JPH0860166A - 少なくとも１種のフルベン誘導体を含む燃料組成物及びその使用 - Google Patents
少なくとも１種のフルベン誘導体を含む燃料組成物及びその使用Info
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- JPH0860166A JPH0860166A JP7187236A JP18723695A JPH0860166A JP H0860166 A JPH0860166 A JP H0860166A JP 7187236 A JP7187236 A JP 7187236A JP 18723695 A JP18723695 A JP 18723695A JP H0860166 A JPH0860166 A JP H0860166A
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アンチノック性を有する燃料組成物を提供す
る。 【解決手段】 高比率の少なくとも１種の燃料ベースと
低比率の少なくとも１種のフルベン誘導体とを含む燃料
組成物であって、前記フルベン誘導体が式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子または１〜３個の炭素原子を含
むアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または１〜４個の
炭素原子を含む飽和もしくは不飽和脂肪族基である〕の
５−（アルキルアルキリデン）−１，３−シクロペンタ
ジエンであることを特徴とする燃料組成物。
る。 【解決手段】 高比率の少なくとも１種の燃料ベースと
低比率の少なくとも１種のフルベン誘導体とを含む燃料
組成物であって、前記フルベン誘導体が式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子または１〜３個の炭素原子を含
むアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または１〜４個の
炭素原子を含む飽和もしくは不飽和脂肪族基である〕の
５−（アルキルアルキリデン）−１，３−シクロペンタ
ジエンであることを特徴とする燃料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、陸用車両または航
空機の推進に使用される火花点火式往復機関及びタービ
ンまたはジェットエンジンに適した燃料組成物に係わ
る。特に本発明は、発熱量の向上及び火炎伝播速度の加
速に対応して改善されたアンチノック性を有する燃料組
成物に係わる。
空機の推進に使用される火花点火式往復機関及びタービ
ンまたはジェットエンジンに適した燃料組成物に係わ
る。特に本発明は、発熱量の向上及び火炎伝播速度の加
速に対応して改善されたアンチノック性を有する燃料組
成物に係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】優れた
アンチノック性を有する燃料を得るためには、燃料組成
物に１種以上の有機金属化合物を添加することが公知で
あるが、そのうち最も良く知られ、恐らくは最も効果的
なものは四アルキル鉛類に属するもの、特に四メチル鉛
及び四エチル鉛である。これらの化合物は現在尚広く使
用されているが、環境に対して有毒であり得ることから
その使用は近いうちに中止されるであろう。また、排気
ガスの接触処理装置が開発されても、使用した触媒が鉛
によって失効されるが故に、これらを燃料成分として存
続させることはできない。
アンチノック性を有する燃料を得るためには、燃料組成
物に１種以上の有機金属化合物を添加することが公知で
あるが、そのうち最も良く知られ、恐らくは最も効果的
なものは四アルキル鉛類に属するもの、特に四メチル鉛
及び四エチル鉛である。これらの化合物は現在尚広く使
用されているが、環境に対して有毒であり得ることから
その使用は近いうちに中止されるであろう。また、排気
ガスの接触処理装置が開発されても、使用した触媒が鉛
によって失効されるが故に、これらを燃料成分として存
続させることはできない。
【０００３】カナダや米国ではメチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）のごとき他の有
機金属化合物を含む多数のアンチノック性を有する物質
が提案され、無鉛燃料に使用されている（米国特許第
２，８１８，４１７号明細書、米国特許第２，８３９，
５５２号明細書、米国特許第３，１２７，３５１号明細
書参照）。無灰非有機金属化合物、特に１，４−及び
１，３−ジアミノブタン（米国特許第４，４４５，９０
９号参照）、アルキルカーボネート（米国特許第４，６
００，４０８号明細書参照）並びにアニリン及びある種
のそのアルキル化誘導体、例えばＮ−メチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリンまたはＮ−アルキルトルイジ
ン（米国特許第４，２９４，５８７号明細書参照）とい
った他の物質も研究されており、これらはノックを解消
する上で特に有効である。しかしながらこれらの化合物
は、コストが高い、加水分解または酸化に対して高感受
性である、燃料ベースに難溶性である、水溶性が高いと
いった理由でいずれも大量生産されておらず、従って燃
料に使用されているものはない。
ニルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）のごとき他の有
機金属化合物を含む多数のアンチノック性を有する物質
が提案され、無鉛燃料に使用されている（米国特許第
２，８１８，４１７号明細書、米国特許第２，８３９，
５５２号明細書、米国特許第３，１２７，３５１号明細
書参照）。無灰非有機金属化合物、特に１，４−及び
１，３−ジアミノブタン（米国特許第４，４４５，９０
９号参照）、アルキルカーボネート（米国特許第４，６
００，４０８号明細書参照）並びにアニリン及びある種
のそのアルキル化誘導体、例えばＮ−メチルアニリン、
２，６−ジメチルアニリンまたはＮ−アルキルトルイジ
ン（米国特許第４，２９４，５８７号明細書参照）とい
った他の物質も研究されており、これらはノックを解消
する上で特に有効である。しかしながらこれらの化合物
は、コストが高い、加水分解または酸化に対して高感受
性である、燃料ベースに難溶性である、水溶性が高いと
いった理由でいずれも大量生産されておらず、従って燃
料に使用されているものはない。
【０００４】ヨーロッパでは、オクタン価を高め、規格
によって求められるオクタン価に達するために、慣用燃
料ベースを添加剤としての有機金属化合物を用いて処理
するよりは、改質ガソリン、アルキレート、イソメレー
ト、または他の酸素化合物、例えばメチルｔｅｒｔ−ブ
チルエーテル（ＭＴＢＥ）といった高オクタン価の炭化
水素ベースを配合することが好ましいとされている。
によって求められるオクタン価に達するために、慣用燃
料ベースを添加剤としての有機金属化合物を用いて処理
するよりは、改質ガソリン、アルキレート、イソメレー
ト、または他の酸素化合物、例えばメチルｔｅｒｔ−ブ
チルエーテル（ＭＴＢＥ）といった高オクタン価の炭化
水素ベースを配合することが好ましいとされている。
【０００５】しかしながら、オクタン価を更に向上すべ
くアンチノック剤が追究されている。特に、１−メチレ
ンシクロペンタジエンとも称されるある種のフルベン誘
導体、例えばハロゲン化フルベン（米国特許第４，２６
４，３３６号明細書）、ある種のアミノフルベン、例え
ば６−ジメチルアミノフルベン（米国特許第３，７０
６，５４１号明細書）、または２−アルコキシカルボニ
ル−６−ジメチルアミノフルベン及び２，３−ジアルコ
キシカルボニル−６−ジメチルアミノフルベン（米国特
許第５，１１８，３２５号明細書）はアンチノック性を
示すことが見い出されている。しかしならがこれらの化
合物は、コストが高い上に特に組成に関して大きな欠点
があることから、現在の内燃機関用燃料調合材に使用さ
れてはいない。
くアンチノック剤が追究されている。特に、１−メチレ
ンシクロペンタジエンとも称されるある種のフルベン誘
導体、例えばハロゲン化フルベン（米国特許第４，２６
４，３３６号明細書）、ある種のアミノフルベン、例え
ば６−ジメチルアミノフルベン（米国特許第３，７０
６，５４１号明細書）、または２−アルコキシカルボニ
ル−６−ジメチルアミノフルベン及び２，３−ジアルコ
キシカルボニル−６−ジメチルアミノフルベン（米国特
許第５，１１８，３２５号明細書）はアンチノック性を
示すことが見い出されている。しかしならがこれらの化
合物は、コストが高い上に特に組成に関して大きな欠点
があることから、現在の内燃機関用燃料調合材に使用さ
れてはいない。
【０００６】実際、燃料は優れた耐ノック性だけでな
く、優れた燃焼性能を示す必要がある。
く、優れた燃焼性能を示す必要がある。
【０００７】同様に、使用されるアンチノック剤も好ま
しい燃焼挙動を示す必要がある。しかしながら、窒素及
び塩素原子を含む上述のフルベン誘導体は、燃焼する
と、窒素酸化物、塩素化軽炭化水素及び塩酸に分解され
る。酸性塩素含有ガスが存在すると内燃機関が腐食する
という多大な危険が生じ得るので、燃料調合材中にハロ
ゲン化フルベン誘導体を存在させるべきではない。更
に、燃焼時に有毒ガスを生成するし、それよりも合成す
るのが複雑なフルベンのアミノ誘導体は、「担体」液の
存在下でなければ炭化水素に十分に溶解せず、このため
に適用分野及び性能は制限されている。
しい燃焼挙動を示す必要がある。しかしながら、窒素及
び塩素原子を含む上述のフルベン誘導体は、燃焼する
と、窒素酸化物、塩素化軽炭化水素及び塩酸に分解され
る。酸性塩素含有ガスが存在すると内燃機関が腐食する
という多大な危険が生じ得るので、燃料調合材中にハロ
ゲン化フルベン誘導体を存在させるべきではない。更
に、燃焼時に有毒ガスを生成するし、それよりも合成す
るのが複雑なフルベンのアミノ誘導体は、「担体」液の
存在下でなければ炭化水素に十分に溶解せず、このため
に適用分野及び性能は制限されている。
【０００８】並行して、フルベンのヘテロ原子を含まな
い炭化水素誘導体が研究され、英国特許第１，１１６，
０５３号明細書にはそれらが高い単位容積当たり真発熱
量を有するものとして特許請求されている。しかしなが
ら、好ましい化合物たるジフェニルフルベン及びメチル
フェニルフルベンは、その分子量及び構造の故に、火花
点火式往復機関またはタービンもしくはジェットエンジ
ン用の燃料に添加し得ないことが判明した。これらは極
めて低い含有量でしか導入され得ないので、燃料の潜在
燃焼エネルギーを有意に増大することができない。
い炭化水素誘導体が研究され、英国特許第１，１１６，
０５３号明細書にはそれらが高い単位容積当たり真発熱
量を有するものとして特許請求されている。しかしなが
ら、好ましい化合物たるジフェニルフルベン及びメチル
フェニルフルベンは、その分子量及び構造の故に、火花
点火式往復機関またはタービンもしくはジェットエンジ
ン用の燃料に添加し得ないことが判明した。これらは極
めて低い含有量でしか導入され得ないので、燃料の潜在
燃焼エネルギーを有意に増大することができない。
【０００９】本発明は、燃料に易溶性であり、エンジン
のノックの問題を解消するだけでなく、燃焼の質を向上
し得る少なくとも１種の添加剤または成分を含む燃料組
成物を目的とする。
のノックの問題を解消するだけでなく、燃焼の質を向上
し得る少なくとも１種の添加剤または成分を含む燃料組
成物を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、大量の
少なくとも１種の燃料ベースと少量の少なくとも１種の
フルベン誘導体とを含む燃料組成物であって、前記フル
ベン誘導体が式（Ｉ）：
少なくとも１種の燃料ベースと少量の少なくとも１種の
フルベン誘導体とを含む燃料組成物であって、前記フル
ベン誘導体が式（Ｉ）：
【００１１】
【化２】
【００１２】〔式中、Ｒ1は水素原子または１〜３個の
炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ2は水素原子また
は１〜４個の炭素原子を含む飽和もしくは不飽和の線
状、分枝状もしくは環状炭化水素基である〕の５−（ア
ルキルアルキリデン）−１，３−シクロペンタジエンで
あることを特徴とする燃料組成物を提供する。
炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ2は水素原子また
は１〜４個の炭素原子を含む飽和もしくは不飽和の線
状、分枝状もしくは環状炭化水素基である〕の５−（ア
ルキルアルキリデン）−１，３−シクロペンタジエンで
あることを特徴とする燃料組成物を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】式（Ｉ）のフルベン誘導体は、陸
用車両または航空機に装備される全てのエンジン用の全
ての燃料ベースに極めて可溶性である。該誘導体は燃料
組成物に極めて優れた耐ノック性を与えると共に、燃料
のアンチノック剤として公知の有機金属化合物または無
灰炭化水素化合物よりもはるかに高い燃焼性を与える。
用車両または航空機に装備される全てのエンジン用の全
ての燃料ベースに極めて可溶性である。該誘導体は燃料
組成物に極めて優れた耐ノック性を与えると共に、燃料
のアンチノック剤として公知の有機金属化合物または無
灰炭化水素化合物よりもはるかに高い燃焼性を与える。
【００１４】本発明の燃料組成物の燃焼性能は、真発熱
量（ＮＣＶ）を計算または測定したり、構成生成物また
は燃料自体の制御燃焼の際の火炎伝播速度を測定するこ
とにより評価し得る。
量（ＮＣＶ）を計算または測定したり、構成生成物また
は燃料自体の制御燃焼の際の火炎伝播速度を測定するこ
とにより評価し得る。
【００１５】基Ｒ2が１〜３個の炭素原子を含む線状ア
ルキル鎖である式（Ｉ）のフルベン誘導体は、本発明を
実施するために特に選択される。よって、本発明で使用
するのに好ましいフルベン誘導体は、５−（１−アルキ
ルメチリデン）−１，３−シクロペンタジエン、５−
（１−アルキルエチリデン）−１，３−シクロペンタジ
エン及び５−（１−アルキルプロピリデン）−１，３−
シクロペンタジエンである。
ルキル鎖である式（Ｉ）のフルベン誘導体は、本発明を
実施するために特に選択される。よって、本発明で使用
するのに好ましいフルベン誘導体は、５−（１−アルキ
ルメチリデン）−１，３−シクロペンタジエン、５−
（１−アルキルエチリデン）−１，３−シクロペンタジ
エン及び５−（１−アルキルプロピリデン）−１，３−
シクロペンタジエンである。
【００１６】好ましい実施態様においては、式（Ｉ）の
基Ｒ1はメチル基である。
基Ｒ1はメチル基である。
【００１７】本発明で特に好ましいフルベン誘導体は５
−（１−メチルエチリデン）−１，３−シクロペンタジ
エンであり、これはジメチルフルベンの名称で広く知ら
れている。
−（１−メチルエチリデン）−１，３−シクロペンタジ
エンであり、これはジメチルフルベンの名称で広く知ら
れている。
【００１８】本発明に使用される燃料組成物は、陸用車
両及び航空機に装備された火花点火式往復機関またはタ
ービンもしくはジェットエンジン用に考えられている。
欧州共同体に属するまたは属さない欧州各国、米国、カ
ナダ及び日本の、自動車燃料に関する規制及び法令、所
謂競技用燃料に関するスポーツ規定、または軍事規制に
よって課される仕様を考慮し、燃料ベースから調合され
る。
両及び航空機に装備された火花点火式往復機関またはタ
ービンもしくはジェットエンジン用に考えられている。
欧州共同体に属するまたは属さない欧州各国、米国、カ
ナダ及び日本の、自動車燃料に関する規制及び法令、所
謂競技用燃料に関するスポーツ規定、または軍事規制に
よって課される仕様を考慮し、燃料ベースから調合され
る。
【００１９】本発明においては、燃料ベースは、純生成
物、原油の精製及び変換から生じた炭化水素留分または
これら２つの混合物である。
物、原油の精製及び変換から生じた炭化水素留分または
これら２つの混合物である。
【００２０】この実施態様においては、燃料ベースは、
４〜１０個の炭素原子を含むｎ−パラフィン及びイソパ
ラフィン、４〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝
鎖オレフィン及び直鎖または分枝鎖ジオレフィン、１つ
以上の二重結合を含むポリ不飽和誘導体、少なくとも１
つの飽和またはモノもしくはポリ不飽和アルキル鎖を含
むナフテン、１つ以上の飽和またはモノもしくはポリ不
飽和アルキル鎖で任意に置換されたモノ−、ジ−、トリ
−またはテトラオレフィン性ナフテン、並びに、１つ以
上の飽和またはモノもしくはポリ不飽和アルキル鎖で任
意に置換された芳香族化合物からなる群から選択され
る。
４〜１０個の炭素原子を含むｎ−パラフィン及びイソパ
ラフィン、４〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分枝
鎖オレフィン及び直鎖または分枝鎖ジオレフィン、１つ
以上の二重結合を含むポリ不飽和誘導体、少なくとも１
つの飽和またはモノもしくはポリ不飽和アルキル鎖を含
むナフテン、１つ以上の飽和またはモノもしくはポリ不
飽和アルキル鎖で任意に置換されたモノ−、ジ−、トリ
−またはテトラオレフィン性ナフテン、並びに、１つ以
上の飽和またはモノもしくはポリ不飽和アルキル鎖で任
意に置換された芳香族化合物からなる群から選択され
る。
【００２１】他の不飽和を示す炭化水素化合物を燃料ベ
ースとして使用することも、本発明の範囲に包含され
る。
ースとして使用することも、本発明の範囲に包含され
る。
【００２２】かかる本発明の燃料ベースは、１〜８個の
炭素原子を含み、アルキル鎖が線状、分枝状または環状
であり得、１つ以上のエチレン性またはアセチレン性不
飽和を含み得る第一級、第二級または第三級アルコー
ル、並びに、１〜７個の炭素原子を含み、二重及び三重
結合といった１つ以上の不飽和を含み得る線状、分枝状
または環状アルキルエーテルからなる群から選択される
酸素含有誘導体であり得る。
炭素原子を含み、アルキル鎖が線状、分枝状または環状
であり得、１つ以上のエチレン性またはアセチレン性不
飽和を含み得る第一級、第二級または第三級アルコー
ル、並びに、１〜７個の炭素原子を含み、二重及び三重
結合といった１つ以上の不飽和を含み得る線状、分枝状
または環状アルキルエーテルからなる群から選択される
酸素含有誘導体であり得る。
【００２３】本発明の燃料組成物は更に、洗剤、分散
剤、解乳化剤、抗酸化剤、腐食防止剤、帯電防止生成物
または安定剤を含み得る。
剤、解乳化剤、抗酸化剤、腐食防止剤、帯電防止生成物
または安定剤を含み得る。
【００２４】アンチノック作用を有することが判明して
いる有機金属化合物が既に添加されている燃料に本発明
のフルベン誘導体を添加すると、アンチノック性は更に
向上される。
いる有機金属化合物が既に添加されている燃料に本発明
のフルベン誘導体を添加すると、アンチノック性は更に
向上される。
【００２５】本発明の燃料組成物は、５０容量ｐｐｍ〜
７０容量％、好ましくは５００容量ｐｐｍ〜５０容量％
の少なくとも１種の５−（アルキルアルキリデン）−
１，３−シクロペンタジエンを含む。
７０容量％、好ましくは５００容量ｐｐｍ〜５０容量％
の少なくとも１種の５−（アルキルアルキリデン）−
１，３−シクロペンタジエンを含む。
【００２６】本発明のフルベン誘導体は、用途並びに一
般車両かまたはレース用車両かに従ってアンチノック剤
または燃料ベースのいずれかとして使用される。
般車両かまたはレース用車両かに従ってアンチノック剤
または燃料ベースのいずれかとして使用される。
【００２７】
【実施例】以下、非限定的に本発明を説明する目的で実
施例を示す。
施例を示す。
【００２８】実施例１ 本実施例は、フルベン誘導体によってもたらされる火炎
伝播速度の加速及び真発熱量（ＮＣＶ）の増加について
特に説明するものである。
伝播速度の加速及び真発熱量（ＮＣＶ）の増加について
特に説明するものである。
【００２９】式（Ｉ）のフルベン誘導体、特に５−（１
−アルキルメチリデンまたは１−アルキルエチリデンま
たは１−アルキルプロピリデン）−１，３−シクロペン
タジエン、とりわけ６，６−ジメチルフルベンを含む燃
料サンプルを製造した。かかるフルベン誘導体は、Ｔ．
Ｓｅｇｕｓａ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７
１，９３，５６５６）、Ｍ．Ｋｉｒｉｌｏｖ（Ｊ．Ｏｒ
ｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９７６，１１３，２２
５）及びＭ．Ｋｉｃｅ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｖｏｌ．８０，５８，３７９２）のいずれかに従
い、シクロペンタジエンを強塩基で処理してシクロペン
タジエニルアニオンを形成し、前記アニオンをアルデヒ
ドまたはケトンと縮合することからなるというそれ自体
は公知の方法によって製造した。
−アルキルメチリデンまたは１−アルキルエチリデンま
たは１−アルキルプロピリデン）−１，３−シクロペン
タジエン、とりわけ６，６−ジメチルフルベンを含む燃
料サンプルを製造した。かかるフルベン誘導体は、Ｔ．
Ｓｅｇｕｓａ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７
１，９３，５６５６）、Ｍ．Ｋｉｒｉｌｏｖ（Ｊ．Ｏｒ
ｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９７６，１１３，２２
５）及びＭ．Ｋｉｃｅ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｖｏｌ．８０，５８，３７９２）のいずれかに従
い、シクロペンタジエンを強塩基で処理してシクロペン
タジエニルアニオンを形成し、前記アニオンをアルデヒ
ドまたはケトンと縮合することからなるというそれ自体
は公知の方法によって製造した。
【００３０】サンプル１：アセトン１７．４ｇと新たに
蒸留したシクロペンタジエン２０ｇの混合物を、７５ｍ
ｌの無水エタノール中に６．９ｇのナトリウムを含む溶
液にゆっくり添加した。窒素下で３時間撹拌した後、混
合物を２５０ｍｌの水中に注ぎ込んだ。有機相をジクロ
ロメタン中に抽出し、水性洗液のｐＨが中性になるまで
水で洗浄した。次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
濾過した。ジクロロメタンを蒸散させ、生成物を減圧下
で蒸留した。シクロペンタジエンの導入量を基準にする
と４６％の収率で６，６−ジメチルフルベンが回収され
た。
蒸留したシクロペンタジエン２０ｇの混合物を、７５ｍ
ｌの無水エタノール中に６．９ｇのナトリウムを含む溶
液にゆっくり添加した。窒素下で３時間撹拌した後、混
合物を２５０ｍｌの水中に注ぎ込んだ。有機相をジクロ
ロメタン中に抽出し、水性洗液のｐＨが中性になるまで
水で洗浄した。次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
濾過した。ジクロロメタンを蒸散させ、生成物を減圧下
で蒸留した。シクロペンタジエンの導入量を基準にする
と４６％の収率で６，６−ジメチルフルベンが回収され
た。
【００３１】サンプル２：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて２１．６ｇの２−ブタノン
を添加した。６−メチル−６−エチルフルベンが収率４
７％で回収された。
るが、但しアセトンに代えて２１．６ｇの２−ブタノン
を添加した。６−メチル−６−エチルフルベンが収率４
７％で回収された。
【００３２】サンプル３：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇのメチルイソプ
ロピルケトンを添加した。６−メチル−６−イソプロピ
ルフルベンが収率４６％で回収された。
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇのメチルイソプ
ロピルケトンを添加した。６−メチル−６−イソプロピ
ルフルベンが収率４６％で回収された。
【００３３】サンプル４：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇの２−ぺンタノ
ンを添加した。６−メチル−６−ブチルフルベンが収率
４２％で回収された。
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇの２−ぺンタノ
ンを添加した。６−メチル−６−ブチルフルベンが収率
４２％で回収された。
【００３４】サンプル５：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇの３−ぺンタノ
ンを添加した。６，６−ジエチルフルベンが収率４０％
で回収された。
るが、但しアセトンに代えて２５．８ｇの３−ぺンタノ
ンを添加した。６，６−ジエチルフルベンが収率４０％
で回収された。
【００３５】サンプル６：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて２１ｇの２−ブテノンを添
加した。６−メチル−６−プロペニルフルベンが収率３
４％で回収された。
るが、但しアセトンに代えて２１ｇの２−ブテノンを添
加した。６−メチル−６−プロペニルフルベンが収率３
４％で回収された。
【００３６】サンプル７：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて、１５０℃で昇華させた１
０．７５ｇのパラホルムアルデヒドを無水エタノール中
に溶解することにより予め調製したホルムアルデヒドの
エタノール溶液を添加した。シクロペンタジエンの導入
量を基準にすると５２％の収率で５−（１−メチルメチ
リデン）−１，３−シクロペンタジエンが回収された。
るが、但しアセトンに代えて、１５０℃で昇華させた１
０．７５ｇのパラホルムアルデヒドを無水エタノール中
に溶解することにより予め調製したホルムアルデヒドの
エタノール溶液を添加した。シクロペンタジエンの導入
量を基準にすると５２％の収率で５−（１−メチルメチ
リデン）−１，３−シクロペンタジエンが回収された。
【００３７】サンプル８：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて１３．２ｇのエタナールを
添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にすると
５１％の収率で５−（１−エチルメチリデン）−１，３
−シクロペンタジエンが回収された。
るが、但しアセトンに代えて１３．２ｇのエタナールを
添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にすると
５１％の収率で５−（１−エチルメチリデン）−１，３
−シクロペンタジエンが回収された。
【００３８】サンプル９：方法はサンプル１と同様であ
るが、但しアセトンに代えて１７．４ｇのプロパナール
を添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にする
と４７％の収率で５−（１−プロピルメチリデン）−
１，３−シクロペンタジエンが回収された。
るが、但しアセトンに代えて１７．４ｇのプロパナール
を添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にする
と４７％の収率で５−（１−プロピルメチリデン）−
１，３−シクロペンタジエンが回収された。
【００３９】サンプル１０：方法はサンプル１と同様で
あるが、但しアセトンに代えて１６．８ｇのアクロレイ
ンを添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にす
ると３８％の収率で５−（１−プロペニルメチリデン）
−１，３−シクロペンタジエンが回収された。
あるが、但しアセトンに代えて１６．８ｇのアクロレイ
ンを添加した。シクロペンタジエンの導入量を基準にす
ると３８％の収率で５−（１−プロペニルメチリデン）
−１，３−シクロペンタジエンが回収された。
【００４０】サンプル１１：方法はサンプル１と同様で
あるが、但しアセトンに代えて３１．５ｇのアセトフェ
ノンを添加した。赤味がかった粘性オイルの形態の生成
物である６−メチル−６−フェニルフルベンが収率４８
％で回収された。
あるが、但しアセトンに代えて３１．５ｇのアセトフェ
ノンを添加した。赤味がかった粘性オイルの形態の生成
物である６−メチル−６−フェニルフルベンが収率４８
％で回収された。
【００４１】サンプル１２：方法はサンプル１と同様で
あるが、但しアセトンに代えて５０．３ｇのジフェニル
ケトンを添加した。結晶質オレンジ色固体の形態の生成
物である６，６−ジフェニルフルベンが収率５１％で回
収された。
あるが、但しアセトンに代えて５０．３ｇのジフェニル
ケトンを添加した。結晶質オレンジ色固体の形態の生成
物である６，６−ジフェニルフルベンが収率５１％で回
収された。
【００４２】サンプル１１及び１２は従来公知の化合物
であり、これらを本発明のフルベン誘導体と比較した。
であり、これらを本発明のフルベン誘導体と比較した。
【００４３】上記サンプルの層状（ｌａｍｉｎａｒ）火
炎伝播速度を、試験すべきサンプルを良好に噴射するの
に必要な温度及び圧力下で完全に調整され、完全に気化
された空気／サンプル混合混合物を調製するよう特に設
計された実験装置内で測定した。この装置は、混合物を
調製するための格納容器に連結された球形燃焼チャンバ
を含む。実験は、周囲温度〜１６０℃の温度、０．０５
〜３２バールの絶対圧力下で実施した。
炎伝播速度を、試験すべきサンプルを良好に噴射するの
に必要な温度及び圧力下で完全に調整され、完全に気化
された空気／サンプル混合混合物を調製するよう特に設
計された実験装置内で測定した。この装置は、混合物を
調製するための格納容器に連結された球形燃焼チャンバ
を含む。実験は、周囲温度〜１６０℃の温度、０．０５
〜３２バールの絶対圧力下で実施した。
【００４４】多点噴射式の車両に装備されるインジェク
ターと同タイプのＭａｇｎｅｔｉ−Ｍａｒｅｌｌｉイン
ジェクターまたはＢｏｓｃｈインジェクターを、所望の
キャリブレーションに従って選択して使用し、各サンプ
ルを混合物調製用格納容器内に注入した。燃焼チャンバ
内の混合物を、コイル通電時間を変化させる装置によっ
て制御されるＲｅｎｉｘ引火電源モジュールによって引
火させた。コイル通電時間は１〜９ｍｓで変えることが
でき、この装置によって装填物を引火すべく送達される
電力を正確に制御し得る。
ターと同タイプのＭａｇｎｅｔｉ−Ｍａｒｅｌｌｉイン
ジェクターまたはＢｏｓｃｈインジェクターを、所望の
キャリブレーションに従って選択して使用し、各サンプ
ルを混合物調製用格納容器内に注入した。燃焼チャンバ
内の混合物を、コイル通電時間を変化させる装置によっ
て制御されるＲｅｎｉｘ引火電源モジュールによって引
火させた。コイル通電時間は１〜９ｍｓで変えることが
でき、この装置によって装填物を引火すべく送達される
電力を正確に制御し得る。
【００４５】引火は、球形チャンバの中央でマイクロメ
ーターねじを使用して間隙が調整される２つの電極間で
行われる。燃焼現象に関するデータは、温度プローブ、
イオン化プローブ及び圧電性圧力センサ、並びに光学ア
クセス手段によって収集した。
ーターねじを使用して間隙が調整される２つの電極間で
行われる。燃焼現象に関するデータは、温度プローブ、
イオン化プローブ及び圧電性圧力センサ、並びに光学ア
クセス手段によって収集した。
【００４６】本実施例においては、温度８０℃及び絶対
圧力１２バール下で燃焼反応におけるリッチネス（ｒｉ
ｃｈｎｅｓｓ）が１であることが既知の化学量論量の空
気／サンプル混合物において層状火炎伝播速度を測定し
た。測定は各サンプルについて７回繰り返した。信頼区
間９８％内にあるものを採用し、平均し、２，２，４−
トリメチルペンタン（即ちイソオクタン）の層状火炎伝
播速度に対して標準化した。この化合物を基準化合物と
して選択したのは、火花引火式往復機関またはタービン
もしくはジェットエンジン用の代表的燃料だからであ
る。得られた結果を表Ｉに示す。
圧力１２バール下で燃焼反応におけるリッチネス（ｒｉ
ｃｈｎｅｓｓ）が１であることが既知の化学量論量の空
気／サンプル混合物において層状火炎伝播速度を測定し
た。測定は各サンプルについて７回繰り返した。信頼区
間９８％内にあるものを採用し、平均し、２，２，４−
トリメチルペンタン（即ちイソオクタン）の層状火炎伝
播速度に対して標準化した。この化合物を基準化合物と
して選択したのは、火花引火式往復機関またはタービン
もしくはジェットエンジン用の代表的燃料だからであ
る。得られた結果を表Ｉに示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】表Ｉの結果から、本発明のフルベン誘導体
は、イソオクタンより２．５〜４倍程度大きい層状火炎
伝播速度を有することが判る。
は、イソオクタンより２．５〜４倍程度大きい層状火炎
伝播速度を有することが判る。
【００４９】式（Ｉ）の化合物のアルキル基Ｒ2がフェ
ニル基である場合（サンプル１１）の層状火炎伝播速度
は、イソオクタンよりは高いが、ずっと低いことが判る
（例えばサンプル１の増加３８１％と比較して増加４０
％）。
ニル基である場合（サンプル１１）の層状火炎伝播速度
は、イソオクタンよりは高いが、ずっと低いことが判る
（例えばサンプル１の増加３８１％と比較して増加４０
％）。
【００５０】式（Ｉ）の化合物のアルキル基Ｒ1及びＲ2
がフェニル基である場合（サンプル１２）では純生成物
の火炎伝播速度は測定できなかったことも判る。実際こ
の生成物は固体であるので、使用できるようにするため
には適当な溶剤、この場合には芳香族溶剤中に溶解する
必要があり、これは大きな欠点である。
がフェニル基である場合（サンプル１２）では純生成物
の火炎伝播速度は測定できなかったことも判る。実際こ
の生成物は固体であるので、使用できるようにするため
には適当な溶剤、この場合には芳香族溶剤中に溶解する
必要があり、これは大きな欠点である。
【００５１】並行して、本発明者らは上記サンプルの真
発熱量（ＮＣＶ）を重要視した。
発熱量（ＮＣＶ）を重要視した。
【００５２】一定容積のかかるサンプルの総発熱量（Ｇ
ＣＶ）を、測定前の蒸発を防止するためにアセトブチレ
ートまたはゼラチンカプセル内に封入してから、ＤＩＮ
標準５１９００に従い、ＩＫＡ Ｃ７００断熱熱量計に
よって酸素圧（Ｎ４５）３０バールにおいて測定した。
熱量計は安息香酸を用いて予め標準化した。真発熱量
（ＮＣＶ）は、式： ＮＣＶ＝ＧＣＶ−２０６Ｈ （ここでＨは生成物中の水素の質量％である）に従い、
ＧＣＶ値から水の気化熱を差し引くことにより算出し
た。
ＣＶ）を、測定前の蒸発を防止するためにアセトブチレ
ートまたはゼラチンカプセル内に封入してから、ＤＩＮ
標準５１９００に従い、ＩＫＡ Ｃ７００断熱熱量計に
よって酸素圧（Ｎ４５）３０バールにおいて測定した。
熱量計は安息香酸を用いて予め標準化した。真発熱量
（ＮＣＶ）は、式： ＮＣＶ＝ＧＣＶ−２０６Ｈ （ここでＨは生成物中の水素の質量％である）に従い、
ＧＣＶ値から水の気化熱を差し引くことにより算出し
た。
【００５３】しかしながら、各サンプルのＮＣＶ測定値
を直接比較することはできない。実際、ＮＣＶ値である
化合物の燃焼反応熱は該化合物中の炭素原子数及び水素
原子数に依存するからである。
を直接比較することはできない。実際、ＮＣＶ値である
化合物の燃焼反応熱は該化合物中の炭素原子数及び水素
原子数に依存するからである。
【００５４】炭素原子数が多いほど燃焼反応熱が大き
く、従ってＮＣＶが大きくなることは明らかである。し
かしながら、燃焼反応により水が生成され、この水が気
化することで反応によって生成された熱の一部が消費さ
れるので、分子中に存在する水素原子を考慮してから、
同じ実験式をもたない２つの分子のＮＣＶを比較するこ
とが適当である。
く、従ってＮＣＶが大きくなることは明らかである。し
かしながら、燃焼反応により水が生成され、この水が気
化することで反応によって生成された熱の一部が消費さ
れるので、分子中に存在する水素原子を考慮してから、
同じ実験式をもたない２つの分子のＮＣＶを比較するこ
とが適当である。
【００５５】従って本発明者らは、各サンプルに対し
て、ＮＣＶ測定値だけでなくＣ／Ｈ比とも称される炭素
原子数対水素原子数の比をも考慮した。表ＩＩに、各試
験サンプルのＮＣＶ測定値とＣ／Ｈ単位に対するＮＣＶ
値とを示す。この後者の値に基いてサンプル１〜１２を
相互に比較し得る。
て、ＮＣＶ測定値だけでなくＣ／Ｈ比とも称される炭素
原子数対水素原子数の比をも考慮した。表ＩＩに、各試
験サンプルのＮＣＶ測定値とＣ／Ｈ単位に対するＮＣＶ
値とを示す。この後者の値に基いてサンプル１〜１２を
相互に比較し得る。
【００５６】
【表２】
【００５７】表ＩＩでは、本発明のフルベン誘導体の有
益性が際立って見える。
益性が際立って見える。
【００５８】サンプル１を見ると、サンプル１１及び１
２のＮＣＶはより高い「純生成物のＮＣＶ」値に相当
し、これらのなかで最高の部類でさえあることが特記さ
れるが、サンプル１の８炭素原子と比較するとサンプル
１１及び１２はそれぞれ１３及び１８個の炭素原子を含
むことで理論にかなっている。しかしながら、各サンプ
ルのＣ／Ｈ比を考慮すると、サンプル１１及び１２の
「Ｃ／Ｈ単位当たりのＮＣＶ」値はサンプル１よりそれ
ぞれ１１．９％及び２７．３％低いことが判る。
２のＮＣＶはより高い「純生成物のＮＣＶ」値に相当
し、これらのなかで最高の部類でさえあることが特記さ
れるが、サンプル１の８炭素原子と比較するとサンプル
１１及び１２はそれぞれ１３及び１８個の炭素原子を含
むことで理論にかなっている。しかしながら、各サンプ
ルのＣ／Ｈ比を考慮すると、サンプル１１及び１２の
「Ｃ／Ｈ単位当たりのＮＣＶ」値はサンプル１よりそれ
ぞれ１１．９％及び２７．３％低いことが判る。
【００５９】これは、６−メチル−６−フェニルフルベ
ン及び６，６−ジフェニルフルベンのごとき１つ以上の
フェニル置換基をもつフルベン誘導体の有効性が低いこ
とを示している。
ン及び６，６−ジフェニルフルベンのごとき１つ以上の
フェニル置換基をもつフルベン誘導体の有効性が低いこ
とを示している。
【００６０】実施例２ 本実施例の目的は、実施例１のサンプル１〜１０の１つ
を可変量で導入した３種の市販燃料のオクタン価、酸化
安定性及び燃焼特性の変化を追跡することである。
を可変量で導入した３種の市販燃料のオクタン価、酸化
安定性及び燃焼特性の変化を追跡することである。
【００６１】かかる燃料とは、 −Ｅｕｒｏｓｕｐｅｒタイプの無鉛プレミアム等級９５
（燃料Ａと称する）、 −ＡＶＧＡＳ １００ＬＬタイプの航空用燃料（燃料Ｂ
と称する）、及び −Ｊｅｔ Ａタイプの航空用燃料（燃料Ｃと称する） である。
（燃料Ａと称する）、 −ＡＶＧＡＳ １００ＬＬタイプの航空用燃料（燃料Ｂ
と称する）、及び −Ｊｅｔ Ａタイプの航空用燃料（燃料Ｃと称する） である。
【００６２】これらの特性を下記の表ＩＩＩに示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】サンプル１〜１０を燃料Ａ、Ｂ及びＣに
０．５、１、５及び２０容量％の濃度で添加した。
０．５、１、５及び２０容量％の濃度で添加した。
【００６５】添加剤で処理した各燃料について本発明者
らは下記の性質を測定した。
らは下記の性質を測定した。
【００６６】−ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２６９９に従うＲＯ
Ｎ（リサーチ法オクタン価）。添加剤非含有の基準燃料
（以降はＴと表記する）の数値と比較したときの増加ま
たは損失で表わされる。ＲＯＮは低出力で動作するエン
ジン中の燃料の耐ノック性能を表わす。
Ｎ（リサーチ法オクタン価）。添加剤非含有の基準燃料
（以降はＴと表記する）の数値と比較したときの増加ま
たは損失で表わされる。ＲＯＮは低出力で動作するエン
ジン中の燃料の耐ノック性能を表わす。
【００６７】−ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２７００に従うＭＯ
Ｎ（モーター法オクタン価）。基準燃料Ｔと比較したと
きの増加または損失で表わされる。ＭＯＮは高出力で動
作するエンジン中の燃料の耐ノック性能を表わす。
Ｎ（モーター法オクタン価）。基準燃料Ｔと比較したと
きの増加または損失で表わされる。ＭＯＮは高出力で動
作するエンジン中の燃料の耐ノック性能を表わす。
【００６８】−ＩＰと表記されるＡＳＴＭ試験法Ｄ５２
５に従う誘導期間（分で表わされる）。燃料サンプルを
含む容器の上部空間内で酸素圧力降下が見られるのに要
する時間に対応しており、燃料の酸化可能性を特徴付け
る。添加剤で処理した試験燃料の誘導期間の測定値は常
に９０分より長い。
５に従う誘導期間（分で表わされる）。燃料サンプルを
含む容器の上部空間内で酸素圧力降下が見られるのに要
する時間に対応しており、燃料の酸化可能性を特徴付け
る。添加剤で処理した試験燃料の誘導期間の測定値は常
に９０分より長い。
【００６９】−ＡＳＴＭ試験法Ｄ−３８１に従う実ガム
含有量（ｍｇ／１００ｍｌで表わされる）。これは、燃
料が酸化後にガムを形成し、沈着する性質を有すること
から、誘導期間測定後に測定される。
含有量（ｍｇ／１００ｍｌで表わされる）。これは、燃
料が酸化後にガムを形成し、沈着する性質を有すること
から、誘導期間測定後に測定される。
【００７０】−ＤＩＮ試験法５１９００に従うＮＣＶ。
基準燃料Ｔと比較したときの相対値で表わされる。
基準燃料Ｔと比較したときの相対値で表わされる。
【００７１】−上記方法に従う火炎伝播速度（Ｖ）。基
準燃料Ｔと比較しときの相対値で表わされる。
準燃料Ｔと比較しときの相対値で表わされる。
【００７２】これらの測定結果を下記の表ＩＶにまとめ
て示す。
て示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】燃料Ａ及びＢのＲＯＮ及びＭＯＮはサンプ
ル１〜１２のアンチノック作用を表わしている。
ル１〜１２のアンチノック作用を表わしている。
【００７５】かかる条件において本発明のサンプル１〜
１０を添加すると特にＲＯＮ及びＭＯＮの増加が促進さ
れることが判る。本発明組成物のアンチノック性が確証
されたことは明らかである。燃料のＲＯＮ及びＭＯＮが
増加すると、経済性が懸念される場合には極めて有利で
あり、本発明組成物の有益性が理解される。
１０を添加すると特にＲＯＮ及びＭＯＮの増加が促進さ
れることが判る。本発明組成物のアンチノック性が確証
されたことは明らかである。燃料のＲＯＮ及びＭＯＮが
増加すると、経済性が懸念される場合には極めて有利で
あり、本発明組成物の有益性が理解される。
【００７６】燃料Ｃのケースではサンプル１〜１０のい
ずれでもＮＣＶ及び火炎伝播速度の増加が著しく、本発
明の有益性が増強される。
ずれでもＮＣＶ及び火炎伝播速度の増加が著しく、本発
明の有益性が増強される。
Claims (10)
- 【請求項１】 大量の少なくとも１種の燃料ベースと少
量の少なくとも１種のフルベン誘導体とを含む燃料組成
物であって、前記フルベン誘導体が式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子または１〜３個の炭素原子を含
むアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または１〜４個の
炭素原子を含む飽和もしくは不飽和脂肪族基である〕の
５−（アルキルアルキリデン）−１，３−シクロペンタ
ジエンであることを特徴とする燃料組成物。 - 【請求項２】 Ｒ2が１〜３個の炭素原子を含む線状ア
ルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の燃料
組成物。 - 【請求項３】 前記フルベン誘導体が、５−（１−アル
キルメチリデン）−１，３−シクロペンタジエン、５−
（１−アルキルエチリデン）−１，３−シクロペンタジ
エン及び５−（１−アルキルプロピリデン）−１，３−
シクロペンタジエンからなる群から選択される請求項１
または２に記載の燃料組成物。 - 【請求項４】 Ｒ1がメチル基であることを特徴とする
請求項１から３のいずれか一項に記載の燃料組成物。 - 【請求項５】 前記フルベン誘導体が５−（１−メチル
エチリデン）−１，３−シクロペンタジエンであること
を特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の燃
料組成物。 - 【請求項６】 前記燃料ベースが、純生成物、原油の精
製及び変換から生じた炭化水素留分またはこれら２つの
混合物から生成されたガソリンであることを特徴とする
請求項１から５のいずれか一項に記載の燃料組成物。 - 【請求項７】 前記燃料ベースが、４〜１０個の炭素原
子を含むｎ−パラフィン及びイソパラフィン、４〜１０
個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖オレフィン及びジ
オレフィン、１つ以上の二重結合を含むポリ不飽和誘導
体、少なくとも１つの飽和またはモノもしくはポリ不飽
和アルキル鎖を含むナフテン、１つ以上の飽和またはモ
ノもしくはポリ不飽和アルキル鎖で任意に置換されたモ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラオレフィン性ナフテ
ン、並びに、１つ以上の飽和またはモノもしくはポリ不
飽和アルキル基で任意に置換された芳香族化合物からな
る群から選択される少なくとも１種の成分を含むことを
特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の燃料
組成物。 - 【請求項８】 前記燃料ベースが、１〜８個の炭素原子
を含み、線状、分枝状または環状鎖を有し、必要によっ
ては１つ以上のエチレン性またはアセチレン性不飽和を
含む第一級、第二級または第三級アルコール、及び、１
〜７個の炭素原子を含み、必要によっては１つ以上の不
飽和を含む線状、分枝状または環状アルキルエーテルか
らなる群から選択される酸素化合物を含むことを特徴と
する請求項１から７のいずれか一項に記載の燃料組成
物。 - 【請求項９】 容量で５０ｐｐｍ〜７０％、好ましくは
５００ｐｐｍ〜４０％の５−（アルキルアルキリデン）
−１，３−シクロペンタジエンを含むことを特徴とする
請求項１から８のいずれか一項に記載の燃料組成物。 - 【請求項１０】 火花点火式往復機関並びにタービン及
びジェットエンジンにおける請求項１から９のいずれか
一項に記載の燃料組成物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9409230A FR2723102B1 (fr) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Compositions de carburant contenant au moins un derive du fulvene, et leur utilisation |
| FR9409230 | 1994-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0860166A true JPH0860166A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=9465744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7187236A Pending JPH0860166A (ja) | 1994-07-26 | 1995-07-24 | 少なくとも１種のフルベン誘導体を含む燃料組成物及びその使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5609653A (ja) |
| EP (1) | EP0694601A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0860166A (ja) |
| CA (1) | CA2154631A1 (ja) |
| FR (1) | FR2723102B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001214179A (ja) * | 2000-01-31 | 2001-08-07 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 燃料油 |
| JP2001262164A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 燃料電池用燃料油 |
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|---|---|---|---|---|
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| AU2001228855A1 (en) * | 2000-01-31 | 2001-08-14 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Fuel oil |
| US7435448B2 (en) * | 2004-02-06 | 2008-10-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Sulfur-containing inorganic media coatings for ink-jet applications |
| US8673006B2 (en) * | 2005-03-24 | 2014-03-18 | Igip, Llc | Spinal implant |
| FR2933102B1 (fr) * | 2008-06-30 | 2010-08-27 | Total France | Essence aviation pour moteurs a pistons d'aeronefs, son procede de preparation |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3127351A (en) | 1964-03-31 | Xxvii | ||
| US2838580A (en) * | 1953-07-27 | 1958-06-10 | Ciba Pharm Prod Inc | Process for the manufacture of compounds of the azulene series |
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| US3004384A (en) * | 1956-06-07 | 1961-10-17 | Monsanto Chemicals | Method of operating a turbojet engine with high energy fuels |
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| US4264336A (en) | 1979-09-28 | 1981-04-28 | Phillips Petroleum Company | Halogenated substituted fulvenes useful as fuel antiknock additives |
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