JPH086054B2 - Peelable resin composition - Google Patents

Peelable resin composition

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JPH086054B2
JPH086054B2 JP29868193A JP29868193A JPH086054B2 JP H086054 B2 JPH086054 B2 JP H086054B2 JP 29868193 A JP29868193 A JP 29868193A JP 29868193 A JP29868193 A JP 29868193A JP H086054 B2 JPH086054 B2 JP H086054B2
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JP
Japan
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weight
monomer
resin composition
water
parts
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JP29868193A
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一宏 村尾
正明 佐藤
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Nippon Carbide Industries Co Inc
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Nippon Carbide Industries Co Inc
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、物品等の表面に塗布乾
燥後剥離性の皮膜を形成する剥離性樹脂組成物に関する
もので、広範な用途に効果的に利用され得る剥離性樹脂
組成物を提供するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a releasable resin composition which forms a releasable film on a surface of an article or the like after being applied and dried, and the releasable resin composition which can be effectively used in a wide variety of applications. Is provided.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】物品表
面上に、主として該物品表面の保護を目的として、皮膜
を形成させて置き、該物品を使用する際に該皮膜を剥離
し物品自体の表面を露出させる所謂“ストリッパブルペ
イント”は、剥離性塗料組成物として、従来より種々の
ものが提案されている。
2. Description of the Related Art A film is formed and placed on the surface of an article mainly for the purpose of protecting the surface of the article, and when the article is used, the film is peeled off to remove the article itself. Various so-called "stripable paints" for exposing the surface have been conventionally proposed as peelable coating compositions.

【0003】しかし、従来のこの種の“ストリッパブル
ペイント”は、例えば特公昭44─28792号公報、
特公昭49─8690号公報にて、提案されているもの
の、種々の重大な物性的欠陥を有している。
However, a conventional "stripable paint" of this type is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 44-28792.
Although proposed in JP-B-49-8690, it has various serious physical property defects.

【0004】例えば、換気扇の油汚染防止用として使用
する場合を考えると、耐熱剥離性の点で著しく劣る。換
気扇は通常材質はAS樹脂である。これらの換気扇に前
述の公報に記載のストリッパブルペイントを塗工すると
換気排気時の蒸気などによる加熱により、半年後には剥
離不能になる。また被膜乾燥時に加熱した場合も同様で
ある。従来技術では、かくの如く、プラスチックスに対
しては耐熱剥離性の点で使用に耐えない物が多い。また
被膜の透明性においては、不透明な物が多く美観を損な
うケースがほとんどである。特に台所まわりのステンレ
ス保護板に塗布する場合には顕著に問題化する。更に
は、このような保護板などの垂直面に塗工するとタレや
すく、塗布不要な部分を汚損したり、剥離性を維持する
為に必要な被膜が得られなかったりするなどの重大な欠
陥をも有している。
Considering, for example, the case where the ventilation fan is used for preventing oil contamination, it is significantly inferior in heat-resistant peeling property. The ventilation fan is usually made of AS resin. When these strip fans are coated with the strippable paint described in the above-mentioned publication, they cannot be peeled off after half a year due to heating by steam during ventilation and exhaust. The same applies when the film is heated during drying. In the prior art, as described above, many plastics cannot be used because of their heat-resistant peeling properties. As for the transparency of the coating, there are many opaque materials, which in most cases impair the appearance. In particular, when it is applied to the stainless steel protection plate around the kitchen, it becomes a serious problem. Furthermore, when coated on a vertical surface such as a protective plate, it is liable to sag, and it causes serious defects such as staining unneeded portions or not being able to obtain a coating required to maintain peelability. I also have.

【0005】従って、本発明の目的は、上述の欠陥を解
消した、更に改良された剥離性樹脂組成物を提供するこ
とにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a further improved releasable resin composition which eliminates the above-mentioned deficiencies.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の要
請に応え得る“ストリッパブルペイント”を提供するこ
とを目的として種々検討した結果、特定の水分散樹脂
に、複数の特定の成分を併用することにより、広範な用
途に好適する剥離性樹脂組成物が得られることを知見し
た。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of various studies aimed at providing a "stripable paint" which can meet the above-mentioned requirements, the present inventors have found that a specific water-dispersed resin contains a plurality of specific components. It has been found that a releasable resin composition suitable for a wide range of applications can be obtained by using together.

【0007】本発明は、水分散樹脂80〜99重量%、
アミド化合物0.1〜8重量%、アニオン系界面活性剤
0.01〜10重量%及び多価アルコール0.01〜5
重量%を含有してなり、剥離可能な皮膜を形成する、剥
離性樹脂組成物であって、上記水分散樹脂が、重合性不
飽和結合を有する単量体を、界面活性剤、及び該単量体
に対して1〜10重量%のアニオン化ポリビニルアルコ
ールの存在下に乳化重合して得られた水分散樹脂である
剥離性樹脂組成物を提供するものである。
The present invention comprises 80 to 99% by weight of a water dispersion resin,
Amide compound 0.1 to 8% by weight, anionic surfactant 0.01 to 10% by weight, and polyhydric alcohol 0.01 to 5
A releasable resin composition, which comprises a weight percent and forms a releasable film, wherein the water-dispersed resin comprises a monomer having a polymerizable unsaturated bond, a surfactant, and It is intended to provide a peelable resin composition which is a water-dispersed resin obtained by emulsion polymerization in the presence of 1 to 10% by weight of anionic polyvinyl alcohol with respect to a monomer.

【0008】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上記
水分散樹脂に、上記三成分を併用することにより、特に
プラスチックス基材に対する耐熱剥離性、被膜透明性、
塗工性に優れた良好な皮膜が形成され、水分散樹脂とし
て、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビ
ニル単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニト
リル系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種
以上の単量体から得られるものを用いた場合に一層効果
である
The peelable resin composition of the present invention contains the above water-dispersible resin in combination with the above-mentioned three components, so that the heat-resistant peelability, the transparency of the coating film, especially on the plastics substrate,
A good film with excellent coatability is formed, and as a water-dispersed resin, (meth) acrylic acid ester-based monomer, aromatic vinyl monomer, vinyl ester-based monomer and acrylonitrile-based monomer It is even more effective when a monomer obtained from one or more monomers selected from the group consisting of is used.

【0009】以下、本発明の剥離性樹脂組成物について
詳述する。本発明の剥離性樹脂組成物に用いる水分散樹
脂は、重合性不飽和結合を有する単量体を、界面活性
剤、及び該単量体に対して1〜10重量%のアニオン化
ポリビニルアルコールの存在下に乳化重合して得られた
水分散樹脂からなり、この水分散樹脂を得るために用い
る上記の重合性不飽和結合を有する単量体は、通常ラジ
カル重合性を有する二重結合を一つ以上含有する化学物
質であり、その好ましい具体例としては、例えば(メ
タ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、芳香族系ビルニ単量体、アクリルニトリル系単量
体等を挙げることができる。
Hereinafter, the peelable resin composition of the present invention will be described in detail. The water-dispersible resin used in the peelable resin composition of the present invention comprises a monomer having a polymerizable unsaturated bond, a surfactant, and 1 to 10% by weight of anionized polyvinyl alcohol based on the monomer. The water-dispersed resin obtained by emulsion polymerization in the presence of the monomer having a polymerizable unsaturated bond used for obtaining the water-dispersed resin usually has a double bond having radical polymerizability. One or more chemical substances, and preferable specific examples thereof include (meth) acrylic acid ester-based monomers, vinyl ester-based monomers, aromatic Birni monomers, acrylonitrile-based monomers, and the like. Can be mentioned.

【0010】(メタ)アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2
エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸2エチルヘキシル等を挙げること
ができ、これらの中で好ましいものは、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2エチルヘキシル、
メタアクリル酸メチル等である。ビニルエステル系単量
体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ヴァーサチック酸ビニル等を挙げるこ
とができ、これらの中で好ましいものは酢酸ビニル、ヴ
ァーサチック酸ビニル等である。
Examples of (meth) acrylic acid ester type monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2
Examples thereof include ethylhexyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Of these, preferred are ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Examples include methyl methacrylate. Examples of the vinyl ester-based monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl versatate, and the like. Among these, vinyl acetate and vinyl versatate are preferable.

【0011】芳香族系ビニル単量体としては、例えばス
チレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルス
チレン、ブチルスチレン、ベンジルスチレン、クロルス
チレン等を挙げることができ、これらの中で好ましいも
のはスチレン、メチルスチレン等である。
Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, butylstyrene, benzylstyrene, chlorostyrene, and the like. Preferred of these are styrene and methylstyrene. Examples include styrene.

【0012】アクリルニトリル系単量体としては、例え
ば、アクリルニトリル、メタアクリルニトリル等を挙げ
ることができ、アクリルニトリルが好ましい。 本発明
における前記水分散樹脂を得るに際しては、上述の各単
量体を、一種のみ使用しても或いは二種以上組合せて使
用しても良い。
Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylonitrile is preferable. In obtaining the water-dispersed resin in the present invention, each of the above-mentioned monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0013】また、上述の単量体に他の単量体を併用し
て使用することもできる。使用できる他の単量体として
は、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和
単量体、架橋性単量体、(メタ)アクリル酸アミド系単
量体、ハロゲン化ビニル系単量体、オレフィン系単量体
等が挙げられる。
Further, the above-mentioned monomer may be used in combination with other monomer. Other monomers that can be used include, for example, ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group, crosslinkable monomers, (meth) acrylic acid amide monomers, vinyl halide monomers, olefins. Examples include system monomers.

【0014】カルボキシル基を有するエチレン性不飽和
単量体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸等が挙げられるが、好ましくは、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、イタコン酸等が使用される。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group include maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and the like. Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, etc. are used.

【0015】架橋性単量体としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタアクリレート、ヘキシレングリコールジメタアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ヘキシ
レングリコールジアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレート等が挙げられる。
Examples of the crosslinkable monomer include divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, hexylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate and hexylene glycol. Examples thereof include diacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like.

【0016】その他の単量体としては、アクリルアマイ
ド、メタアクリルアマイド、N−メチロールアクリルア
マイド、N−メチロールメタアクリルアマイド、N,
N’ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、タ
ーシャリーブチルアミノエチルメタアクリレート、アミ
ノエチルアクリレート、アミノエチルメタアクリレー
ト、ビニルピリジン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フ
ッ化ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等が挙
げられる。
Other monomers include acrylic amide, methacrylic amide, N-methylol acrylic amide, N-methylol methacrylic amide, N,
N'dimethyl acrylamide, hydroxyethyl acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, tertiary butylaminoethyl methacrylate, aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, vinyl pyridine, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, ethylene, propylene, butadiene Etc.

【0017】上記水分散樹脂を得る上で、上記単量体の
一種又は二種以上を如何なる組合せで選択使用しても良
いが、上記水分散樹脂としては、アクリル酸ブチル単量
体100重量部と、アクリルニトリル単量体、メタアク
リル酸メチル単量体、又はスチレン単量体15〜200
重量部、好ましくは20〜150重量部、更に好ましく
は20〜120とを組合せ使用して得られた水分散樹脂
からなるが好ましく、特にアクリル酸ブチル単量体と
アクリルニトリル単量体とを上記重量比で組合せて使用
して得られた水分散樹脂からなるものが好ましい。
In obtaining the above water-dispersed resin, one or more of the above-mentioned monomers may be selected and used in any combination. The above-mentioned water-dispersed resin is 100 parts by weight of butyl acrylate monomer. And acrylonitrile monomer, methyl methacrylate monomer, or styrene monomer 15 to 200
It is preferably composed of a water-dispersed resin obtained by using a combination of 20 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, and more preferably 20 to 120, especially butyl acrylate monomer and acrylonitrile monomer. A resin composed of the water-dispersed resin obtained by combining and using the above weight ratios is preferable.

【0018】また、上記水分散樹脂は、その粘度、固形
分、pH、ガラス転位温度(Tg)、分子量、及び平均粒
子径等により、必ずしも制限されるわけではなく、ま
た、本発明の剥離性樹脂組成物の用途に応じ変化させる
ことができるが、一般に、固形分(JIS−K682
3)濃度が10〜70重量%、好ましくは20〜70重
量%、特に好ましくは30〜65重量%、粘度(BH型
回転粘度計20rpm 25℃)が、10〜10000cps
、好ましくは500〜8000cps 、特に好ましくは
500〜5000cps 、pHが、2〜10、好ましくは3
〜9、特に好ましくは4〜9、平均粒子径が0.01〜
0.6μ、好ましくは0.02〜0.5μ、特に好まし
くは0.05〜0.5μのものが用いられ、特に、固形
分濃度及び粘度が上記の好ましい範囲にあるものを用い
ることによって高品質の本発明の剥離性樹脂組成物を形
成することができる。尚、上記水分散樹脂の固形分中の
樹脂分濃度は、通常99〜90%であり、好ましくは9
7〜92%のものが使用される。
The above water-dispersed resin is not necessarily limited by its viscosity, solid content, pH, glass transition temperature (Tg), molecular weight, average particle size, etc., and the releasability of the present invention. Although it can be changed depending on the use of the resin composition, in general, solid content (JIS-K682)
3) The concentration is 10 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, particularly preferably 30 to 65% by weight, and the viscosity (BH type rotational viscometer 20 rpm 25 ° C.) is 10 to 10,000 cps.
, Preferably 500 to 8000 cps, particularly preferably 500 to 5000 cps, and pH of 2 to 10, preferably 3.
-9, particularly preferably 4-9, with an average particle size of 0.01-
0.6 μ, preferably 0.02 to 0.5 μ, particularly preferably 0.05 to 0.5 μ is used, and in particular, it is possible to increase the solid content concentration and viscosity by using the above preferable range. It is possible to form a quality releasable resin composition of the present invention. The resin content concentration in the solid content of the water-dispersed resin is usually 99 to 90%, preferably 9%.
7 to 92% is used.

【0019】また、上記水分散樹脂を形成する、前記単
量体から得られる単独重合体又は共重合体は、ガラス転
位温度(以下、Tgと略す)が一般に229〜303
K、より好ましくは233〜283Kであるものが用い
られ、Tgが上記範囲の単独重合体又は重合体で形成さ
れた水分散樹脂を用いることにより、冬期、夏期を通じ
て、優れた剥離性及びタックを呈する本発明の剥離性樹
脂組成物を得ることができる。尚、前記Tgは、次式の
計算式によるものとする。 Tgの計算式;1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・・+Wn/Tgn 式中、Tg、Tgnは、絶対温度で表示。Wnは重合体
の各単量体成分の重量分率を示す。尚、各単量体の重合
体のTgは下記〔表1〕に示した。
Further, to form the aqueous dispersion resin, said homopolymer obtained from monomers or copolymer has a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) is generally from 229 to 303
K, more preferably 233 to 283 K, is used, and by using a water-dispersed resin formed of a homopolymer or a polymer having Tg in the above range, excellent peelability and tack can be obtained throughout the winter and summer. The peelable resin composition of the present invention can be obtained. The Tg is calculated by the following formula. Calculation formula of Tg: 1 / Tg = W 1 / Tg 1 + W 2 / Tg 2 + ... + Wn / Tgn In the formula, Tg and Tgn are expressed in absolute temperature. Wn represents the weight fraction of each monomer component of the polymer. The Tg of the polymer of each monomer is shown in the following [Table 1].

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】また、前記単量体から、本発明における水
分散樹脂を得る際の重合手段である乳化重合法は、公知
の方法に準じて水性媒体中で触媒の存在下において、界
面活性剤及びアニオン化ポリビニルアルコールの共存条
件下で行う。
Further, the emulsion polymerization method, which is a polymerization means for obtaining the water-dispersed resin in the present invention from the above-mentioned monomers, is a known method, and a surfactant and a surfactant are added in an aqueous medium in the presence of a catalyst. It is carried out under the coexistence condition of anionized polyvinyl alcohol.

【0022】上記の乳化重合に用いられる界面活性剤と
しては、アニオン系界面活性剤として、例えば、オレイ
ン酸ソーダ、半硬化牛脂ソーダ、オレイン酸カリ等の脂
肪酸塩、ラウリル硫酸エステルソーダ、高級アルコール
硫酸エステルソーダ、ラウリルアルコール硫酸エステル
トリエタノールアミン塩、ラウリルアルコール硫酸エス
テルアンモニウム塩等の高級アルコール硫酸エステル
塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ等のアルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸ソーダ等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩、ナ
フタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物、ジオクチルス
ルフォ琥珀酸ソーダ等のジアルキルスルフォ琥珀塩、ア
ルキルリン酸塩、及び上記アニオン系界面活性剤に酸化
エチレンを付加したもの等があげられ、これらは、単独
で使用しても又二種以上を併用して使用しても良い。
As the surfactant used in the above emulsion polymerization, anionic surfactants such as sodium oleate, semi-cured beef tallow, potassium oleate, fatty acid salts such as sodium lauryl sulfate ester, and higher alcohol sulfuric acid can be used. Higher alcohol sulfate ester salts such as ester soda, lauryl alcohol sulfate triethanolamine salt, lauryl alcohol sulfate ammonium salt, etc., alkylbenzene sulfonate such as sodium dodecylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate such as alkylnaphthalene sodium sulfonate, etc. , naphthalenesulfonic acid formalin condensate, dioctyl sulfonium dialkyl sulfosuccinic salts such as succinic acid sodium, alkyl phosphates, and adding ethylene oxide to the anionic surfactant And the like, these may be used in also in combination of two or more of them used alone.

【0023】また、上記アニオン系界面活性剤に、ノニ
オン系の界面活性剤、例えばポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等の
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリ
オキシエチレンポリプロピレンブロックポリマー、ポリ
エチレングリコール等を併用することもできる。
In addition to the above-mentioned anionic surfactants, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether and polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene. Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as octyl phenyl ether, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene alkyl esters such as polyoxyethylene monostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan esters such as sorbitan monostearate, polyoxyethylene Polyoxyethylene sorbitan alkyl ester such as sorbitan monolaurate, polyoxyethylene polypropylene block polymer, polyethylene glycol It can also be used in combination.

【0024】更に、両性界面活性剤、例えば、ジメチル
アルキルベタイン、ラウリルベタイン、ステアリルベタ
イン等のベタイン型両性界面活性剤、少量のカチオン界
面活性剤等を併用することもできる。
Further, an amphoteric surfactant, for example, a betaine-type amphoteric surfactant such as dimethylalkyl betaine, lauryl betaine and stearyl betaine, and a small amount of a cationic surfactant can be used in combination.

【0025】更に、上記の乳化重合に際して利用する触
媒としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、タ
ーシャリーブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等があ
げられ、好ましくは過硫酸塩、過酸化水素を例示するこ
とができる。
Further, examples of the catalyst used in the above emulsion polymerization include persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate, hydrogen peroxide, tertiary butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and the like. And the like, and preferable examples thereof include persulfate and hydrogen peroxide.

【0026】また、上記アニオン化ポリビニルアルコー
ルを、単量体合計に対して、1〜10重量%、好ましく
は0.5〜5重量%使用することにより、本発明の剥離
性樹脂組成物塗布使用時において良好なレベリング性
とタレ防止性を兼ね備え、且つ剥離時皮膜強度
、薄膜でも剥離し易く、更には耐水密着性に優れると
いう特性付与される。このアニオン化ポリビニルアル
コールとしては、例えば、アルコール溶媒の存在下でオ
レフィンスルホン酸アルカリ塩と酢酸ビニルとをオレフ
ィンスルホン酸アルカリ塩の含有量が0.5〜7モル%
になる如く共重合せしめた共重合体をケン化して得られ
る変性ポリビニルアルコールが挙げられ、市販品として
はゴーセランL−3266(ケン化度86〜89%、重
合度250〜300、日本合成化学工業(株)製)を挙
げることができる。
The peelable resin composition of the present invention is coated by using the above anionized polyvinyl alcohol in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of monomers. and have you both a good leveling and sagging resistance during use, and during peeling has high film strength
Ku, and peeling a thin film rather easily, more characteristics are imparted as excellent water adhesion. Examples of the anionized polyvinyl alcohol include an olefin sulfonic acid alkali salt and vinyl acetate in the presence of an alcohol solvent in which the content of the olefin sulfonic acid alkali salt is 0.5 to 7 mol%.
Modified polyvinyl alcohol obtained by saponifying a copolymer copolymerized as follows. Commercially available products include Gosselan L-3266 (saponification degree 86 to 89%, degree of polymerization 250 to 300, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (Manufactured by Co., Ltd.).

【0027】又、乳化重合に際して、所望により、還元
剤を併用することができる。その例としては、アスコル
ビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等の還元性有機化
合物、チオ硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソー
ダ、メタ重亜硫酸ソーダ等を例示できる。
In the emulsion polymerization, a reducing agent may be used in combination if desired. Examples thereof include reducing organic compounds such as ascorbic acid, tartaric acid, citric acid, and glucose, sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, and sodium metabisulfite.

【0028】乳化重合における反応温度は適宜に選択で
きるが、例えば約40〜約90℃の如き温度を例示でき
る。反応に際して、所定の界面活性剤の全量を反応系に
添加することもできるが、一部を予め反応系に添加して
反応を開始し、残部を反応中に連続的に添加若しくは間
隔をおいて分割添加することもでき、後者の方が好まし
い。又、各々の単量体についても、そのまま一括添加、
或いは分割添加、或いは又連続添加することができる
が、反応制御の上から連続添加することが好ましい。
The reaction temperature in the emulsion polymerization can be appropriately selected, and for example, a temperature of about 40 to about 90 ° C. can be exemplified. During the reaction, the total amount of the predetermined surfactant can be added to the reaction system, but a part of the surfactant is added to the reaction system in advance to start the reaction, and the rest is continuously added or at intervals during the reaction. It is also possible to add them in portions, and the latter is preferred. Also, for each monomer, add them as they are,
Alternatively, they can be added in portions or continuously, but continuous addition is preferred from the viewpoint of reaction control.

【0029】前述の界面活性剤、触媒以外に、乳化重合
中にpH調節剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜添加でき
る。
In addition to the above-mentioned surfactants and catalysts, a pH adjusting agent, a polymerization degree adjusting agent, an antifoaming agent and the like can be added appropriately during emulsion polymerization.

【0030】本発明の剥離性樹脂組成物において上記水
分散樹脂は、皮膜形成物質として用いるものであり、剥
離性樹脂組成物中の上記水分散樹脂の含有量は、80〜
99重量%、好ましくは85〜97重量%である。
In the peelable resin composition of the present invention, the water-dispersed resin is used as a film-forming substance, and the content of the water-dispersed resin in the peelable resin composition is from 80 to 80%.
It is 99% by weight, preferably 85 to 97% by weight.

【0031】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、上
分散樹脂と共に、添加剤として、アミド化合物、アニ
オン系界面活性剤、及び多価アルコールを含有してなる
ものであり、次にこれらの添加剤について説明する。
Further, peeling resin composition of the present invention, the upper Symbol
An amide compound, an anionic surfactant, and a polyhydric alcohol are contained as an additive together with the water- dispersed resin. Next, these additives will be described.

【0032】上記アミド化合物は、本発明の剥離性樹脂
組成物に、主として剥離後の基板に曇りを残さず且つ良
好な剥離性を付与する機能を有するもので、該アミド化
合物としては、例えば、ステアリン酸アミド、リシノー
ル酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アマイド等
の有機カルボン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸
アミド等のエチレンビスアマイド、ステアリンサルファ
ナミドカルボン酸等のアルキルサルファナミドカルボン
酸及びその塩等があげられ、好ましくはステアリン酸ア
ミド、アルキルサルファナミドカルボン酸ソーダ等があ
げられ、その使用量は、本発明の剥離性樹脂組成物中、
0.1〜8重量%、好ましくは0.5〜6重量%、更に
好ましくは0.5〜4重量%である。
The above amide compound has a function of imparting good releasability to the releasable resin composition of the present invention mainly on the substrate after peeling without leaving cloudiness, and examples of the amide compound include: Organic carboxylic acid amides such as stearic acid amide, ricinoleic acid amide, oleic acid amide, and lauric acid amide, ethylene bisamides such as ethylenebisstearic acid amide, alkylsulfanamide carboxylic acids such as stearin sulfanamide carboxylic acid, and salts thereof. And the like, preferably stearic acid amide, sodium alkylsulfanamide carboxylic acid, etc., and the amount thereof is, in the peelable resin composition of the present invention,
The amount is 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, more preferably 0.5 to 4% by weight.

【0033】また、上記アニオン系界面活性剤は、本発
明の剥離性樹脂組成物に、主として該組成物により形成
された皮膜の長期経過後の剥離性を付与する機能を発揮
するもので、該アニオン系界面活性剤としては、前記水
分散樹脂を得る際の乳化重合時に使用しうるアニオン系
界面活性剤が挙げられ、好ましくはソジウムウラリルサ
ルフェート、ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ等が
あげられ、その使用量は本発明の剥離性樹脂組成物中、
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜7重量
%、更に好ましくは0.1〜3重量%である。
The above-mentioned anionic surfactant has a function of imparting to the releasable resin composition of the present invention, mainly, the releasability of the film formed by the composition after a long period of time. Examples of the anionic surfactant include anionic surfactants that can be used during emulsion polymerization when obtaining the water-dispersed resin, preferably sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, and the like. The amount used in the peelable resin composition of the present invention,
It is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 7% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

【0034】また、前記多価アルコールは、本発明の剥
離性樹脂組成物に、主として加熱(太陽熱或いは乾燥時
の加熱)された場合における良好な剥離性を付与する機
能を発揮するもので、該多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、カテコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、エリスリトール、グリセリンモノアルキルエステ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等が例示でき、好ましくはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン等があげられ、その使用
量は、本発明の剥離性樹脂組成物中、0.01〜5重量
%、好ましくは0.05〜3重量%、更に好ましくは
0.1〜2重量%である。 また、前記アミド化合物、
アニオン系界面活性剤、及び多価アルコールは100:
5〜50:1〜30の重量比で使用するのが剥離性、剥
離面のくもり等の点で好ましい。
The polyhydric alcohol has a function of imparting good releasability to the releasable resin composition of the present invention mainly when heated (solar heat or heating during drying). Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, catechol, butanediol, pentanediol, erythritol, glycerin monoalkyl ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like, preferably ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and the like. The amount used is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight in the peelable resin composition of the present invention. Further, the amide compound,
Anionic surfactant and polyhydric alcohol are 100:
It is preferable to use it in a weight ratio of 5 to 50: 1 to 30 from the viewpoints of releasability, clouding of the peeled surface and the like.

【0035】また、本発明の剥離性樹脂組成物には、前
述の添加物以外にワックス、皮膜形成助剤、消泡剤、可
塑剤、増粘剤、pH調節剤、防腐剤、防黴剤、凍結防止剤
等を適宜加えることができる。
In addition to the above-mentioned additives, the peelable resin composition of the present invention contains a wax, a film-forming aid, an antifoaming agent, a plasticizer, a thickener, a pH adjuster, an antiseptic, an antifungal agent. , An antifreezing agent and the like can be added as appropriate.

【0036】ワックスは、天然乃至合成の蝋、パラフィ
ン、ワックスを指し、例えば、天然の動植物系の鯨油、
カーナバ蝋、蜜蝋、羊脂、カンデリラ蝋、モンタン蝋、
シナ蝋、木蝋、石油系のパラフィン蝋、ペトロラタム、
流動パラフィン、合成系のポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のワックス、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げら
れる。好ましい例としては、流動パラフィン、合成ワッ
クスエマルジョンが挙げられる。ワックスは、本発明の
剥離性樹脂組成物の乾燥後の剥離性をより一層あげる効
果を有し、使用量は、水分散樹脂100重量部に対し
通常、約0〜6重量部、好ましくは0.5〜4重量部で
ある。
Wax refers to natural or synthetic wax, paraffin, and wax, for example, natural animal and plant whale oil,
Carnauba wax, beeswax, sheep's fat, candelilla wax, montan wax,
China wax, wood wax, petroleum paraffin wax, petrolatum,
Liquid paraffin, synthetic polyethylene, wax such as polypropylene, glycerin fatty acid ester, etc. may be mentioned. Preferable examples include liquid paraffin and synthetic wax emulsion. The wax has the effect of further enhancing the releasability of the releasable resin composition of the present invention after drying, and the amount used is 100 parts by weight of the water-dispersed resin ,
Usually, it is about 0 to 6 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight.

【0037】皮膜形成助剤としては例えばメチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、ジブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブア
セテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカル
ビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、
ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、トルエン、
キシレン、石油系炭化水素、テキサノール等が挙げら
れ、好ましくはブチルカルビトール、ブチルセロソルブ
アセテート、ブチルカルビトールアセテート、テキサノ
ール等であり、本発明の剥離性樹脂組成物が皮膜を形成
する場合、皮膜形成温度を下げる効果があり、その使用
量は一般に水分散樹脂100重量部に対して約0.5〜
15重量部、好ましくは約1〜8重量部である。 消泡
剤は、例えば、シリカシリコーン系、シリコーン系、金
属石鹸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、ポリエ
ーテル系、ポリグリコール系、有機リン酸系、高級アル
コール系、スルフォン化脂肪酸系、油溶性ポリマー系等
があげられ、好ましくはシリコーン系、シリカシリコー
ン系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、或いはこれらの複
合系等であり、本発明の剥離性樹脂組成物を輸送する
時、小分けする時、及び塗布する時等の消泡効果を奏
し、その使用量は、一般に水分散樹脂100重量部に対
して0.001〜1重量部である。
Examples of film-forming aids include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, dibutyl carbitol, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, methyl carbitol acetate, Ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate,
Benzyl alcohol, benzyl acetate, toluene,
Xylene, petroleum hydrocarbons, texanol and the like, preferably butyl carbitol, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, texanol and the like, when the peelable resin composition of the present invention forms a film, the film formation temperature The effect of lowering the amount of the water-dispersed resin is generally about 0.5 to 100 parts by weight of the water-dispersed resin.
15 parts by weight, preferably about 1-8 parts by weight. Defoaming agents include, for example, silica-silicone-based, silicone-based, metal soap-based, fatty acid amide-based, fatty acid ester-based, polyether-based, polyglycol-based, organic phosphoric acid-based, higher alcohol-based, sulfonated fatty acid-based, oil-soluble Examples thereof include a polymer type, preferably a silicone type, a silica silicone type, a metal soap type, a fatty acid amide type, or a composite type thereof. When the peelable resin composition of the present invention is transported or subdivided, Also, it has a defoaming effect at the time of application, and the amount thereof is generally 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the water-dispersed resin.

【0038】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、用途
に応じ、例えばウインドペイント、上水管口への塗布、
メッキ用マスキング等使用時に剥離する事を忘れてはな
らない用途に供する場合には、着色剤を剥離性樹脂組成
物中に、通常、1〜20重量%、好ましくは1〜15重
量%含有することができる。
The releasable resin composition of the present invention may be applied to, for example, wind paint, application to the water pipe port,
When used for applications such as masking for plating in which peeling is not forgotten when used, the colorant is usually contained in the peelable resin composition in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight. You can

【0039】本発明の剥離性樹脂組成物は、叙上の如き
組成からなるもので、本発明の剥離性樹脂組成物におけ
る各成分の好ましい使用量(組成)を纏めて示すと次の
通りである。 重量部 ・上記水分散樹脂 85 〜97 ・アミド化合物 0.5 〜 6 ・アニオン系界面活性剤 0.1 〜 3 ・多価アルコール 0.1 〜 2
The releasable resin composition of the present invention has the above composition, and the preferred amounts (compositions) of the respective components in the releasable resin composition of the present invention are summarized as follows. is there. Parts by weight-the above water-dispersed resin 85-97-amide compound 0.5-6-anionic surfactant 0.1-3-polyhydric alcohol 0.1-2

【0040】また、本発明の剥離性樹脂組成物は、更に
好ましくは、上記組成に対し、次の各成分を次の使用量
で含有するものである。 重量部 ・皮膜形成助剤 0.8 〜 8 ・ワックス 0.4 〜 4 ・消泡剤 0.001〜 1 ・防腐剤 0.01 〜 2 ・増粘剤 0.01 〜 5 ・可塑剤 0 〜 2 ・着色剤 1 〜 20
Further, the peelable resin composition of the present invention more preferably contains the following components in the following amounts with respect to the above composition. Parts by weight-film forming aid 0.8-8-wax 0.4-4-antifoaming agent 0.001-1-preservative 0.01-2-thickener 0.01-5-plasticizer 0- 2 ・ Colorant 1 to 20

【0041】尚、本発明の特許請求の範囲には、本発明
の剥離性樹脂組成物に着色剤として黒色顔料又は白色顔
料を添加し、これを、文字等を書く墨汁又は白汁用組成
物としての用途に供する場合は含まれない。
In addition, in the claims of the present invention, a black pigment or a white pigment is added as a colorant to the peelable resin composition of the present invention, and the composition is used for writing ink or white juice. It is not included when it is used for.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0043】実施例1 〔実施例1−1〕撹拌機付き容量2リットルのガラスフ
ラスコに、水400g、アニオン変性ポバール(ゴーセ
ランL−3266)5gを加え溶解する。一方、水13
0gにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(エ
チレンオキサイド付加モル数約30モル)20g、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダ3gを溶解して得た界
面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル370g、アクリ
ルニトリル230gを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラ
スコ内の水溶液中に、反応温度70℃に維持しながら、
上記単量体混合物、4%過硫酸アンモニウム水溶液50
gおよび4%メタ重亜硫酸ナトリウム50gを5時間に
わたって添加して乳化、重合を行い、固形分約50%の
エマルジョン(水分散樹脂)を得た。
Example 1 [Example 1-1] 400 g of water and 5 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) were added and dissolved in a 2 liter glass flask equipped with a stirrer. On the other hand, water 13
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (ethylene oxide addition mole number: about 30 moles) 20 g and sodium dodecylbenzene sulfonate 3 g were dissolved in 0 g, and 370 g of butyl acrylate and 230 g of acrylonitrile were added to the surfactant aqueous solution, followed by stirring and mixing. And a monomer mixture is obtained. Then, after substituting the inside of the flask with nitrogen, while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. in an aqueous solution in the flask,
The above monomer mixture, 4% ammonium persulfate aqueous solution 50
g and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added over 5 hours for emulsification and polymerization to obtain an emulsion (water dispersion resin) having a solid content of about 50%.

【0044】〔実施例1−2〕上記〔実施例1−1〕で
得られたエマルジョン100部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na3部、ラウリルサルフェートNa塩30%
水溶液1.8部、エチレングリコール0.5部、増粘
剤、調整水を加え、粘度約2700cps 、固形分約47
%、pH6.2の剥離性樹脂組成物を得た。上記剥離性樹
脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上に、塗布厚約2
00μになるように塗布し、30℃で2時間加熱乾燥し
た後、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗は195g
/cmであった。
Example 1-2 100 parts of the emulsion obtained in the above [Example 1-1] was added to 3 parts of laurylsulfanamidocarboxylic acid Na and 30% of lauryl sulfate Na salt.
Aqueous solution 1.8 parts, ethylene glycol 0.5 part, thickener, adjusted water were added to give a viscosity of about 2700 cps and a solid content of about 47.
%, PH 6.2, a releasable resin composition was obtained. The releasable resin composition is coated on a synthetic resin plate having a smooth surface to a coating thickness of about 2
After being coated so as to have a thickness of 00 μ and dried by heating at 30 ° C. for 2 hours, the peel resistance was measured and found to be 195 g.
It was / cm.

【0045】実施例2 〔実施例2−1〕撹拌機付き容量2リットルのガラスフ
ラスコに、水400g、アニオン変性ポバール(ゴーセ
ランL−3266)5gを加え溶解する。一方、水13
0gにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(エ
チレンオキサイド付加モル数約30モル)20g、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダ3gを溶解して得た界
面活性剤水溶液に、アクリル酸ブチル370g、アクリ
ルニトリル230gを加え撹拌混合し単量体混合物を得
る。次いで、上記フラスコ内を窒素置換した後、該フラ
スコ内の水溶液中に、反応温度70℃に維持しながら、
上記単量体混合物、4%過硫酸アンモニウム水溶液50
gおよび4%メタ重亜硫酸ナトリウム50gを5時間に
わたって添加して乳化、重合を行い、固形分約50%の
エマルジョン(水分散樹脂)を得た。
Example 2 [Example 2-1] 400 g of water and 5 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) were added and dissolved in a 2 liter capacity glass flask equipped with a stirrer. On the other hand, water 13
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether (ethylene oxide addition mole number: about 30 moles) 20 g and sodium dodecylbenzene sulfonate 3 g were dissolved in 0 g, and 370 g of butyl acrylate and 230 g of acrylonitrile were added to the surfactant aqueous solution, followed by stirring and mixing. And a monomer mixture is obtained. Then, after substituting the inside of the flask with nitrogen, while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. in an aqueous solution in the flask,
The above monomer mixture, 4% ammonium persulfate aqueous solution 50
g and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added over 5 hours for emulsification and polymerization to obtain an emulsion (water dispersion resin) having a solid content of about 50%.

【0046】〔実施例2−2〕上記〔実施例2−1〕で
得られたエマルジョン100部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na、流動パラフィンの当量混合物3部、ラ
ウリルサルフェートNa塩30%水溶液1.8部、エチレ
ングリコール0.5部、ブチルカルビトール3部、トリ
ブトキシフォスフェート1.0部、消泡剤0.1部、防
腐剤0.1部、増粘剤、調整水を加え、粘度約2700
cps 、固形分約47%、pH6.2の剥離性樹脂組成物を
得た。上記剥離性樹脂組成物について、〔実施例1−
2〕と同様にして、剥離抵抗を測定したところ、剥離抵
抗は100g/cmであった。
[Example 2-2] To 100 parts of the emulsion obtained in the above-mentioned [Example 2-1], 3 parts of an equivalent mixture of Na lauryl sulfanamide carboxylic acid and liquid paraffin, 30% aqueous solution of lauryl sulfate Na salt 1 2.8 parts, ethylene glycol 0.5 part, butyl carbitol 3 parts, tributoxy phosphate 1.0 part, antifoaming agent 0.1 part, preservative 0.1 part, thickener, adjusted water, Viscosity about 2700
A peelable resin composition having a cps, solid content of about 47% and pH 6.2 was obtained. Regarding the peelable resin composition, [Example 1-
When the peel resistance was measured in the same manner as in 2), the peel resistance was 100 g / cm.

【0047】実施例3 〔実施例3−1〕撹拌機付き容量2リットルのガラスフ
ラスコに、水400g、アニオン変性ポバール(ゴーセ
ランL−3266)20g、ラウリルサルフェートNa塩
30%水溶液2gを加え溶解する。一方、水130gに
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(エチレン
オキサイド付加モル数約30モル)5g、ラウリルサル
フェートNa塩30%水溶液20gを溶解して得た界面活
性剤水溶液に、アクリル酸ブチル390g、アクリルニ
トリル180g、メタクリル酸メチル30gの混合液を
加え撹拌混合し、単量体混合物を得る。次いで、上記フ
ラスコ内を窒素置換した後、該フラスコ内の水溶液中
に、反応温度70℃に維持しながら、上記単量体混合
物、4%過硫酸アンモニウム水溶液50gおよび4%メ
タ重亜硫酸ナトリウム50gを5時間にわたって添加し
て乳化、重合を行い、固形分約50%のエマルジョン
(水分散樹脂)を得た。
Example 3 [Example 3-1] 400 g of water, 20 g of anion-modified Poval (Goselan L-3266) and 2 g of 30% aqueous solution of lauryl sulfate Na salt were added and dissolved in a 2 liter capacity glass flask equipped with a stirrer. . On the other hand, in an aqueous surfactant solution obtained by dissolving 5 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether (ethylene oxide addition mole number: about 30 mol) and 20 g of a 30% lauryl sulfate Na salt solution in 130 g of water, 390 g of butyl acrylate and acrylonitrile. A mixed liquid of 180 g and 30 g of methyl methacrylate is added and mixed by stirring to obtain a monomer mixture. Then, after the inside of the flask was replaced with nitrogen, 5 g of the monomer mixture, 50 g of 4% ammonium persulfate aqueous solution and 50 g of 4% sodium metabisulfite were added to the aqueous solution in the flask while maintaining the reaction temperature at 70 ° C. The mixture was added over time to emulsify and polymerize to obtain an emulsion (water dispersion resin) having a solid content of about 50%.

【0048】〔実施例3−2〕上記〔実施例3−1〕で
得られたエマルジョン100部にラウリルサルファナミ
ドカルボン酸Na、流動パラフィンの当量混合物2.5
部、ドデシルベンゼンスルフォン酸Na0.5部、エチレ
ングリコール0.3部、ブチルカルビトール2部、トリ
ブトキシフォスフェート0.3部、消泡剤0.1部、防
腐剤0.1部、増粘剤、調整水を加え、粘度約3100
cps 、固形分約45%、pH6.0の剥離性樹脂組成物を
得た。上記剥離性樹脂組成物について、実施例1と同様
にして、剥離抵抗を測定したところ、150g/cmであ
った。
Example 3-2 100 parts of the emulsion obtained in the above [Example 3-1] was added to an equivalent mixture of Na laurylsulfanamidocarboxylic acid and liquid paraffin.
Parts, dodecylbenzene sulfonic acid Na 0.5 parts, ethylene glycol 0.3 parts, butyl carbitol 2 parts, tributoxy phosphate 0.3 parts, antifoaming agent 0.1 parts, preservative 0.1 part, thickening Add agents and adjusted water, viscosity about 3100
A peelable resin composition having a cps, solid content of about 45% and pH 6.0 was obtained. The peel resistance of the above peelable resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and it was 150 g / cm.

【0049】実施例4〜7 エマルジョン製造時の界面活性剤を下記〔表2〕に示す
如く変えた以外は、〔実施例1−1〕と同様にして種々
のエマルジョン(水分散樹脂)を得、さらに、得られた
エマルジョンを用い、樹脂組成及び配合添加物を下記
〔表2〕に示す如く変えた以外は〔実施例1−2〕と同
様にして、種々の組成物を得、得られた組成物を、それ
ぞれ実施例1と同様なテストに供した。その結果を、下
記〔表3〕に実施例1〜3の結果と共に示す。尚、〔表
3〕中の剥離性は、10点法で評価し、容易に完全に剥
離した場合を10とし、剥離できないものを1として示
した。また、〔表3〕中には組成物の構成成分である樹
脂のTgも示した。また、上述した実施例1〜7で得ら
れた剥離性樹脂組成物について、下記測定法及び評価基
準に従って、水浸漬後の剥離抵抗と耐水性とを試験し
た。その結果も併せて〔表3〕に示す。
Examples 4 to 7 Various emulsions (water-dispersed resins) were obtained in the same manner as in [Example 1-1] except that the surfactant used in the production of emulsion was changed as shown in [Table 2] below. Further, using the obtained emulsion, various compositions were obtained in the same manner as in [Example 1-2], except that the resin composition and compounding additives were changed as shown in [Table 2] below. Each of the above compositions was subjected to the same tests as in Example 1. The results are shown in the following [Table 3] together with the results of Examples 1 to 3. The releasability in [Table 3] was evaluated by a 10-point method. The case where the film was easily completely peeled was set to 10, and the one which could not be peeled was set to 1. In addition, Table 3 also shows Tg of the resin which is a constituent of the composition. Further, the peelable resin compositions obtained in Examples 1 to 7 described above were tested for peeling resistance after water immersion and water resistance according to the following measuring methods and evaluation criteria. The results are also shown in [Table 3].

【0050】〔測定法〕 −水浸漬後の剥離抵抗− 剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合成樹脂板上に塗布
厚約200μになるように塗布し、30℃で2時間加熱
乾燥した試料片を、水中に1時間浸漬した後、剥離抵抗
を測定した。
[Measurement Method] -Peeling Resistance after Immersion in Water-The peelable resin composition was applied on a synthetic resin plate having a smooth surface so as to have a coating thickness of about 200 µ, and dried by heating at 30 ° C for 2 hours. After the sample piece was immersed in water for 1 hour, the peel resistance was measured.

【0051】〔耐水性の評価基準〕 ○:水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ており、且つ容易に剥離する。 △:水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着し
ているが剥離しにくい。 ×:水浸漬後の上記試験片において塗膜が板上に密着せ
ずに自然に剥離する。
[Evaluation Criteria for Water Resistance] O: The coating film adheres to the plate in the above-mentioned test piece after immersion in water and is easily peeled off. (Triangle | delta): In the said test piece after water immersion, although a coating film has adhere | attached on the board, it is hard to peel. X: The coating film in the above-mentioned test piece after immersion in water spontaneously peels off without sticking to the plate.

【0052】比較例1 アニオン変性バールを用いない以外は、実施例1と同
様にして、粘度約1500cps 、固形分約47%、pH
6.2の剥離性樹脂組成物を得た。上記剥離性樹脂組成
物を、表面の平滑な合成樹脂板上に、塗布厚約200μ
になるように塗布し、30℃で2時間加熱乾燥した後、
剥離抵抗を測定したところ、剥離抵抗は2300g/cm
であった。更に、上述の実施例1〜7と同様の試験を行
なった。その結果を〔表3〕示す。
[0052] except using no Comparative Example 1 anionically modified port bar, in the same manner as in Example 1, a viscosity of about 1500 cps, about 47% solids, pH
A peelable resin composition of 6.2 was obtained. The releasable resin composition is coated on a synthetic resin plate having a smooth surface with a coating thickness of about 200 μm.
And dried by heating at 30 ° C. for 2 hours,
The peel resistance was measured and found to be 2300 g / cm.
Met. Furthermore, the same tests as in Examples 1 to 7 described above were performed. The results are shown in Table 3.

【0053】比較例2 アニオン変性バールを未変性のポリビニルアルコール
であるバール〔(株)クラレ製「PVA−205」〕
5gに代えた以外は、実施例1と同様にして、粘度約2
000cps 、固形分約47%、pH6.2の剥離性樹脂組
成物を得た。上記剥離性樹脂組成物を、表面の平滑な合
成樹脂板上に、塗布厚約200μになるように塗布し、
30℃で2時間加熱乾燥した後、剥離抵抗を測定したと
ころ、剥離抵抗は115g/cmであった。更に、上述の
実施例1〜7と同様の試験を行なった。その結果を〔表
3〕に示す。
[0053] Po bar is a non-modified polyvinyl alcohol Comparative Example 2 anion-modified port bar [KK Kuraray "PVA-205"]
A viscosity of about 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 g was used.
A releasable resin composition having a solid content of about 47% and a pH of 6.2 was obtained at 000 cps. The releasable resin composition is applied on a synthetic resin plate having a smooth surface so as to have a coating thickness of about 200 μ,
After heat-drying at 30 ° C. for 2 hours, the peel resistance was measured and found to be 115 g / cm. Furthermore, the same tests as in Examples 1 to 7 described above were performed. The results are shown in [Table 3].

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】使用例1 実施例2で得た配合物をAS樹脂製換気扇にハケで塗布
し、25℃で1時間乾燥後使用を開始し、家庭において
6ケ月間使用した。6ケ月後換気扇は油などにより汚染
されていたが、被膜は容易に剥離でき、剥離後の換気扇
は清浄で使用前と変わらなかった。
Use Example 1 The composition obtained in Example 2 was applied to a ventilation fan made of AS resin by a brush, dried at 25 ° C. for 1 hour, and then used for 6 months at home. After 6 months, the ventilation fan was contaminated with oil and the like, but the coating film could be easily peeled off, and the ventilation fan after peeling was clean and was the same as before use.

【0057】使用例2 実施例3で得た配合物を家庭厨房廻りのステンレス保護
板にハケで塗布した。タレる事もほとんどなく塗工性は
良好で被膜も透明であった。室温で乾燥後使用を開始
し、6ケ月間使用した。ガスレンジからの熱気などかな
り熱履歴を受けたが、6ケ月後には、被膜は容易に剥離
でき、剥離後のステンレス板は清浄で使用前と変わらな
かった。
USE EXAMPLE 2 The composition obtained in Example 3 was applied by brush to a stainless steel protective plate around a domestic kitchen. There was almost no sagging, the coatability was good, and the film was transparent. After drying at room temperature, use was started and used for 6 months. After undergoing considerable heat history such as hot air from the gas range, the coating film could be easily peeled off after 6 months, and the stainless steel plate after peeling was clean and remained unchanged from before use.

【0058】使用例3 実施例1で得た配合物で更に赤色の着色ペイント(エマ
ルジョンカラー)を添加し、ガラス窓にハケで「×」印
を書いた。被膜は光沢があり鮮明であった。日光、螢光
灯の照射を受けたが、自然剥離する事もなく、3ケ月後
には容易に剥離できた。
USE EXAMPLE 3 A red colored paint (emulsion color) was further added to the formulation obtained in Example 1 and a mark "x" was written on the glass window with a brush. The coating was glossy and clear. Although it was exposed to sunlight and fluorescent light, it did not spontaneously peel off and could be peeled off easily after 3 months.

【0059】使用例4 実施例1で得た配合物を実験室内の塩ビタイル上にハケ
で塗工した。6ケ月間、歩行による影響、清掃時の水分
の影響などを受けたが、6ケ月後には、容易に剥離で
き、塩ビタイルは使用前と何等変わらず清浄であった。
USE EXAMPLE 4 The formulation obtained in Example 1 was brush coated onto PVC tile in a laboratory. Although it was affected by walking and moisture during cleaning for 6 months, after 6 months it could be easily peeled off and the PVC tile was clean as before use.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の剥離性樹脂組成物は、上述の欠
陥を解消した、更に改良されたものであり、上述の構成
からなる本発明の剥離性樹脂組成物の用途を、各用途に
おける効果と共に例示すると次の通りである。
EFFECTS OF THE INVENTION The peelable resin composition of the present invention eliminates the above-mentioned deficiencies and is further improved. The peelable resin composition of the present invention having the above-mentioned constitution is used in various applications. It is as follows when it demonstrates together with an effect.

【0061】〔用途〕換気扇及び厨房機器等の表面への
コーティング 〔効果〕・油汚れ防止。 ・清浄作業は、被膜を剥離する丈で良いから、清浄作業
時に被洗浄物を傷つけるような心配が無い。 ・取りはずして洗浄出来ない部分に有効。
[Use] Coating on the surface of ventilation fans, kitchen appliances, etc. [Effect] -Prevention of oil stains.・ Because the length of peeling off the coating is good for cleaning work, there is no need to worry about scratching the object to be cleaned during cleaning work. -Effective for parts that cannot be removed and washed.

【0062】〔用途〕ウインドペイント 〔効果〕・塗布乾燥後のペイントは、光沢が有り外観が
美しい。 ・ペイントの除去が容易。 ・雨にぬれても消えない。 ・ペイントを塗布乾燥後、別のペイントを塗り重ねても
すでに塗ったペイントがにじんだりしない。 ・ペイントを塗布乾燥後、被膜中に字等をくり抜き形成
することができる。 ・建設中における“窓ガラス注意”の喚起。
[Use] Wind paint [Effect] The paint after coating and drying has gloss and a beautiful appearance. -Easy to remove paint.・ Does not disappear even when exposed to rain.・ Even if another paint is applied again after applying and drying the paint, the paint already applied does not bleed.・ After applying and drying the paint, it is possible to form characters by hollowing out the film.・ Calling attention to “window glass” during construction.

【0063】〔用途〕エポキシライニング上下水管(内
部)コーティング 〔効果〕・野積みされる上下水管のエポキシライニング
部に生じるチョーキングの防止(使用時に被膜を剥離す
る)。 ・内部に汚れがつかない。
[Use] Epoxy lining water and sewage pipe (internal) coating [Effect] -Prevents chalking from occurring in the epoxy lining part of the water sewage pipes to be piled up (peeling off the film during use). -Does not stain inside.

【0064】〔用途〕メッキ用マスキング 〔効果〕・メッキ不要部分のマスキング。[Use] Masking for plating [Effect] -Masking for areas not requiring plating.

【0065】〔用途〕工場の床、実験台の上へのコーテ
ィング 〔効果〕・油や薬品その他汚染物質の付着及び傷等から
の基材の保護。
[Use] Coating on the floor of the factory or on the laboratory bench [Effect] -Protection of the base material from adhesion of oil, chemicals and other pollutants and scratches.

【0066】〔用途〕塗装時のマスキング 〔効果〕・被塗装物の形状上、シートでマスキングしに
くいところにも容易にマスキング可能。 ・塗料に侵されにくい。 ・塗布乾燥後くり抜き塗装も可能。
[Use] Masking at the time of painting [Effect] ・ Easy to mask even where it is difficult to mask with a sheet due to the shape of the object to be coated.・ It is hard to be damaged by paint.・ Can be used for hollow coating after application and drying.

【0067】〔用途〕石膏製品の表面へのコーティング 〔効果〕・肖像などの石膏製品の汚れ防止及び傷つき防
止。
[Use] Coating on surface of gypsum product [Effect] -Prevents stains and scratches on gypsum products such as portraits.

【0068】〔用途〕ICを含む部品表面へのコーティ
ング 〔効果〕・ゴミ、腐蝕、汚れ等の付着防止。 ・導電性塗料のように塗料化して塗布しておき磁気から
保護する(ハウジング、アセンブリ時に皮膜を剥離す
る)。
[Use] Coating on the surface of parts including IC [Effect] -Prevents adhesion of dust, corrosion, dirt and the like. -Like the conductive paint, it is applied as a paint to protect it from magnetism (peeling off the film during housing and assembly).

【0069】〔用途〕冷間加工用 〔効果〕・金属の冷間加工時の傷つき防止。[Use] For cold working [Effect] -Prevents scratches during cold working of metal.

【0070】〔用途〕文字塗装原版へのコーティング 〔効果〕・スプレー塗装する時の文字原版に塗布し、塗
料が多量に着いたら剥離する(作業環境の改善、従来塗
料を溶剤で洗って除去していた)。
[Usage] Coating on the character original plate [Effect] ・ Apply to the character original plate during spray painting, and peel off when a large amount of paint has arrived (improve the working environment, remove the conventional paint by washing it with a solvent. Was).

【0071】〔用途〕ヘルメットへのコーティング 〔効果〕・汚れ防止。 ・傷つき防止。[Use] Coating on helmet [Effect] -Prevention of dirt. -Prevents scratches.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水分散樹脂80〜99重量%、アミド化
合物0.1〜8重量%、アニオン系界面活性剤0.01
〜10重量%及び多価アルコール0.01〜5重量%を
含有してなり、剥離可能な皮膜を形成する、剥離性樹脂
組成物であって、 上記水分散樹脂が、重合性不飽和結合を有する単量体
を、界面活性剤、及び該単量体に対して1〜10重量%
のアニオン化ポリビニルアルコールの存在下に乳化重合
して得られた水分散樹脂である剥離性樹脂組成物。
1. A water-dispersed resin 80 to 99% by weight, an amide compound 0.1 to 8% by weight, and an anionic surfactant 0.01.
A releasable resin composition containing 10 to 10% by weight and 0.01 to 5% by weight of a polyhydric alcohol to form a peelable film, wherein the water-dispersed resin has a polymerizable unsaturated bond. 1 to 10% by weight of the monomer having a surfactant and the monomer.
A releasable resin composition which is a water-dispersed resin obtained by emulsion polymerization in the presence of the anionized polyvinyl alcohol.
【請求項2】 上記重合性不飽和結合を有する単量体
が、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、芳香族系ビ
ニル単量体、ビニルエステル系単量体及びアクリルニト
リル系単量体からなる群から選ばれた一種若しくは二種
以上の単量体である、請求項1記載の剥離性樹脂組成
物。
2. The monomer having a polymerizable unsaturated bond is a (meth) acrylic acid ester-based monomer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl ester-based monomer and an acrylonitrile-based monomer. The releasable resin composition according to claim 1, which is one or more monomers selected from the group consisting of:
【請求項3】 上記水分散樹脂が、アクリル酸ブチル単
量体100重量部と、アクリルニトリル単量体、メタア
クリル酸メチル単量体、又はスチレン単量体15〜20
0重量部、好ましくは20〜150重量部、更に好まし
くは20〜120重量部とを組合せ使用して得られる、
請求項1記載の剥離性樹脂組成物。
3. The water-dispersible resin comprises 100 parts by weight of butyl acrylate monomer, acrylonitrile monomer, methyl methacrylate monomer, or styrene monomer 15 to 20.
0 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, more preferably 20 to 120 parts by weight, are used in combination.
The peelable resin composition according to claim 1.
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