JPH0853406A - Production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate - Google Patents
Production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonateInfo
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- JPH0853406A JPH0853406A JP18762594A JP18762594A JPH0853406A JP H0853406 A JPH0853406 A JP H0853406A JP 18762594 A JP18762594 A JP 18762594A JP 18762594 A JP18762594 A JP 18762594A JP H0853406 A JPH0853406 A JP H0853406A
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- sulfuric acid
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は１−アミノ−４−ブロム
アントラキノン−２−スルホン酸塩の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、１−アミノ−４−ブロモアントラ
キノン−２−スルホン酸塩を製造する際に、不純物の抽
出、除去に用いた１，２−ジクロロベンゼンを回収、再
使用する１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−
スルホン酸塩の製造方法に関する。１−アミノ−４−ブ
ロムアントラキノン−２−スルホン酸塩は染料中間体と
して有用である。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate. More specifically, when producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate, 1,2-dichlorobenzene used for extraction and removal of impurities is recovered and reused. Bromoanthraquinone-2-
The present invention relates to a method for producing a sulfonate. 1-Amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate is useful as a dye intermediate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１−アミノ−４−ブロムアントラキノン
−２−スルホン酸塩は１−アミノアントラキノン−２−
スルホン酸を硫酸中で臭素化し、次いでアルカリで中和
して得られる。得られる１−アミノ−４−ブロムアント
ラキノン−２−スルホン酸塩には、不純物として、原料
に由来する、または臭素化で副生する、１−アミノアン
トラキノン、１−アミノ−２−ブロムアントラキノン、
１−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノン等が含ま
れる。これらを除くためにアルカリで中和する前の１−
アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の
水溶液を１，２−ジクロロベンゼンと接触させて不純物
を抽出、除去することが知られている（特開昭４９−７
６８４８号、特開昭５４−４８７４８号、特開昭５８−
６９８５５号）。BACKGROUND OF THE INVENTION 1-Amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate is 1-aminoanthraquinone-2-
It is obtained by brominating sulfonic acid in sulfuric acid and then neutralizing with alkali. The obtained 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid salt is derived from the raw material as an impurity, or by-produced by bromination, 1-aminoanthraquinone, 1-amino-2-bromoanthraquinone,
1-amino-2,4-dibromoanthraquinone and the like are included. 1-before neutralization with alkali to remove these
It is known that an aqueous solution of amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is contacted with 1,2-dichlorobenzene to extract and remove impurities (JP-A-49-7).
6848, JP-A-54-48748, JP-A-58-
69855).
【０００３】不純物の抽出に用いた１，２−ジクロロベ
ンゼンは、通常、蒸留して回収されている。１，２−ジ
クロロベンゼンの沸点は１ａｔｍで１８０．５℃であ
り、大気圧下、または減圧下に蒸留し、高沸成分である
１−アミノアントラキノン等の不純物を分離している。The 1,2-dichlorobenzene used for extracting impurities is usually recovered by distillation. The boiling point of 1,2-dichlorobenzene is 180.5 ° C. at 1 atm, and it is distilled under atmospheric pressure or reduced pressure to separate impurities such as 1-aminoanthraquinone, which is a high-boiling component.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、蒸留に
よる回収方法は、多量のエネルギーと長い時間を必要と
する。また、１，２−ジクロロベンゼンの回収率を高く
すれば釜残の取り扱いが困難になる。水蒸気蒸留すれ
ば、回収率を上げることができるが、さらに長時間の加
熱が必要な上、１，２−ジクロロベンゼンを完全に分離
することは困難であり、有機塩素化合物を含む多量の排
水が発生し、好ましくない。However, the recovery method by distillation requires a large amount of energy and a long time. Further, if the recovery rate of 1,2-dichlorobenzene is increased, it becomes difficult to handle the residue of the kettle. If steam distillation is used, the recovery rate can be increased, but it is difficult to completely separate 1,2-dichlorobenzene because heating for a longer time is required, and a large amount of wastewater containing an organic chlorine compound is generated. It occurs and is not preferable.
【０００５】本発明の目的は、１−アミノ−４−ブロム
アントラキノン−２−スルホン酸塩を製造する際に、不
純物の抽出に用いた１，２−ジクロロベンゼンを、少な
いエネルギーで効率良く回収し、再使用する１−アミノ
−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸塩の製造
方法を提供することにある。The object of the present invention is to efficiently recover 1,2-dichlorobenzene used for extracting impurities in producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate with a small amount of energy. The present invention provides a method for producing a reusable 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、１−アミ
ノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸塩の製
造において、不純物の抽出に用いられた１，２−ジクロ
ロベンゼンの回収について鋭意検討した結果、１，２−
ジクロロベンゼン中の不純物を硫酸で抽出することによ
り、容易に効率良く回収でき、かつ廃棄物の処理も容易
にできることを見出し、本発明を完成させるに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have earnestly studied the recovery of 1,2-dichlorobenzene used for extraction of impurities in the production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate. As a result of examination, 1,2-
The present invention has been completed by finding that impurities in dichlorobenzene can be easily and efficiently recovered by extracting with sulfuric acid, and that waste can be easily treated.
【０００７】すなわち本発明は、１−アミノアントラキ
ノン−２−スルホン酸を臭素化して得られる１−アミノ
−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の水溶液
を１，２−ジクロロベンゼンと接触させて不純物を抽出
した後、アルカリで中和して１−アミノ−４−ブロムア
ントラキノン−２−スルホン酸塩を析出分離する１−ア
ミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸塩の
製造方法において、不純物を抽出した１，２−ジクロロ
ベンゼンと硫酸とを接触させて不純物を硫酸に抽出し、
精製した１，２−ジクロロベンゼンを不純物抽出溶媒と
して再使用することを特徴とする１−アミノ−４−ブロ
ムアントラキノン−２−スルホン酸塩の製造方法であ
る。That is, according to the present invention, an aqueous solution of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid obtained by brominating 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid is brought into contact with 1,2-dichlorobenzene to obtain impurities. In the method for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate, which is neutralized with alkali and 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate is separated by precipitation, The extracted 1,2-dichlorobenzene is brought into contact with sulfuric acid to extract impurities into sulfuric acid,
A method for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate, characterized in that purified 1,2-dichlorobenzene is reused as an impurity extraction solvent.
【０００８】１−アミノアントラキノン−２−スルホン
酸を臭素化して得られる１−アミノ−４−ブロムアント
ラキノン−２−スルホン酸の水溶液を１，２−ジクロロ
ベンゼンと接触させて不純物を抽出した後、アルカリで
中和して１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−
スルホン酸塩を析出分離して１−アミノ−４−ブロムア
ントラキノン−２−スルホン酸塩を製造する際の反応条
件等は公知の方法（特公昭５５−３０５１０号、特開昭
５８−６９８５５号）で行われる。After the aqueous solution of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid obtained by brominating 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid is contacted with 1,2-dichlorobenzene to extract impurities, Neutralize with alkali and 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-
Reaction conditions for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate by precipitating and separating the sulfonate are known methods (JP-B-55-30510, JP-A-58-69855). Done in.
【０００９】１−アミノアントラキノン−２−スルホン
酸（以下、ＡＡＱＳと略す）は１，２−ジクロロベンゼ
ン（以下、ＯＤＢと略す）等の不活性溶媒中で、１−ア
ミノアントラキノン（以下、ＡＡＱと略す）にクロルス
ルホン酸または硫酸を作用させて得られる。例えば約１
０倍量のＯＤＢにＡＡＱを溶解し、これにＡＡＱに対し
て約１．１〜１．３等量のクロルスルホン酸を滴下し、
次いで約１２０〜１３０℃に加熱して反応を行う。この
反応液に、含まれるＡＡＱＳに対して約８〜１０倍モル
の濃硫酸を加え、混合してＡＡＱＳを硫酸中へ抽出す
る。1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid (hereinafter abbreviated as AAQS) is prepared by dissolving 1-aminoanthraquinone (hereinafter abbreviated as AAQ) in an inert solvent such as 1,2-dichlorobenzene (hereinafter abbreviated as ODB). (Abbreviation) is treated with chlorosulfonic acid or sulfuric acid. For example, about 1
AAQ was dissolved in 0 times the amount of ODB, and about 1.1 to 1.3 equivalents of chlorosulfonic acid was added dropwise to this,
Then, the reaction is carried out by heating to about 120 to 130 ° C. To this reaction solution, concentrated sulfuric acid in an amount of about 8 to 10 times the amount of AAQS contained is added and mixed to extract AAQS into sulfuric acid.
【００１０】次に、硫酸中のＡＡＱＳを単離することな
く、静置、分離した硫酸層に約７０〜１００℃で、ＡＡ
ＱＳに対して約０．６〜０．９倍モルの臭素を滴下して
臭素化反応を行い、１−アミノ−４−ブロムアントラキ
ノン−２−スルホン酸（以下、ＢＲＳと略す）を合成す
る。臭素化反応液に窒素ガスを吹き込み及び／又は亜硫
酸ナトリウム等の還元剤を添加して、残存する臭素を除
去した後、硫酸濃度が４０％程度の時にＢＲＳの溶解度
が最低となるので、硫酸濃度を約４０％に水を加えて希
釈してＢＲＳを析出させ、濾過してＢＲＳと硫酸を分離
し、分離したＢＲＳを水に溶解して水溶液とする。分離
した硫酸は中和用薬剤又は濃縮して再使用される。この
ＢＲＳの水溶液にはＢＲＳが約５〜１０重量％、硫酸が
約１〜２重量％含まれる。Next, without separating AAQS in sulfuric acid, the AAQS was allowed to stand and the separated sulfuric acid layer was subjected to AAQS at about 70 to 100 ° C.
About 0.6 to 0.9 times mol of bromine is added dropwise to QS to carry out a bromination reaction to synthesize 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid (hereinafter abbreviated as BRS). Nitrogen gas is blown into the bromination reaction solution and / or a reducing agent such as sodium sulfite is added to remove the remaining bromine, and the solubility of BRS becomes minimum when the sulfuric acid concentration is about 40%. Is diluted by adding water to about 40% to precipitate BRS, filtered to separate BRS and sulfuric acid, and the separated BRS is dissolved in water to form an aqueous solution. The separated sulfuric acid is reused after being concentrated or concentrated. The aqueous solution of BRS contains about 5 to 10% by weight of BRS and about 1 to 2% by weight of sulfuric acid.
【００１１】このＢＲＳの水溶液には、不純物として、
原料に由来する、または臭素化で副生する、ＡＡＱ、１
−アミノ−２−ブロムアントラキノン、１−アミノ−
２，４−ジブロムアントラキノン等が希釈割合にもよる
が、約０．２〜１重量％含まれる。このＢＲＳの水溶液
とＯＤＢを接触させて不純物を抽出する。ＯＤＢの使用
量はＢＲＳの水溶液に対して約２０〜４０重量％用いら
れる。このＯＤＢを２分割して抽出操作を２回行っても
よい。In this BRS aqueous solution, as impurities,
AAQ derived from raw material or by-produced by bromination, 1
-Amino-2-bromoanthraquinone, 1-amino-
Although it depends on the dilution ratio, 2,4-dibromoanthraquinone or the like is contained in an amount of about 0.2 to 1% by weight. Impurities are extracted by bringing the aqueous solution of BRS into contact with ODB. The amount of ODB used is about 20 to 40% by weight based on the aqueous solution of BRS. This ODB may be divided into two and the extraction operation may be performed twice.
【００１２】静置してＯＤＢ層を分離したＢＲＳの水溶
液は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水溶液等のアル
カリを加えて、ｐＨ５〜７程度まで中和する。析出する
１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン
酸のナトリウム塩又はカリウム塩を濾過分離して取得す
る。The BRS aqueous solution from which the ODB layer has been separated by standing is neutralized to a pH of about 5 to 7 by adding an alkali such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide. The precipitated sodium salt or potassium salt of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is obtained by filtration.
【００１３】不純物を抽出したＯＤＢ層は硫酸と接触さ
せ、不純物を硫酸に抽出する。不純物を除いたＯＤＢ
は、ＢＲＳの水溶液からの不純物の抽出溶媒として再使
用される。硫酸による不純物の抽出は、不純物を含む硫
酸を循環使用して行うことができる。不純物を含む硫酸
に一部新しい酸を加えて抽出に使用し、抽出後の硫酸の
一部を廃棄する方法である。The ODB layer from which impurities have been extracted is brought into contact with sulfuric acid to extract impurities into sulfuric acid. ODB without impurities
Is reused as an extraction solvent for impurities from aqueous solutions of BRS. The extraction of impurities with sulfuric acid can be performed by circulating sulfuric acid containing impurities. This is a method in which a new acid is partially added to sulfuric acid containing impurities and used for extraction, and part of the sulfuric acid after extraction is discarded.
【００１４】不純物の分配はＯＤＢと硫酸の混合物内の
水と不純物濃度が影響する。ＯＤＢと硫酸の混合物内に
存在する水は、硫酸と水の和に対して１０重量％未満、
好ましくは４重量％未満が良い。系内に多量の水が存在
するとＯＤＢ層に分配される不純物が増加する。さらに
は、硫酸層の粘度が急激に上昇し、取り扱いが困難にな
る。ＯＤＢと接触させる不純物を含む硫酸は、濃度が８
０重量％以上、好ましくは８５重量％以上のものが用い
られる。８０重量％より硫酸濃度が低いものを用いた場
合には、不純物が硫酸に十分抽出されない。The distribution of impurities is affected by the water and impurity concentration in the ODB and sulfuric acid mixture. The water present in the mixture of ODB and sulfuric acid is less than 10% by weight, based on the sum of sulfuric acid and water,
It is preferably less than 4% by weight. The presence of a large amount of water in the system increases the impurities distributed to the ODB layer. Furthermore, the viscosity of the sulfuric acid layer rises sharply, making handling difficult. Sulfuric acid containing impurities to be brought into contact with ODB has a concentration of 8
0 wt% or more, preferably 85 wt% or more is used. When a sulfuric acid concentration lower than 80% by weight is used, impurities are not sufficiently extracted into sulfuric acid.
【００１５】混合物内の水分が低くなる時には、不純物
濃度の高い硫酸を用いることができ、水分が高くなる場
合は、不純物濃度の低い硫酸を用いる必要がある。ＯＤ
Ｂ中に水分が殆ど含まれない場合に、新しい硫酸を用い
るなら、約９０重量％（水：約１０重量％）濃度のもの
を用いることができる。ＯＤＢ中の不純物濃度にもよる
が、水が３〜４重量％、硫酸が８０重量％で不純物が１
６〜１７重量％の硫酸を用いることもできる。通常、水
分が４重量％未満、硫酸が８５重量％以上の硫酸が用い
られる。When the water content in the mixture becomes low, sulfuric acid having a high impurity concentration can be used, and when the water content becomes high, sulfuric acid having a low impurity concentration must be used. OD
When fresh water is used when B contains almost no water, a solution having a concentration of about 90% by weight (water: about 10% by weight) can be used. Depending on the concentration of impurities in ODB, water is 3-4% by weight, sulfuric acid is 80% by weight, and impurities are 1%.
It is also possible to use 6 to 17% by weight of sulfuric acid. Usually, sulfuric acid having a water content of less than 4% by weight and a sulfuric acid content of 85% by weight or more is used.
【００１６】ＯＤＢと接触させる硫酸の割合は、ＯＤＢ
に溶解している不純物の濃度により最適値が異なるが、
一般にＯＤＢに対し１５〜１００容量％、好ましくは２
５〜５０容量％が良い。硫酸が１５容量％未満と少なす
ぎる場合には、ＯＤＢに残留するＡＡＱ等の濃度が高く
なり、逆に、１００容量％より増やしてもＡＡＱ等の濃
度は１００容量％で抽出した場合と差は無い。The proportion of sulfuric acid to be brought into contact with ODB is ODB.
The optimum value varies depending on the concentration of impurities dissolved in
Generally 15 to 100% by volume with respect to ODB, preferably 2
5 to 50% by volume is good. When the amount of sulfuric acid is less than 15% by volume, which is too low, the concentration of AAQ and the like remaining in the ODB becomes high. There is no.
【００１７】抽出温度は特に限定的でなく、常温以上に
熱を加える必要はない。The extraction temperature is not particularly limited, and it is not necessary to apply heat above room temperature.
【００１８】硫酸層に分配された不純物は、水を加える
ことにより析出し、濾過して分離することができる。分
離した不純物は、通常、焼却処理され、硫酸は濃縮再使
用又は中和用薬剤等に使用される。The impurities distributed in the sulfuric acid layer can be separated by adding water to precipitate. The separated impurities are usually incinerated, and the sulfuric acid is used as a chemical agent for concentration and reuse or neutralization.
【００１９】本発明の方法は、系に熱を供給することな
く、比較的短時間でＯＤＢを収率良く回収できることで
ある。すなわち、伝熱速度の制限を受けないため、ＯＤ
Ｂと硫酸の界面の面積が十分に大きくなるよう混合する
ことで、速やかにＡＡＱ等を硫酸中に分配することがで
きる。ＯＤＢのロスは分液を適性に行えば、硫酸に溶解
する量のみで、硫酸をリサイクル使用することでさらに
少なくすることができる。The method of the present invention is that ODB can be recovered in a good yield in a relatively short time without supplying heat to the system. That is, since the heat transfer rate is not limited, the OD
By mixing so that the area of the interface between B and sulfuric acid becomes sufficiently large, AAQ and the like can be rapidly distributed in sulfuric acid. ODB loss is only the amount that dissolves in sulfuric acid if liquid separation is performed properly, and can be further reduced by recycling sulfuric acid.
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明の方法は、１−アミノ−４−ブロ
ムアントラキノン−２−スルホン酸塩を製造する際に、
不純物の抽出に用いた１，２−ジクロロベンゼンを、少
ないエネルギーで効率良く回収でき、かつ廃棄物の処理
も容易であり、効率的な１−アミノ−４−ブロムアント
ラキノン−２−スルホン酸塩の製造方法である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The method of the present invention comprises the steps of producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate.
The 1,2-dichlorobenzene used for the extraction of impurities can be efficiently recovered with a small amount of energy, and the waste can be easily treated, so that an efficient 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate can be obtained. It is a manufacturing method.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to Examples.
The present invention is not limited to this.
【００２２】実施例１ ＡＡＱＳの硫酸溶液に臭素を仕込み、反応させてＢＲＳ
を合成し、この反応液中の臭素を除去した後、水を加え
て希釈し、析出したＢＲＳを濾過、分離し、次に分離し
たＢＲＳを熱水に溶解し、ＢＲＳの水溶液（ＢＲＳ：８
重量％，不純物：０．３２％）を得た。このＢＲＳの水
溶液１９８２０ｇにＯＤＢ５９４６ｇを加えて混合し、
ＢＲＳ水溶液中の不純物を抽出した。不純物を除いたＢ
ＲＳの水溶液１９７５７ｇに水酸化ナトリウム溶液を加
えて中和し、１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−
２−スルホン酸ナトリウムを析出させ、これを濾過分離
した。得られた１−アミノ−４−ブロムアントラキノン
−２−スルホン酸ナトリウムは１６７１ｇであった。Example 1 Bromine was charged into a sulfuric acid solution of AAQS and reacted to produce BRS.
Was removed, bromine in the reaction solution was removed, water was added to dilute, the precipitated BRS was filtered and separated, and then the separated BRS was dissolved in hot water to prepare an aqueous solution of BRS (BRS: 8
Wt%, impurities: 0.32%) was obtained. ODB5946g was added to and mixed with 19820g of this BRS aqueous solution,
Impurities in the BRS aqueous solution were extracted. B without impurities
Sodium hydroxide solution was added to 19757 g of an aqueous solution of RS to neutralize the solution, and 1-amino-4-bromoanthraquinone-
Sodium 2-sulfonate was precipitated and separated by filtration. The amount of sodium 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate obtained was 1671 g.
【００２３】次に不純物を抽出したＯＤＢ（ＯＤＢ：９
８．９５重量％、不純物：１．０５％）６００９ｇに硫
酸（９７％硫酸：９２．１重量％、不純物：７．９重量
％）２０８０ｇを加え、混合し、不純物を硫酸中へ抽出
した。回収したＯＤＢは５９４２ｇであり、高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析した不純物濃度は０．１１
重量％であった。Next, ODB from which impurities were extracted (ODB: 9
2080 g of sulfuric acid (97% sulfuric acid: 92.1% by weight, impurities: 7.9% by weight) was added to 6009 g of 8.95% by weight, impurities: 1.05%, and mixed to extract impurities into sulfuric acid. The recovered ODB was 5942 g, and the impurity concentration analyzed by high performance liquid chromatography was 0.11.
% By weight.
【００２４】実施例２ 実施例１と同様にして得られた不純物を抽出したＯＤＢ
（不純物：０．８４重量％）５００ｍｌと硫酸（不純
物：５．６重量％）１２５ｍｌを容積１０００ｍｌのフ
ラスコに仕込み、内溶液の温度２０℃で４０分間攪拌し
て抽出した。５分間静置して分液し、ＯＤＢ層を高速液
体クロマトグラフィーにより分析した。ＯＤＢ中の不純
物濃度は０．０３６重量％で、１−アミノ−４−ブロモ
アントラキノン−２−スルホン酸塩の製造において、不
純物の抽出に用いるのに十分な純度で回収された。Example 2 Impurity-extracted ODB obtained in the same manner as in Example 1
500 ml of (impurity: 0.84% by weight) and 125 ml of sulfuric acid (impurity: 5.6% by weight) were charged into a flask having a volume of 1000 ml, and the mixture was extracted by stirring at an internal solution temperature of 20 ° C. for 40 minutes. The mixture was allowed to stand for 5 minutes for liquid separation, and the ODB layer was analyzed by high performance liquid chromatography. The impurity concentration in ODB was 0.036% by weight, and it was recovered in sufficient purity to be used for extraction of impurities in the production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate.
【００２５】実施例３ 容積１．５ｍ3 の攪拌機付反応槽に、内溶液の温度を５
０℃に制御しながら、実施例１と同様にして得られたＯ
ＤＢ（不純物：０．８４重量％）を１．５ｍ3／Ｈｒ、
硫酸（不純物：５．６重量％）を０．７５ｍ3 ／Ｈｒで
供給し、連続的に抜き出した。抜き出したＯＤＢと硫酸
の混合液を容積４ｍ3 の分液槽で分液し、ＯＤＢ層を高
速液体クロマトグラフィーにより分析した。ＯＤＢの不
純物濃度は０．０８３重量％で、１−アミノ−４−ブロ
モアントラキノン−２−スルホン酸塩の製造において、
不純物の抽出に用いるのに十分な純度で回収された。Example 3 In a reaction tank equipped with a stirrer and having a volume of 1.5 m 3 , the temperature of the internal solution was adjusted to 5
O was obtained in the same manner as in Example 1 while controlling at 0 ° C.
DB (impurity: 0.84% by weight) of 1.5 m 3 / Hr,
Sulfuric acid (impurity: 5.6% by weight) was supplied at 0.75 m 3 / Hr and continuously extracted. The extracted ODB / sulfuric acid mixture was separated in a separating tank having a volume of 4 m 3 , and the ODB layer was analyzed by high performance liquid chromatography. The impurity concentration of ODB was 0.083% by weight, and in the production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate,
It was recovered in sufficient purity to be used for impurity extraction.
Claims (6)
ン酸を臭素化して得られる１−アミノ−４−ブロムアン
トラキノン−２−スルホン酸の水溶液を１，２−ジクロ
ロベンゼンと接触させて不純物を抽出した後、アルカリ
で中和して１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２
−スルホン酸塩を析出分離する１−アミノ−４−ブロム
アントラキノン−２−スルホン酸塩の製造方法におい
て、不純物を抽出した１，２−ジクロロベンゼンと硫酸
とを接触させて不純物を硫酸に抽出し、精製した１，２
−ジクロロベンゼンを不純物抽出溶媒として再使用する
ことを特徴とする１−アミノ−４−ブロムアントラキノ
ン−２−スルホン酸塩の製造方法。1. An impurity is extracted by contacting an aqueous solution of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid obtained by brominating 1-aminoanthraquinone-2-sulfonic acid with 1,2-dichlorobenzene. Then, it is neutralized with alkali and 1-amino-4-bromoanthraquinone-2 is obtained.
-In the method for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate in which sulfonate is separated by precipitation, 1,2-dichlorobenzene from which impurities have been extracted is brought into contact with sulfuric acid to extract impurities into sulfuric acid. , Purified 1,2
-A method for producing 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate, characterized in that dichlorobenzene is reused as an impurity extraction solvent.
−２−スルホン酸の溶液が１−アミノアントラキノン−
２−スルホン酸の臭素化反応液の硫酸濃度を４０〜４５
重量％に希釈し、析出分離した１−アミノ−４−ブロム
アントラキノン−２−スルホン酸を水に溶解した溶液で
ある請求項１記載の製造方法。2. A solution of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid is 1-aminoanthraquinone-
Adjust the sulfuric acid concentration of the bromination reaction solution of 2-sulfonic acid to 40 to 45
The method according to claim 1, which is a solution in which 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, which has been diluted to a weight percentage and separated by precipitation, is dissolved in water.
−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸
塩が１−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スル
ホン酸ナトリウムである請求項１記載の製造方法。3. The alkali is sodium hydroxide, 1
The process according to claim 1, wherein the -amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate is sodium 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate.
合物内の水分が、硫酸と水の和に対して４重量％未満で
ある請求項１記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the water content in the mixture of 1,2-dichlorobenzene and sulfuric acid is less than 4% by weight based on the sum of sulfuric acid and water.
５重量％以上で残りが不純物である硫酸を抽出に用いる
請求項１記載の製造方法。5. A water concentration of less than 4% by weight and a sulfuric acid concentration of 8
The method according to claim 1, wherein sulfuric acid containing 5% by weight or more and the rest being impurities is used for extraction.
硫酸の割合が１，２−ジクロロベンゼンに対して２５〜
５０容量％である請求項１記載の製造方法。6. The ratio of sulfuric acid contacted with 1,2-dichlorobenzene is 25 to 1,2-dichlorobenzene.
The manufacturing method according to claim 1, which is 50% by volume.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18762594A JPH0853406A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18762594A JPH0853406A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853406A true JPH0853406A (en) | 1996-02-27 |
Family
ID=16209390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18762594A Pending JPH0853406A (en) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Production of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0853406A (en) |
-
1994
- 1994-08-09 JP JP18762594A patent/JPH0853406A/en active Pending
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