JPH0857037A - Medical material composition, manufacture thereof, and medical molding - Google Patents

Medical material composition, manufacture thereof, and medical molding

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JPH0857037A
JPH0857037A JP6219541A JP21954194A JPH0857037A JP H0857037 A JPH0857037 A JP H0857037A JP 6219541 A JP6219541 A JP 6219541A JP 21954194 A JP21954194 A JP 21954194A JP H0857037 A JPH0857037 A JP H0857037A
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polyaddition reaction
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Abstract

PURPOSE: To provide a medical molding having low toxicity, large tearing strength and tensile strength and elongation, and small permanent elongation by using a polyurethane made of a specific quantity of a chain extending agent in a medical material composition adaptable for the portion requiring a high expansion ratio such as a balloon. CONSTITUTION: This medical material composition contains a multi-functional isocyanate (Is), a compound (b) having the molecular weight of 700-3000 and two or more functional groups making a polyaddition reaction to the Is group, and a compound (c) having the molecular weight of 500 or below and two or more functional groups making a polyaddition reaction to the Is group as essential constituents. The quantity of the functional groups making a polyaddition reaction to the Is group in the compound (b) is set to 60-90mol against the Is group of 100mol in the multi-functional Is, and the quantity of the functional groups making a polyaddition reaction to the Is group in the compound (c) is set to 5-35mol against the Is group of 100mol in the multi- functional Is. The total quantity of the functional groups making a polyaddition reaction to the Is group in both compounds (b), (c) is set to 80-95mol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は医用成形物及び医用材料
組成物に関し、さらに詳しくは、カテーテルのバルーン
のごとき高い伸縮率の要求される部分に適用可能で、毒
性が低く、引裂強度、引張強度及び伸びが大きく且つ永
久伸びが小さい医用成形物及びこの成形物を得るための
医用材料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a medical molded product and a medical material composition, and more particularly, it can be applied to a portion of a catheter such as a balloon requiring a high expansion / contraction ratio, has low toxicity, tear strength and tensile strength. The present invention relates to a medical molded article having high strength and low elongation and low permanent elongation, and a medical material composition for obtaining the molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】生体の治療等に用いるカテーテル、人工
血管のごとき医用成形物は、毒性が低く、引張強度及び
伸びが大きく且つ永久伸びが小さいことが要求されるも
のである。バルーンカテーテルのバルーン用等の医用成
形物を得るための材料としては、天然ゴムがよく知られ
ている。しかし、天然ゴムは、少量のタンパク質が含ま
れているため、天然ゴムを材料とする成形物を使用した
場合に生体アレルギー反応を起こすことが最近判明し、
そのため天然ゴムに代わる医用材料組成物の開発が望ま
れている。天然ゴム代替材料としては、熱可塑性ポリウ
レタンが知られている。この熱可塑性ポリウレタンは、
ジイソシアナートと、ジオール又はジアミンとをほぼ等
しいモル割合で重付加反応して得られるポリマーであ
る。しかし、この熱可塑性ポリウレタンをバルーンカテ
ーテルのバルーンのごとく500%以上の高伸縮率が要
求される部分に適用した場合には、そのバルーンが収縮
した時、バルーン表面に皺ができ、血流に淀みが生じる
ので、血栓が多量に発生することが知られている。ま
た、この熱可塑性ポリウレタンは、その成形物の引張強
度、伸びなどが天然ゴムに比べ小さいものであるため天
然ゴムの代替材料としては適当でなかった。
2. Description of the Related Art Medical moldings such as catheters and artificial blood vessels used for treatment of living bodies are required to have low toxicity, high tensile strength and elongation and small permanent elongation. Natural rubber is well known as a material for obtaining a medical molded product for a balloon of a balloon catheter. However, since natural rubber contains a small amount of protein, it has recently been found that when a molded product made from natural rubber is used, a bio-allergic reaction occurs.
Therefore, development of a medical material composition that replaces natural rubber has been desired. Thermoplastic polyurethane is known as a natural rubber substitute material. This thermoplastic polyurethane is
It is a polymer obtained by polyaddition reaction of diisocyanate and diol or diamine at substantially equal molar ratios. However, when this thermoplastic polyurethane is applied to a portion of a balloon catheter that requires a high expansion and contraction rate of 500% or more, when the balloon is deflated, wrinkles are formed on the balloon surface and the blood flow becomes stagnant. Therefore, it is known that a large amount of thrombus is generated. Further, this thermoplastic polyurethane is not suitable as a substitute material for natural rubber because the molded product has a smaller tensile strength and elongation than natural rubber.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高伸
縮率の要求される部分に適用可能で、毒性が低く、引裂
強度、引張強度及び伸びが大きく且つ永久伸びが小さい
医用成形物及びこの成形物を得るための医用材料組成物
を提供することにある。本発明者らは、この目的を達成
すべく鋭意研究を行った結果、特定量の鎖延長化剤を用
いて得られたポリウレタンを用いることによって、前記
目的を達成できることを見いだし、この知見に基いて本
発明を完成するに到った。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is applicable to a part requiring a high expansion / contraction ratio, has low toxicity, has high tear strength, tensile strength and elongation, and has a small permanent elongation. The object is to provide a medical material composition for obtaining this molded product. The present inventors have conducted extensive studies to achieve this object, and as a result, found that the above object can be achieved by using a polyurethane obtained by using a specific amount of a chain extender, and based on this finding, Then, the present invention was completed.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、多官能イソシアナート(a)、分子量700〜30
00でイソシアナート基と重付加反応する官能基を2個
以上有する化合物(b)及び分子量500以下でイソシ
アナート基と重付加反応合する官能基を2個以上有する
化合物(c)を必須成分とし、化合物(b)中のイソシ
アナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イソシ
アナート(a)中のイソシアナート基100モルに対し
て60〜90モルであり、化合物(c)中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の量が、多官能イソシア
ナート(a)中のイソシアナート基100モルに対して
5〜35モルであり且つ化合物(b)中及び化合物
(c)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
合計量が多官能イソシアナート(a)中のイソシアナー
ト基100モルに対して80〜95モルであることを特
徴とする医用材料組成物が提供される。また、本発明に
よれば、前記の医用材料組成物を構成する多官能イソシ
アナート(a)と、化合物(b)及び化合物(c)とを
重付加反応してなる医用成形物が提供される。
According to the present invention, a polyfunctional isocyanate (a) having a molecular weight of 700 to 30 is thus obtained.
00 is a compound (b) having two or more functional groups capable of polyaddition reaction with an isocyanate group and a compound (c) having a molecular weight of 500 or less and having two or more functional groups capable of polyaddition reaction with an isocyanate group as essential components. The amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is 60 to 90 moles based on 100 moles of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), The amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group is 5 to 35 mols based on 100 mols of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), and the amount of the functional group in the compound (b) and the compound (c) is The total amount of the functional groups that undergo a polyaddition reaction with the isocyanate group is 80 to 95 moles based on 100 moles of the isocyanate groups in the polyfunctional isocyanate (a). There is provided. Further, according to the present invention, there is provided a medical molded article obtained by polyaddition reaction of the polyfunctional isocyanate (a), which constitutes the above-mentioned medical material composition, and the compound (b) and the compound (c). .

【0005】本発明の医用材料組成物は、多官能イソシ
アナート(a)と、特定分子量のイソシアナート基と重
付加反応する官能基を有する化合物(b)及び(c)を
必須成分とするものである。
The medical material composition of the present invention comprises, as essential components, a polyfunctional isocyanate (a) and compounds (b) and (c) having a functional group capable of undergoing a polyaddition reaction with an isocyanate group having a specific molecular weight. Is.

【0006】本発明の医用材料組成物において用いる多
官能イソシアナート(a)は、イソシアナート基を2個
以上有する化合物である。具体的には、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ト
リレンジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソ
シアナート、キシレンジイソシアナートのごとき芳香族
イソシアナート;ジシクロヘキサンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナートの
ごとき脂肪族イソシアナートなどが挙げられる。これら
多官能イソシアナートのうちジフェニルメタンジイソシ
アナートが生体に対する安全性が高いので好ましい。
The polyfunctional isocyanate (a) used in the medical material composition of the present invention is a compound having two or more isocyanate groups. Specifically, an aromatic isocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, xylene diisocyanate; dicyclohexane diisocyanate,
Aliphatic isocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate can be mentioned. Of these polyfunctional isocyanates, diphenylmethane diisocyanate is preferable because it is highly safe for living organisms.

【0007】本発明の医用材料組成物において用いる化
合物(b)はイソシアナート基と重付加反応する官能基
を2個以上有するものである。イソシアナート基と重付
加反応する官能基は、活性水素を有する官能基である。
具体的には水酸基又はアミノ基が挙げられる。なお、活
性水素とは化合物の一部を構成する酸素原子又は窒素原
子に結合している水素原子のことをいう。イソシアナー
ト基と重付加反応する官能基を有する化合物(b)は、
その分子量の下限が、700、好ましくは800であ
り、上限が、3000、好ましくは1500である。7
00未満では医用材料組成物を架橋して得られる成形物
の引張強度及び伸びが小さくなる。逆に3000を超え
ると医用成形物の永久伸びが大きくなる。なお、化合物
(b)の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィを用いて、テトラヒドロフランをキャリアとして測
定し、標準ポリスチレンの重量平均分子量の検量線を基
に求めた値である。
The compound (b) used in the medical material composition of the present invention has two or more functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group. The functional group that undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group is a functional group having active hydrogen.
Specific examples thereof include a hydroxyl group and an amino group. In addition, active hydrogen refers to a hydrogen atom bonded to an oxygen atom or a nitrogen atom which forms part of a compound. The compound (b) having a functional group that undergoes a polyaddition reaction with an isocyanate group is
The lower limit of its molecular weight is 700, preferably 800, and the upper limit is 3000, preferably 1500. 7
If it is less than 00, the tensile strength and elongation of the molded product obtained by crosslinking the medical material composition will be small. On the other hand, if it exceeds 3000, the permanent elongation of the medical molded article increases. The molecular weight of the compound (b) is a value determined by using gel permeation chromatography with tetrahydrofuran as a carrier and based on a calibration curve of the weight average molecular weight of standard polystyrene.

【0008】イソシアナート基と重付加反応する官能基
を有する化合物(b)の具体例としては、ポリオキシテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールやアルキレンオキサイド共重合
ポリオールのごときポリエーテルポリオール;アジピン
酸などの多価カルボン酸とグリコールやトリオール等の
多価アルコールとの脱水縮合物、ポリカーボネートジオ
ールのごときポリエステルポリオール;ポリブタジエン
ポリオール等が挙げられる。化合物(b)は1種又は2
種以上を組み合わせて用いることができる。これら化合
物(b)のうち、ポリエーテル、特にポリオキシテトラ
メチレングリコールは生体適合性が良く安全であるので
好ましい。
Specific examples of the compound (b) having a functional group that undergoes a polyaddition reaction with an isocyanate group include polyether polyols such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and alkylene oxide copolymerized polyols; adipic acid. Examples thereof include dehydration condensates of polyhydric carboxylic acids such as and polyhydric alcohols such as glycol and triol; polyester polyols such as polycarbonate diol; and polybutadiene polyol. The compound (b) is one or two.
A combination of two or more species can be used. Of these compounds (b), polyethers, particularly polyoxytetramethylene glycol, are preferable because they are biocompatible and safe.

【0009】化合物(b)の量は、化合物(b)中のイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イ
ソシアナート(a)中のイソシアナート基100モルに
対して、60〜90モル、好ましくは70〜80モルの
割合になるものである。60モル未満では医用成形物の
永久伸びが大きくなり、また伸びが小さくなる。逆に9
0モルを超えると永久伸びが大きくなり、また引張強度
が小さくなる。
The amount of the compound (b) is 60 to 60 with respect to 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a) such that the amount of the functional group which undergoes the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is large. The amount is 90 mol, preferably 70 to 80 mol. When it is less than 60 mol, the permanent elongation of the medical molded article becomes large and the elongation becomes small. On the contrary, 9
If it exceeds 0 mol, the permanent elongation increases and the tensile strength decreases.

【0010】本発明の医用材料組成物において用いる化
合物(c)は、イソシアナート基と重付加反応する官能
基を2個以上有する化合物である。
The compound (c) used in the medical material composition of the present invention is a compound having two or more functional groups capable of undergoing a polyaddition reaction with an isocyanate group.

【0011】化合物(c)は、その分子量が500以
下、好ましくは300以下である。500を超えるもの
を用いると医用成形物の強度が低下する。なお、分子量
は質量スペクトルを用いて測定して得られる値である。
The compound (c) has a molecular weight of 500 or less, preferably 300 or less. If more than 500 is used, the strength of the medical molded article is reduced. The molecular weight is a value obtained by measurement using a mass spectrum.

【0012】化合物(c)の具体例としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、メチレングリコシド、シ
ョ糖のごときポリオール;エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、N,N’−ジイソプロピルメチレンジ
アミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレ
ンジアミン、1,3,5−トリアミノベンゼンのごとき
ポリアミン;オキシムなどが挙げられる。化合物(c)
のうち、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン又
は1,4−ブタンジオールは、これらを用いることによ
って医用成形物の強度が高くなるので好ましく用いられ
る。
Specific examples of the compound (c) include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, methyleneglycoside, and methoxy. Polyols such as sugars; polyols such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, N, N'-diisopropylmethylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, 1,3,5-triaminobenzene; oximes And so on. Compound (c)
Of these, trimethylolpropane, ethylenediamine or 1,4-butanediol is preferably used because the use of these increases the strength of the medical molded article.

【0013】化合物(c)の量は、化合物(c)中のイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イ
ソシアナート(a)中のイソシアナート基100モルに
対して、5〜35モル、好ましくは5〜25モルになる
範囲のものである。5モル未満では医用成形物の引張強
度が小さくなり、35モルを超えると医用成形物の伸び
が小さくなる。
The amount of the compound (c) is such that the amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c) is 5 to 100 moles of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). It is in the range of 35 mol, preferably 5 to 25 mol. If it is less than 5 mol, the tensile strength of the medical molded product will be small, and if it exceeds 35 mol, the elongation of the medical molded product will be small.

【0014】化合物(c)は2種以上を組み合わせて使
用することができる。イソシアナート基と重付加反応す
る官能基を2個有するもの(以下、2官能化合物(c
1)ということがある。)と、イソシアナート基と重付
加反応する官能基を3個以上有するもの(以下、3官能
以上化合物(c2)ということがある。)とを組み合わ
せて使用すると引裂強度及び引張強度が大きくなり、ま
た永久伸びも小さくなるので好適である。特に2官能化
合物(c1)としてエチレンジアミン又は1,4−ブタ
ンジオールを用い、3官能以上化合物(c2)としてト
リメチロールプロパンを用い、それらを組み合わせるの
が好適である。
The compound (c) can be used in combination of two or more kinds. Those having two functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group (hereinafter referred to as a bifunctional compound (c
It may be 1). ) And a compound having three or more functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group (hereinafter sometimes referred to as a trifunctional or higher functional compound (c2)), the tear strength and the tensile strength increase, It is also preferable because the permanent elongation becomes small. In particular, it is preferable to use ethylenediamine or 1,4-butanediol as the bifunctional compound (c1), trimethylolpropane as the trifunctional or higher functional compound (c2), and to combine them.

【0015】2官能化合物(c1)と3官能以上化合物
(c2)とを組み合わせて使用する場合、2官能化合物
(c1)の量は、2官能化合物(c1)中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の量が化合物(c1)中
及び化合物(c2)中のイソシアナート基と重付加反応
する官能基の合計量に対して、通常、50〜95モル
%、好ましくは70〜90gモル%の割合になるもので
ある。50gモル%未満では医用成形物の伸び及び引裂
強度が小さくなる。逆に95モル%を超えると、医用成
形物の引裂強度及び引張強度を大きくする効果がなくな
る。3官能以上化合物(c2)の量は、3官能以上化合
物(c2)中のイソシアナート基と重付加反応する官能
基の量が化合物(c1)中及び化合物(c2)中ののイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の合計量に対し
て、通常、5〜50モル%、好ましくは10〜30モル
%になる範囲のものである。
When the bifunctional compound (c1) and the trifunctional or higher functional compound (c2) are used in combination, the amount of the bifunctional compound (c1) is determined by the polyaddition reaction with the isocyanate group in the bifunctional compound (c1). The amount of the functional groups to be added is usually 50 to 95 mol%, preferably 70 to 90 g mol% based on the total amount of the functional groups that undergo a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c1) and the compound (c2). It becomes the ratio of. If it is less than 50 g mol%, the elongation and tear strength of the molded medical product will be small. On the other hand, when it exceeds 95 mol%, the effect of increasing the tear strength and the tensile strength of the medical molded article is lost. The amount of the trifunctional or higher functional compound (c2) is such that the amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the trifunctional or higher functional compound (c2) is equal to that of the isocyanate group in the compound (c1) or in the compound (c2). It is in the range of usually 5 to 50 mol%, and preferably 10 to 30 mol% with respect to the total amount of the functional groups that undergo the polyaddition reaction.

【0016】化合物(b)と化合物(c)との合計量
は、化合物(b)中及び化合物(c)中のイソシアナー
ト基と重付加反応する官能基の量が多官能イソシアナー
ト(a)中のイソシアナート基100モルに対して、8
0〜95モル、好ましくは85〜95モルの割合になる
範囲のものである。この範囲を外れると永久伸びが大き
くなる。
The total amount of the compound (b) and the compound (c) is such that the amount of the functional group which undergoes the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) and the compound (c) is the polyfunctional isocyanate (a). 8 per 100 moles of isocyanate groups in
It is in the range of 0 to 95 mol, preferably 85 to 95 mol. If it deviates from this range, the permanent elongation will increase.

【0017】本発明の医用材料組成物には、必要に応じ
て、無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸、リンゴ酸な
どのスコーチ防止剤;コロイダルシリカ、ホワイトカー
ボン、炭酸カルシウムなどの充填材;ジブチルフタレー
ト、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジ(2−エ
チルヘキシル)アジペートなどの可塑剤;ホワイトオイ
ル、パラフィン等の軟化剤を配合できる。
In the medical material composition of the present invention, if necessary, anti-scorch agents such as phthalic anhydride, salicylic acid, benzoic acid and malic acid; fillers such as colloidal silica, white carbon and calcium carbonate; dibutyl phthalate. , Plasticizers such as di (2-ethylhexyl) phthalate and di (2-ethylhexyl) adipate; and softeners such as white oil and paraffin.

【0018】本発明の医用材料組成物は、その性状によ
り限定されないが、有機溶媒の溶液としたものは成形性
に優れるので好適である。溶液に使用する有機溶媒は、
通常、水と相溶しないもの又は水と相溶して得られる水
溶液のpHが6〜8になるものである。具体的にはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;テトラ
ヒドロフタン、シクロヘキサノン等のエーテル;メチル
エチルケトン、イソブチルエチルケトン等のケトン;ヘ
キセン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素などが挙げられ
る。
The medical material composition of the present invention is not limited by its properties, but a solution of an organic solvent is preferable because it has excellent moldability. The organic solvent used for the solution is
Usually, the one which is not compatible with water or the aqueous solution obtained by being compatible with water has a pH of 6 to 8. Specific examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as tetrahydrofutan and cyclohexanone; ketones such as methyl ethyl ketone and isobutyl ethyl ketone; and aliphatic hydrocarbons such as hexene and hexane.

【0019】本発明の医用材料組成物は、その調製方法
によって限定されない。調製は、通常、多官能イソシア
ナート(a)と化合物(b)とを混合した後、化合物
(c)の溶液を添加するか、化合物(b)と化合物
(c)とを混合した後、多官能イソシアナート(a)を
添加するか、多官能イソシアナート(a)と化合物
(b)の一部とを混合した後、化合物(b)の残部及び
化合物(c)を添加する、などの方法で行う。これら調
製法のうち、多官能イソシアナート(a)と化合物
(b)の一部とを混合した後、これに化合物(b)の残
部及び化合物(c)を添加する調製方法が引張強度など
を大きくするために好適である。
The medical material composition of the present invention is not limited by its preparation method. The preparation is usually carried out by mixing the polyfunctional isocyanate (a) and the compound (b) and then adding the solution of the compound (c) or mixing the compound (b) and the compound (c), A method such as adding the functional isocyanate (a) or mixing the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b), and then adding the rest of the compound (b) and the compound (c). Done in. Among these preparation methods, after mixing the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b), the preparation method of adding the remainder of the compound (b) and the compound (c) to the mixture has a tensile strength It is suitable for increasing the size.

【0020】多官能イソシアナート(a)と化合物
(b)の一部とを混合した(第一段目)後、これに化合
物(b)の残部及び化合物(c)を添加して(第二段
目)調製する場合において、第一段目に多官能イソシア
ナート(a)と混合する化合物(b)の量は、化合物
(b)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
量が多官能イソシアナート(a)中のイソシアナート基
100モルに対して、通常、35〜65モル、好ましく
は40〜60モルの割合になる範囲にする。35モル未
満又は65モルを超えると引張強度などを大きくする効
果が小さくなる。多官能イソシアナート(a)と化合物
(b)の一部とを混合する際又は混合した後、加熱する
ことが好ましい。加熱によって多官能イソシアナート
(a)と化合物(b)の一部とが重付加反応する。加熱
温度は、通常、50〜100℃、好ましくは60〜90
℃である。50℃未満では結合するのに時間がかかり、
逆に100℃を超えると第2段目の操作が困難になると
ともに、医用成形物の永久伸びが大きく、引張強度、引
裂強度及び伸びが小さくなる。加熱時間は、通常10〜
480分、好ましくは30〜120分である。化合物
(b)の残部と化合物(c)との添加は、通常、前記の
加熱終了後、冷却してから行う。化合物(b)の残部の
量は、化合物(b)中のイソシアナート基と重付加反応
する官能基の量が多官能イソシアナート(a)中のイソ
シアナート基100モルに対して、通常、5モル以上、
好ましくは10モル以上になる割合のものである。
After mixing the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b) (first stage), the rest of the compound (b) and the compound (c) are added thereto (second step). (Stage) In the preparation, the amount of the compound (b) mixed with the polyfunctional isocyanate (a) in the first stage is such that the amount of the functional group capable of polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is The ratio is usually 35 to 65 mol, preferably 40 to 60 mol, based on 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). If it is less than 35 mol or exceeds 65 mol, the effect of increasing the tensile strength and the like becomes small. It is preferable to heat at the time of mixing the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b) or after the mixing. Upon heating, the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b) undergo a polyaddition reaction. The heating temperature is usually 50 to 100 ° C., preferably 60 to 90.
° C. It takes time to bond below 50 ° C,
On the other hand, if the temperature exceeds 100 ° C, the second step operation becomes difficult and the molded article for medical use has a large permanent elongation and a small tensile strength, tear strength and elongation. The heating time is usually 10
It is 480 minutes, preferably 30 to 120 minutes. The rest of the compound (b) and the compound (c) are usually added after cooling after the above heating. The amount of the balance of the compound (b) is usually 5 with respect to 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), the amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b). More than a mole,
The amount is preferably 10 mol or more.

【0021】本発明の医用材料組成物を構成する多官能
イソシアナート(a)と、化合物(b)及び化合物
(c)とを重付加反応することによって医用成形物を得
ることができる。重付加反応は医用材料組成物を成形後
又は成形前のいずれかに、好ましくは成形後に行う。成
形は、通常、溶融成形法、キャスティング成形法、ディ
ッピング成形法、好ましくはディッピング成形法によっ
て行われる。例えば、ディッピング成形法では、所望の
形状の型を、医用材料組成物の有機溶媒溶液に浸漬し、
引き上げて、放置する。
A medical molded article can be obtained by polyaddition reaction of the polyfunctional isocyanate (a) constituting the medical material composition of the present invention with the compound (b) and the compound (c). The polyaddition reaction is carried out either after or before molding the medical material composition, preferably after molding. The molding is usually performed by a melt molding method, a casting molding method, a dipping molding method, preferably a dipping molding method. For example, in the dipping molding method, a mold having a desired shape is immersed in an organic solvent solution of a medical material composition,
Pull up and leave.

【0022】重付加反応は、医用材料組成物を加熱する
ことにより行われる。加熱は、医用材料組成物に含まれ
る溶媒、分散媒などの揮発性成分の量を、医用材料組成
物に対して、通常、3重量%以下、好ましくは0.5重
量%以下まで除去してから行うのが好ましい。3重量%
を超えると加熱時の組成物が発泡して成形物に空隙がで
きてしまうので好ましくない。加熱温度は、通常、80
〜170℃、好ましくは100〜130℃である。80
℃未満では架橋反応が困難であり、170℃を超えると
分解反応が起きて成形物が劣化しやすいものとなる。加
熱時間は、成形物の形状によって異なるが、通常、12
〜120時間、好ましくは24〜72時間である。時間
が短いと医用成形物の永久伸びが大きくなり、長いと医
用成形物の引張強度が低下する。なお、架橋を促進する
ために触媒を添加してもよい。触媒としてはモノアミ
ン、有機金属触媒などが挙げられる。なお、重付加反応
後、通常、4〜14日間室温下に放置して、重付加反応
生成物(医用成形物)を熟成することが好ましい。熟成
することによって医用成形物の永久伸びがより小さくな
る。
The polyaddition reaction is carried out by heating the medical material composition. The heating is performed by removing the amount of volatile components such as a solvent and a dispersion medium contained in the medical material composition to 3% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, based on the medical material composition. Is preferable. 3% by weight
If it exceeds the range, the composition upon heating foams to form voids in the molded product, which is not preferable. The heating temperature is usually 80
˜170 ° C., preferably 100˜130 ° C. 80
If the temperature is lower than 0 ° C, the crosslinking reaction is difficult, and if the temperature exceeds 170 ° C, a decomposition reaction occurs and the molded product tends to deteriorate. The heating time varies depending on the shape of the molded product, but is usually 12
~ 120 hours, preferably 24-72 hours. When the time is short, the permanent elongation of the medical molded article becomes large, and when it is long, the tensile strength of the medical molded article decreases. A catalyst may be added to promote crosslinking. Examples of catalysts include monoamines and organometallic catalysts. After the polyaddition reaction, it is preferable that the polyaddition reaction product (medical molded product) is usually aged for 4 to 14 days at room temperature. By aging, the permanent elongation of the medical molding becomes smaller.

【0023】本発明の医用成形物は、その破断時の引張
強度が、通常、15〜50MPa、好ましくは18〜4
0MPaであり、破断時の伸びが、通常、600%以
上、好ましくは700%以上であり且つ引張除力後の伸
びが、通常、20%以下、好ましくは10%以下である
ので、チューブ;バルーンカテーテルなどのカテーテ
ル;人工心臓;人工血管;人工弁などに適用できる。特
にバルーンカテーテルのバルーン部分のごとく高伸縮率
が要求される部分への適用が好ましい。
The medical molded article of the present invention has a tensile strength at break of usually 15 to 50 MPa, preferably 18 to 4
0 MPa, the elongation at break is usually 600% or more, preferably 700% or more, and the elongation after tensile force removal is usually 20% or less, preferably 10% or less, so a tube; a balloon It can be applied to catheters such as catheters; artificial hearts; artificial blood vessels; artificial valves. In particular, it is preferably applied to a portion such as a balloon portion of a balloon catheter that requires a high expansion / contraction rate.

【0024】本発明の好適な態様を以下に示す。 (1)多官能イソシアナート(a)、分子量700〜3
000でイソシアナート基と重付加反応する官能基を2
個以上有する化合物(b)及び分子量500以下でイソ
シアナート基と重付加反応合する官能基を2個以上有す
る化合物(c)を必須成分とし、化合物(b)中のイソ
シアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イソ
シアナート(a)中のイソシアナート基100モルに対
して60〜90モルであり、化合物(c)中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が、多官能イソシ
アナート(a)中のイソシアナート基100モルに対し
て5〜35モルであり且つ化合物(b)中及び化合物
(c)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
合計量が多官能イソシアナート(a)中のイソシアナー
ト基100モルに対して80〜95モルであることを特
徴とする医用材料組成物。 (2)多官能イソシアナート(a)がジフェニルメタン
ジイソシアナートであることを特徴とする前記(1)の
医用材料組成物。 (3)化合物(b)がポリエーテル、好ましくはポリオ
キシテトラメチレングリコールであることを特徴とする
前記(1)の医用材料組成物。 (4)化合物(c)がトリメチロールプロパン、エチレ
ンジアミン又は1,4−ブタンジオールであることを特
徴とする前記(1)の医用材料組成物。 (5)化合物(c)がイソシアナート基と重付加反応す
る官能基を2個有する化合物(c1)と、イソシアナー
ト基と重付加反応する官能基を3個以上有する化合物
(c2)とを組み合わせ使用したものであることを特徴
とする前記(1)の医用材料組成物。 (6)2官能化合物(c1)中のイソシアナート基と重
付加反応する官能基の量が化合物(c1)中及び化合物
(c2)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基
の合計量に対して50〜95モル%、3官能以上化合物
(c2)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基
の量が化合物(c1)中及び化合物(c2)中のイソシ
アナート基と重付加反応する官能基の合計量に対して5
〜50モル%の割合になる量の2官能化合物(c1)及
び3官能以上化合物(c2)を用いたことを特徴とする
前記(5)の医用材料組成物。 (7)2官能化合物(c1)がエチレンジアミン又は
1,4−ブタンジオールであり、3官能以上化合物(c
2)がトリメチロールプロパンであることを特徴とする
前記(5)又は(6)の医用材料組成物。 (8)多官能イソシアナート(a)と化合物(b)の一
部とを混合した後、化合物(b)の残部及び化合物
(c)を添加攪拌することを特徴とする前記(1)の医
用材料組成物の調製方法。 (9)多官能イソシアナート(a)中のイソシアナート
基の量100モルに対して、化合物(b)中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が35〜65モル
の割合で多官能イソシアナート(a)と化合物(b)と
を混合し加熱した後、多官能イソシアナート(a)中の
イソシアナート基の量100モルに対して、化合物
(b)中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
量が5〜55モル(但し、化合物(b)中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の合計量は60〜90モ
ルである。)及び化合物(c)中のイソシアナート基と
重付加反応する官能基の量が5〜35モルの割合で化合
物(b)及び化合物(c)を添加することを特徴とする
前記(8)の調製方法。 (10)加熱温度が50〜100℃であることを特徴と
する前記(9)の調製方法。 (11)前記(1)の医用材料組成物を構成する多官能
イソシアナート(a)と、化合物(b)及び化合物
(c)とを重付加反応してなる医用成形物。 (12)前記(1)の医用材料組成物を80〜170℃
に加熱して重付加反応してなる前記(11)の医用成形
物。 (13)重付加反応後、4〜14日間室温下に放置して
熟成してなる前記(11)又は(12)の医用成形物。
The preferred embodiments of the present invention are shown below. (1) Polyfunctional isocyanate (a), molecular weight 700-3
At 000, the number of functional groups that undergo a polyaddition reaction with isocyanate groups is 2
A compound (b) having two or more compounds and a compound (c) having two or more functional groups having a molecular weight of 500 or less and capable of undergoing a polyaddition reaction with an isocyanate group, as an essential component, and a polyaddition reaction with an isocyanate group in the compound (b). The amount of the functional group to be added is 60 to 90 mol with respect to 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), and the amount of the functional group that undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c) is The total amount of the functional groups in the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) and the compound (c) is 5 to 35 moles based on 100 moles of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). 80-95 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), relative to 100 mol of the isocyanate group. (2) The medical material composition according to (1) above, wherein the polyfunctional isocyanate (a) is diphenylmethane diisocyanate. (3) The medical material composition according to (1) above, wherein the compound (b) is a polyether, preferably polyoxytetramethylene glycol. (4) The medical material composition according to (1) above, wherein the compound (c) is trimethylolpropane, ethylenediamine or 1,4-butanediol. (5) Compound (c) is a combination of a compound (c1) having two functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group, and a compound (c2) having three or more functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group. The medical material composition according to (1) above, which is used. (6) The amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the bifunctional compound (c1) depends on the total amount of the functional groups which undergo a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c1) and the compound (c2). On the other hand, the amount of the functional group which undergoes polyaddition reaction with the isocyanate group in the trifunctional or higher functional compound (c2) is 50 to 95 mol%, and the amount of the functional group undergoes the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c1) and the compound (c2). 5 for the total amount of functional groups
The medical material composition according to (5) above, wherein the bifunctional compound (c1) and the trifunctional or higher functional compound (c2) are used in an amount of about 50 mol%. (7) The bifunctional compound (c1) is ethylenediamine or 1,4-butanediol, and the trifunctional or higher functional compound (c
2) is trimethylolpropane, The medical material composition according to the above (5) or (6), wherein (8) The medical use according to the above (1), wherein the polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b) are mixed, and then the rest of the compound (b) and the compound (c) are added and stirred. Method for preparing material composition. (9) The amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is large at a ratio of 35 to 65 mol with respect to 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). After mixing the functional isocyanate (a) and the compound (b) and heating, the amount of the isocyanate group in the compound (b) and the weight of the isocyanate group in the compound (b) are 100% relative to the amount of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). The amount of the functional group to undergo the addition reaction is 5 to 55 mol (however, the total amount of the functional group to undergo the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is 60 to 90 mol) and the compound (c). The preparation method according to the above (8), wherein the compound (b) and the compound (c) are added in such a proportion that the amount of the functional group that undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group is 5 to 35 mol. (10) The preparation method according to the above (9), wherein the heating temperature is 50 to 100 ° C. (11) A medical molded article obtained by polyaddition reaction of the polyfunctional isocyanate (a) constituting the medical material composition of (1) with the compound (b) and the compound (c). (12) The medical material composition according to (1) above, at 80 to 170 ° C.
The molded article for medical use according to the above (11), which is obtained by heating to a polyaddition reaction. (13) The medical molded article according to (11) or (12), which is aged for 4 to 14 days at room temperature after the polyaddition reaction.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明の医用材料組成物を架橋してなる
成形品は、高伸縮率の要求される部分に適用した場合に
も高い抗血栓性を有するので、医療用バルーンに好適に
使用することができる。
The molded article obtained by crosslinking the medical material composition of the present invention has a high antithrombotic property even when applied to a portion requiring a high expansion / contraction rate, and is therefore suitable for use in medical balloons. can do.

【0026】[0026]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものでな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0027】本実施例において行った評価方法を以下に
説明する。 (引張試験)2mm厚のシートを3号形ダンベル(JI
S K6301)で打ち抜き、これをJIS K−63
01に準じて、チャック間距離20mm、引張速度50
0mm/分、温度23℃、相対湿度65%の条件で、引
っ張り破断時の伸度及び引張強度を求めた。
The evaluation method used in this embodiment will be described below. (Tensile test) A 2 mm thick sheet was used as a No. 3 dumbbell (JI
Stamped with SK6301), and this is JIS K-63
01, chuck distance 20 mm, pulling speed 50
The elongation at tensile rupture and the tensile strength were determined under the conditions of 0 mm / min, temperature 23 ° C., and relative humidity 65%.

【0028】(永久伸び)2mm厚のシートを3号形ダ
ンベル(JIS K6301)で打ち抜き、それの表面
に引張方向に2cm間隔で標線をマークした。チャック
間距離20mm、引張速度500mm/分、温度23
℃、相対湿度65%の条件で、伸度500%になるまで
引っ張り、その状態で10分間保持した。除力後10分
間放置し、標線の間隔を測定した。引張前後における標
線間隔の差を、引張前の標線間隔(2cm)に対する比
(%)で求め、永久伸びとした。
(Permanent elongation) A sheet having a thickness of 2 mm was punched with a No. 3 type dumbbell (JIS K6301), and marked lines were marked on the surface of the sheet at intervals of 2 cm in the tensile direction. Distance between chucks 20 mm, pulling speed 500 mm / min, temperature 23
It was pulled at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 65% until it reached an elongation of 500%, and held in that state for 10 minutes. After removing the force, the sample was allowed to stand for 10 minutes and the interval between the marked lines was measured. The difference between the marked line intervals before and after the pulling was determined by the ratio (%) to the marked line interval before the pulling (2 cm), which was taken as the permanent elongation.

【0029】(引裂試験)2mm厚のシートを、60m
m×12mmの長方形で、長辺の中央に深さ2mmの直
角三角形の切れ込みのある形に打ち抜き、これを上記引
張試験と同様にして引き裂き破断時の強度を求めた。
(Tear Test) A 2 mm thick sheet is
A rectangular piece of m × 12 mm was punched into a shape having a right-angled triangle with a depth of 2 mm in the center of the long side, and this was punched in the same manner as in the above tensile test to determine the strength at tearing and breaking.

【0030】(抗血栓性)バルーンカテーテルをヤギの
大静脈から右心房付近まで挿入した後、カテーテルに生
理食塩水を圧入してバルーンを直径1cmになるまで膨
張させ、10分間放置し、次いで収縮させ、収縮から3
0分経過後、大静脈からバルーンカテーテルを抜き出
し、バルーン部分の表面を肉眼により血栓の有無を観察
した。 ○:血栓が生じていない。 ×:血栓が生じていた。
(Antithrombogenicity) A balloon catheter was inserted from the vena cava of a goat to the vicinity of the right atrium, and physiological saline was injected into the catheter to inflate the balloon to a diameter of 1 cm, and allowed to stand for 10 minutes and then deflated. And shrink from 3
After 0 minutes, the balloon catheter was pulled out from the vena cava, and the surface of the balloon portion was visually inspected for the presence of thrombus. ◯: No thrombus has occurred. X: Thrombus had occurred.

【0031】実施例1 窒素置換した反応器にジフェニルメタンジイソシアナー
ト100ミリモルを仕込み、80℃に昇温し、次に分子
量1000のポリオキシテトラメチレングリコール50
ミリモルを添加して1時間重付加反応させ(第一段
目)、25℃に冷却し、重付加物を得た。この重付加物
の分子量は約1500であった。次に前記重付加物の入
った反応器を60℃に昇温して、分子量1000のポリ
オキシテトラメチレングリコール25ミリモル、1,4
−ブタンジオール15ミリモル及びテトラヒドロフラン
290gを反応器に添加して10時間攪拌した(第2段
目)後、粘度を2000cpsに調製し、医用材料組成
物を得た。
Example 1 A reactor purged with nitrogen was charged with 100 mmol of diphenylmethane diisocyanate, the temperature was raised to 80 ° C., and then polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 1000 was added.
By adding millimole, polyaddition reaction was carried out for 1 hour (first stage), and cooled to 25 ° C. to obtain a polyaddition product. The molecular weight of this polyadduct was about 1500. Then, the temperature of the reactor containing the polyaddition product was raised to 60 ° C., and 25 mmol of polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 1,000, 1,4
-Butanediol (15 mmol) and tetrahydrofuran (290 g) were added to the reactor and stirred for 10 hours (second stage), and then the viscosity was adjusted to 2000 cps to obtain a medical material composition.

【0032】この溶液45mlを直径100mmのシャ
ーレに流し込み、窒素気流下でテトラヒドロフランを除
去し(テトラヒドロフラン残量0.2%)、円盤状固形
物を得、次いで、円盤状の固形物を、110℃の恒温器
に24時間放置し、さらに6日間室温下に放置して熟成
して、厚さ2mmのシート(医用成形物)を得た。この
シートの評価結果を表1に示した。
45 ml of this solution was poured into a petri dish having a diameter of 100 mm, and tetrahydrofuran was removed under a nitrogen stream (remaining amount of tetrahydrofuran was 0.2%) to obtain a disk-shaped solid material. Then, the disk-shaped solid material was heated at 110 ° C. The sample was left for 24 hours in the incubator for 24 hours and left at room temperature for 6 days for aging to obtain a sheet (medical molded article) having a thickness of 2 mm. The evaluation results of this sheet are shown in Table 1.

【0033】また、直径1.8mm、長さ100mmの
テフロン被覆ステンレス棒を浸漬して、棒に前記溶液を
付着させ、棒を溶液から引き揚げて室温下に放置しテト
ラヒドロフランを蒸発除去した。さらに110℃の恒温
器に24時間放置して架橋し、さらに7日間室温下に放
置し熟成して、一末端が閉塞した0.15mm厚のチュ
ーブ(医用成形物)を得た。このチューブを長さ1.3
mmに切断し、直径1.8mmの市販カテーテルの先端
部のバルーン用側孔を覆うように取り付けて、バルーン
カテーテルを得た。このバルーンカテーテルの抗血栓性
の評価結果を表1に示した。
Further, a Teflon-coated stainless steel rod having a diameter of 1.8 mm and a length of 100 mm was dipped, the solution was attached to the rod, the rod was lifted from the solution and left at room temperature to evaporate and remove tetrahydrofuran. Further, it was left in a thermostat at 110 ° C. for 24 hours for crosslinking, and left for 7 days at room temperature for aging to obtain a 0.15 mm-thick tube (medical molded article) with one end blocked. Length of this tube 1.3
The catheter was cut into a piece having a diameter of 1.8 mm and attached to the tip of a commercially available catheter having a diameter of 1.8 mm so as to cover the balloon side hole. The evaluation results of the antithrombotic property of this balloon catheter are shown in Table 1.

【0034】実施例2〜17及び比較例1〜6 実施例1において用いた化合物の種類又は量を表1、表
2又は表3に示すものに変えた他は実施例1と同様にし
て医用材料組成物、シート及びバルーンカテーテルを得
た。シート及びバルーンカテーテルの評価結果を表1、
表2又は表3に示した。
Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 to 6 Medical use was carried out in the same manner as in Example 1 except that the kinds or amounts of the compounds used in Example 1 were changed to those shown in Table 1, Table 2 or Table 3. A material composition, a sheet and a balloon catheter were obtained. The evaluation results of the seat and balloon catheter are shown in Table 1,
The results are shown in Table 2 or Table 3.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【表4】 [Table 4]

【0039】以上から、化合物(b)中のイソシアナー
ト基と重付加反応する官能基の量が、60モル未満の場
合(比較例1)には医用成形物の永久伸びが大きくな
り、また伸びが小さくなり、逆に90モルを超える場合
(比較例2)には永久伸びが大きくなり、また引張強度
が小さくなることがわかる。化合物(c)中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が5モル未満の場
合(比較例3)には医用成形物の引張強度が小さくな
り、逆に35モルを超える場合(比較例4)には医用成
形物の伸びが小さくなることがわかる。また、化合物
(b)の分子量が700未満の場合には成形物の引張強
度及び伸びが小さくなり、逆に化合物(b)の分子量が
3000を超える場合には医用成形物の永久伸びが大き
くなることがわかる。
From the above, when the amount of the functional group which undergoes the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is less than 60 mol (Comparative Example 1), the permanent elongation of the medical molded article becomes large, and the elongation also increases. On the contrary, when it exceeds 90 mol (Comparative Example 2), the permanent elongation becomes large and the tensile strength becomes small. When the amount of the functional group which undergoes the polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (c) is less than 5 mol (Comparative Example 3), the tensile strength of the medical molded article becomes small, and when it exceeds 35 mol (Comparative). It can be seen that in Example 4), the elongation of the medical molded product is small. Further, when the molecular weight of the compound (b) is less than 700, the tensile strength and elongation of the molded product become small, and conversely, when the molecular weight of the compound (b) exceeds 3000, the permanent elongation of the medical molded product becomes large. I understand.

【0040】一方、本発明の医用材料組成物を架橋して
なる成形物は引裂強度、引張強度及び伸びが大きく且つ
永久伸びが小さく、バルーン部分に適用しても血栓を発
生し難いことがわかる。特に、イソシアナート基と重付
加反応する官能基を2個有する化合物(c1)と、イソ
シアナート基と重付加反応する官能基を3個以上有する
化合物(c2)とを組み合わせて使用した場合(実施例
6、15及び16)には引裂強度及び引張強度が更に大
きく、また永久伸びが更に小さくなっていることがわか
る。
On the other hand, it can be seen that the molded product obtained by crosslinking the medical material composition of the present invention has a large tear strength, tensile strength and elongation and a small permanent elongation, and is unlikely to cause thrombus even when applied to the balloon portion. . In particular, when a compound (c1) having two functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group and a compound (c2) having three or more functional groups that undergo a polyaddition reaction with an isocyanate group are used in combination (implementation) It can be seen that in Examples 6, 15 and 16) the tear strength and tensile strength are even higher and the permanent set is lower.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 多官能イソシアナート(a)、分子量7
00〜3000でイソシアナート基と重付加反応する官
能基を2個以上有する化合物(b)及び分子量500以
下でイソシアナート基と重付加反応合する官能基を2個
以上有する化合物(c)を必須成分とし、 化合物(b)中のイソシアナート基と重付加反応する官
能基の量が多官能イソシアナート(a)中のイソシアナ
ート基100モルに対して60〜90モルであり、 化合物(c)中のイソシアナート基と重付加反応する官
能基の量が、多官能イソシアナート(a)中のイソシア
ナート基100モルに対して5〜35モルであり且つ化
合物(b)中及び化合物(c)中のイソシアナート基と
重付加反応する官能基の合計量が多官能イソシアナート
(a)中のイソシアナート基100モルに対して80〜
95モルであることを特徴とする医用材料組成物。
1. A polyfunctional isocyanate (a) having a molecular weight of 7
A compound (b) having two or more functional groups which undergo polyaddition reaction with an isocyanate group at 0 to 3000 and a compound (c) having two or more functional groups having a molecular weight of 500 or less and capable of polyaddition reaction with an isocyanate group are essential. As a component, the amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) is 60 to 90 moles based on 100 moles of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a), and the compound (c) The amount of the functional group which undergoes a polyaddition reaction with the isocyanate group in the compound (b) and the compound (c) is 5 to 35 mol, based on 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a). The total amount of the functional groups that undergo a polyaddition reaction with the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a) is from 80 to 100 mol per 100 mol of the isocyanate group in the polyfunctional isocyanate (a).
A medical material composition, which is 95 mol.
【請求項2】 多官能イソシアナート(a)と化合物
(b)の一部とを混合した後、これに化合物(b)の残
部及び化合物(c)を添加することを特徴とする請求項
1記載の医用材料組成物の調製方法。
2. The polyfunctional isocyanate (a) and a part of the compound (b) are mixed, and then the rest of the compound (b) and the compound (c) are added thereto. A method for preparing the described medical material composition.
【請求項3】 請求項1記載の医用材料組成物を構成す
る多官能イソシアナート(a)と、化合物(b)及び化
合物(c)とを重付加反応してなる医用成形物。
3. A medical molded article obtained by polyaddition reaction of a polyfunctional isocyanate (a) constituting the medical material composition according to claim 1 with a compound (b) and a compound (c).
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JP2008253786A (en) * 2008-04-14 2008-10-23 Kaneka Corp Medical catheter including inorganic crystal

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