon black having a pH of 6 or more has insufficient dispersibility in the styrene-acrylic fixing resin, the charging potential is likely to escape, fogging occurs, and the formed image is The fog density may increase.

【0046】なおカーボンブラックのpHは、定着用樹
脂に対する分散性を考慮すると、上記範囲内でもとく
に、2〜5であるのが好ましい。かかる条件を満足する
カーボンブラックとしては、たとえばファーネスブラッ
クのHCF、MCF等のグレートがあげられる。具体的
には、たとえばキャボット(CABOT)社製の商品名
MOGUL(pH2.5、平均粒径24nm)、三菱化
成社製の商品名MA100R(pH3.5、平均粒径2
2nm)、コロンビアン社製の商品名RAUEN125
5(pH2.5、平均粒径23nm)等がこれに相当す
る。
The pH of the carbon black is preferably 2-5, especially within the above range, considering the dispersibility in the fixing resin. Examples of carbon black that satisfies such conditions include grades such as furnace black HCF and MCF. Specifically, for example, product name MOGUL (pH 2.5, average particle size 24 nm) manufactured by CABOT, and product name MA100R (pH 3.5, average particle size 2 manufactured by Mitsubishi Kasei) are used.
2 nm), product name RAUEN125 manufactured by Colombian
5 (pH 2.5, average particle size 23 nm) and the like correspond to this.

【0047】カーボンブラックの、上記平均粒径および
pH以外の特性についてはとくに限定されないが、カー
ボンブラックの揮発分が、当該カーボンブラックの表面
に活性を与え、そのpHを支配する他、分散性や電気特
性に影響を与えることを考慮すると、揮発分は3〜10
重量%であるのが好ましい。またカーボンブラックのス
トラクチャーが導電性を左右することを考慮すると、そ
のストラクチャーの大小を判断する指標の1つであるジ
ブチルフタレート吸油量は50〜140ml/100m
gであるのが好ましい。さらに、カーボンブラックの表
面状態もまた、導電性を左右することから、比表面積は
100〜400m2 /gであるのが好ましい。
The characteristics of the carbon black other than the above-mentioned average particle size and pH are not particularly limited, but the volatile components of the carbon black give an activity to the surface of the carbon black to control the pH thereof, and the dispersibility and the like. Considering that it affects the electrical characteristics, the volatile content is 3-10.
Preferably, it is weight%. Considering that the structure of carbon black influences the conductivity, the dibutyl phthalate oil absorption which is one of the indexes for judging the size of the structure is 50 to 140 ml / 100 m.
It is preferably g. Furthermore, since the surface condition of carbon black also affects the conductivity, the specific surface area is preferably 100 to 400 m 2 / g.

【0048】かかるカーボンブラックは、定着用樹脂1
00重量部に対して、6〜25重量部の割合で添加され
るのが好ましい。カーボンブラックの添加量が上記範囲
未満では、感光性トナーの黒色度が不十分となるおそれ
があり、逆に上記範囲を超えた場合には、暗電流値の上
昇と、それにともなう帯電電位の低下によって画像濃度
の低下やかぶりが発生するおそれがある。
The carbon black is based on the fixing resin 1.
It is preferably added in an amount of 6 to 25 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount of carbon black added is less than the above range, the blackness of the photosensitive toner may be insufficient. Conversely, if it exceeds the above range, the dark current value increases and the charging potential decreases accordingly. There is a risk that the image density may be reduced or fog may occur.

【0049】なおカーボンブラックの添加量は、着色性
と形成画像のかぶり濃度を考慮すると、上記範囲内でも
とくに、7〜15重量部であるのが好ましい。上記各成
分から製造される、この発明の感光性トナーの平均粒径
は、とくに限定されないが、7〜14μm程度であるの
が好ましく、感光性トナーを使用する画像形成装置にお
いて、導電性の基体上に均一なトナー層を形成させるた
めには、上記範囲内でもとくに8〜13μmであるのが
好ましい。
Considering the coloring property and the fog density of the formed image, the addition amount of carbon black is preferably 7 to 15 parts by weight, especially within the above range. The average particle size of the photosensitive toner of the present invention produced from each of the above components is not particularly limited, but is preferably about 7 to 14 μm, and in an image forming apparatus using the photosensitive toner, a conductive substrate is used. In order to form a uniform toner layer on the upper surface, it is particularly preferably 8 to 13 μm within the above range.

【0050】この発明の感光性トナーは、従来同様に、
上記の各成分を適当な溶媒に溶解または分散させた溶液
を噴霧して乾燥させる、いわゆるスプレードライ法によ
って製造される。かかるスプレードライ法に使用される
溶媒としては、定着用樹脂を溶解するためのトルエンが
主に使用され、これに低級アルコールまたはテトラヒド
ロフランを併用してもよい。
The photosensitive toner of the present invention has the same characteristics as in the prior art.
It is produced by a so-called spray dry method in which a solution prepared by dissolving or dispersing each of the above components in a suitable solvent is sprayed and dried. As a solvent used in such a spray drying method, toluene for dissolving the fixing resin is mainly used, and a lower alcohol or tetrahydrofuran may be used together therewith.

【0051】[0051]

【実施例】以下にこの発明の感光性トナーを、実施例、
比較例に基づいて説明する。 実施例1 容量1リットルのビーカー中で、増感色素としての、前
記式(8) で表されるエリトロシン0.072gを10m
lのメタノールに溶解した後、この溶液に、200ml
のトルエンを加えて希釈した。つぎにこの希釈液に、無
機光導電性材料としての酸化亜鉛72gを加えて超音波
分散させた後、シランカップリング剤としての、前記式
(2) で表されるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン1g(トナー構成材料の総量の0.95%)を
添加して軽く分散させた。
EXAMPLES The photosensitive toner of the present invention is described below with reference to Examples,
A description will be given based on a comparative example. Example 1 In a beaker having a volume of 1 liter, 0.072 g of erythrosine represented by the above formula (8) as a sensitizing dye was added in an amount of 10 m.
After dissolving in 1 ml of methanol, add 200 ml to this solution.
Of toluene was added for dilution. Next, 72 g of zinc oxide as an inorganic photoconductive material was added to this diluted solution and ultrasonically dispersed, and then the above formula as a silane coupling agent was used.
1 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane represented by (2) (0.95% of the total amount of toner constituent materials) was added and lightly dispersed.

【0052】一方、600mlのトルエン中に、定着用
樹脂としてのスチレン−アクリル系樹脂24gを溶解
し、さらに着色剤としてのカーボンブラック(平均粒径
24nm、pH2.5)2.4gを分散させた溶液を作
製し、これを、前記ビーカー中に加えてさらに超音波分
散させて、スプレードライ液を作製した。そして、上記
スプレードライ液を、アトマイザーまたは2流体ノズル
を用いてスプレードライ処理して、体積基準の中心粒径
50が12.0μmの感光性トナーを作製した。 実施例2 シランカップリング剤として、前記式(3) で表されるγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1g(トナ
ー構成材料の総量の0.95%)を使用したこと以外
は、実施例1と同様にして、体積基準の中心粒径D50
11.5μmの感光性トナーを作製した。 実施例3 シランカップリング剤として、前記式(4) で表されるγ
−クロロプロピルトリメトキシシラン1g(トナー構成
材料の総量の0.95%)を使用したこと以外は、実施
例1と同様にして、体積基準の中心粒径D50が11.1
μmの感光性トナーを作製した。 比較例1 シランカップリング剤を添加しなかったこと以外は、実
施例1と同様にして、体積基準の中心粒径D50が11.
1μmの感光性トナーを作製した。
On the other hand, 24 g of styrene-acrylic resin as a fixing resin was dissolved in 600 ml of toluene, and 2.4 g of carbon black (average particle size 24 nm, pH 2.5) as a colorant was dispersed. A solution was prepared, which was added to the beaker and ultrasonically dispersed to prepare a spray-dried liquid. Then, the above spray-dried liquid was spray-dried using an atomizer or a two-fluid nozzle to produce a photosensitive toner having a volume-based central particle diameter D 50 of 12.0 μm. Example 2 As the silane coupling agent, γ represented by the above formula (3)
A photosensitive material having a volume-based central particle diameter D 50 of 11.5 μm in the same manner as in Example 1 except that 1 g of glycidoxypropyltrimethoxysilane (0.95% of the total amount of toner constituent materials) was used. Toner was prepared. Example 3 As the silane coupling agent, γ represented by the above formula (4)
The volume-based central particle diameter D 50 was 11.1 in the same manner as in Example 1 except that 1 g of chloropropyltrimethoxysilane (0.95% of the total amount of the toner constituent materials) was used.
A μm photosensitive toner was prepared. Comparative Example 1 A volume-based central particle size D 50 was 11. in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent was not added.
A 1 μm photosensitive toner was prepared.

【0053】上記各実施例、比較例の感光性トナーにつ
いて、以下の試験を行い、その特性を評価した。 光感度試験 (試料の作製)実施例、比較例の感光性トナーを、ステ
ンレス基板の表面に敷き並べ、プレス機を用いて圧縮成
形して、図1に示すように、ステンレス基板Sの表面に
プレストナー層Tを形成した。
The following tests were carried out on the photosensitive toners of the above Examples and Comparative Examples to evaluate their characteristics. Photosensitivity Test (Preparation of Sample) The photosensitive toners of Examples and Comparative Examples were laid out on the surface of a stainless steel substrate and compression-molded using a press machine. Then, as shown in FIG. A pressed toner layer T was formed.

【0054】つぎに、このプレストナー層Tの表面に、
真空蒸着法によって、一対の櫛形電極層E,Eを、櫛の
歯が互いに噛み合うように形成した。 (電流値の測定)上記試料を暗室内に置き、プレストナ
ー層Tに光を照射しない状態で、櫛形電極層E,E間に
100Vの電圧を印加して、プレストナー層Tを流れた
電流値を暗電流値として測定した。
Next, on the surface of the press toner layer T,
A pair of comb-shaped electrode layers E, E were formed by a vacuum evaporation method so that the teeth of the comb mesh with each other. (Measurement of Current Value) The current flowing through the press toner layer T was obtained by placing the sample in a dark room and applying a voltage of 100 V between the comb-shaped electrode layers E and E without irradiating the press toner layer T with light. The value was measured as a dark current value.

【0055】つぎに上記プレストナー層Tに、モノクロ
メータを用いて取り出した、波長550nmの光(光強
度40μW)を3.8秒間照射したときに、プレストナ
ー層Tを流れた電流値を光電流値として測定した。そし
て上記測定値から、光電流値/暗電流値で表される光感
度(ゲイン)を求めた。結果を表1に示す。
Next, when the above-mentioned pressed toner layer T is irradiated with light having a wavelength of 550 nm (light intensity 40 μW) taken out by using a monochromator for 3.8 seconds, the current value flowing through the pressed toner layer T is converted into light. It was measured as a current value. Then, the photosensitivity (gain) represented by the photocurrent value / dark current value was obtained from the above measured values. The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1より、シランカップリング剤を添加し
た各実施例の感光性トナーは、これを添加しない比較例
1の感光性トナーと同程度の光感度を示すことがわかっ
た。 トナー反射濃度試験 実施例、比較例の感光性トナーそれぞれ0.6gを、一
端が開口したポリプロピレン製のサンプル管(3ml)
に入れた後、このサンプル管の開口部を覆うように、ス
テンレス製の金網フィルター(400メッシュ)を、両
面粘着テープを用いて貼りつけた。つぎに、紙上にて、
上記サンプル管の開口部を下にしてサンプル管の底を指
で叩くことで、感光性トナーを紙上に均一に振りまいた
後、熱ローラを通してトナーを紙に熱定着させて、試料
を作製した。そしてこの試料の反射濃度を、反射濃度計
(東京電色社製のTC−6D)にて測定した。
From Table 1, it was found that the photosensitive toner of each example to which the silane coupling agent was added exhibited the same photosensitivity as the photosensitive toner of Comparative Example 1 to which the silane coupling agent was not added. Toner reflection density test A sample tube (3 ml) made of polypropylene with one end opened with 0.6 g of each of the photosensitive toners of Examples and Comparative Examples.
Then, a wire mesh filter made of stainless steel (400 mesh) was attached using a double-sided adhesive tape so as to cover the opening of the sample tube. Next, on paper,
A sample was prepared by uniformly sprinkling the photosensitive toner on the paper by tapping the bottom of the sample tube with a finger with the opening of the sample tube facing downward, and then thermally fixing the toner to the paper through a heat roller. Then, the reflection density of this sample was measured with a reflection densitometer (TC-6D manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.).

【0058】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】表2より、カーボンブラックで着色した各
実施例および比較例1の感光性トナーは、十分な黒色度
を有することがわかった。 耐環境試験 実施例、比較例の感光性トナーを、図2に示す画像形成
試験機に使用して、20℃、65%RHの常温常湿条件
下、および35℃、85%RHの高温高湿条件下で、そ
れぞれ白黒画像を形成して、その黒べた部分の画像濃度
(ID)と、余白部分のかぶり濃度(FD)を、前出の
反射濃度計にて測定した。また各トナーの、上記常温常
湿条件下、および高温高湿条件下での帯電量(μC/
g)を、ブローオフ法にて測定した。
From Table 2, it was found that the photosensitive toners of Examples and Comparative Example 1 which were colored with carbon black had sufficient blackness. Environmental resistance test The photosensitive toners of Examples and Comparative Examples were used in the image forming tester shown in FIG. 2 under normal temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 65% RH, and high temperature and high temperature of 35 ° C. and 85% RH. A black-and-white image was formed under a wet condition, and the image density (ID) of the black solid part and the fog density (FD) of the blank part were measured by the reflection densitometer. In addition, the charge amount (μC / μC) of each toner under the above-mentioned normal temperature and normal humidity condition and high temperature and high humidity condition.
g) was measured by the blow-off method.

【0061】図2の試験機は、導電性の基体ドラム1の
周囲に、当該基体ドラム1の回転方向(図中矢印で示
す)に沿って、現像器2と、露光光源3と、転写ローラ
4とを配置したものである。現像器2は、光未照射の高
抵抗の状態の感光性トナーをキャリヤと混合して帯電さ
せるとともに、内部に磁石を設けたスリーブ21の周囲
に付着させて磁気ブラシを形成し、それを基体ドラム1
の表面に接触させつつ、バイアス電圧の印加によるクー
ロン力によって、磁気ブラシ中の感光性トナーtを、基
体ドラム1の表面に均一に静電付着させて、当該基体ド
ラム1の表面に感光性トナーtの薄層を形成するもので
ある。また現像器2には、後述する工程で、露光光源3
からの露光によって帯電電位が低下した感光性トナーT
が、転写ローラ4によって紙Pに転写された後、基体ド
ラム1の表面に残留する未露光の感光性トナーtを、ト
ナーホッパ22に回収するためのブレード23も設けら
れている。
The tester shown in FIG. 2 has a developing device 2, an exposure light source 3, a transfer roller around a conductive base drum 1 along the rotation direction of the base drum 1 (indicated by an arrow in the drawing). 4 and 4 are arranged. The developing device 2 mixes the photosensitive toner in a high resistance state, which has not been irradiated with light, with a carrier to charge it, and adheres it around a sleeve 21 having a magnet inside to form a magnetic brush, which is formed on a substrate. Drum 1
The surface of the base drum 1 is electrostatically adhered to the photosensitive toner t in the magnetic brush by the Coulomb force generated by the application of the bias voltage while being in contact with the surface of the base drum 1. It forms a thin layer of t. Further, the developing device 2 is provided with an exposure light source 3 in a process described later.
Photosensitive toner T whose charging potential has been lowered by exposure from
However, a blade 23 is also provided for collecting in the toner hopper 22 the unexposed photosensitive toner t remaining on the surface of the substrate drum 1 after being transferred onto the paper P by the transfer roller 4.

【0062】露光光源3は、基体ドラム1の表面に形成
された感光性トナーtの薄層に、形成画像に対応する所
定のパターンに合わせて光を照射するためのもので、半
導体レーザ等からなる。転写ローラ4は、露光光源3で
露光された後の薄層に紙Pを接触させつつ、その裏面か
ら、感光性トナーt,Tと同極性の電場を印加するため
のもので、この電場の印加により、光が照射されなかっ
た感光性トナーtは基体ドラム1の表面に残るが、光が
照射されて帯電電位が低下した感光性トナーTは紙に転
写され、紙面に、露光パターンに対応したトナー像が形
成される。
The exposure light source 3 is for irradiating the thin layer of the photosensitive toner t formed on the surface of the substrate drum 1 with light in accordance with a predetermined pattern corresponding to the formed image, and is formed from a semiconductor laser or the like. Become. The transfer roller 4 is for applying an electric field of the same polarity as the photosensitive toners t and T from the back surface of the transfer roller 4 while bringing the paper P into contact with the thin layer after being exposed by the exposure light source 3. By the application, the photosensitive toner t which is not irradiated with light remains on the surface of the substrate drum 1, but the photosensitive toner T which is irradiated with light and whose charging potential is lowered is transferred to the paper and corresponds to the exposure pattern on the paper. The formed toner image is formed.

【0063】画像濃度の結果を表3、かぶり濃度の結果
を表4、帯電量の結果を表5に示す。
The image density results are shown in Table 3, the fog density results are shown in Table 4, and the charge amount results are shown in Table 5.

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】[0066]

【表5】 [Table 5]

【0067】上記各表より、各実施例の感光性トナー
は、比較例1の感光性トナーに比べて、高温高湿条件下
での画像濃度、かぶり濃度および帯電量の変化が小さい
ことから、耐湿性にすぐれていることがわかった。 シランカップリング剤の添加量検討 シランカップリング剤としての、前記式(4) で表される
γ−クロロプロピルトリメトキシシランの、トナー構成
材料の総量に対する添加量を、表6に示す値としたこと
以外は、前記実施例1と同様にして感光性トナーを作製
した。
As can be seen from the above tables, the photosensitive toners of the respective examples show smaller changes in image density, fog density and charge amount under high temperature and high humidity conditions than the photosensitive toners of Comparative Example 1. It was found that it has excellent moisture resistance. Examination of Addition Amount of Silane Coupling Agent The addition amount of γ-chloropropyltrimethoxysilane represented by the above formula (4) as the silane coupling agent to the total amount of the toner constituent materials is set to the value shown in Table 6. A photosensitive toner was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0068】そして各感光性トナーを、前記画像形成試
験機に使用して、20℃、65%RHの常温常湿条件
下、および35℃、85%RHの高温高湿条件下で、そ
れぞれ白黒画像を形成して、その黒べた部分の画像濃度
(ID)と、余白部分のかぶり濃度(FD)を、前出の
反射濃度計にて測定するとともに、上記常温常湿条件
下、および高温高湿条件下での帯電量(μC/g)を、
ブローオフ法にて測定した。また、各感光性トナーの光
感度(ゲイン)を、前記の方法で測定した。
Then, each of the photosensitive toners was used in the image forming tester, and black and white under the conditions of normal temperature and normal humidity of 20 ° C. and 65% RH and high temperature and high humidity of 35 ° C. and 85% RH, respectively. An image is formed, and the image density (ID) of the black solid area and the fog density (FD) of the blank area are measured with the above-mentioned reflection densitometer, and the normal temperature and normal humidity conditions as well as high temperature and high temperature are measured. The amount of charge (μC / g) under wet conditions
It was measured by the blow-off method. Further, the photosensitivity (gain) of each photosensitive toner was measured by the above method.

【0069】画像濃度の結果を表6、かぶり濃度の結果
を表7、帯電量の結果を表8、ゲインの結果を表9に示
す。
The image density result is shown in Table 6, the fog density result is shown in Table 7, the charge amount result is shown in Table 8, and the gain result is shown in Table 9.

【0070】[0070]

【表6】 [Table 6]

【0071】[0071]

【表7】 [Table 7]

【0072】[0072]

【表8】 [Table 8]

【0073】[0073]

【表9】 [Table 9]

【0074】上記各表より、シランカップリング剤の添
加量が0.2〜10重量%の範囲内である感光性トナー
は、高温高湿条件下での画像濃度、かぶり濃度および帯
電量の変化が小さく、耐湿性にすぐれるとともに、高い
光感度を有することがわかった。これに対し、シランカ
ップリング剤を添加しない感光性トナーは、高温高湿条
件下での画像濃度、かぶり濃度および帯電量の変化が大
きく、耐湿性が不十分であった。また、シランカップリ
ング剤の添加量が10重量%を超える感光性トナーは光
感度が低下する傾向がみられた。
From the above tables, the photosensitive toner containing the silane coupling agent in the range of 0.2 to 10% by weight shows changes in the image density, fog density and charge amount under high temperature and high humidity conditions. It was found that the value of γ was small, the moisture resistance was excellent, and the photosensitivity was high. On the other hand, the photosensitive toner to which the silane coupling agent was not added had large changes in image density, fog density and charge amount under high temperature and high humidity conditions, and its moisture resistance was insufficient. Further, the photosensitivity of the photosensitive toner containing more than 10% by weight of the silane coupling agent tended to lower the photosensitivity.

【0075】[0075]

【発明の効果】以上、詳述したように、この発明の感光
性トナーは、着色剤としてカーボンブラックを含有する
とともに、カップリング剤を添加したものゆえ、従来
の、染料着色のトナーの持つ種々の問題点を解決するこ
とができ、しかも耐湿性にすぐれている。
As described above in detail, since the photosensitive toner of the present invention contains carbon black as a colorant and a coupling agent is added, it has various kinds of dyes which conventional toners of dye coloring have. It can solve the above problems and has excellent moisture resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】感光性トナーの光電流値、暗電流値を測定する
方法を説明する斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view illustrating a method of measuring a photocurrent value and a dark current value of a photosensitive toner.

【図2】実施例、比較例の感光性トナーの特性を評価す
るために使用した画像形成試験機の構成を説明する説明
図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating a configuration of an image forming tester used for evaluating characteristics of photosensitive toners of Examples and Comparative Examples.

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Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】定着用樹脂からなる単一構造の粒子中に、
光導電性材料と、増感色素と、着色剤としてのカーボン
ブラックと、カップリング剤とを含有することを特徴と
する感光性トナー。
1. Particles of a single structure comprising a fixing resin,
A photosensitive toner containing a photoconductive material, a sensitizing dye, carbon black as a colorant, and a coupling agent.
【請求項2】カップリング剤の添加量が、トナー構成材
料の総量の、0.2〜10重量%である請求項1記載の
感光性トナー。
2. The photosensitive toner according to claim 1, wherein the amount of the coupling agent added is 0.2 to 10% by weight based on the total amount of the toner constituent materials.
JP6201157A 1994-08-25 1994-08-25 Photosensitive toner Pending JPH0862889A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009084580A (en) * 1995-06-08 2009-04-23 Leibniz-Inst Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh Process for producing coated inorganic pigment

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