JPH086204A - Optical recording medium, optical recording method and information reproducing method - Google Patents

Optical recording medium, optical recording method and information reproducing method

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JPH086204A
JPH086204A JP6135691A JP13569194A JPH086204A JP H086204 A JPH086204 A JP H086204A JP 6135691 A JP6135691 A JP 6135691A JP 13569194 A JP13569194 A JP 13569194A JP H086204 A JPH086204 A JP H086204A
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nucleic acid
optical recording
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recording medium
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知恵子 三原
Hisashi Okamoto
尚志 岡本
Keiya Yano
敬弥 矢野
Takeshi Santo
剛 三東
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Abstract

PURPOSE:To make it possible to reproduce information with high quality and to produce an optical recording medium at a low cost by having a recording layer contg. a nucleic acid and dyestuff which emits fluorescence by photoirradiation in co-presence of the nucleic acid on a substrate. CONSTITUTION:The recording layer 2 contg. the nucleic acid and the dyestuff which emits the fluorescence by photoirradiation in co-presence of the nucleic acid is laminated on the substrate 1. The dyestuff described above is not particularly limited, insofar as the dyestuff emits fluorescence when subjected to the photoirradiation in co-presence of the nucleic acid. Such dyestuff includes, for example, cumarin dyestuff, such as rhodamine 6G and rhodamine B, as well as acridine dyestuff, pyrium dyestuff, etc. While the part not irradiated with light exhibits the high fluorescence, the part irradiated with the light hardly exhibits the fluorescence as the dyestuff is dissolved, when the recording layer 2 formed by contg. the nucleic acid and the dyestuff which emits the fluorescence by photoirradiation in co-presence of the nucleic acid is selectively irradiated with the light. The information is reproduced at high S/N by detecting the presence or absence of the fluorescence between both.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、光記録媒
体への情報の記録方法及び光記録媒体からの情報の再生
方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, a method of recording information on the optical recording medium, and a method of reproducing information from the optical recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、光記録媒体(例えば光ディスク
や光カードなど)は、基板上に設けた記録層にスパイラ
ル状または同心円状あるいはストライプ状のトラックに
沿って光学的に検出可能な小さな、例えば、約1μm程
度のピットを形成する事によって高密度に情報が記録さ
れるものである。
2. Description of the Related Art In general, an optical recording medium (for example, an optical disk or an optical card) has a small recording layer provided on a substrate, which is optically detectable along a spiral, concentric, or striped track. , Information is recorded at high density by forming pits of about 1 μm.

【0003】そして情報の記録方法としては、例えばあ
る種のヒートモード記録方法では、記録層の表面に集束
したレーザ光を走査すると記録層においてレーザエネル
ギーが吸収されて熱に変換され、その熱によって記録層
のレーザ光照射部に蒸発、分解等を生じ、その結果光学
的に検出可能な凹状のピットが形成され情報が記録され
る。
As a method of recording information, for example, in a certain heat mode recording method, when a laser beam focused on the surface of the recording layer is scanned, laser energy is absorbed in the recording layer and converted into heat. Evaporation, decomposition, etc. occur in the laser light irradiation portion of the recording layer, and as a result, optically detectable concave pits are formed and information is recorded.

【0004】また、別のヒートモードの記録方法では、
記録層における、レーザエネルギーの吸収によってその
個所に光学的に検出可能な濃度差を有するピットが形成
され情報が記録される。
Further, in another heat mode recording method,
Absorption of laser energy in the recording layer forms a pit having a density difference that can be optically detected at that portion, and information is recorded.

【0005】そしてこのようにして記録されたピット
は、再生光の照射によって非ピット部とピット部とでの
反射率の差異を検出する事によって再生される。
The pits thus recorded are reproduced by detecting the difference in reflectance between the non-pit portion and the pit portion by irradiating the reproducing light.

【0006】ところで、光記録媒体の記録層としてはこ
れまでアルミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄
膜や酸化テルル薄膜等のカルコゲナイド系非晶質ガラス
膜などの無機物質を主に用いたものが提案されていたが
近年、塗布による成膜が可能であり光記録媒体の製造コ
ストの低減を図る事のできる有機色素記録層が提案され
ている。
By the way, as a recording layer of an optical recording medium, there has been proposed a recording layer mainly using an inorganic substance such as a metal thin film such as an aluminum vapor deposition film, a chalcogenide type amorphous glass film such as a bismuth thin film or a tellurium oxide thin film. However, in recent years, an organic dye recording layer has been proposed which can be formed into a film by coating and can reduce the manufacturing cost of an optical recording medium.

【0007】しかし有機色素記録層は一般的に金属記録
層に比べて反射率が低い為、再生信号の品質が十分でな
いという問題があった。
However, since the organic dye recording layer generally has a lower reflectance than the metal recording layer, there is a problem that the quality of the reproduced signal is not sufficient.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとしている課題】本発明は上記問題
点に鑑みなされたものであり、高品質な情報の再生が可
能であって且つ低コストで製造可能な光記録媒体を提供
する事を目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of reproducing high quality information and manufactured at low cost. It is what

【0009】また本発明は高いS/N比で再生すること
のできる情報の記録方法を提供する事を他の目的とする
ものである。
Another object of the present invention is to provide a method of recording information that can be reproduced at a high S / N ratio.

【0010】また本発明は高品質な再生信号を得ること
ができる情報の再生方法を提供する事を目的とするもの
である。
It is another object of the present invention to provide a method of reproducing information which enables a reproduced signal of high quality to be obtained.

【0011】[0011]

【課題を解決する為の手段】即ち本発明者らは上記目的
に対して種々検討を行った結果、核酸及び該核酸との共
存下で光照射により蛍光発光可能な色素を含有してなる
薄膜に選択的に光を照射した時に光の未照射部分は高い
蛍光を示すのに対して、光照射部は色素が分解されたた
めか殆ど蛍光を示さず、この両者での蛍光の有無を検出
する事で高いS/N比で情報の再生が可能である事を見
出す事によって本発明に至ったものであり、本発明の光
記録媒体は、基板上に、核酸及び該核酸との共存下で光
の照射により蛍光発光する色素を含む記録層を有する事
を特徴とするものである。
Means for Solving the Problems That is, the present inventors have conducted various studies on the above object, and as a result, a thin film containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence by light irradiation in the coexistence with the nucleic acid. The non-irradiated part shows high fluorescence when selectively irradiated with light, whereas the light-irradiated part shows almost no fluorescence, probably because the dye is decomposed, and the presence or absence of fluorescence in both is detected. The present invention has been achieved by finding that information can be reproduced at a high S / N ratio, and the optical recording medium of the present invention can be used on a substrate in the presence of nucleic acid and coexistence with the nucleic acid. It is characterized by having a recording layer containing a dye that emits fluorescent light when irradiated with light.

【0012】また本発明の光記録方法は、基板上に、核
酸及び該核酸との共存下で光の照射により蛍光発光可能
な色素を含む記録層を有する光記録媒体に、記録光を選
択的に照射して情報の記録を行う事を特徴とするもので
ある。
In the optical recording method of the present invention, recording light is selectively applied to an optical recording medium having a recording layer containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence upon irradiation with light in the presence of the nucleic acid. The feature is that information is recorded by irradiating the.

【0013】また本発明の情報再生方法は、基板上に、
核酸及び該核酸との共存下で第1の光の照射により蛍光
発光可能な色素を含む記録層を有し、第2の光の選択的
な照射によって該記録層の発光能が選択的に消去させら
れて情報の記録がなされた光記録媒体に該第1の光を照
射して、発光部と非発光部とのコントラストを検出する
ことによって情報の再生を行うことを特徴とするもので
ある。
Further, the information reproducing method of the present invention comprises:
Having a recording layer containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence upon irradiation with the first light in the coexistence with the nucleic acid, and selectively erasing the luminescent ability of the recording layer upon selective irradiation with the second light The information is reproduced by irradiating the optical recording medium on which the information has been recorded with the first light and detecting the contrast between the light emitting portion and the non-light emitting portion. .

【0014】更に本発明の情報再生方法は、基板上に、
核酸及び該核酸との共存下で第1の光の照射により蛍光
発光可能な色素を含む記録層を有し、第2の光の選択的
な照射によって該記録層が選択的に蛍光発光させられて
情報の記録がなされた光記録媒体に該第1の光を照射し
て、発光部と非発光部とのコントラストを検出すること
により情報の再生を行うことを特徴とするものである。
Furthermore, the information reproducing method of the present invention comprises:
A recording layer containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence by irradiation of a first light in the coexistence of the nucleic acid, and the recording layer is selectively made to emit a fluorescence by the selective irradiation of a second light. The information is reproduced by irradiating the optical recording medium on which the information is recorded with the first light and detecting the contrast between the light emitting portion and the non-light emitting portion.

【0015】次に本発明を図面を用いて詳細に説明す
る。
Next, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【0016】図1は本発明の光記録媒体の一実施態様を
示す模式的断面図で、基板1上に核酸及び該核酸との共
存下で光照射されることにより蛍光を発光する色素とを
含む記録層2が積層されているものである。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the optical recording medium of the present invention, which shows a substrate 1 and a nucleic acid and a dye which emits fluorescence when irradiated with light in the coexistence with the nucleic acid. The recording layer 2 including it is laminated.

【0017】本発明において用いられる色素としては、
核酸との共存下で光照射されることによって蛍光発光す
る色素であれば特に限定されるものではないが、例え
ば、ローダミン6G、ローダミンB、フルオレッセイ
ン、カルセインブルー、エオシンや、ジエチルアミノメ
チルクマリンおよび4−メチルウンペリフェロンなどの
クマリン系色素、ならびにアクリジンレッド、アクリジ
ンオレンジなどのアクリジン系色素、プロフラビン、エ
チジウムブルマイド、ドーノマイシン、アクチマイシ
ン、ピリリウム系色素が挙げられる。
The dye used in the present invention includes
The dye is not particularly limited as long as it is a dye that emits fluorescence by being irradiated with light in the coexistence with a nucleic acid. For example, rhodamine 6G, rhodamine B, fluorescein, calcein blue, eosin, diethylaminomethylcoumarin, and Coumarin-based dyes such as 4-methylumperiferone, acridine-based dyes such as acridine red and acridine orange, proflavin, ethidium bromide, donomycin, actimicin, and pyrylium-based dyes.

【0018】なおこのような色素の核酸との共存下での
光照射による蛍光の発光は色素と核酸との相互作用に基
づくものと考えられるが、色素が核酸の二重らせんと相
互作用し得る形式としては、核酸塩基対の間に入り込む
(インターカレート)場合と、二重らせんの溝に埋め込
まれる場合などが知られている。
The emission of fluorescence due to light irradiation in the coexistence of such a dye with a nucleic acid is considered to be due to the interaction between the dye and the nucleic acid, but the dye may interact with the double helix of the nucleic acid. Known forms include intercalation between nucleic acid base pairs and embedding in a groove of a double helix.

【0019】その中で、核酸塩基対の間に入り込む色
素、所謂インターカレーターは、一般には電子の広がり
を持つ平面上の化合物で、核酸塩基対の積み重なりの延
長上、すなわち二重らせんの軸上に核酸塩基対間の距離
と同じような距離で、核酸塩基対と平行な位置に配向す
る。そして、二本鎖核酸中にインターカレートした時に
光学的な吸収スペクトルが長波長側にシフトしたり、吸
収強度が減少したり、あるいは蛍光強度が増大するとい
う特徴があり、本発明においても、記録層に用いる色素
として核酸とインターカレートする色素(インターカレ
ーター)、例えばアクリジン系色素、プロフラビン、エ
チジウムブルマイド、ドーノマイシン、アクチマイシ
ン、ピリリウム系色素を用いることは、情報を高いS/
N比で再生するうえで好ましいものである。
Among them, a dye that intercalates between nucleic acid base pairs, a so-called intercalator, is generally a compound on a plane having a spread of electrons, on the extension of stacking of nucleic acid base pairs, that is, on the axis of a double helix. At a distance similar to the distance between nucleic acid base pairs, it is oriented parallel to the nucleic acid base pairs. The optical absorption spectrum when intercalated in the double-stranded nucleic acid is shifted to the long wavelength side, the absorption intensity is decreased, or the fluorescence intensity is increased, also in the present invention, The use of dyes (intercalators) that intercalate with nucleic acids as dyes used in the recording layer, such as acridine dyes, proflavin, ethidium bromide, donomycin, actimicin, and pyrylium dyes, is highly informative.
This is preferable for reproducing at N ratio.

【0020】なかでも特に、前記一般式〔I〕に示され
るような、ピリリウム系色素化合物は、核酸の二重らせ
ん中にインターカレートするものであって、その蛍光強
度が色素単独の状態に比べて著しく増加する。また二本
鎖核酸との相互作用により吸収極大波長も長波長側にシ
フトし、ストークスシフトも大きく、このことは、記録
光と再生光の波長分離を可能にし、更に再生時の入射光
と検出光の波長が分離できることにより高いS/N比の
再生信号を与える情報再生を行うことができ、更にまた
色素が核酸にインターカレートすることで著しく安定性
が向上する、本発明の光記録媒体に特に好適に用いられ
るものである。
In particular, the pyrylium dye compound as represented by the above-mentioned general formula [I] intercalates in the double helix of nucleic acid, and its fluorescence intensity is in the state of the dye alone. It will be significantly increased compared to. In addition, the maximum absorption wavelength shifts to the long wavelength side due to the interaction with the double-stranded nucleic acid, and the Stokes shift is large, which makes it possible to separate the recording light and the reproduction light from each other, and further to detect the incident light during reproduction and The optical recording medium of the present invention, in which information can be reproduced by giving a reproduction signal having a high S / N ratio because the wavelengths of light can be separated, and the stability is remarkably improved by intercalating a dye with a nucleic acid. It is particularly preferably used for.

【0021】なお上記一般式〔I〕で示される構造を有
する色素が核酸との共存下でかかる現象を示す理由は明
らかでないが、ピリリウム環と環に結合した置換基が、
色素単独の状態では、ある結合角度(例えば、アミノチ
カンフェニル置換ピリリウム塩の場合は約30度)を有
して各色素がばらばらになっている状態だが、色素が核
酸中にインターカレートすると立体的効果から、結合角
度が抑制されて直線状となり、色素分子内に長い共鳴系
が生じたためと考えられる。更に色素が核酸塩基対と平
行な位置に配向するため色素薄膜としての蛍光強度も増
大すると考えられる。
Although the reason why the dye having the structure represented by the above general formula [I] exhibits such a phenomenon in the coexistence with a nucleic acid is not clear, the pyrylium ring and the substituent bonded to the ring are
In the state of the dyes alone, each dye has a certain bond angle (for example, about 30 degrees in the case of aminothicanphenyl-substituted pyrylium salt), but the dyes are disjointed. It is considered that, due to the biological effect, the bond angle was suppressed and became linear, and a long resonance system was generated in the dye molecule. Furthermore, since the dye is oriented in a position parallel to the nucleic acid base pairs, it is considered that the fluorescence intensity of the dye thin film also increases.

【0022】そして、上記一般式〔I〕で示される色素
の代表例を下記の表1に示した。
Representative examples of the dye represented by the above general formula [I] are shown in Table 1 below.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】[0025]

【表3】 [Table 3]

【0026】[0026]

【表4】 [Table 4]

【0027】[0027]

【表5】 [Table 5]

【0028】[0028]

【表6】 [Table 6]

【0029】[0029]

【表7】 [Table 7]

【0030】[0030]

【表8】 [Table 8]

【0031】[0031]

【表9】 [Table 9]

【0032】[0032]

【表10】 [Table 10]

【0033】[0033]

【表11】 [Table 11]

【0034】[0034]

【表12】 [Table 12]

【0035】[0035]

【表13】 [Table 13]

【0036】[0036]

【表14】 [Table 14]

【0037】[0037]

【表15】 [Table 15]

【0038】[0038]

【表16】 [Table 16]

【0039】[0039]

【表17】 [Table 17]

【0040】[0040]

【表18】 [Table 18]

【0041】[0041]

【表19】 [Table 19]

【0042】次に本発明に用いる核酸としては、DN
A、RNA、二本鎖核酸、もしくは一本鎖核酸の分子内
二本鎖部分などを使用することができ、具体的には子牛
胸腺DNA、サケ精子DNAなどの市販のDNAの他、
ポリアデニル酸−ポリチシジル酸コンプレックス、ポリ
アデニル酸−ポリウリジル酸コンプレックスなども使用
可能である。
Next, the nucleic acid used in the present invention is DN
A, RNA, a double-stranded nucleic acid, or an intramolecular double-stranded portion of a single-stranded nucleic acid can be used. Specifically, other than commercially available DNA such as calf thymus DNA and salmon sperm DNA,
It is also possible to use a polyadenylic acid-polythicidylic acid complex, a polyadenylic acid-polyuridylic acid complex, and the like.

【0043】本発明にかかる光記録媒体の記録層は、塗
布法や蒸着法等の種々の方法により基板1上に形成され
るが、塗布法は光記録媒体の製造コストを低減させるう
えで好ましい方法である。そして塗布法を用いる場合に
は、蛍光色素と核酸を溶媒中に溶解あるいは分散した溶
液を基板1上に塗布することによって形成でき、塗布の
際に使用できる溶媒としては前述の蛍光色素と核酸とを
分散状態とするか、あるいは溶解状態とするかによって
異なるが、一般には、アルコール系、ケトン系、エーテ
ル系、エステル系、ハロゲン化炭化水素系、芳香族系、
脂肪族炭化水素系、フッ素系などの溶媒を用いることが
できる。また、水、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、リン酸緩衝液、酢酸緩衝液などの各緩衝液を用い
ることができる。
The recording layer of the optical recording medium according to the present invention is formed on the substrate 1 by various methods such as a coating method and a vapor deposition method, and the coating method is preferable for reducing the manufacturing cost of the optical recording medium. Is the way. When the coating method is used, it can be formed by coating a solution in which a fluorescent dye and nucleic acid are dissolved or dispersed in a solvent on the substrate 1, and the solvent that can be used at the time of coating is the aforementioned fluorescent dye and nucleic acid. Is in a dispersed state or in a dissolved state, but generally, alcohol-based, ketone-based, ether-based, ester-based, halogenated hydrocarbon-based, aromatic-based,
Solvents such as aliphatic hydrocarbon type and fluorine type can be used. Further, each buffer solution such as water, acetonitrile, dimethylsulfoxide, phosphate buffer solution, acetate buffer solution can be used.

【0044】必要によりワックス、高級脂肪酸、アミド
類(例えば、オレイルアミド)、バインダー(例えば、
セルロース、ポリスチレン、可塑剤、油剤、分散剤、及
びその他の添加剤を適宜混合させ記録層の成膜性、塗膜
性を高めることができる。
If desired, waxes, higher fatty acids, amides (eg oleylamide), binders (eg
Cellulose, polystyrene, a plasticizer, an oil agent, a dispersant, and other additives can be appropriately mixed to enhance the film-forming property and coating property of the recording layer.

【0045】そして具体的な塗布方法としては、塗工
は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ス
ピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マイ
ヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ロ
ーラーコーティング法、グラビアコーティング法などの
コーティング法を用いて行うことができる。
Specific coating methods include dip coating method, spray coating method, spinner coating method, bead coating method, Mayer bar coating method, blade coating method, roller coating method and gravure coating method. It can be performed using a coating method.

【0046】記録層2中の蛍光色素と核酸の含有量は通
常30〜100重量%、好ましくは50〜100重量%
が望ましい。30重量%未満では記録層の十分な光吸収
性と再生レーザー光に対して十分な蛍光を得ることがで
きない。また、核酸と蛍光色素の比は、核酸の塩基対1
〜40塩基対に対して1分子の色素、特にピリリウム色
素の場合は10〜20塩基対に1つの色素が好ましい。
The content of the fluorescent dye and the nucleic acid in the recording layer 2 is usually 30 to 100% by weight, preferably 50 to 100% by weight.
Is desirable. If it is less than 30% by weight, sufficient light absorption of the recording layer and sufficient fluorescence for the reproduction laser beam cannot be obtained. The ratio of nucleic acid to fluorescent dye is 1 base pair of nucleic acid.
One molecule per -40 base pairs, especially one dye per 10-20 base pairs is preferred for pyrylium dyes.

【0047】又、記録層2の膜厚は100Å〜20μ
m、好ましくは200Å〜1μmが適当である。尚、記
録レーザー光に対して十分な光蛍光性を有する薄膜を安
定に形成でき得るならば可能な限り薄いほうがよい。
The thickness of the recording layer 2 is 100Å to 20 μm.
m, preferably 200Å to 1 μm. Incidentally, if it is possible to stably form a thin film having sufficient photofluorescence with respect to the recording laser light, it is preferable that the thin film be as thin as possible.

【0048】さらに、本発明の光学記録媒体は、図2に
示すように、記録層2上に記録及び再生レーザー光に対
して透明な保護層3を例えば接着層4を介して設けるこ
とができる。該保護層3は、基板1側から光を照射する
場合は不透明でも差支えない。
Further, in the optical recording medium of the present invention, as shown in FIG. 2, a protective layer 3 which is transparent to the recording and reproducing laser light can be provided on the recording layer 2 via, for example, an adhesive layer 4. . The protective layer 3 may be opaque when irradiated with light from the substrate 1 side.

【0049】また、図3に示すように、基板1と記録層
2の間に下引層5を設けても良い。
Further, as shown in FIG. 3, an undercoat layer 5 may be provided between the substrate 1 and the recording layer 2.

【0050】また、図4に示すように、保護層3及び下
引層5を共に用いることも可能である。
Further, as shown in FIG. 4, it is possible to use both the protective layer 3 and the undercoat layer 5.

【0051】下引き層は(a)接着性の向上、(b)水
またはガスなどのバリヤー、(c)記録層の保存安定性
の向上、(d)反射率の向上、(e)溶剤からの基板の
保護および(f)プレグループの形成などを目的として
設けられる。(a)の目的に対しては高分子材料、例え
ばアイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料もしくはシランカップリング剤などの種々の物質を用
いることができ、(b)、(c)の目的に対しては上記
高分子材料以外に無機化合物、例えばSiO2、Mg
2、SiO、TiO2、ZnO、TiN、SiNなど、
金属または半金属、例えばZn、Cu、S、Ni、C
r、Ge、Se、Cd、Ag、Alなどを用いることが
できる。(d)の目的に対しては金属、例えばAl、A
gなど、または金属光沢を有する有機薄膜、例えばシア
ニン染料、メチン染料などを用いることができる。そし
て(e)、(f)の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱
硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などを用いることができる。
下引き層の膜厚は50Å〜100μm、好ましくは20
0Å〜30μmが適当である。
The undercoat layer has (a) improved adhesion, (b) water or gas barrier, (c) improved storage stability of the recording layer, (d) improved reflectance, and (e) solvent. It is provided for the purpose of protecting the substrate of (1) and (f) forming a pregroup. For the purpose of (a), various polymeric materials such as ionomer resins, polyamide resins, vinyl resins, natural polymers, silicones, liquid rubbers, or various substances such as silane coupling agents are used. For the purposes of (b) and (c), in addition to the above polymeric materials, inorganic compounds such as SiO 2 and Mg can be used.
F 2 , SiO, TiO 2 , ZnO, TiN, SiN, etc.,
Metals or metalloids such as Zn, Cu, S, Ni, C
r, Ge, Se, Cd, Ag, Al or the like can be used. For the purpose of (d) a metal, eg Al, A
or an organic thin film having a metallic luster, such as a cyanine dye or a methine dye, can be used. For the purposes of (e) and (f), an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin or the like can be used.
The thickness of the undercoat layer is 50Å to 100 μm, preferably 20
0Å to 30 μm is suitable.

【0052】また、保護層は、キズ、ホコリ、汚れなど
からの保護および記録層の保存安定性の向上および反射
率の向上を目的として設けられ、その材料としては下引
き層と同じ材料を使用することができる。保護層の膜厚
は100Å以上、好ましくは1000Å以上が適当であ
る。
The protective layer is provided for the purpose of protecting it from scratches, dust, dirt, etc., and improving the storage stability and reflectance of the recording layer. The same material as the undercoat layer is used as the material. can do. The thickness of the protective layer is 100 Å or more, preferably 1000 Å or more.

【0053】この際、下引き層および/または保護層中
には本発明の色素が含有されていてもよい。また、下引
き層または保護層には安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、
帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などが含有されていて
もよい。
At this time, the dye of the present invention may be contained in the undercoat layer and / or the protective layer. In addition, a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, an undercoat layer or a protective layer,
An antistatic agent, a surfactant, a plasticizer, etc. may be contained.

【0054】さらに、本発明による光学記録媒体の別の
構成としては、図1から図4に示した同一構成の2枚の
記録媒体(場合によりその1枚を基板のみとして)を用
い記録層2を内側に配置して密封したいわゆるエアーサ
ンドイッチ構造にしてもよいし、保護層3を介して接着
したいわゆる密着構造(貼り合せ構造)にしてもよい。
Further, as another constitution of the optical recording medium according to the present invention, the recording layer 2 using two recording mediums of the same constitution shown in FIGS. 1 to 4 (in some cases, one of them is used as a substrate only) is used. It may be a so-called air sandwich structure in which is placed inside and sealed, or a so-called close contact structure (bonding structure) in which the layers are adhered via the protective layer 3.

【0055】本発明において、基板1はガラス板、透明
セラミックス板、PVC、ポリメチルメタクリレート、
ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリオレフィン樹
脂等の透明プラスチック板などを使用することができ
る。特に、光学的に複屈折が無く、かつ硬くて傷の付き
にくいポリメチルメタクリレートが好ましい。基板は光
学的に透明材料であることが好ましい。
In the present invention, the substrate 1 is a glass plate, a transparent ceramic plate, PVC, polymethylmethacrylate,
A transparent plastic plate such as polycarbonate, polysulfone, or polyolefin resin can be used. In particular, polymethylmethacrylate, which has no optical birefringence and is hard and hard to be scratched, is preferable. The substrate is preferably an optically transparent material.

【0056】又、これらの基板の表面にトラッキング用
の溝やプレピット等が形成されていてもよい。
Tracking grooves, prepits, etc. may be formed on the surface of these substrates.

【0057】更にまた、保護基板3としては、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルフォ
ン、塩化ビニル等を用いることができるが、特に薄い保
護基板には屈曲に対して強く印刷用のインク等の密着性
が良く、かつ安価なポリカーボネートが好ましい。
Further, as the protective substrate 3, polymethylmethacrylate, polycarbonate, polysulfone, vinyl chloride or the like can be used. Particularly, a thin protective substrate is strong against bending and adheres to printing ink or the like. A good and inexpensive polycarbonate is preferable.

【0058】次に図1に記載した様に記録層中に核酸及
び色素を含有してなる光記録媒体への情報の記録、再生
方法について説明すると、情報記録方法としては通常の
記録方法と同様に図1の光記録媒体に対して記録光を照
射して記録層の形状変化を伴う、或いは記録層の形状変
化を伴わないピットを形成せしめる事によって情報の記
録を行うことができる。そして特に記録光照射部におけ
る記録層の蛍光発光能力を実質的に消去せしめる事は高
いS/N比での情報再生を行ううえで好ましい。なお本
発明において蛍光発光能力の消去とは例えば、記録光照
射部の記録層中の有機色素の分解(脱色)あるいは核酸
を分解させる事である。即ちこの様な記録部の蛍光発光
能力を消去せしめて記録した情報は、例えば該色素が核
酸との共存下で発光する様な光を再生光として用いて再
生した場合、蛍光発光部(情報未記録部)と無発光部
(情報記録部)とのコントラストを検出して情報の再生
を行うことができ高いS/N比での情報再生が可能であ
る。
Next, a method of recording / reproducing information on / from an optical recording medium containing a nucleic acid and a dye in the recording layer as shown in FIG. 1 will be described. The information recording method is the same as a normal recording method. Information can be recorded by irradiating the optical recording medium of FIG. 1 with recording light to form pits with or without a change in the shape of the recording layer. In particular, it is preferable to substantially erase the fluorescence emitting ability of the recording layer in the recording light irradiation part in order to reproduce information at a high S / N ratio. In the present invention, elimination of the fluorescence emission capability means, for example, decomposition (decolorization) of organic dye or decomposition of nucleic acid in the recording layer of the recording light irradiation part. That is, the information recorded by erasing the fluorescence emission capability of such a recording section is recorded in the fluorescence emission section (information not recorded, for example, when reproduced by using as the reproduction light such that the dye emits light in the presence of nucleic acid. The information can be reproduced by detecting the contrast between the recording portion) and the non-light emitting portion (information recording portion), and the information can be reproduced at a high S / N ratio.

【0059】ここで記録層の蛍光発光能力を実質的に消
去せしめる様な記録光は、記録層に含有させる核酸及び
色素の種類によって変化する為、一概に決まるものでな
いが、記録層の吸収極大波長近傍に発振波長を有する様
なレーザ光は記録層での光熱変換によって記録層中の色
素を効率よく分解させることができ好ましいものであ
る。
The recording light that can substantially erase the fluorescence emission ability of the recording layer varies depending on the types of nucleic acids and dyes contained in the recording layer, so it cannot be determined unconditionally, but the maximum absorption of the recording layer is obtained. Laser light having an oscillation wavelength near the wavelength is preferable because it can efficiently decompose the dye in the recording layer by photothermal conversion in the recording layer.

【0060】次に図5は本発明に掛かる光記録媒体の他
の実施態様の概略断面図であり、同図5に於いて11は
基板、12は基板11上に設けられた記録層であって、
該記録層12は核酸を含有する層12−1及び該核酸と
の共存下で光照射によって蛍光発光する色素を含む層1
2−2の積層膜を有するものである。そしてこの様な構
成に於いて、層12−1に含有させる核酸及び層12−
2に含有させる色素共前記したものを用いることができ
る。
Next, FIG. 5 is a schematic sectional view of another embodiment of the optical recording medium according to the present invention. In FIG. 5, 11 is a substrate and 12 is a recording layer provided on the substrate 11. hand,
The recording layer 12 is a layer 12-1 containing a nucleic acid and a layer 1 containing a dye that emits fluorescence upon irradiation with light in the presence of the nucleic acid.
It has a laminated film of 2-2. In such a structure, the nucleic acid contained in the layer 12-1 and the layer 12-
The dyes contained in 2 can be the same as those described above.

【0061】又、この光記録媒体の製造方法も又図1に
示した構成の光記録媒体の製造方法と同様に塗布法や蒸
着法等の種々の方法を適用することができるが、例えば
層12−1及び層12−2を共に塗布法で形成する場
合、例えば、基板上に、最初に核酸を水系の溶媒で塗布
しておいて、核酸層を乾燥させた後、次に蛍光色素をハ
ロゲン系などの水と混合しない溶媒で塗布すれば良い。
Also, in the method of manufacturing this optical recording medium, various methods such as a coating method and a vapor deposition method can be applied similarly to the method of manufacturing the optical recording medium having the structure shown in FIG. When both 12-1 and 12-2 are formed by a coating method, for example, nucleic acid is first coated on a substrate with an aqueous solvent, the nucleic acid layer is dried, and then a fluorescent dye is added. It may be applied with a solvent such as a halogen type which is immiscible with water.

【0062】そしてかかる構成の光記録媒体への情報の
記録方法としては、例えば(i)予め層12−1及び層
12−2の界面に於いて核酸と色素とが共存する状態を
形成し(初期化)、その後該記録層12に記録光を照射
してピットを形成せしめて情報を記録する方法、(i
i)該記録層12に記録光を照射して少なくとも層12
−1と層12−2の界面に核酸と色素とが共存する状態
を形成せしめて情報を記録する方法が挙げられる。
As a method of recording information on the optical recording medium having such a constitution, for example, (i) a state in which a nucleic acid and a dye coexist at the interface between the layer 12-1 and the layer 12-2 is previously formed ( (Initialization), and then irradiating the recording layer 12 with recording light to form pits and record information.
i) at least the layer 12 by irradiating the recording layer 12 with recording light
A method of recording information by forming a state in which a nucleic acid and a dye coexist at the interface between -1 and layer 12-2 can be mentioned.

【0063】そして上記(i)の方法で記録する場合、
ピット部は蛍光発光能力が実質的に消去されているよう
にすることが好ましく、このような記録を行った光記録
媒体は再生光として該色素が核酸との共存下で発光する
ような光を用いることにより、蛍光発光部(情報の非記
録部)と無発光部(情報の記録部)とのコントラストを
検出することで、高いS/N比での情報の再生を行うこ
とができる。
When recording by the above method (i),
It is preferable that the pits have substantially no fluorescence emission ability, and the optical recording medium on which such recording is performed emits light such that the dye emits in the presence of nucleic acid as reproduction light. By using it, it is possible to reproduce information at a high S / N ratio by detecting the contrast between the fluorescent light emitting portion (information non-recording portion) and the non-light emitting portion (information recording portion).

【0064】又、上記(ii)の方法で記録する場合に
はピット部に於いて、核酸及び色素が十分に混合されて
所定の光の照射によって蛍光発光が生じるようにするこ
とが好ましく、このような記録を行った光記録媒体は再
生光として上記の所定の光を用いることにより、蛍光発
光部(情報の記録部)と、無発光部(情報の非記録部)
とのコントラストを検出することで高いS/N比の情報
の再生を行うことができる。
Further, in the case of recording by the method (ii), it is preferable that the nucleic acid and the dye are sufficiently mixed in the pit portion so that fluorescence emission is caused by irradiation of predetermined light. By using the above-mentioned predetermined light as the reproduction light, the optical recording medium on which such recording is performed has a fluorescent light emitting portion (information recording portion) and a non-light emitting portion (information non-recording portion).
It is possible to reproduce the information having a high S / N ratio by detecting the contrast between and.

【0065】[0065]

【実施例】次に実施例を用いて本発明を更に詳細に説明
する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0066】(合成例1)以下の方法で前記表1の化合
物1を合成した。
(Synthesis Example 1) Compound 1 in Table 1 was synthesized by the following method.

【0067】無水酢酸100mlと濃硫酸30mlとを
冷却しながら混合し、得られた混合液をウォーターバス
で80℃に保ちながら3時間加温した。そこに無水酢酸
20ml、p−ジメチルアミノアセトフェノン30ml
を室温下で加え、その後45℃に温度を上昇させて24
時間攪拌し反応させた。この反応液に等量のエタノール
を加え、冷却し、更にヨウ化カリウム水溶液を加えると
粗結晶が析出した。この粗結晶を濾過により回収し、エ
タノール/エーテルの混合系で再結晶させて、2、4−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−メチルピリ
リウム アイオダイドの緑色の結晶を得た。 得られた化合物1の分析結果 融点:254〜257℃ UV/可視(CH3CN ε×10-4)λmax:44
4nm(2.43)、550nm(8.24) NMR(1H、DMSO)δppm:8.3737(1
H、s)、8.2729(1H、d、J=9.0H
z)、8.1795(1H、d、J=9.0Hz)、
7.8864(1H、s)、6.9117(4H、t、
AB=JBC=9.77)、3.1829(6H、s)、
3.1340(6H、s)、2.6809(3H、s) FAB mass m/z 333 IR(KBr)νcm-1:1645、1610(s
h)、1580(s)、1490(s)、1270、1
200、1160 (参考例1)合成例1で得た化合物1を10%アセトニ
トリルを含む10mMリン酸緩衝液に溶解し、化合物1
の最終濃度が1×10-4Mになる様に調整した。
100 ml of acetic anhydride and 30 ml of concentrated sulfuric acid were mixed while cooling, and the resulting mixed liquid was heated for 3 hours while maintaining the temperature at 80 ° C. in a water bath. 20 ml of acetic anhydride and 30 ml of p-dimethylaminoacetophenone
Is added at room temperature, and then the temperature is raised to 45 ° C.
The reaction was allowed to stir for a period of time. To this reaction solution, an equal amount of ethanol was added, cooled, and an aqueous potassium iodide solution was further added to precipitate crude crystals. The crude crystals were collected by filtration and recrystallized from a mixed system of ethanol / ether to give 2,4-
Green crystals of bis (p-dimethylaminophenyl) -6-methylpyrylium iodide were obtained. Analysis result of the obtained compound 1 Melting point: 254-257 ° C. UV / visible (CH 3 CN ε × 10 −4 ) λmax: 44
4 nm (2.43), 550 nm (8.24) NMR ( 1 H, DMSO) δ ppm: 8.3737 (1
H, s), 8.2729 (1H, d, J = 9.0H
z), 8.1795 (1H, d, J = 9.0 Hz),
7.8864 (1H, s), 6.9117 (4H, t,
J AB = J BC = 9.77), 3.1829 (6H, s),
3.1340 (6H, s), 2.6809 (3H, s) FAB mass m / z 333 IR (KBr) νcm -1 : 1645, 1610 (s
h), 1580 (s), 1490 (s), 1270, 1
200, 1160 (Reference Example 1) Compound 1 obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 10 mM phosphate buffer containing 10% acetonitrile to give Compound 1
Was adjusted to a final concentration of 1 × 10 −4 M.

【0068】一方直径130mmφ、厚さ1.2mmの
ガラス製ディスク基板上に2P法でスパイラル状のトラ
ック溝を形成し、このディスク基板のトラック溝形成面
に上記の化合物1の溶液をスピンコート法で塗布して厚
さ(1000)Åの記録層を形成し、参考例1のディス
クを作成した。
On the other hand, a spiral track groove was formed by a 2P method on a glass disk substrate having a diameter of 130 mmφ and a thickness of 1.2 mm, and the solution of the above compound 1 was spin-coated on the track groove forming surface of this disk substrate. Was applied to form a recording layer having a thickness (1000) Å, and a disc of Reference Example 1 was prepared.

【0069】(実施例1)合成例1で得た化合物1を1
0%アセトニトリルを含む10mMリン酸緩衝液に溶解
し、化合物1の最終濃度が1×10-4Mになる様に調整
した。
Example 1 Compound 1 obtained in Synthesis Example 1
It was dissolved in 10 mM phosphate buffer containing 0% acetonitrile and adjusted so that the final concentration of Compound 1 was 1 × 10 −4 M.

【0070】次に、Salmon sparm DNA
(Sigma社製)をTE緩衝液(10mM Tris
−1mM EDTA)に溶解し、フェノール抽出により
精製した。取扱を容易にするために、この精製物を更に
制限酵素EcoRIで消化処理し、得られた処理液をD
NA溶液とした。このDNA溶液の一部とサンプルIの
一部とを混合して、DNAの最終濃度が50μg/ml
となるように調整し、更に、化合物1の最終濃度が1×
10-4Mになるように調整して、記録層の塗布溶液と
し、この溶液を参考例1と同様に作成したディスク基板
上にスピンコート法で塗布し、厚さ1000Åの記録層
を形成して実施例1のディスクを作成した。
Next, Salmon sparm DNA
(Manufactured by Sigma) as TE buffer (10 mM Tris
-1 mM EDTA) and purified by phenol extraction. In order to facilitate handling, the purified product was further digested with the restriction enzyme EcoRI, and the resulting treated solution was treated with D
NA solution was used. A part of this DNA solution and a part of sample I are mixed to give a final DNA concentration of 50 μg / ml.
So that the final concentration of Compound 1 is 1 ×.
The coating solution was adjusted to 10 -4 M to prepare a coating solution for the recording layer, and this solution was applied onto the disk substrate prepared in the same manner as in Reference Example 1 by spin coating to form a recording layer having a thickness of 1000 Å. The disk of Example 1 was prepared.

【0071】そして参考例1のディスク及び実施例1の
ディスクの記録層の吸収スペクトルを測定したところ参
考例1のディスクは570nmであったのに対して実施
例1のディスクは610nmであった。
When the absorption spectra of the recording layers of the disc of Reference Example 1 and the disc of Example 1 were measured, it was 570 nm for the disc of Reference Example 1 and 610 nm for the disc of Example 1.

【0072】又参考例1のディスクと実施例1のディス
クの記録層の蛍光スペクトルを測定したところ550n
mの光で励起した場合、参考例1のディスクは650n
m付近に弱いピークが検出されたのに対して実施例1の
ディスクは参考例1のディスクの約100倍の蛍光強度
のピークが650nm付近に検出された。
When the fluorescence spectra of the recording layers of the disc of Reference Example 1 and the disc of Example 1 were measured, it was 550n.
When excited with m light, the disk of Reference Example 1 has a wavelength of 650n.
A weak peak was detected in the vicinity of m, whereas the disc of Example 1 had a peak of fluorescence intensity about 100 times that of the disc of Reference Example 1 detected in the vicinity of 650 nm.

【0073】以上の結果から化合物1が核酸の強力なイ
ンターカレーターであることが分かる。
From the above results, it can be seen that Compound 1 is a strong intercalator for nucleic acids.

【0074】次に実施例1のディスクに以下の条件で情
報の記録及び再生を行った。
Information was recorded and reproduced on the disk of Example 1 under the following conditions.

【0075】即ちKr+イオンレーザ(発振波長56
8.2nm)を用い、偏光ビームスプリッター(P.
B.S)により記録光と再生光の2ビームに分け、記録
光はさらにAO変調器により変調可能とし、記録パワ1
0mW、再生パワー1mWで1800rpmで回転させ
たディスクに、基板側より記録層にスポットサイズ1.
5μmφ、記録周波数1MHzで情報を書き込み、再生
光により再生した。
That is, Kr + ion laser (oscillation wavelength 56
Polarization beam splitter (P.
B. The recording light and the reproduction light are separated into two beams by S), and the recording light can be further modulated by an AO modulator.
On a disc rotated at 1800 rpm with 0 mW and a reproducing power of 1 mW, a spot size of 1.
Information was written at 5 μmφ and a recording frequency of 1 MHz and reproduced by reproducing light.

【0076】その結果良好なS/N比の再生信号が得ら
れた。
As a result, a reproduced signal with a good S / N ratio was obtained.

【0077】(参考例2)参考例1に於いて化合物1を
化合物16に代えた以外は参考例1と同様にして参考例
2のディスクを作成した。
Reference Example 2 A disc of Reference Example 2 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that Compound 16 was used instead of Compound 1 in Reference Example 1.

【0078】(実施例2)実施例1に於いて化合物1を
化合物16に代えた以外は実施例1と同様にして実施例
2のディスクを作成した。
Example 2 A disk of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that Compound 16 was used instead of Compound 1.

【0079】上記参考例2及び実施例2のディスクにつ
いてその吸収スペクトルの極大値は表2に示す通りであ
った。
The maximum values of the absorption spectra of the disks of Reference Example 2 and Example 2 are shown in Table 2.

【0080】[0080]

【表20】 又、参考例2のディスクと実施例2のディスクの記録層
の蛍光スペクトルは(キセノンランプ)で励起したとこ
ろ、参考例2のディスクは825nmに弱いピークが検
出されたのに対して実施例2のディスクは、参考例1の
ディスクの約5倍の蛍光強度のピークが825nm付近
に検出された。
[Table 20] Further, when the fluorescence spectra of the recording layers of the disc of Reference Example 2 and the disc of Example 2 were excited by (xenon lamp), a weak peak was detected at 825 nm in the disc of Reference Example 2, whereas that of Example 2 In the disk of No. 3, a peak of fluorescence intensity about 5 times that of the disk of Reference Example 1 was detected near 825 nm.

【0081】以上の結果から化合物16が核酸のインタ
ーカレーターであることが分かる。
From the above results, it is found that compound 16 is a nucleic acid intercalator.

【0082】次に実施例2のディスクに以下の条件で情
報の記録及び再生を行った。
Information was recorded and reproduced on the disc of Example 2 under the following conditions.

【0083】即ち、発振波長750nmのAlGaAs
半導体レーザを用い記録パワー10mW、再生パワー1
mWで実施例1同様に記録再生を行ったところ、十分な
S/N比の再生信号を得られた。
That is, AlGaAs with an oscillation wavelength of 750 nm
Recording power 10 mW, reproduction power 1 using semiconductor laser
When recording / reproducing was performed in the same manner as in Example 1 at mW, a reproduced signal having a sufficient S / N ratio was obtained.

【0084】(実施例3)実施例1に於いて、記録層の
構成を図5に記載した様に核酸層12−1及び化合物1
の層12−2の積層構造とした以外は実施例1と同様に
してディスクを作成した。
Example 3 In Example 1, the structure of the recording layer was as shown in FIG.
A disc was prepared in the same manner as in Example 1 except that the layer 12-2 was laminated.

【0085】このディスクに、以下の条件で情報の記録
を行った。このディスクの記録層を550nmの光で励
起したところ650nm付近に蛍光強度のピークが認め
られ、特に情報記録部は非記録部と比べ約100倍の蛍
光強度が検出された。
Information was recorded on this disc under the following conditions. When the recording layer of this disc was excited with light of 550 nm, a peak of fluorescence intensity was observed at around 650 nm, and particularly in the information recording area, about 100 times the fluorescence intensity was detected as compared with the non-recording area.

【0086】次いでこのディスクを以下の条件で再生し
た。
Next, this disc was reproduced under the following conditions.

【0087】即ち実施例1のレーザ光学系を用い、記録
パワー2mW、再生パワー0.2mWとした以外は実施
例1と同様に記録再生を行った。
That is, recording / reproducing was performed in the same manner as in Example 1 except that the laser optical system of Example 1 was used and the recording power was 2 mW and the reproducing power was 0.2 mW.

【0088】その結果十分なS/N比の再生信号を得る
ことができた。
As a result, a reproduced signal with a sufficient S / N ratio could be obtained.

【0089】[0089]

【発明の効果】以上説明した様に本発明によれば高品質
な再生信号を得られる情報の記録及び/又は再生を行う
ことができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to record and / or reproduce information that can obtain a high quality reproduction signal.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る光記録媒体の一実施態様を示す概
略断面図。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of an optical recording medium according to the present invention.

【図2】本発明に係る光記録媒体の他の実施態様を示す
概略断面図。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the optical recording medium according to the present invention.

【図3】本発明に係る光記録媒体の他の実施態様を示す
概略断面図。
FIG. 3 is a schematic sectional view showing another embodiment of the optical recording medium according to the present invention.

【図4】本発明に係る光記録媒体の他の実施態様を示す
概略断面図。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the optical recording medium according to the present invention.

【図5】本発明に係る光記録媒体の他の実施態様を示す
概略断面図。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the optical recording medium according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、11 基板 2、12 記録層 3 保護基板 4 接着層 5 下引層 1, 11 Substrate 2, 12 Recording layer 3 Protective substrate 4 Adhesive layer 5 Undercoat layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 11/07 9280−4H G11B 7/00 K 9464−5D 7/24 516 7215−5D // C07D 309/34 (72)発明者 三東 剛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09K 11/07 9280-4H G11B 7/00 K 9464-5D 7/24 516 7215-5D // C07D 309/34 (72) Inventor Tsuyoshi Mito 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基板上に、核酸及び該核酸との共存下で
光照射により蛍光発光する色素を含む記録層を有する事
を特徴とする光記録媒体。
1. An optical recording medium comprising a substrate and a recording layer containing a nucleic acid and a dye that emits fluorescence when irradiated with light in the coexistence of the nucleic acid.
【請求項2】 該色素が前記核酸にインターカレートす
る請求項1の光記録媒体。
2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the dye intercalates with the nucleic acid.
【請求項3】 該核酸が、DNA、RNA、二本鎖核
酸、もしくは、一本鎖核酸の分子内二本鎖部分である請
求項1の光学記録媒体。
3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the nucleic acid is DNA, RNA, a double-stranded nucleic acid, or an intramolecular double-stranded portion of a single-stranded nucleic acid.
【請求項4】 該色素が下記一般式〔I〕で示されるピ
リリウム色素である請求項1の光学記録媒体。 【外1】 (上記一般式〔I〕において、 【外2】 は、複素環を示し、XはO、S、SeまたはTeであ
り、ピリリウム環もしくはピリリウム類似環を示し、 R1及びR2はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原
子、スルボネート基、アミノ基、スチリル基、ニトロ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、置換
もしくは未置換低級アルキル基、置換もしくは未置換ア
リール基、置換もしくは未置換低級アルアルキル基また
は置換もしくは未置換シクロアルキル基を示し、 R3は、−Aまたは−L−Aであり、 Lは、−L1−、−L2−L3−または−L4−L5−L6
であり、L1〜L6はそれぞれ独立して、−(CH=C
H)−、置換もしくは未置換のアリール基から誘導され
る2価の基、置換もしくは未置換の低級アルキレン基ま
たは−CH=R4−(R4はオキソ基を有する環構造を示
す)を表し、 Aは、置換もしくは未置換のアリール基、−CH=R5
(R5は、置換もしくは未置換の複素環、置換もしくは
未置換のシクロアルキル基または置換もしくは未置換の
芳香環を示す)を表し、 Xを含むピリリウム環もしくはその類似環のR1、R2
3が結合していない炭素原子に結合している水素原子
は、ハロゲン原子、スルホネート基、アミノ基、スチリ
ル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シ
アノ基、置換もしくは未置換低級アルキル基、置換もし
くは未置換アリール基または置換もしくは未置換低級ア
ルアルキル基で置換されていても良く、 Y-はアニオンを示す。)
4. The optical recording medium according to claim 1, wherein the dye is a pyrylium dye represented by the following general formula [I]. [Outer 1] (In the above general formula [I], Represents a heterocycle, X is O, S, Se or Te, represents a pyrylium ring or a pyrylium-like ring, and R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a sulphonate group, an amino group, R represents a styryl group, a nitro group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted lower aralkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, R 3 is -A or -L-a, L is, -L 1 -, - L 2 -L 3 - or -L 4 -L 5 -L 6 -
And L 1 to L 6 are each independently-(CH = C
H) - represents (R 4 represents a ring structure having an oxo group) -, a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted lower alkylene group, or -CH = R 4 , A is a substituted or unsubstituted aryl group, -CH = R 5
(R 5 represents a substituted or unsubstituted heterocycle, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring), and R 1 or R 2 of the pyrylium ring containing X or a ring similar thereto ,
The hydrogen atom bonded to the carbon atom to which R 3 is not bonded is a halogen atom, a sulfonate group, an amino group, a styryl group, a nitro group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a cyano group, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, It may be substituted with a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted lower aralkyl group, and Y represents an anion. )
【請求項5】 前記一般式〔I〕においてR1及びR2
共に置換もしくは未置換のアリール基である請求項4の
光記録媒体。
5. The optical recording medium according to claim 4, wherein R 1 and R 2 in the general formula [I] are both substituted or unsubstituted aryl groups.
【請求項6】 前記一般式〔I〕において、Xを含む複
素環の2位と4位が置換もしくは未置換のアリール基で
置換され、3位、5位及び6位のいずれかがR3で置換
されている請求項4の光記録媒体。
6. In the general formula [I], the 2-position and 4-position of the heterocycle containing X are substituted with a substituted or unsubstituted aryl group, and any of 3-position, 5-position and 6-position is R 3 The optical recording medium of claim 4, which is replaced with.
【請求項7】 前記一般式〔I〕において、Xを含む複
素環の3位と5位が置換もしくは未置換のアリール基で
置換され、2位、4位及び6位のいずれかがR3で置換
されている請求項4の光記録媒体。
7. In the general formula [I], the 3-position and 5-position of the heterocycle containing X are substituted with a substituted or unsubstituted aryl group, and any of 2-position, 4-position and 6-position is R 3 The optical recording medium of claim 4, which is replaced with.
【請求項8】 前記一般式〔I〕において、Xを含む複
素環の2位と6位が置換もしくは未置換のアリール基で
置換され、3位、4位及び5位のいずれかがR3で置換
されている請求項4の光記録媒体。
8. In the general formula [I], the 2-position and 6-position of the heterocycle containing X are substituted with a substituted or unsubstituted aryl group, and any of the 3-position, 4-position and 5-position is R 3 The optical recording medium of claim 4, which is replaced with.
【請求項9】 前記一般式〔I〕において、Xを含む複
素環を構成する炭素原子のうち、(n)位及び(n+
2)位の炭素原子が、置換もしくは未置換のアリール基
で置換されている請求項4の光記録媒体(但しnは、正
の整数である)。
9. In the general formula [I], among the carbon atoms constituting the heterocycle containing X, the (n) position and (n +)
The optical recording medium according to claim 4, wherein the carbon atom at position 2) is substituted with a substituted or unsubstituted aryl group (wherein n is a positive integer).
【請求項10】 前記一般式〔I〕において、−L−が
下記一般式〔II〕、〔III〕、〔IV〕、〔V〕ま
たは〔VI〕で表される基である請求項4〜9の光記録
媒体。 【外3】 (上記一般式〔II〕中、Zは水素原子または置換もし
くは未置換低級アルキル基を表し、nは0、1または2
である。) −Φ−(CH=CH)n− 〔III〕 (上記一般式〔III〕中、nは0、1または2であ
り、Φは置換もしくは未置換o−、m−またはp−フェ
ニレン基を表す。) −CH=CH−Φ−CH=CH− 〔IV〕 (上記一般式〔IV〕中、Φは置換もしくは未置換o
−、m−またはp−フェニレン基を表す。) 【外4】
10. In the general formula [I], -L- is a group represented by the following general formula [II], [III], [IV], [V] or [VI]. 9. Optical recording medium of 9. [Outside 3] (In the above general formula [II], Z represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted lower alkyl group, and n is 0, 1 or 2
Is. ) -Φ- (CH = CH) n- [III] (In the general formula [III], n is 0, 1 or 2, and Φ is a substituted or unsubstituted o-, m- or p-phenylene group. -CH = CH-Φ-CH = CH- [IV] (wherein Φ is a substituted or unsubstituted o.
Represents a-, m- or p-phenylene group. ) [Outer 4]
【請求項11】 前記一般式〔I〕で表される色素が下
記の構造を有する請求項4の光記録媒体。 【外5】 (上記一般式中、XはOまたはSを表し、Y-はアニオ
ンを表す。)
11. The optical recording medium according to claim 4, wherein the dye represented by the general formula [I] has the following structure. [Outside 5] (In the above general formula, X represents O or S, and Y represents an anion.)
【請求項12】 前記一般式〔I〕で表される色素が下
記の構造を有する請求項4の光記録媒体。 【外6】 (上記一般式中、XはOまたはSを表し、Y-はアニオ
ンを表す。)
12. The optical recording medium according to claim 4, wherein the dye represented by the general formula [I] has the following structure. [Outside 6] (In the above general formula, X represents O or S, and Y represents an anion.)
【請求項13】 該記録層が、該核酸と該色素とが混合
された膜を有する請求項1の光記録媒体。
13. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer has a film in which the nucleic acid and the dye are mixed.
【請求項14】 該記録層が該核酸を含む層と該色素を
含む層との積層膜を有する請求項1の光記録媒体。
14. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer has a laminated film of a layer containing the nucleic acid and a layer containing the dye.
【請求項15】 基板上に、核酸及び該核酸との共存下
で光の照射により蛍光発光可能な色素を含む記録層を有
する光記録媒体に、記録光を選択的に照射して情報の記
録を行う事を特徴とする光学記録媒体を用いた光記録方
法。
15. An optical recording medium having a recording layer containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence by irradiation with light in the coexistence of the nucleic acid on a substrate, and selectively irradiating the recording light to record information. An optical recording method using an optical recording medium, characterized in that
【請求項16】 該記録層の発光能力を消去せしめて情
報の記録を行う請求項15の光記録方法。
16. The optical recording method according to claim 15, wherein information is recorded by erasing the light emitting ability of the recording layer.
【請求項17】 該記録層の発光能を発現させて情報の
記録を行う請求項15の光記録方法。
17. The optical recording method according to claim 15, wherein the recording layer is made to exhibit a light emitting ability to record information.
【請求項18】 基板上に、核酸及び該核酸との共存下
で第1の光の照射により蛍光発光可能な色素を含む記録
層を有し、第2の光の選択的な照射によって該記録層の
発光能が選択的に消去させられて情報の記録がなされた
光記録媒体に該第1の光を照射して、発光部と非発光部
とのコントラストを検出することによって情報の再生を
行うことを特徴とする情報再生方法。
18. A recording layer comprising a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence by irradiation with a first light in the coexistence of the nucleic acid on a substrate, and the recording is carried out by selective irradiation with a second light. The information is reproduced by irradiating the first light onto the optical recording medium on which information is recorded by selectively erasing the luminous ability of the layer and detecting the contrast between the light emitting portion and the non-light emitting portion. An information reproducing method characterized by performing.
【請求項19】 基板上に、核酸及び該核酸との共存下
で第1の光の照射により蛍光発光可能な色素を含む記録
層を有し、第2の光の選択的な照射によって該記録層が
選択的に蛍光発光させられて情報の記録がなされた光記
録媒体に該第1の光を照射して、発光部と非発光部との
コントラストを検出することにより情報の再生を行うこ
とを特徴とする情報再生方法。
19. A recording layer containing a nucleic acid and a dye capable of emitting fluorescence by irradiation with the first light in the coexistence with the nucleic acid on the substrate, and the recording is carried out by selective irradiation with the second light. Reproducing information by irradiating the first light onto an optical recording medium on which information is recorded by selectively emitting fluorescence from a layer and detecting the contrast between a light emitting portion and a non-light emitting portion. An information reproducing method characterized by:
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