JPH0854746A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JPH0854746A
JPH0854746A JP18822994A JP18822994A JPH0854746A JP H0854746 A JPH0854746 A JP H0854746A JP 18822994 A JP18822994 A JP 18822994A JP 18822994 A JP18822994 A JP 18822994A JP H0854746 A JPH0854746 A JP H0854746A
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JP
Japan
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group
substituent
formula
compound
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP18822994A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Itaru Ogawa
格 小川
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Publication of JPH0854746A publication Critical patent/JPH0854746A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a photoreceptor excellent in memory function and capable of forming many copies from the same original. CONSTITUTION:This electrophotographic photoreceptor contains a thioketone compd. represented by formula I and a positive hole transferring arylamine compd. contg. one or more triarylamine structures represented by formula II in one molecule in the photoconductive layer. In the formula I, each of Ar1 and Ar2 is an arom. hydrocarbon group or an arom. heterocyclic group. In the formula II, each of A, B and C is an arom. hydrocarbon group or an arom. heterocyclic group and A and B may bond to each other to form a hetero ring.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光体に関
するものである。なかでも、メモリー機能を有する電子
写真感光体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. Especially, it relates to an electrophotographic photoreceptor having a memory function.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式による画像形成法は多くの
分野で実用化されている。特に複写機・プリンターの分
野では、普通紙複写機およびLEDアレイやレーザーダ
イオードなどを光源とする電子写真方式のプリンターと
して広く普及している。複写プロセスとしては、カール
ソン法が一般的であり、感光体への帯電、像露光に
よる静電潜像形成、トナー現像、紙への転写、感
光体のクリーニングの工程を繰返し行なう方法が採られ
ている。同一原稿から多数枚の複写をとる場合でも上記
の各工程を繰返して行なうが、これに対して感光体にメ
モリー機能を持たせ、静電潜像を一定時間保持させ、像
露光の工程を省略して帯電、現像、転写、クリーニング
の工程の繰返しで多数枚の複写をとる静電印刷の方法が
複写時間の短縮等の点で関心が持たれている。
2. Description of the Related Art An electrophotographic image forming method has been put to practical use in many fields. Particularly, in the field of copiers / printers, it is widely used as a plain paper copier and an electrophotographic printer using a light source such as an LED array or a laser diode. As the copying process, the Carlson method is generally used, and a method of repeating the steps of charging a photoconductor, forming an electrostatic latent image by image exposure, developing toner, transferring to paper, and cleaning the photoconductor is adopted. There is. Even when making multiple copies from the same original, the above steps are repeated, but the photoconductor has a memory function to hold the electrostatic latent image for a certain period of time, and the image exposure step is omitted. Then, an electrostatic printing method in which a large number of sheets are copied by repeating the steps of charging, developing, transferring, and cleaning is of interest in terms of shortening the copying time.

【0003】これは、通常の複写によって処理するには
部数が多すぎるが、印刷専門の会社へ依頼するほどでは
ない数100〜数千枚の部数の印刷処理、すなわち、い
わゆるグレーエリアの需要をみたすものとして待望され
ているものである。こうした用途への応用を目指して、
メモリー機能を有する感光体の研究が以前から行なわれ
ている。
This requires a large number of copies to be processed by ordinary copying, but does not require a company specializing in printing to print several hundred to several thousand copies, that is, a so-called gray area demand. It is a highly anticipated item. Aiming to apply to such applications,
Research on a photoconductor having a memory function has been conducted for some time.

【0004】その例としては、従来、ポリビニルカルパ
ゾール(PVK)層にオルト−ジニトロベンゼンとトリ
クロロ酢酸を添加した感光体(Tappi 56巻,1
29頁,1973年)、ポリビニルカルバゾールと2,
4,7−トリニトロフルオレノン(TNF)からなる感
光層にトリフェニルメタン系色素のロイコ体を添加した
感光体(日本写真学会誌 44巻,104頁,1981
年)、上記感光層にジアゾニウム塩を添加した感光体
(Photographic Scienceand
Engineering,26巻,69頁,1982
年)などが知られている。
As an example thereof, conventionally, a photoreceptor (Tappi 56, 1) in which ortho-dinitrobenzene and trichloroacetic acid were added to a polyvinylcarbazole (PVK) layer was used.
29, 1973), polyvinylcarbazole and 2,
A photoreceptor obtained by adding a leuco body of a triphenylmethane dye to a photosensitive layer made of 4,7-trinitrofluorenone (TNF) (Journal of the Photographic Society of Japan, 44, 104, 1981).
Year), a photoconductor (Photographic Science and
Engineering, 26, 69, 1982.
Year) is known.

【0005】また、PVK−TeNF(テトラニトロフ
ルオレノン)錯体からなる感光層に、銅−TCNQ(テ
トラシアノキノジメタン)錯体微結晶を含むスイッチン
グ層を積層した系(電子写真学会誌 24巻,86頁,
1985年)や、PVKもしくはPVK−TNF錯体か
らなる感光層に電解重合によるポリアニリンやポリピロ
ールなどの導電性高分子からなる層を積層した系(Ja
panese Journal of Applied
Physics,28巻,1396頁および2517
頁,1989年)なども知られている。これらの感光体
は、いずれも強い光を照射した場合に、その帯電性が低
下する現象、すなわち、いわゆる電荷受容性光メモリー
効果を示すものである。
A system in which a switching layer containing copper-TCNQ (tetracyanoquinodimethane) complex microcrystals is laminated on a photosensitive layer made of PVK-TeNF (tetranitrofluorenone) complex (Electrophotographic Society, 24 , 86). page,
(1985) or a system in which a layer made of a conductive polymer such as polyaniline or polypyrrole by electrolytic polymerization is laminated on a photosensitive layer made of PVK or PVK-TNF complex (Ja
panese Journal of Applied
Physics, 28, 1396 and 2517.
Page, 1989) and the like are also known. All of these photoconductors exhibit a phenomenon in which their chargeability is lowered when irradiated with strong light, that is, a so-called charge-accepting photomemory effect.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感光体は、メモリーの保持能力が不充分で、多数枚の
複写がとれなかったり、感光体を繰り返し使用すること
によるメモリー機能の低下が大きく、感光体の寿命が短
かいなどのさまざまな問題をかかえている。さらに、こ
れらの感光体のなかには、メモリー機能のほかに、通常
のカールソンプロセスで必要とされる帯電・光減衰特性
を有するものがあるが、これらのうちのいくつかについ
ては、メモリー機能の付与に供なって、この帯電・光減
衰特性が低くなってしまうという重大な問題を有してい
る。
However, these photoconductors have an insufficient memory holding ability, cannot copy a large number of sheets, and have a large decrease in memory function due to repeated use of the photoconductor. It has various problems such as the short life of the photoconductor. Furthermore, some of these photoconductors have the charging / light-attenuating characteristics required in the usual Carlson process in addition to the memory function, but some of them have a memory function. As a result, there is a serious problem that the charging / light attenuation characteristics are lowered.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな点に鑑み、同一原稿からの多数枚複写の可能なメモ
リー機能にすぐれた電子写真用感光体について鋭意検討
した結果、特定のチオケトン系化合物および特定のアリ
ールアミン系化合物を含む感光体が非常に優れた性能を
示すことを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発
明の要旨は、導電性基体上に、少なくとも光導電層を有
する電子写真用感光体において、該光導電層中に下記一
般式〔1〕で表されるチオケトン系化合物 一般式(1)
In view of the above points, the present inventors have made earnest studies on an electrophotographic photoreceptor having an excellent memory function capable of copying a large number of sheets from the same original document, and as a result, have been identified. The inventors have found that a photoreceptor containing the thioketone-based compound and the specific arylamine-based compound exhibits extremely excellent performance, and arrived at the present invention. That is, the gist of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having at least a photoconductive layer on a conductive substrate, wherein the photoconductive layer contains a thioketone compound represented by the general formula (1) )

【0008】[0008]

【化4】 [Chemical 4]

【0009】(式中、Ar1 およびAr2 は、それぞ
れ、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または
置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。)お
よび、分子内に、下記一般式(2)で表されるトリアリ
ールアミン構造 一般式(2)
(Wherein Ar 1 and Ar 2 each represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent) and , A triarylamine structure represented by the following general formula (2) in the molecule, general formula (2)

【0010】[0010]

【化5】 [Chemical 5]

【0011】(式中、A,BおよびCは、各々、置換基
を含んでいてもよい芳香族炭化水素基または置換基を含
んでいてもよい芳香族複素環基をあらわし、AとBが合
一してひとつの複素環を形成していてもよい。)を、分
子内に1個または複数個含む正孔輸送性アリールアミン
系化合物を含むことを特徴とする電子写真用感光体にあ
る。
(In the formula, A, B and C each represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and A and B are Which may form one heterocycle in combination with each other.) In the molecule, contains a hole-transporting arylamine compound. .

【0012】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の導電性基体としては、電子写真用感光体に用いら
れる公知の導電性基体がいずれも使用できる。たとえ
ば、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケルなどの金
属材料からなるドラム、シートあるいはこれらの金属の
箔のラミネート物;あるいは、アルミニウム、銅、パラ
ジウムなどの金属や酸化インジウム、酸化インジウムな
どの金属酸化物、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子
電解質などを蒸着したり、あるいは適当なバインダー等
とともに塗布して表面を導電処理したプラスチックフィ
ルム、紙、プラスチックドラム、紙管、あるいはガラス
管などの絶縁性基体;もしくは金属粉末、カーボンブラ
ック、炭素繊維等の導電性物質を含有させて導電化した
プラスチックのドラムまたはシートがあげられる。これ
らのなかでは、金属ドラムや表面をアルミ等の金属や、
金属酸化物等で導電性処理したプラスチックフィルムが
望ましい。
The present invention will be described in detail below. As the conductive substrate of the present invention, any known conductive substrate used for electrophotographic photoreceptors can be used. For example, a drum or sheet made of a metal material such as aluminum, stainless steel, copper or nickel or a laminate of foils of these metals; or a metal such as aluminum, copper or palladium or a metal oxide such as indium oxide or indium oxide; Insulating substrate such as plastic film, paper, plastic drum, paper tube, glass tube, etc., whose surface has been subjected to conductive treatment by vapor deposition of carbon black, copper iodide, polymer electrolyte or the like, or by coating with a suitable binder or the like; Alternatively, a plastic drum or sheet made conductive by containing a conductive substance such as metal powder, carbon black or carbon fiber can be used. Among these, the metal drum and the metal such as aluminum on the surface,
A plastic film that has been electrically conductively treated with a metal oxide or the like is desirable.

【0013】導電性基体と光導電層の間には、通常使用
されるような公知のバリヤー層ないしは中間層を有して
いてもよい。その例としては、アルミニウム陽極酸化被
膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機
層;ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デ
ンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、等の
有機層;あるいは、ここであげた有機層の中に、アルミ
ナ、チタニアなどの金属酸化物微粉末を分散させたもの
などがあげられる。
Between the conductive substrate and the photoconductive layer, a known barrier layer or intermediate layer which is commonly used may be provided. Examples thereof include inorganic layers such as aluminum anodized film, aluminum oxide and aluminum hydroxide; organic layers such as polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide and polyamide. Or, there may be mentioned one in which fine particles of a metal oxide such as alumina and titania are dispersed in the organic layer mentioned here.

【0014】次に光導電層について説明する。光導電層
は電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層したもの、逆
に積層したもの、または電荷輸送媒体中に電荷発生物質
粒子を分散したいわゆる分散型などいずれも用いること
ができる。更には電荷輸送層のみからなるものでもよ
い。最後の電荷輸送層単層からなる場合には、塗工が1
回のみで安価に製造できるという利点がある。一方、他
の電荷発生層あるいは電荷発生物質粒子を含有する光導
電層をもつ感光体の場合には、メモリー機能のほか、通
常のカールソンプロセスにおいても利用が可能であると
いう利点がある。本発明の一般式(1)のチオケトン系
化合物は、上記の光導電層のどの部分に含まれていても
よい。
Next, the photoconductive layer will be described. The photoconductive layer may be formed by stacking a charge generating layer and a charge transporting layer in this order, reversely stacking them, or a so-called dispersion type in which charge generating material particles are dispersed in a charge transporting medium. Further, it may be composed of only the charge transport layer. If the final charge transport layer is a single layer, the coating is 1
There is an advantage that it can be manufactured at low cost only once. On the other hand, in the case of a photoconductor having a photoconductive layer containing another charge generation layer or charge generation substance particles, there is an advantage that it can be used in a usual Carlson process in addition to a memory function. The thioketone compound of the general formula (1) of the present invention may be contained in any part of the photoconductive layer.

【0015】積層型光導電層の場合、電荷発生層に用い
られる電荷発生物質としては、セレン及びその合金、ヒ
素−セレン、硫化カドミニウム、酸化亜鉛、その他の無
機光導電物質、フタロシアニン、アゾ色素、キナクリド
ン、多環キノン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、イ
ンジゴ、チオインジゴ、アントアントロン、ピロロピロ
ール、ピラントロン、シアニン等の各種有機光導電物質
が使用できる。中でも無金属フタロシアニン、銅塩化イ
ンジウム、塩化ガリウム、錫、オキシチタニウム、亜
鉛、バナジウム、等の金属又は、その酸化物、塩化物の
配位したフタロシアニン類、モノアゾ、ビスアゾ、トリ
スアゾ、ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。
In the case of the laminated photoconductive layer, the charge generating substance used in the charge generating layer includes selenium and its alloys, arsenic-selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, other inorganic photoconductive substances, phthalocyanines, azo dyes, Various organic photoconductive substances such as quinacridone, polycyclic quinone, pyrylium salt, thiapyrylium salt, indigo, thioindigo, anthanthrone, pyrrolopyrrole, pyranthrone and cyanine can be used. Among them, metal-free phthalocyanine, copper indium chloride, gallium chloride, tin, oxytitanium, zinc, vanadium, or other metals or oxides thereof, phthalocyanines coordinated with chlorides, monoazo, bisazo, trisazo, azo such as polyazo Pigments are preferred.

【0016】電荷発生層はこれらの物質の微粒子を、例
えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニル
プロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹
脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステ
ル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結
着した形の分散層で使用してもよい。この場合の使用比
率は、通常、バインダー樹脂100重量部に対して30
から500重量部の範囲より使用され、その膜厚は通常
0.1μmから2μm、好ましくは0.15μmから
0.8μmである。また電荷発生層には必要に応じて塗
布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感
剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。また電荷発生層
は上記電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
The charge generation layer comprises fine particles of these substances, such as polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polycarbonate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, phenoxy resin, epoxy resin, You may use it in the dispersion layer of the form bound by various binder resins, such as urethane resin, cellulose ester, and cellulose ether. The usage ratio in this case is usually 30 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
To 500 parts by weight, and its film thickness is usually 0.1 μm to 2 μm, preferably 0.15 μm to 0.8 μm. Further, the charge generation layer may contain various additives such as a leveling agent, an antioxidant and a sensitizer for improving the coating property, if necessary. The charge generation layer may be a vapor deposition film of the above charge generation substance.

【0017】本発明の単層もしくは積層型感光体の電荷
輸送層は、基本的には正孔輸送性、アリールアミン系化
合物およびバインダーポリマーからなっている。電荷発
生層中に本発明のチオケトン系化合物を添加しない場合
には、この電荷輸送層の中にチオケトン系化合物を添加
する。また、必要に応じて酸化防止剤、増感剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの各種の添加剤を
含んでいてもよい。電荷輸送層の膜厚は、通常5〜60
μm、好ましくは8〜40μmの厚みで使用されるのが
よい。
The charge transport layer of the single-layer or multi-layer type photoreceptor of the present invention is basically composed of a hole transport property, an arylamine compound and a binder polymer. When the thioketone compound of the present invention is not added to the charge generation layer, the thioketone compound is added to the charge transport layer. Further, if necessary, various additives such as an antioxidant, a sensitizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber and a leveling agent may be contained. The thickness of the charge transport layer is usually 5 to 60.
The thickness is preferably μm, preferably 8 to 40 μm.

【0018】次に、電荷輸送層のバインダーポリマーに
ついて説明する。バインダーポリマーとしては、この層
を構成する各化合物、なかでも正孔輸送性アリールアミ
ン系化合物との相溶性が良好であり、更に、電荷キャリ
アーの層内移動に対して悪影響を及ぼさないポリマーが
好ましい。例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタ
ジエン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリ
ビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、
ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、セルロースエーテル、アルキ
ド樹脂、フェノキシ樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が
挙げられる。これらの中では、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂およ
びフェノキシ樹脂が好ましく、特に、ポリカーボネート
樹脂およびメタクリル樹脂が好ましい。バインダーポリ
マーの使用量は通常、後述する正孔輸送性アリールアミ
ン系化合物に対し、0.1〜30重量倍、好ましくは
0.3〜10重量倍の範囲である。
Next, the binder polymer of the charge transport layer will be described. As the binder polymer, a polymer that has good compatibility with each compound that constitutes this layer, especially a hole-transporting arylamine compound, and that does not adversely affect the movement of charge carriers in the layer is preferable. . For example, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polymers and copolymers of vinyl compounds such as butadiene, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester,
Examples thereof include polysulfone, polyphenylene oxide, polyurethane, cellulose ester, cellulose ether, alkyd resin, phenoxy resin, silicon resin and epoxy resin. Among these, polyester resins, polycarbonate resins, methacrylic resins, acrylic resins and phenoxy resins are preferable, and polycarbonate resins and methacrylic resins are particularly preferable. The amount of the binder polymer used is usually in the range of 0.1 to 30 times by weight, preferably 0.3 to 10 times by weight, of the hole transporting arylamine compound described below.

【0019】分散型光導電層の場合には、上記の電荷輸
送層のような配合比のバインダー樹脂と正孔輸送性アリ
ールアミン系化合物を主成分とし、チオケトン系化合物
を添加したマトリックス中に、前出の電荷発生物質が分
散される。その場合の電荷発生物質の粒子径は充分小さ
いことが必要であり、好ましくは1μm以下より好まし
くは0.5μm以下で使用される。感光層内に分散され
る電荷発生物質の量は少なすぎると充分な感度が得られ
ず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害が
あり、例えば好ましくは0.5〜50重量%の範囲で、
より好ましくは1〜20重量%の範囲で使用される。感
光層の膜厚は、通常、5〜50μm、より好ましくは1
0〜45μmで使用される。またこの場合にも成膜性、
可とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑
剤、残留電位を抑制するための添加剤分散安定性向上の
ための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング
剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オ
イルその他の添加剤が添加されていても良い。
In the case of the dispersion type photoconductive layer, a binder resin and a hole-transporting arylamine compound having the same compounding ratio as those of the above charge transport layer are used as main components, and a thioketone compound is added to the matrix. The above-mentioned charge generating substance is dispersed. In that case, it is necessary that the particle size of the charge generating substance is sufficiently small, and the particle size is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. If the amount of the charge generating substance dispersed in the photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if the amount is too large, there are adverse effects such as a decrease in charging property and a decrease in sensitivity. For example, preferably 0.5 to 50% by weight. In the range of
It is more preferably used in the range of 1 to 20% by weight. The thickness of the photosensitive layer is usually 5 to 50 μm, more preferably 1
Used at 0-45 μm. Also in this case, the film forming property,
Known plasticizers for improving flexibility, mechanical strength, etc., additives for suppressing residual potential Dispersion aids for improving dispersion stability, leveling agents for improving coating properties, surface activity Agents such as silicone oil, fluorinated oil and other additives may be added.

【0020】なお、光導電層の上に、最表面層として従
来公知の例えば熱可塑性或いは熱硬化性ポリマーを主体
とするオーバーコート層を設けても良い。また、各層の
形成方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解又
は分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知
の方法が適用できる。
An overcoat layer composed mainly of a conventionally known thermoplastic or thermosetting polymer may be provided as the outermost surface layer on the photoconductive layer. As a method for forming each layer, a known method such as sequentially applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing a substance contained in the layer in a solvent can be applied.

【0021】さて、本発明に用いるチオケトン系化合物
は、光導電層に対して0.001から20重量%、好ま
しくは0.02から5重量%添加される。二層系の場合
には、電荷輸送層あるいは電荷発生層のいずれに添加し
てもよいが、好ましくは電荷輸送層へ添加して用いられ
る。この化合物は、本発明の感光体において、メモリー
機能を付与する役割を荷うものである。チオケトン系化
合物としては、前記一般式(1)で示される化合物が使
用される。式中、Ar1 ,Ar2 は、芳香族炭化水素基
から誘導される2価の基、もしくは、芳香族複素環から
誘導される2価の基を表し、いずれも置換基を有してい
てもよい。なお、Ar1 とAr2 は同じでも異なってい
てもよい。
The thioketone compound used in the present invention is added to the photoconductive layer in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.02 to 5% by weight. In the case of a two-layer system, it may be added to either the charge transport layer or the charge generation layer, but it is preferably used by adding it to the charge transport layer. This compound plays a role of imparting a memory function in the photoreceptor of the present invention. As the thioketone compound, the compound represented by the general formula (1) is used. In the formula, Ar 1 and Ar 2 each represent a divalent group derived from an aromatic hydrocarbon group or a divalent group derived from an aromatic heterocycle, both of which have a substituent. Good. Ar 1 and Ar 2 may be the same or different.

【0022】芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフ
タレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン、アセ
ナフテン、ビフェニル、フルオレンなどがあげられる。
芳香族複素環としては、ピロール、ピリジン、チオフェ
ン、フラン、カルバゾール、キノリン、アクリジン、フ
ェノチアジンなどがあげられる。
Examples of aromatic hydrocarbons include benzene, naphthalene, anthracene, pyrene, phenanthrene, acenaphthene, biphenyl and fluorene.
Examples of the aromatic heterocycle include pyrrole, pyridine, thiophene, furan, carbazole, quinoline, acridine, phenothiazine and the like.

【0023】Ar1 ,Ar2 に含まれていてもよい置換
基としては、アルキル基(好ましくはメチル基、エチル
基等のC1 〜C6 のアルキル基);アルコキシ基(好ま
しくはメトキシ基、エトキシ基等のC1 〜C6 のアルコ
キシ基);フェノキシ基;ナフトキシ基などのアリール
オキシ基;メチルチオ基などのアルキルチオ基;ベンジ
ルオキシ基などのアリールアルコキシ基;アミノ基;メ
チルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基などのモノあるいはジ置換アミノ
基;アリールビニル基;塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子などがあげられる。以下に、好ましいチオケト
ン化合物の例を示す (例示化合物 その1) (チオケトン系化合物)
Substituents which may be contained in Ar 1 and Ar 2 include an alkyl group (preferably a C 1 -C 6 alkyl group such as a methyl group and an ethyl group); an alkoxy group (preferably a methoxy group, alkoxy C 1 -C 6, such as ethoxy groups); a phenoxy group; an amino group; arylalkoxy groups such as benzyloxy group; an alkylthio group such as methylthio group; naphthoxy aryloxy group such as a group methylamino group, dimethylamino Group, diethylamino group,
Examples thereof include mono- or di-substituted amino groups such as diphenylamino group; aryl vinyl groups; halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom. Examples of preferable thioketone compounds are shown below (Exemplified compound 1) (Thioketone compounds)

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】なお、チオケトン系化合物は、単独の化合
物を添加してもよいし、ところで、いくつかを適宜混合
して用いてもよい。メモリー機能を付与する添加剤とし
て知られているもののなかには、添加により、メモリー
機能の発現には役立つものの、光導電層が本来持ってい
る光伝導特性あるいは光減衰特性を大きく損なってしま
う場合がある。たとえば、残留電位の上昇、感度の低
下、キャリア移動速度の低下などである。こうした例の
ひとつとしては、たとえば、ポリビニルカルバゾール−
トリニトロフルオレノン光導電層にロイコマラカイトグ
リーンを添加した場合に感度(光減衰速度)が大きく低
下する現象が知られている。(Photoqr.Sc
i.Enq.25 p35(1981)
As the thioketone compound, a single compound may be added, or some compounds may be appropriately mixed and used. Among known additives that impart a memory function, the addition of the additive may be useful for developing the memory function, but may significantly impair the photoconductive property or light attenuation property originally possessed by the photoconductive layer. . For example, increase in residual potential, decrease in sensitivity, decrease in carrier moving speed, etc. As one of such examples, for example, polyvinylcarbazole-
It is known that the sensitivity (light decay rate) is significantly reduced when leucomalachite green is added to the trinitrofluorenone photoconductive layer. (Photoqr.Sc
i. Enq. 25 p35 (1981)

【0026】これに対して、本発明のチオケトン化合物
の添加の場合には、後に実施例の中で示されるように、
光減衰特性への悪影響がなく、あるいは場合によっては
光減衰特性も向上するといった優れた特徴を有してい
る。以下、本発明に用いる正孔輸送性アリールアミン系
化合物について説明する。
On the other hand, in the case of adding the thioketone compound of the present invention, as will be shown later in Examples,
It has excellent characteristics that it does not adversely affect the light attenuation characteristics or that the light attenuation characteristics are improved in some cases. The hole transporting arylamine compound used in the present invention will be described below.

【0027】正孔輸送性化合物は、電荷キャリアーであ
る正孔の輸送担体として作用する。正孔輸送現象は分子
間の電子移動あるいは酸化還元反応と見なすことがで
き、効果的な正孔輸送のためには、イオン化ポテンシャ
ルが小さい電子供与性化合物が適している。アリールア
ミン系化合物は、こうした特性を有する代表的な化合物
である。本発明における正孔輸送性アリールアミン系化
合物は、前記一般式(2)で表されるトリアリールアミ
ン構造を1個または複数個含むものである。すなわち、
このトリアゾールアミン構造からなる化合物、もしく
は、複数、たとえば、2〜5個程度のトリアリールアミ
ン構造(同一でも異なっていてもよい)を、直接、また
は、適当な(たとえば2〜5価の)有機性結合基を介し
て結合させたものである。
The hole transporting compound acts as a carrier for transporting holes which are charge carriers. The hole transport phenomenon can be regarded as an electron transfer between molecules or a redox reaction, and an electron donating compound having a small ionization potential is suitable for effective hole transport. Aryl amine compounds are typical compounds having such properties. The hole transporting arylamine compound in the present invention contains one or a plurality of triarylamine structures represented by the general formula (2). That is,
A compound having this triazole amine structure or a plurality of, for example, 2 to 5 or so triarylamine structures (which may be the same or different) are directly or appropriately (for example, 2 to 5 valent) organic compounds. They are bound via a sex-bonding group.

【0028】次に、一般式(2)中のA,B,Cについ
て説明する。芳香族炭化水素基としては、フェニル基;
ナフチル基;あるいは、アントラセン、ピレン、フェナ
ントレン、アセナフテン、ビフェニルなどから導かれる
基があげられる。芳香族複素環としては、ピロール、ピ
リジン、チオフェン、フラン、カルバゾール、キノリ
ン、アクリジン、フェノチアジンなどから導かれる基が
あげられる。A,BまたはCに含まれてもよい置換基と
しては、メチル基、エチル基などのアルキル基;メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基;フェノキシ基;
ナフトキシ基などのアリールオキシ基;メチルチオ基な
どのアルキルチオ基;ベンジルオキシ基などのアリール
アルコキシ基;アミノ基;メチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
のモノあるいはジ置換アミノ基;2−フェニルビニル基
などのアリール置換ビニル基;2,2−ジフェニルビニ
ル基などのジアリール置換ビニル基などがあげられる。
なお、これら置換基中にフェニル基などのアリール基が
含まれる場合には、その中に更に上記のアルキル基;ア
ルコキシ基などの置換基を含んでいてもよい。
Next, A, B and C in the general formula (2) will be described. As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group;
Naphthyl group; or a group derived from anthracene, pyrene, phenanthrene, acenaphthene, biphenyl and the like. Examples of the aromatic heterocycle include groups derived from pyrrole, pyridine, thiophene, furan, carbazole, quinoline, acridine, phenothiazine and the like. Examples of the substituent which may be contained in A, B or C include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; a phenoxy group;
Aryloxy group such as naphthoxy group; Alkylthio group such as methylthio group; Arylalkoxy group such as benzyloxy group; Amino group; Mono- or di-substituted amino such as methylamino group, dimethylamino group, diphenylamino group and dibenzylamino group Group; an aryl-substituted vinyl group such as a 2-phenylvinyl group; and a diaryl-substituted vinyl group such as a 2,2-diphenylvinyl group.
When an aryl group such as a phenyl group is contained in these substituents, it may further contain a substituent such as the above-mentioned alkyl group or alkoxy group.

【0029】また、AとBについては互いに合一して、
全体としてひとつの複素環とを形成していてもよい。そ
のような例としては、2つのベンゼン環が結合し、中央
の窒素原子とともにカルバゾール環を形成する場合があ
げられる。複数のトリアリールアミン構造を結合させる
ための結合基としては、2価以上の有機性結合基であれ
ば何でもよいが、その一例としては、
Also, regarding A and B, they are united with each other,
You may form one heterocycle as a whole. An example of such a case is a case where two benzene rings are bonded to each other to form a carbazole ring with a central nitrogen atom. The binding group for binding a plurality of triarylamine structures may be any divalent or higher valent organic binding group, and one example thereof is

【0030】[0030]

【化7】 [Chemical 7]

【0031】あるいはこれらの中より選んだいくつかを
互いに結合させた結合基があげられる。本発明のアリー
ルアミン系化合物において、トリアリールアミン構造
は、何個含まれていてもよいが、特に望ましくは、下記
一般式(3)の如く、2個を含むものが好ましい。それ
は、1個しかトリアリールアミン構造を含まない化合物
では昇華性を有して光導電層から減少する等の問題が生
じやすく、また、移動度などの特性が不充分である場合
もある一方、3個以上の場合には、化合物の合成・精製
といった製造面での問題や、溶媒やバインダーとの溶解
性・相溶性の問題が生じやすいためである。 (一般式〔3〕)
Alternatively, there may be mentioned a bonding group in which some selected from these are bonded to each other. In the arylamine-based compound of the present invention, any number of triarylamine structures may be contained, but it is particularly preferable that the number of triarylamine structures is two as shown in the following general formula (3). This is because a compound containing only one triarylamine structure has a sublimation property and is liable to cause problems such as reduction from the photoconductive layer, and in some cases properties such as mobility are insufficient. This is because when the number is 3 or more, problems in production such as compound synthesis and purification, and solubility and compatibility with a solvent or a binder are likely to occur. (General formula [3])

【0032】[0032]

【化8】 Embedded image

【0033】(式中、Ar3 およびAr6 は、各々、置
換基を含んでいてもよい芳香族炭化水素基または置換基
を含んでいてもよい芳香族複素環基を表し、Ar4 およ
びAr 5 は置換基を含んでいてもよい2価の芳香族炭化
水素基、置換基を含んでいてもよい2価の芳香族複素環
基を表す。DおよびEは、置換基を含んでいてもよい芳
香族複素環基を表し、Ar3 とDもしくはAr6 とEが
合一して各々一つの複素環を形成していてもよい。Xは
2価の結合基を表す。) 本発明のアリールアミン系化合物の具体例の一部を以下
に示す。このほか、望ましい化合物の具体例は、特願平
4−110248明細書の例示化合物中に含まれてい
る。 (例示化合物 その2) アリールアミン系化合物
(In the formula, Ar3And Ar6Are each
Aromatic hydrocarbon group or substituent which may contain a substituent
Represents an aromatic heterocyclic group which may containFourAnd
And Ar FiveIs a divalent aromatic carbon which may contain a substituent
Divalent aromatic heterocycle optionally containing hydrogen group or substituent
Represents a group. D and E are each optionally substituted.
Represents an aromatic heterocyclic group, Ar3And D or Ar6And E
They may combine with each other to form one heterocycle. X is
It represents a divalent linking group. ) Some of the specific examples of the arylamine compounds of the present invention are shown below.
Shown in. In addition, specific examples of desirable compounds are described in Japanese Patent Application No.
Included in the exemplified compounds of 4-110248
It (Exemplified Compound 2) Arylamine compound

【0034】[0034]

【化9】 [Chemical 9]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明による、光導電層に特定のチオケ
トン系化合物を含有させた電子写真用感光体は、非常に
安定なメモリー機能を有し、特に、静電印刷用のマスタ
ーとして用いるのに好適である。更に、光導電層中に電
荷発生物質を含有している場合には、通常のカールソン
プロセスに対して必要な帯電光減衰性能も保有してお
り、たとえば、1つの感光体で通常の複写と、メモリー
機能による多数枚印刷の2つの動作に対応できる。更に
は、これらの両機能を組み合わせた、複合型の画像形成
プロセスへの応用も可能である。また、長波長域に感度
を有する電荷発生物質を含有する場合には、帯電光減衰
特性のうち、感度を向上させる効果、すなわち増感効果
をも有している。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The electrophotographic photosensitive member according to the present invention in which the photoconductive layer contains a specific thioketone compound has a very stable memory function, and is particularly used as a master for electrostatic printing. Suitable for Furthermore, when the photoconductive layer contains a charge generating substance, it also possesses the charging light attenuation performance necessary for the usual Carlson process, and for example, when one photoconductor is used for normal copying, It can support two operations of printing multiple sheets by the memory function. Further, it is also possible to apply to a composite type image forming process in which both these functions are combined. Further, in the case of containing a charge generating substance having a sensitivity in a long wavelength region, it also has an effect of improving sensitivity, that is, a sensitizing effect, of the charging light attenuation characteristics.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明を、実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明は、特にこれらに限定されるもので
はない。 実施例−1 下記構造を有するビスアゾ化合物10重量部を150重
量部の4−メトキシ−4−メチルペンタノン−2に加
え、サンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行なっ
た。ここで得られた顔料分散液をポリビニルブチラール
の5%1,2−ジメトキシエタン溶液に加え、最終的に
は固形分濃度4.0%の分散液を作製した。この様にし
て得られた分散液を、表面がアルミニウム蒸着されたポ
リエチレンテレフタレートフィルム表面にワイヤーバー
を用いて塗布し、その乾燥膜厚が0.4g/m2 となる
ように電荷発生層を設けた。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example-1 10 parts by weight of a bisazo compound having the following structure was added to 150 parts by weight of 4-methoxy-4-methylpentanone-2, and pulverized and dispersed by a sand grind mill. The pigment dispersion obtained here was added to a 5% 1,2-dimethoxyethane solution of polyvinyl butyral to finally prepare a dispersion having a solid content concentration of 4.0%. The dispersion thus obtained is applied to the surface of a polyethylene terephthalate film on which aluminum is vapor-deposited using a wire bar, and a charge generation layer is provided so that the dry film thickness is 0.4 g / m 2. It was

【0037】[0037]

【化10】 [Chemical 10]

【0038】次に、ビスフェノール−A−ポリカーボネ
ート100重量部に対し、例示化合物(2−1)80重
量部および例示化合物(1−1)0.2重量部を1,4
−ジオキサンに溶解して得られた溶液を、上記の電荷発
生層上にアプリケータを用いて塗布した後、室温で40
分、125℃で20分乾燥させて、乾燥後の膜厚が13
μmの電荷輸送層を設けた。
Next, with respect to 100 parts by weight of bisphenol-A-polycarbonate, 80 parts by weight of Exemplified compound (2-1) and 0.2 parts by weight of Exemplified compound (1-1) are added 1,4.
-The solution obtained by dissolving in dioxane is applied on the above charge generation layer using an applicator, and then 40
Min, dried at 125 ° C for 20 minutes, and the film thickness after drying is 13
A μm charge transport layer was provided.

【0039】このようにして作成した二層系の感光体
(A)を、感光体特性測定装置〔川口電機(株)製、E
PA−8100(以下「EPA」と称す)に装着し、負
のコロナ放電と白色光照射による帯電・光減衰特性(コ
ロナ放電後の帯電圧VO 、VOが半分に落ちるまでに要
する露光量を示す半減露光量E1/2 )を、スタティック
モードで測定した。EPAのスタディックモードとは、
コロナ放電による帯電の後、感光体試料を表面電位計の
透明電極の正面に停止させた状態で、暗時もしくは、光
照射時の表面電位を測定するモードである。この方法に
よって感光体(A)の特性を測定した結果を表1に示
す。表には例示化合物(1)を添加しない以外は同様に
作成した感光体(XA)に対する結果を比較例として示
した。この結果より、感光体(A)は、比較例の感光体
(XA)と同様良好な帯電・光減衰特性を有しているこ
とがわかる。すなわち、本発明のチオケトン系化合物の
添加によって、通常のカールソンプロセスに必要な特性
は影響を受けていない。
The two-layer type photoconductor (A) thus prepared was used as a photoconductor characteristic measuring device [E, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd., E
The PA-8100 (hereinafter referred to as "EPA") is mounted and charged / attenuated by negative corona discharge and white light irradiation (exposure amount required until the charged voltages V O and V O after corona discharge fall to half). The half-exposure amount E 1/2 ) was measured in the static mode. What is EPA's study mode?
In this mode, after charging by corona discharge, the surface potential of the photoreceptor sample is measured in the dark or at the time of light irradiation with the photoreceptor sample being stopped in front of the transparent electrode of the surface electrometer. The results of measuring the characteristics of the photoconductor (A) by this method are shown in Table 1. In the table, the results for the photoconductor (XA) prepared in the same manner except that the exemplified compound (1) was not added are shown as comparative examples. From these results, it can be seen that the photoconductor (A) has good charging and light attenuation characteristics as the photoconductor (XA) of the comparative example. That is, the properties required for the usual Carlson process are not affected by the addition of the thioketone compound of the present invention.

【0040】[0040]

【表1】 表−1 帯電・光減衰特性(負帯電、白色光) 感光体 添加剤 Vo (-v) E1/2(lux ・ sec) (A) 例示化合物(1) 776 1.29 (XA) なし 734 1.23[Table 1] Table-1 Charging / light decay characteristics (negative charging, white light) Photoreceptor additive V o (-v) E 1/2 (lux · sec) (A) Exemplified compound (1) 776 1.29 (XA) None 734 1.23

【0041】次に、この感光体(A)のメモリー機能
(電荷受容性光メモリー効果)について評価した。この
評価のために、EPAのダイナミックモードにより飽和
帯電圧の測定を行なった。このモードでは、1000r
pmで回転するターンテーブルに感光体試料をセット
し、コロナ放電による帯電装置と、表面電位計の電極の
前を交互に高速で通過させることによって、コロナ放電
による帯電途中の表面電位の推移や、一定時間の帯電後
の飽和帯電圧の測定が可能である。感光体の帯電特性の
測定にあたっては、このようなダイナミックモードによ
っても、また上記の光減衰特性の評価に用いたようなス
タティックモードによっても測定可能である。
Next, the memory function (charge-accepting optical memory effect) of this photoreceptor (A) was evaluated. For this evaluation, the saturation electrification voltage was measured by the dynamic mode of EPA. 1000r in this mode
By setting the photoconductor sample on a turntable rotating at pm and passing the charging device by corona discharge and the front of the electrode of the surface electrometer alternately at high speed, the transition of the surface potential during charging by corona discharge, It is possible to measure the saturation electrification voltage after charging for a certain period of time. The charging characteristic of the photoconductor can be measured by such a dynamic mode or the static mode used for the evaluation of the light attenuation characteristic.

【0042】次に述べる比較例の感光体の帯電性の評価
において、スタティックモードによる測定では電位の変
動が大きく、比較を行うための信頼できる帯電性のデー
タが得難く、ダイナミックモードにより、充分安定した
飽和帯電圧を測定せざるを得なかった。そこで、感光体
(A)の帯電性測定についても同じダイナミックモード
を用いることとしたものである。
In the evaluation of the charging property of the photoconductor of the comparative example described below, the potential change is large in the measurement in the static mode, it is difficult to obtain reliable data on the charging property for comparison, and the stability is sufficiently stable in the dynamic mode. There was no choice but to measure the saturated electrification voltage. Therefore, the same dynamic mode is used for measuring the charging property of the photoconductor (A).

【0043】感光体(A)に対し、ダイナミックモード
で30秒間の負のコロナ帯電を行なったところ、図−1
の曲線(a)に示すように飽和帯電圧(Vs)は−95
6Vであった。白色蛍光灯(照度5000 lux)で30分間
の全面露光を行なった後、再びVsの測定を行なったと
ころ、図−1の曲線(b)に示すように−403V(初
期値の42%)となり、この感光体(A)は大きな電荷
受容性光メモリー効果を有することが示された。さら
に、この後、時間をおいて同様の測定を行なうことによ
り、メモリー効果の安定性について調べた。図−1の曲
線(c),(d)は各々65分、6時間放置後の結果で
あり、本発明の感光体のメモリー効果が非常に安定で、
6時間後も充分な帯電性のコントラストを維持しうるこ
とがわかる。図2にVsの放置時間に対する推移を横軸
を時間、縦軸を飽和帯電圧として示した。この結果は、
次の頃で示す比較例の感光体(XB)と比べ、本発明の
感光体が静電印刷用マスターに必要とされるメモリー機
能の安定性に優れることを示している。さらに、この感
光体は100℃3分のオーブンによる熱処理を施したと
ころ、感光体の帯電性は、ほぼ初期の状態に復帰した。
(図−1曲線(e))すなわち、メモリー機能は熱によ
って消去可能である。
When a negative corona charge was applied to the photoconductor (A) in the dynamic mode for 30 seconds.
As shown in the curve (a) of FIG.
It was 6V. After performing total exposure for 30 minutes with a white fluorescent lamp (illuminance: 5,000 lux), Vs was measured again, and as shown by the curve (b) in FIG. 1, it was -403 V (42% of the initial value). It was shown that this photoreceptor (A) has a large charge-accepting photomemory effect. Furthermore, after this, the stability of the memory effect was investigated by performing the same measurement at a certain time. Curves (c) and (d) in FIG. 1 are the results after standing for 65 minutes and 6 hours, respectively, and the memory effect of the photoconductor of the present invention is very stable,
It can be seen that a sufficient chargeable contrast can be maintained even after 6 hours. In FIG. 2, the transition of Vs with respect to the standing time is shown with the horizontal axis representing time and the vertical axis representing saturation charge voltage. This result is
It is shown that the photosensitive member of the present invention is excellent in stability of the memory function required for the master for electrostatic printing, as compared with the photosensitive member (XB) of the comparative example shown below. Further, when this photoconductor was subjected to heat treatment in an oven at 100 ° C. for 3 minutes, the chargeability of the photoconductor returned to an almost initial state.
(FIG. 1 curve (e)) That is, the memory function can be erased by heat.

【0044】比較例−1 本発明の感光体との比較のため電荷受容性メモリー効果
を示す感光体として広く知られているPVK(ポリビニ
ルカルバゾール)−TNF(2,4,7−トリニトロフ
ルオレノン)−LMG(ロイコマラカイトグリーン)か
らなる単層の感光体を作成した。PVK100重量部、
TNF91重量部およびLMG20重量部をTHFに溶
解して、アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上に塗
布し、膜厚15μの感光体(XC)を作成した。この系
は、正帯電時にメモリー効果が発現することが知られて
いるので、正のコロナ帯電を用いて、上記実施例と同様
のダイナミックモードでの飽和帯電圧を測定し、この系
のメモリー効果の安定性を調べた。図−3に示す如く、
この比較例の感光体(XC)のメモリー効果は非常に不
安定で回復が速い。
Comparative Example-1 PVK (polyvinylcarbazole) -TNF (2,4,7-trinitrofluorenone), which is widely known as a photoreceptor showing a charge-accepting memory effect for comparison with the photoreceptor of the present invention. A single-layer photosensitive body made of LMG (leucomalachite green) was prepared. 100 parts by weight of PVK,
91 parts by weight of TNF and 20 parts by weight of LMG were dissolved in THF and coated on an aluminum vapor-deposited polyester film to prepare a photoreceptor (XC) having a film thickness of 15 μm. It is known that this system exhibits a memory effect at the time of positive charging. Therefore, by using positive corona charging, the saturation electrification voltage in the same dynamic mode as in the above-mentioned example was measured, and the memory effect of this system was measured. The stability of was investigated. As shown in Figure-3,
The memory effect of the photoconductor (XC) of this comparative example is very unstable and the recovery is fast.

【0045】実施例−2 実施例−1のビスアゾ顔料にかえて、チタニルフタロシ
アニン顔料を用い、同様の手順で二層系の感光体(B)
を作成した。また、この感光体と同様の手順で、例示化
合物(3)を含まない感光体(XB)を作成した。これ
らの帯電・光減衰特性を表−2に示す。なお、光減衰特
性測定時の光源としては780nmの単色光を使用し
た。表の結果より、チオケトン系化合物を含む感光体
は、良好な帯電性を示すとともに、無添加の感光体に比
べ高い感度(小さなE1/2 値)を示している。このよう
に、チオケトン系化合物は、通常のカールソンプロセス
に対して必要な性能を損なわないばかりか、むしろ向上
させていることがわかる。
Example-2 In place of the bisazo pigment of Example-1, a titanyl phthalocyanine pigment is used, and a two-layer type photoreceptor (B) is prepared by the same procedure.
It was created. Further, a photoconductor (XB) containing no exemplified compound (3) was prepared in the same procedure as that of the photoconductor. Table 2 shows these charging / light attenuation characteristics. It should be noted that monochromatic light of 780 nm was used as a light source when measuring the light attenuation characteristics. From the results shown in the table, the photoconductor containing the thioketone compound shows good chargeability and higher sensitivity (small E 1/2 value) than the photoconductor without addition. Thus, it can be seen that the thioketone-based compound not only impairs the performance required for the usual Carlson process, but rather improves it.

【0046】[0046]

【表2】 表−2 帯電・光減衰特性(負帯電、780nm) 感光体 添加剤 Vo (-v) E1/2(μJ/cm2 ) (B) 例示化合物(1) 717 0.32 (XB) なし 691 0.35[Table 2] Table-2 Charging / light decay characteristics (negative charging, 780 nm) Photoreceptor additive V o (-v) E 1/2 (μJ / cm 2 ) (B) Exemplified compound (1) 717 0.32 (XB) None 691 0.35

【0047】次に、この感光体(B)のメモリー機能に
ついて調べた。5000 luxの蛍光灯照射(5分間)の前後
に、スタティックモードでの帯電圧測定を行なったとこ
ろ、帯電圧は初期値の39%まで低下し、良好なメモリ
ー機能を有することがわかった。
Next, the memory function of this photoconductor (B) was examined. Before and after irradiation with a fluorescent lamp of 5000 lux (5 minutes), static voltage was measured in static mode. As a result, it was found that the static voltage decreased to 39% of the initial value and that it had a good memory function.

【0048】実施例−3 実施例−1において作成したシート状の感光体(A)に
透過原稿を重ねて蛍光灯を照射して画像露光を行ない、
感光体上に画像のメモリーを形成した。この感光体をア
ルミドラムに巻きつけて、市販の複写機に装着し、帯電
・現像・転写および定着・クリーニング・除電の各工程
を繰り返したところ、数100枚の良好な画像が得られ
た。すなわち、本発明の感光体は、静電印刷用のマスタ
ーとしての優れた性能を有していることが確認された。
Example 3 An image exposure is carried out by superimposing a transparent original on the sheet-shaped photoconductor (A) prepared in Example-1 and irradiating it with a fluorescent lamp.
An image memory was formed on the photoreceptor. This photoreceptor was wound around an aluminum drum, mounted on a commercially available copying machine, and the steps of charging, developing, transferring, fixing, cleaning, and neutralizing were repeated, and several hundred good images were obtained. That is, it was confirmed that the photoreceptor of the present invention has excellent performance as a master for electrostatic printing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1の感光体Aの帯電曲線を示すグラフFIG. 1 is a graph showing a charging curve of a photoconductor A of Example 1.

【図2】実施例1における感光体(A)のVsの放置時
間に対する推移を示すグラフ
FIG. 2 is a graph showing a transition of Vs of the photoconductor (A) in Example 1 with respect to a standing time.

【図3】比較例1における感光体(XC)のVsの放置
時間に対する推移を示すグラフ
FIG. 3 is a graph showing a transition of Vs of a photoconductor (XC) with respect to a standing time in Comparative Example 1.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性基体上に、少なくとも光導電層を
有する電子写真用感光体において、該光導電層中に下記
一般式〔1〕で表されるチオケトン系化合物 (一般式〔1〕) 【化1】 (式中、Ar1 およびAr2 は、それぞれ、置換基を有
していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有して
いてもよい芳香族複素環基を表す。)および、下記一般
式(2)で表されるトリアリールアミン構造を分子中に
1個または複数個含む正孔輸送性アリールアミン系化合
物を含むことを特徴とする電子写真用感光体。 (一般式〔2〕) 【化2】 (式中、A,BおよびCは、各々、置換基を含んでいて
もよい芳香族炭化水素基または置換基を含んでいてもよ
い芳香族複素環基を表し、AとBが合一して全体として
ひとつの複素環を形成していてもよい。)
1. A photoconductor for electrophotography having at least a photoconductive layer on a conductive substrate, wherein a thioketone compound represented by the following general formula [1] is contained in the photoconductive layer (general formula [1]). [Chemical 1] (In the formula, Ar 1 and Ar 2 each represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.) And the following general An electrophotographic photoreceptor comprising a hole-transporting arylamine compound containing one or more triarylamine structures represented by formula (2) in the molecule. (General formula [2]) (In the formula, each of A, B and C represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and A and B are combined. May form one heterocycle as a whole.)
【請求項2】 請求項1における正孔輸送性アリールア
ミン系化合物が、下記一般式〔3〕で表される化合物で
あることを特徴とする電子写真用感光体。 (一般式〔3〕) 【化3】 (式中、Ar3 およびAr6 は、各々、置換基を含んで
いてもよい芳香族炭化水素基または置換基を含んでいて
もよい芳香族複素環基を表し、Ar4 およびAr 5 は置
換基を含んでいてもよい2価の芳香族炭化水素基、又は
置換基を含んでいてもよい2価の芳香族複素環基を表
す。DおよびEは、置換基を含んでいてもよい芳香族炭
化水素基、または置換基を含んでいてもよい芳香族複素
環基を表し、Ar3 とDもしくはAr6 とEが合一して
各々一つの複素環を形成していてもよい。Xは2価の結
合基を表す。)
2. A hole-transporting aryla according to claim 1.
The min-based compound is a compound represented by the following general formula [3]
An electrophotographic photosensitive member characterized by being present. (General formula [3])(In the formula, Ar3And Ar6Each include a substituent
Optionally containing aromatic hydrocarbon groups or substituents
Represents a good aromatic heterocyclic group, ArFourAnd Ar FiveIs
A divalent aromatic hydrocarbon group which may contain a substituent, or
Represents a divalent aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
You D and E are aromatic carbons optionally containing substituents
Aromatic heterocycles that may contain hydrogen fluoride groups or substituents
Represents a ring group, Ar3And D or Ar6And E united
Each may form one heterocycle. X is a bivalent bond
Represents a group. )
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