【発明の詳細な説明】
テロマー組成物
本発明は、プラスチック光学物品、例えば、ビデオディスクおよび眼用レンズ
（ophthalmic lens）の製造に関する。最も広範に使用されているプラスチック
眼用レンズ物質は、重合されたジエチレングリコールビス（アリルカーボネート
）である。このポリマーは、優れた透過性、耐変色性、高強度および高度の耐衝
撃性を含む特徴を合わせもつので、眼用レンズを製造するために満足な物質であ
ることが立証された。この物質は、妥当な耐摩耗性を有し、その耐性を改良する
ためにコーティングすることができる。
ジビニルベンゼンを含むポリマー類より形成されるレンズは、一般に、脆く、
かつ、高い黄色度指数を有する。
その開示全体を本明細書で参考のために全て引用するが、オーストラリア特許
出願81216/87において、出願人は、少なくとも１つのポリオキシアルキレングリ
コールジアクリレートもしくはジメタクリレートと少なくとも１つの多官能性不
飽和架橋剤とを含む架橋可能な注型組成物（casting composition）を記載して
いる。従来技術の組成物より製造されるレンズは、技術的に進歩しているものの
、用途によっては、問題点があった。例えば、このような組成物より製造される
レンズを装着するには、患者によっては、障害があった。その上、このようなレ
ンズは、美容的に魅力がないことも判明している。
昭和電工（株）の日本国特許出願63-309509は、高い屈折率を有する光学物質
の形成に使用することのできるジビニルベンゼンとポリチオール化合物とのプレ
ポリマーの形成を開示している。
三菱ガスの日本国特許出願90152702は、ペンタエリスリトールテトラビス（β
チオプロピオネート）またはペンタエリスリトールテトラビス（チオグリコレー
ト）と組み合わせた少量、例えば、１０〜３０重量％のジビニルベンゼンを含む
ペンタエリスリトールトリアクリレートまたはメタクリレートポリマーを開示し
ている。このポリマーは、高屈折率の光学レンズを形成するために使用すること
ができる。
しかし、従来技術において、極めて高い屈折率、極めて低い密度および優れた
色を有するが、なお、優れた機械的性質を保持する、光学物品に対する需要が存
在する。
したがって、本発明の目的は、従来技術に係わる１つ以上の困難を解消するか
、少なくとも軽減することである。
したがって、本発明は、有効量の：
芳香族オレフィンモノマー；および、
一部置換されたジ−またはポリシロキサン化合物；
から形成されるテロマーを提供する。
芳香族オレフィンモノマーは、１分子当たり２個以上の反応性二重結合を含む
ことができる。芳香族ジオレフィンが好ましい。芳香族オレフィンモノマーは、
ジビニルベンゼンまたはその誘導体から選択することができる。ジビニルベンゼ
ンが好ましい。以下に考察するように、他の芳香族オレフィン類を含んでもよい
。
芳香族オレフィンモノマーは、テロマーの総重量基準で、ほぼ４０〜９０重量
％、好ましくは、ほぼ５０〜８０重量％の量で存在することができる。
一部置換されたジ−またはポリシロキサン化合物は、いずれの適当なタイプで
あってもよい。本明細書で使用する一部置換という用語は、少なくとも２個の遊
離シラン基を含むシロキサン化合物を意味するものとする。一部置換されたジ−
、トリ−またはテトラシロキサン化合物を使用することができる。ジシロキサン
が好ましい。ポリシロキサン化合物は、テトラ置換ジシロキサン化合物であるか
またはそのより高級なオリゴマーであってもよい。テトラ置換ジシロキサンが好
ましい。置換されたシロキサンは、以下の式：
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一であっても異なっていてもよく、Ｈ
および１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。］
の化合物より選択することができる。
テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）が好ましい。
シロキサン化合物は、テロマー組成物の総重量基準で、ほぼ1０〜６０重量％
、好ましくは、ほぼ２０〜５０重量％の量で存在することができる。
本発明に従うテロマー組成物は、光学物品、例えば、コンタクトレンズの製造
に使用することができる。本発明の光学物品は、良好な耐摩耗性、耐衝撃性およ
び耐熱性を保持しつつ、公知の従来技術物品よりもより薄くおよび／またはより
軽量であることを特徴とする。本発明の光学物品は、高い屈折率、優れた色、良
好な可撓性、低い収縮率、高いガス透過率および非常に低い密度を示すことがで
きる。本発明の高分子物品は、また、低い黄色度指数を示す。
本明細書で使用する“高い屈折率”という用語は、少なくともほぼ１．５５、
好ましくは、ほぼ１．５５〜１．５７の屈折率を有するポリマーを意味すること
とする。
本明細書で使用する“低い密度”という用語は、密度範囲ほぼ１．１５〜１．
２５gcm-3を意味することとする。
本明細書で使用する“非常に低い密度”という用語は、密度範囲１．０〜１．
１５gcm-3を意味することとする。
本発明のさらなる態様において、
有効量の芳香族オレフィンモノマー；
一部置換されたジ−またはポリシロキサン化合物；および、
ヒドロシリル化触媒（hydrosilation catalyst）を用意し、
ヒドロシリル化触媒の存在下、それらの間で反応を生じさせるのに充分な時間
、モノマーを高温で混合することを含むテロマーの製造法が提供される。
芳香族オレフィンは、ジビニルベンゼンであってもよい。一部置換されたシロ
キサン化合物は、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳ）であってもよい。ヒド
ロシリル化触媒としては、金属触媒が挙げられる。金属触媒は、白金またはロジ
ウム触媒であってもよい。白金触媒が好ましい。白金触媒は、Ｈ2ＰｔＣｌ6、Ｐ
ｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ2、カーシュテット触媒（Karstedt's catalyst）およびラメラ
ックス触媒（Lameroux）から選択することができる。白金触媒Ｈ2ＰｔＣｌ6が好
ましい。
反応混合物は、温度ほぼ５０℃〜９０℃、好ましくは、６５℃〜７５℃に加熱
することができる。反応は、ほぼ１２〜２４時間継続することができる。
反応混合物は、化学量論量よりも過剰の芳香族オレフィンを含んでもよい。
テロマーは、異性体類およびオリゴマー類の混合物を含むことができる。テロ
マーは、このようなオリゴマー類を除くために、さらに、精製することができる
。
本発明のなおさらなる態様において、有効量の：
芳香族オレフィンモノマー；および、
一部置換されたジ−またはポリシロキサン化合物
より形成されるテロマーを含む架橋可能なプレポリマー注型組成物が提供される
。
芳香族オレフィンモノマーおよびシロキサン化合物は、上記した通りである。
架橋可能なプレポリマー注型組成物は、場合によっては、さらに、重合可能な
コモノマーを含んでもよい。
重合可能なコモノマーは、プレポリマー注型組成物の性質および／または加工
性を改良するように選択することができる。重合可能なコモノマーは、いずれか
の適当なタイプの、例えば、メタクリレート類、アクリレート類、ビニル類、ビ
ニルエーテル類、アリル類、芳香族オレフィン類、エーテル類、ポリチオール類
およびこれらの混合物から選択することができる。重合可能なコモノマーは、注
型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜６０重量％の量で存在することができる。
重合可能なコモノマーは、好ましくは、１種以上の芳香族オレフィン類、ポリ
オキシアルキレングリコールジアクリレート類またはジメタクリレート類、１．
５５より大の高屈折率を有するホモポリマーを形成することのできる重合可能な
ビスフェノールモノマー類、２〜６個の末端アクリルもしくはメタクリル基を有
するウレタンモノマー類、フルオレンジアクリレート類もしくはジメタクリレー
ト類、および、チオジアクリレートもしくはジメタクリレートモノマー類から選
択することができる。
芳香族オレフィンが含まれる場合、芳香族オレフィン類は、スチレン、ジビニ
ルベンゼン（ＤＶＢ）、および、３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＤＴＵ）から選択することができる。芳香
族オレフィン類は、注型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜６０重量％、好ましく
は、ほぼ５〜４０重量％の量で存在することができる。
チオジアクリレートまたはジメタクリレートが含まれる場合、チオジアクリレ
ートまたはジメタクリレートは、ビス（４−メタクリロイルチオエチル）スルフ
ィド（ＢＭＴＥＳ）およびビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド
（ＢＭＴＳ）から選択することができる。チオジアクリレートまたはジメタクリ
レートは、注型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜６０重量％、好ましくは、ほぼ
５〜４０重量％の量で存在することができる。
フルオレンジアクリレートまたはメタクリレートが含まれる場合、フルオレン
ジアクリレートまたはジメタクリレートモノマーは、ビスフェノールフルオレン
ジヒドロキシアクリレート（ＢＦＨＡ）またはビスフェノールフルオレンジメタ
クリレート（ＢＦＭＡ）、あるいは、これらの混合物から選択することができる
。
フルオレンジアクリレートまたはジメタクリレートモノマーは、ほぼ１〜３５
重量％、好ましくは、ほぼ５〜２０重量％の量で存在することができる。
本発明に従うポリオキシアルキレングリコールジアクリレートまたはジメタク
リレート化合物は、存在する時、その骨格に、エチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシド繰り返し単位を含むことができる。ポリエチレングリコールジメタ
クリレートが好ましい。適当な物質は、Shin Nakamuraによって、商標名NKESTER
4G,9G,14Gまたは23Gの下に市販されているものである。
ポリオキシアルキレングリコールジアクリレートまたはジメタクリレート成分
は、注型組成物の総重量基準で、ほぼ1重量％〜６０重量％、好ましくは、ほぼ
５重量％〜４０重量％の量で存在することができる。
架橋可能な注型組成物中の高指数(index)ビスフェノールモノマー成分は、存
在する時には、ビスフェノールＡのジメタクリレートおよびジアクリレートエス
テル類；４，４’−ビスヒドロキシ−エトキシ−ビスフェノールＡ等から選択す
ることができる。
好ましい高指数ビスフェノール化合物は、ビスフェノールＡエトキシル化ジメ
タクリレートである。Anchomerの商標名Diacryl 101またはAKZOの商標名ＡＴＭ
２０の下に市販されているビスフェノールＡエトキシル化ジメタクリレートが適
当であることが判明している。使用することのできるハロゲン化された高指数ビ
スフェノール化合物は、Shin Nakamuraによって商標名およびNK Ester 534Mの下
に市販されているものが挙げられる。
高指数ビスフェノールモノマーは、注型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜５０
重量％、好ましくは、５〜４０重量％の量で存在することができる。
ポリチオールは、存在する時、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プト−プロピオネート）［ＰＴＭＰ］、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプト−プロピオネート）［ＴＴＭＰ］、４−メルカプトメチル−３，６−ジ
チア−１，８−オクタンジチオール［ＭＤＯ］、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（３−メルカプトアセテート）［ＰＴＭＡ］、トリメチロールプロパントリス
（３−メルカプトアセテート）［ＴＴＭＡ］、４−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼ
ンジチオール、２−メルカプトエチルスルフィド、４，４’−チオジベンゼンチ
オールおよびベンゼンジチオールから選択することができる。
ポリチオールは、ほぼ１〜６０重量％、好ましくは、２０〜５０重量％の量で
存在することができる。
本発明のさらなる態様において、架橋可能なコーティング組成物は、さらに、
少なくとも１つの多官能性不飽和架橋モノマーを含む。
本発明に従う多官能性不飽和架橋モノマーは、トリーもしくはテトラ官能性ビ
ニル、アクリル系もしくはメタクリル系モノマーであってもよい。架橋モノマー
は、短鎖モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレートもしくはテトラアクリレート等である。
商標名ＳＲ−４５４の下に市販されている物質は、エトキシル化されたトリメ
チロールプロパントリアクリレートであり、この物質は適当であることが判明し
ている。
多官能性不飽和架橋モノマーは、注型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜３０重
量％、好ましくは、ほぼ５〜１０重量％の量で存在することができる。
本発明に従う架橋可能な注型組成物は、さらに、架橋開始剤を含んでもよい。
架橋開始剤は、ラジカル熱および／または紫外線（Ｕ．Ｖ．）カチオン性もしく
はラジカル開始剤であってもよい。ラジカル熱開始剤が好ましい。組成物は、Ｕ
Ｖ放射線および／または熱を組み合わせることによって硬化させることができる
。ＵＶ放射線と熱との組み合わせは、例えば、“ラジカルトラッピング（radica
l trapping）”として公知の現象により、不完全に硬化する確率を低下させ得る
。
組成物は、ほぼ０．１重量％〜２．０重量％の開始剤を添加して、ＵＶ放射線
に０．５〜１０秒間暴露させ得る。
市販されているＵＶ硬化システムを使用することができる。我々は、マイクロ
波駆動ランプを備えた融合システム(Fusion System)を使用した。
典型的には、ＵＶランプ下を２〜４回通過させること、プラス、１００℃での
熱処理期間で硬化を完了する。
これとは別に、あるいは、ＵＶ照射に加えて、架橋可能な注型組成物は、熱硬
化させることもできる。熱硬化の長さは、ほぼ１時間〜ほぼ４８時間以内である
。モノマーを充填した型を、オーブンに入れる。オーブンは、規定の加熱方式に
従い加熱される。好ましくは、硬化時間は、ほぼ６〜２４時間である。加熱プロ
フィルは、硬化されるモノマー類のタイプおよびそれらを硬化させるのに使用さ
れる開始剤のタイプに依存する。
開始剤の量は、選択されるモノマー類によって異なる。ほぼ０．０５〜２．０
重量％、好ましくは、０．４〜１．０重量％の比較的低レベルの開始剤で操作す
ることが可能であった。
以下の開始剤：
−ＡＩＢＮ（アゾラジカル熱開始剤）
アゾジイソブチロニトリル、
−ＴＸ−２９（ジアルキルペルオキシドラジカル熱開始剤）
１，１−ジ−（−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
）、−ＴＢＰＥＨ（アルキルペルエステルラジカル熱開始剤）
ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、
−（ジアシルペルオキシドラジカル熱開始剤）
ベンゾイルペルオキシド、
−（ペルオキシジカーボネートラジカル熱開始剤）
エチルヘキシルペルカーボネート、
−（ケトンペルオキシドラジカル熱開始剤）
メチルエチルケトンペルオキシド、
−Cyracure ＵＶ１−６９７４（カチオン性光開始剤）
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
−Lucirin ＴＰＯ（ラジカル光開始剤）
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、
−Vicure ５５（ラジカル光開始剤）
メチルフェニルグリオキシレート安息香酸、
−Irgacure １８４もしくは６５１（光開始剤）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンまたは２−２−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オン
が適当であることが判明した。
開始剤は、単一の成分であっても、または、開始剤成分の組み合わせであって
もよい。
従来注型組成物に使用されている他の添加剤、例えば、抑制剤、染料、ＵＶ安
定化剤、屈折率を改質することのできる物質が存在してもよい。離型剤を加える
こともできるが、これらは、本発明の方法で使用される組成物には、一般に、必
要とされない。このような添加剤としては：ＵＶ吸収剤、例えば：
− Ciba Geigy Tinuvin Ｐ−２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、
− Cyanamid Cyasorb ＵＶ５３１−２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、
− Cyanamid Cyasorb ＵＶ５４１１−２（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル
フェニル）−ベンゾトリアゾール、
− Cyanamid ＵＶ２０９８−２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ
エトキシ）ベンゾフェノン、
− National Ｓ＋Ｃ Permasorb ＭＡ−２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリルオキシ）プロポキシベンゾフェノン、
− Cyanamid ＵＶ２４−２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、
− BASF UVINUL ４００−２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、
− BASF UVINUL Ｄ−４９−２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、
− BASF UVINUL Ｄ−５０−２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、
− BASF UVINUL Ｄ−３５−エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート、
− BASF UVINUL Ｎ−５３９−２−エテキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニ
ルアクリレート、
− Ciba Geigy Tinuvin ２１３、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）、例えば：
− Ciba Geigy Tinuvin７６５／２９２−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、
− Ciba Geigy ７７０−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、酸化防止剤、例えば：
− Ciba Geigy Irganox ２４５−トリエチレングリコール−ビス−３−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、
− Irganox １０１０−２，２−ビス［［３−［３，４−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］−１
，３−プロパンジイル３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキ
シベンゼンプロパノエート、
− Irganox １０７６−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル（−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、着色防止剤、例えば：
− トリフェニルホスフィン、
− ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１−オ
キシド、硬化改質剤、例えば：
− ドデシルメルカプタン、
− ブチルメルカプタン、
− チオフェノール、
が挙げられる。
加工および／または物質の性質を改良するために、他のモノマー添加剤も含ん
でもよい。これらとしては：
− メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸、
− 接着促進剤／改質剤、例えば、Sartomer ９００８、Sartomer ９０１３、Sa
rtomer ９０１５等、
− Alcolac SIPOMER ２MIMのような染色増強、ｐＨ調整モノマー類、
− 物質をより帯電防止性とするために電荷を低下させるカチオン性モノマー、
例えば、SIPOMER Ｑ５−８０またはＱ９−７５、
− 物質の水吸収性を低下させるための疎水性コモノマー類；Shin Nakamura Ｎ
ＰＧ、Ｐ９−Ｇ等、
− 度調整剤、
が挙げられる。
本発明のさらなる態様において、上記した架橋可能なプレポリマー型組成物よ
り形成される高分子物品が提供される。高分子物品は、光学物品であってもよい
。光学物品は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）より製造さ
れる物品で達成可能な特性に等しいかまたはそれを上回る特性を生ずるが、硬化
時間がかなり短くなり、実質的に処理量が増大する。本発明の光学物品は、さら
に、良好な耐摩耗性、耐熱性および耐衝撃性を保持しつつ、従来技術に比較して
重量が軽くおよび／または厚さが薄く、黄色度指数が低く、ガス透過率が高くか
つ、密度が非常に低いことによって特徴づけられる。
全体としての屈折率は、１．５６以上の高屈折率範囲であり、好ましくは、１
．５６〜１．５７である。
本発明の方法によって製造される光学物品としては、カメラ用のレンズ、コン
タクトレンズを含む眼用レンズおよびビデオディスクが挙げられる。
注型組成物は、適切な容器内で、物質を構成する成分を混合し、ついで、硬化
触媒および／または光開始剤を添加することによって、適当な物品に形成するこ
とができる。混合した物質は、ついで、ガス抜きまたは濾過される。硬化時間が
実質的に短くなると、注型プロセスは、連続もしくは半連続基準で試みることが
できる。
さて、添付の実施例を参照しつつ、本発明をさらに十分に説明する。しかし、
以下の説明は、単なる例示にすぎず、上記本発明の普遍性を何ら限定するもので
はないことを理解する必要がある。実施例 １ ジビニルベンゼンシロキサンテロマー類の合成
９６％のジビニルベンゼン（メタ異性体およびパラ異性体の両方）と４％のエ
チル−ビニルベンゼンとの混合物であるジビニルベンゼン９６０（ＤＶＢ）を出
発化合物として使用した。製品として受領したままの物質は、透明な淡黄色の液
体であった。
触媒量のＨ2ＰｔＣｌ6を含有する２０％過剰の生のＤＶＢにＴＭＤＳを約６５
〜７０℃で滴下し、この温度でさらに１８時間撹拌すると、非常に淡い褐色／深
紅色の液体を与えた。生じた色は、初期ＤＶＢの色程強烈ではなかった。液体を
中性アルミナのカラムに通すことによって色を除いた。生成する透明無色の液体
は、約９０〜９５％の収率（図１のスキーム１参照）で得られた。主な損失は、
物質がアルミナを通過することによるものであった。必要とあらば、適当な溶剤
でカラムを洗浄し、ついで、その溶剤を除くことによってさらなる物質を単離す
ることができた。
生成したＤＶＢシロキサンテロマー（ＤＳＴと称す）を1ＨＮＭＲ（図２）で
分析すると、異性体およびオリゴマーの混合物が存在することを示した。1ＨＮ
ＭＲは、Ｓｉ原子の結合がＤＶＢのα−炭素かまたはβ炭素で生成したことを示
す。線図はパラＤＶＢ異性体を示すだけであるが、メタ異性体もまた存在する。ＤＳＴ反応の再現性
ＤＶＢの最初の合成は、１０ｇ規模で試みたが、この規模は、５０ｇ、１００
ｇ、２５０ｇおよび５００ｇと大きくした（２回）。これらの場合の各々におい
て、生成した生成物のＮＭＲおよびＧＰＣは、ほぼ同一の反応混合物が得られる
ことを示した。実施例 ２
３種の異なる開始剤を用いて、実施例１で製造した生成物を最初に生のまま(n
eat)注型して平坦なシートとした。結果は、以下の通りであった。
バルコール硬度(Barcol hardness)約２５を有する硬質で透明な試料が得られ
た。モノマーのＳＧ＝０．９５９
したがって、収縮は、重合後、約７．８％である。
低い密度は、有用な特徴であることを表す。実施例 ３〜１１
以下の表２に示したようなモノマー混合物で同様の条件下で実施例２を繰り返
した。得られた結果も、また、表２に示す。実施例３〜５、８および９で満足す
るレンズが得られた。実施例６および７は、単なる比較例である。
最後に、本明細書に概説した本発明の精神から逸脱することなく、種々の他の
変形例および／または変更例もなすことが可能であることを理解するべきである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Telomer Compositions The present invention relates to the manufacture of plastic optical articles such as video discs and ophthalmic lenses. The most widely used plastic ophthalmic lens material is polymerized diethylene glycol bis (allyl carbonate). This polymer has been shown to be a satisfactory material for the manufacture of ophthalmic lenses, as it combines features including excellent transparency, tarnish resistance, high strength and high impact resistance. This material has a reasonable wear resistance and can be coated to improve its resistance. Lenses formed from polymers containing divinylbenzene are generally brittle and have a high yellowness index. The entire disclosure of which is hereby incorporated by reference in its entirety, in Applicant's Australian Patent Application 81216/87, applicants have found that at least one polyoxyalkylene glycol diacrylate or dimethacrylate and at least one polyfunctional unsaturated A crosslinkable casting composition comprising a crosslinker is described. Although lenses made from prior art compositions are technologically advanced, they have been problematic for some applications. For example, wearing lenses made from such compositions has been impaired in some patients. Moreover, such lenses have also been found to be cosmetically unattractive. Japanese patent application 63-309509 of Showa Denko KK discloses the formation of a prepolymer of divinylbenzene and a polythiol compound that can be used to form an optical material having a high refractive index. Japanese patent application 90152702 of Mitsubishi Gas discloses pentaerythritol containing divinylbenzene in small amounts, for example 10 to 30% by weight, in combination with pentaerythritol tetrabis (β thiopropionate) or pentaerythritol tetrabis (thioglycolate). Disclosed are triacrylate or methacrylate polymers. This polymer can be used to form high index optical lenses. However, there is a need in the prior art for optical articles that have a very high index of refraction, a very low density and excellent color, yet retain excellent mechanical properties. Accordingly, it is an object of the present invention to eliminate or at least mitigate one or more of the difficulties associated with the prior art. Accordingly, the present invention provides a telomer formed from an effective amount of: an aromatic olefin monomer; and a partially substituted di- or polysiloxane compound. Aromatic olefin monomers can contain more than one reactive double bond per molecule. Aromatic diolefins are preferred. The aromatic olefin monomer can be selected from divinylbenzene or its derivatives. Divinylbenzene is preferred. Other aromatic olefins may be included, as discussed below. The aromatic olefin monomer may be present in an amount of approximately 40-90% by weight, preferably approximately 50-80% by weight, based on the total weight of the telomer. The partially substituted di- or polysiloxane compound may be of any suitable type. The term partially substituted as used herein shall mean a siloxane compound containing at least two free silane groups. Partially substituted di-, tri- or tetrasiloxane compounds can be used. Disiloxane is preferred. The polysiloxane compound may be a tetra-substituted disiloxane compound or a higher oligomer thereof. Tetra-substituted disiloxanes are preferred. The substituted siloxane has the formula: [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, are selected from H and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. ] The compound can be selected from Tetramethyldisiloxane (TMDS) is preferred. The siloxane compound may be present in an amount of about 10-60% by weight, preferably about 20-50% by weight, based on the total weight of the telomer composition. The telomer composition according to the invention can be used in the manufacture of optical articles, for example contact lenses. The optical articles of the present invention are characterized by being thinner and / or lighter than known prior art articles while retaining good abrasion resistance, impact resistance and heat resistance. The optical articles of the present invention can exhibit high refractive index, excellent color, good flexibility, low shrinkage, high gas permeability and very low density. The polymeric articles of the present invention also exhibit a low Yellowness Index. The term "high refractive index" as used herein shall mean a polymer having a refractive index of at least approximately 1.55, preferably approximately 1.55 to 1.57. As used herein, the term "low density" refers to a density range of approximately 1.15-1. It shall mean 25 gcm -3 . As used herein, the term "very low density" refers to a density range of 1.0-1. It shall mean 15 gcm -3 . In a further aspect of the invention, an effective amount of an aromatic olefin monomer; a partially substituted di- or polysiloxane compound; and a hydrosilation catalyst are provided in the presence of a hydrosilylation catalyst therebetween. A method of making a telomer comprising mixing the monomers at elevated temperature for a time sufficient to cause the reaction to occur is provided. The aromatic olefin may be divinylbenzene. The partially substituted siloxane compound may be tetramethyldisiloxane (TMDS). Examples of the hydrosilylation catalyst include metal catalysts. The metal catalyst may be a platinum or rhodium catalyst. Platinum catalysts are preferred. The platinum catalyst can be selected from H 2 PtCl 6 , Pt (COD) Cl 2 , Karstedt's catalyst and Lameroux. The platinum catalyst H 2 PtCl 6 is preferred. The reaction mixture can be heated to a temperature of approximately 50 ° C to 90 ° C, preferably 65 ° C to 75 ° C. The reaction can last for approximately 12-24 hours. The reaction mixture may contain a stoichiometric excess of aromatic olefin. Telomers can include mixtures of isomers and oligomers. Telomers can be further purified to remove such oligomers. In a still further aspect of the invention there is provided a crosslinkable prepolymer casting composition comprising an effective amount of: an aromatic olefin monomer; and a telomer formed from a partially substituted di- or polysiloxane compound. . The aromatic olefin monomer and the siloxane compound are as described above. The crosslinkable prepolymer casting composition may optionally further comprise a polymerizable comonomer. The polymerizable comonomers can be selected to improve the properties and / or processability of the prepolymer casting composition. The polymerizable comonomers may be selected from any suitable type, such as methacrylates, acrylates, vinyls, vinyl ethers, allyls, aromatic olefins, ethers, polythiols and mixtures thereof. it can. The polymerizable comonomer can be present in an amount of approximately 1 to 60% by weight, based on the total weight of the casting composition. The polymerizable comonomers are preferably one or more aromatic olefins, polyoxyalkylene glycol diacrylates or dimethacrylates, 1. Polymerizable bisphenol monomers capable of forming homopolymers having a high refractive index greater than 55, urethane monomers having 2 to 6 terminal acryl or methacryl groups, fluorange acrylates or dimethacrylates, and , Thiodiacrylate or dimethacrylate monomers. When aromatic olefins are included, the aromatic olefins include styrene, divinylbenzene (DVB), and 3,9-divinyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (DTU). You can choose from. Aromatic olefins can be present in an amount of approximately 1-60% by weight, preferably approximately 5-40% by weight, based on the total weight of the casting composition. When thiodiacrylate or dimethacrylate is included, the thiodiacrylate or dimethacrylate can be selected from bis (4-methacryloylthioethyl) sulfide (BMTS) and bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide (BMTS). . The thiodiacrylate or dimethacrylate can be present in an amount of approximately 1-60% by weight, preferably approximately 5-40% by weight, based on the total weight of the casting composition. When a full orange acrylate or methacrylate is included, the full orange acrylate or dimethacrylate monomer can be selected from bisphenol full orange hydroxy acrylate (BFHA) or bisphenol full orange methacrylate (BFMA), or mixtures thereof. The full orange acrylate or dimethacrylate monomer can be present in an amount of approximately 1-35% by weight, preferably approximately 5-20% by weight. The polyoxyalkylene glycol diacrylate or dimethacrylate compound according to the present invention, when present, can include ethylene oxide or propylene oxide repeating units in its backbone. Polyethylene glycol dimethacrylate is preferred. Suitable materials are those marketed by Shin Nakamura under the trade name NKESTER 4G, 9G, 14G or 23G. The polyoxyalkylene glycol diacrylate or dimethacrylate component can be present in an amount of approximately 1% to 60% by weight, preferably approximately 5% to 40% by weight, based on the total weight of the casting composition. . The high index bisphenol monomer component in the crosslinkable casting composition, when present, is selected from dimethacrylate and diacrylate esters of bisphenol A; 4,4'-bishydroxy-ethoxy-bisphenol A, and the like. be able to. A preferred high index bisphenol compound is bisphenol A ethoxylated dimethacrylate. Bisphenol A ethoxylated dimethacrylate commercially available under the trade name Diacryl 101 from Anchomer or ATM 20 from AKZO has been found to be suitable. Halogenated high index bisphenol compounds that can be used include those marketed by Shin Nakamura under the trade name and NK Ester 534M. The high index bisphenol monomer can be present in an amount of approximately 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total weight of the casting composition. Polythiols, when present, are pentaerythritol tetrakis (3-mercapto-propionate) [PTMP], trimethylolpropane tris (3-mercapto-propionate) [TTMP], 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8. -Octanedithiol [MDO], pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoacetate) [PTMA], trimethylolpropane tris (3-mercaptoacetate) [TTMA], 4-t-butyl-1,2-benzenedithiol, 2-mercapto It can be selected from ethyl sulfide, 4,4′-thiodibenzenethiol and benzenedithiol. The polythiol can be present in an amount of approximately 1 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight. In a further aspect of the invention, the crosslinkable coating composition further comprises at least one multifunctional unsaturated crosslinking monomer. The polyfunctional unsaturated cross-linking monomer according to the present invention may be a tree- or tetra-functional vinyl, acrylic or methacrylic monomer. The crosslinking monomer is a short chain monomer such as trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate or tetraacrylate. The material marketed under the trade name SR-454 is ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, which material has been found to be suitable. The polyfunctional unsaturated crosslinking monomer can be present in an amount of approximately 1 to 30% by weight, preferably approximately 5 to 10% by weight, based on the total weight of the casting composition. The crosslinkable casting composition according to the invention may further comprise a crosslinking initiator. The crosslinking initiator may be a radical heat and / or ultraviolet (UV) cationic or radical initiator. Radical thermal initiators are preferred. The composition can be cured by combining UV radiation and / or heat. The combination of UV radiation and heat can reduce the probability of incomplete cure, for example by the phenomenon known as "radical trapping". The composition may be exposed to UV radiation for 0.5 to 10 seconds with the addition of approximately 0.1% to 2.0% by weight of initiator. Commercially available UV curing systems can be used. We used a Fusion System with a microwave driven lamp. Typically, two to four passes under a UV lamp, plus a heat treatment period at 100 ° C., completes the cure. Alternatively, or in addition to UV irradiation, the crosslinkable casting composition can also be thermoset. The length of heat curing is within about 1 hour to about 48 hours. The mold filled with the monomer is placed in an oven. The oven is heated according to a specified heating method. Preferably, the cure time is approximately 6-24 hours. The heating profile depends on the type of monomers being cured and the type of initiator used to cure them. The amount of initiator will depend on the monomers selected. It was possible to operate with relatively low levels of initiator of approximately 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.4 to 1.0% by weight. The following initiators: -AIBN (azo radical thermal initiator) azodiisobutyronitrile, -TX-29 (dialkyl peroxide radical thermal initiator) 1,1-di-(-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane) , -TBPEH (alkyl perester radical thermal initiator) t-butylper-2-ethylhexanoate,-(diacyl peroxide radical thermal initiator) benzoyl peroxide,-(peroxydicarbonate radical thermal initiator) ethylhexyl percarbonate,- (Ketone peroxide radical thermal initiator) Methyl ethyl ketone peroxide, -Cyracure UV1-6974 (cationic photoinitiator) Triarylsulfonium hexafluoroantimonate, -Lucirin TPO (radical photoinitiator) 2,4,6 Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, -Vicure 55 (radical photoinitiator) methylphenylglyoxylate benzoic acid, -Irgacure 184 or 651 (photoinitiator) 1-hydroxy-cyclohexylphenylketone or 2-2-dimethoxy-1,2. -Diphenylethan-1-one has been found to be suitable. The initiator may be a single component or a combination of initiator components. Other additives conventionally used in casting compositions may also be present, for example inhibitors, dyes, UV stabilizers, substances capable of modifying the refractive index. Release agents can also be added, but these are generally not required for the composition used in the method of the invention. Such additives include: UV absorbers, for example: Ciba Geigy Tinuvin P-2 (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, Cyanamid Cyasorb UV531-2-hydroxy-4-n-oct. Xybenzophenone, -Cyanamid Cyasorb UV5411-2 (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -benzotriazole, -Cyanamid UV2098-2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy) benzophenone, -National S + C Permasorb MA- 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone, -Cyanamid UV24-2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, -BASF UVINUL 400-2,4-dihydroxy-benzophenone, -BASF UVINUL D-49-2,2 'Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, -BASF UVINUL D-50-2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, -BASF UVINUL D-35-ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl Acrylate, -BASF UVINUL N-539-2-Ethexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, -Ciba Geigy Tinuvin 213, Hindered amine light stabilizers (HALS), for example: -Ciba Geigy Tinuvin 765 / 292-bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, Ciba Geigy 770-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, antioxidants, for example: Ciba Geigy Irganox 245-triethylene glycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Ropionate, -Irganox 1010-2,2-bis [[3- [3,4-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] -1-oxopropoxy] methyl] -1,3-propanediyl 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxybenzenepropanoate, -Irganox 1076-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl (-4'-hydroxyphenyl) Propionates, anti-staining agents such as: -triphenylphosphine, -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-1-oxide, cure modifiers such as: -dodecyl mercaptan, -butyl mercaptan,- Thiophenol. Other monomer additives may also be included to improve processing and / or material properties. These include: -methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid, -adhesion promoters / modifiers such as Sartomer 9008, Sartomer 9013, Sartomer 9015, etc.-Dye enhancement, pH adjusting monomers like Alcolac SIPOMER 2MIM. , -Cationic monomers that reduce the charge to make the substance more antistatic, eg SIPOMER Q5-80 or Q9-75, -hydrophobic comonomers to reduce the water absorption of the substance; Shin Nakamura Examples include NPG, P9-G, and the like. In a further aspect of the invention there is provided a polymeric article formed from the crosslinkable prepolymer type composition described above. The polymeric article may be an optical article. Optical articles produce properties equal to or greater than those achievable with articles made from diethylene glycol bis (allyl carbonate), but with much shorter cure times and substantially increased throughput. The optical article of the present invention further retains good wear resistance, heat resistance and impact resistance while being lighter in weight and / or thinner than the prior art, having a low yellowness index and gas. It is characterized by high transmittance and very low density. The overall refractive index is in the high refractive index range of 1.56 or higher, preferably 1. 56 to 1.57. Optical articles produced by the method of the present invention include lenses for cameras, ophthalmic lenses including contact lenses, and video discs. The casting composition can be formed into suitable articles by mixing the constituent components of the material in a suitable container and then adding the curing catalyst and / or photoinitiator. The mixed material is then degassed or filtered. When the cure time is substantially reduced, the casting process can be tried on a continuous or semi-continuous basis. The invention will now be described more fully with reference to the accompanying examples. However, it should be understood that the following description is merely an example and does not limit the generality of the present invention. Example 1 Synthesis of Divinylbenzene Siloxane Telomers Divinylbenzene 960 (DVB), a mixture of 96% divinylbenzene (both meta and para isomers) and 4% ethyl-vinylbenzene was used as the starting compound. did. The material as received as a product was a clear, pale yellow liquid. TMDS was added dropwise to about 20% excess of raw DVB containing a catalytic amount of H 2 PtCl 6 at about 65-70 ° C. and stirred at this temperature for an additional 18 hours to give a very pale brown / reddish liquid. . The resulting color was not as intense as that of early DVB. The color was removed by passing the liquid through a column of neutral alumina. The resulting clear colorless liquid was obtained in a yield of about 90-95% (see Scheme 1 in Figure 1). The main loss was due to the material passing through the alumina. Additional material could be isolated by washing the column with a suitable solvent if necessary and then removing the solvent. Analysis of the resulting DVB siloxane telomer (designated DST) by 1 HNMR (FIG. 2) showed the presence of a mixture of isomers and oligomers. 1 HN MR indicates that the bond of the Si atom was generated at the α-carbon or β-carbon of DVB. The diagram only shows para DVB isomers, but meta isomers are also present. Reproducibility of the DST reaction The initial synthesis of DVB was attempted on a 10 g scale, which was increased to 50 g, 100 g, 250 g and 500 g (twice). In each of these cases, NMR and GPC of the product produced showed that almost identical reaction mixture was obtained. Example 2 The product prepared in Example 1 was first n eat cast into a flat sheet using three different initiators. The results were as follows. A hard, transparent sample with a Barcol hardness of about 25 was obtained. SG of monomer = 0.959 Therefore the shrinkage is about 7.8% after polymerization. A low density represents a useful feature. Examples 3-11 Example 2 was repeated under similar conditions with the monomer mixture as shown in Table 2 below. The results obtained are also shown in Table 2. Satisfactory lenses were obtained in Examples 3-5, 8 and 9. Examples 6 and 7 are merely comparative examples. Finally, it should be understood that various other variations and / or modifications can be made without departing from the spirit of the invention outlined herein.
【手続補正書】特許法第１８４条の８
【提出日】１９９５年５月２９日
【補正内容】
補正箇所：英語原文１５〜１９頁を差し替える。
日本語翻訳文の請求の範囲を以下の通り補正する。
請求の範囲
１． テロマーのほぼ４０〜９０重量％のジビニルベンゼンまたはその誘導体；
および、
以下の式：
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一であっても異なっていてもよく、１
〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；および、これらのオリゴマー類から選
択される。］
の化合物から選択されるテロマーのほぼ１〜６０重量％のテトラ置換ジシロキサ
ン；
より形成されるテロマー。
２． テトラ置換ジシロキサン化合物が、式：
で表される化合物である、請求項１に記載のテロマー。
３． 芳香族オレフィンモノマーが、テロマーのほぼ５０〜８０重量％の量で存
在する、請求項２に記載のテロマー。
４． シロキサンが、テロマーのほぼ２０〜５０重量％の量で存在する、請求項
３に記載のテロマー。
５． 先行する請求項のいずれか１項に記載のテロマーより形成される光学物品
。
６． 光学物品が、少なくともほぼ１．５５の屈折率を有する、請求項５に記載
の光学物品。
７． 屈折率が、ほぼ１．５５〜１．５７の範囲内にある、請求項６に記載の光
学物品。
８． 光学物品が、ほぼ１．０〜１．１５gcm-3の密度範囲を有する、請求項５
〜７のいずれか１項に記載の物品。
９． 物品が、眼用レンズ、コンタクトレンズ、カメラまたはビデオレンズから
なる群より選択される、請求項５〜８のいずれか１項に記載の物品。
１０． テロマーを製造するための方法であって、
テロマーのほぼ４０〜９０重量％のジビニルベンゼンまたはその誘導体；およ
び、
以下の式：
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一であっても異なっていてもよく、１
〜１０個の炭素原子を有するアルキル基；およびそれらのオリゴマー類から選択
される。］
の化合物より選択されるテロマーのほぼ１〜６０重量％のテトラ置換ジシロキサ
ン；
ヒドロシリル化触媒；
を用意し、次いで
ヒドロシリル化触媒の存在下で、それらの間に反応を生ずるに充分な期間、モ
ノマー類を高温で混合することを含む該方法。
１１． テトラ置換ジシロキサンが、式：
で表される化合物である、請求項１０に記載の方法。
１２． ジビニルベンゼンまたは誘導体が、化学量論的に過剰に存在する、請求
項１０または１１のいずれか１項に記載の方法。
１３． ヒドロシリル化触媒が、白金またはロジウム触媒である、請求項１２に
記載の方法。
１４． 触媒が、Ｈ2ＰｔＣｌ6、Ｐｔ(ＣＯＤ)Ｃｌ2、カーシュテット(Karstedt
)触媒およびラメラックス(Lameroux)からなる群より選択される、請求項１３に
記載の方法。
１５． 反応混合物が、温度ほぼ５０℃〜９０℃に加熱され、反応が、ほぼ１２
〜２４時間行われる、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
１６． テロマーが、異性体およびオリゴマー類の混合物を含み、テロマーが、
オリゴマーを除くために精製される、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の
方法。
１７． 有効量の：
芳香族ジオレフィンモノマー；および、一部置換されたジ−またはポリシロキ
サン化合物；および、
メタクリレート類、アクリレート類、ビニル類、ビニルエーテル類、アリル類
芳香族オレフィン類、エーテル類およびポリチオール類から選択される重合可能
なコモノマーより形成されるテロマーを含む架橋可能なプレポリマー注型組成物
。
１８． 芳香族モノマーが、ジビニルベンゼンまたはその誘導体である、請求項
１７に記載の注型組成物。
１９． 一部置換されたジ−またはポリシロキサン化合物が、テトラ置換ジシロ
キサン化合物またはその高級オリゴマー類である、請求項１７または１８に記載
の注型組成物。
２０． テトラ置換ジシロキサンが、式：
で表される、請求項１９に記載の注型組成物。
２１． 共重合可能なモノマーが、１種以上の芳香族オレフィン類、ポリオキシ
アルキレングリコールジアクリレート類またはジメタクリレート類、１．５５よ
り大の高屈折率を有するホモポリマーを形成することのできる重合可能なビスフ
ェノールモノマー類、２〜６個の末端アクリルもしくはメタクリル基を有するウ
レタンモノマー類、フルオレンジアクリレート類もしくはジメタクリレート類、
および、チオジアクリレートもしくはジメタクリレートモノマー類から選択され
る、請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の注型組成物。
２２． 共重合可能なモノマーが、スチレン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、お
よび、３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウ
ンデカン（ＤＴＵ）から選択される芳香族オレフィンを含み、注型組成物の総重
量基準で、ほぼ５〜４０重量％の量で存在する、請求項３１に記載の注型組成物
。
２３． 共重合可能なモノマーが、ビス（４−メタクリロイルチオエチル）スル
フィド（ＢＭＴＥＳ）およびビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィ
ド（ＢＭＴＳ）から選択されるチオジアクリレートまたはジメタクリレートを含
み、注型組成物の総重量基準で、ほぼ５〜４０重量％の量で存在する、請求項２
１に記載の注型組成物。
２４． 共重合可能なモノマーが、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシアク
リレートまたはビスフェノールフルオレンジメタクリレート、あるいは、これら
の混合物から選択されるフルオレンジアクリレートまたはジメタクリレートモノ
マーを含み、注型組成物の総重量基準で、ほぼ１〜３５重量％の量で存在する、
請求項２１に記載の注型組成物。
２５．共重合可能なモノマーが、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド
繰り返し単位を有するポリオキシアルキレングリコールジアクリレートまたはジ
メタクリレートを含み、注型組成物の総重量基準で、ほぼ５重量％〜４０重量％
の量で存在する、請求項２１に記載の注型組成物。
２６． 共重合可能なモノマーが、ビスフェノールＡのジメタクリレートおよび
ジアクリレートエステル類；４，４’−ビスヒドロキシ−エトキシ−ビスフェノ
ールＡのジメタクリレートおよびジアクリレートエステル類、ビスフェノールＡ
エトキシル化ジメタクリレート等から選択されるビスフェノールモノマーを含み
、注型組成物の総重量基準で、ほぼ５〜４０重量％の量で存在する、請求項２１
に記載の注型組成物。
２７． 共重合可能なモノマーが、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプト−プロピオネート）［ＰＴＭＰ］、トリメチロールプロパントリス（３−
メルカプト−プロピオネート）［ＴＴＭＰ］、４−メルカプトメチル−３，６−
ジチア−１，８−オクタンジチオール［ＭＤＯ］、ペンタエリスリトールテトラ
キス（３−メルカプトアセテート）［ＰＴＭＡ］、トリメチロールプロパントリ
ス（３−メルカプトアセテート）［ＴＴＭＡ］、４−ｔ−ブチル−１，２−ベン
ゼンジチオール、２−メルカプトエチルスルフィド、４，４’−チオジベンゼン
チオールおよびベンゼンジチオールから選択されるポリチオールを含み、ほぼ２
０〜５０重量％の量で存在する、請求項２１に記載の注型組成物。
２８． さらに、トリ−もしくはテトラ官能性ビニル、アクリル系もしくはメタ
クリル系モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
もしくはテトラアクリレート等から選択される少なくとも１つの多官能性不飽和
架橋モノマーを含む、請求項１７〜２７のいずれか１項に記載の注型組成物。
２９． さらに、架橋ラジカル熱および／または紫外線カチオン性もしくはラジ
カル開始剤を含む、請求項１７〜２８のいずれか１項に記載の注型組成物。
３０． 請求項１７〜２９のいずれか１項の注型組成物より形成される高分子物
品。
３１． 実施例のいずれか１つを参考にして実質的に前述したテロマー。
３２． 実施例のいずれか１つを参考にして実質的に前述したポリマー物品。[Procedure Amendment] Article 184-8 of the Patent Law [Date of submission] May 29, 1995 [Amendment content] Amendment: Replace the English original pages 15-19. Amend the claims of Japanese translation as follows. Claims 1. Approximately 40-90% by weight of telomer of divinylbenzene or a derivative thereof; and the formula: [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, are selected from alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; and oligomers thereof. . ] A telomer formed from about 1 to 60% by weight of a tetra-substituted disiloxane of a telomer selected from the compound; 2. The tetra-substituted disiloxane compound has the formula: The telomer according to claim 1, which is a compound represented by: 3. The telomer of claim 2, wherein the aromatic olefin monomer is present in an amount of approximately 50-80% by weight of the telomer. 4. Telomer according to claim 3, wherein the siloxane is present in an amount of approximately 20 to 50% by weight of telomer. 5. An optical article formed from the telomer according to any one of the preceding claims. 6. The optical article of claim 5, wherein the optical article has a refractive index of at least approximately 1.55. 7. The optical article according to claim 6, wherein the refractive index is in the range of approximately 1.55 to 1.57. 8. An article according to any one of claims 5 to 9, wherein the optical article has a density range of approximately 1.0 to 1.15 gcm -3 . 9. 9. The article according to any one of claims 5-8, wherein the article is selected from the group consisting of ophthalmic lenses, contact lenses, cameras or video lenses. 10. A method for producing a telomer, comprising approximately 40-90% by weight of telomer of divinylbenzene or a derivative thereof; and the formula: [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, are selected from alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; and their oligomers. ] 1 to 60% by weight of a telomer selected from the compounds of the following: a tetra-substituted disiloxane; a hydrosilylation catalyst; and, in the presence of a hydrosilylation catalyst for a period sufficient to cause a reaction therebetween, The method comprising mixing the monomers at an elevated temperature. 11. The tetra-substituted disiloxane has the formula: The method according to claim 10, which is a compound represented by: 12. 12. The method according to any one of claims 10 or 11, wherein the divinylbenzene or derivative is present in stoichiometric excess. 13. 13. The method of claim 12, wherein the hydrosilylation catalyst is a platinum or rhodium catalyst. 14. Catalyst, H 2 PtCl 6, Pt ( COD) Cl 2, are selected from the group consisting of Kirsch Crested (Karstedt) catalyst and lame LUX (Lameroux), The method of claim 13. 15. A process according to any one of claims 10 to 14, wherein the reaction mixture is heated to a temperature of approximately 50 ° C to 90 ° C and the reaction is conducted for approximately 12 to 24 hours. 16. 15. The method of any one of claims 10-14, wherein the telomer comprises a mixture of isomers and oligomers and the telomer is purified to remove oligomers. 17. Effective amounts of: aromatic diolefin monomers; and partially substituted di- or polysiloxane compounds; and methacrylates, acrylates, vinyls, vinyl ethers, allyls aromatic olefins, ethers and polythiols A crosslinkable prepolymer casting composition comprising a telomer formed from a polymerizable comonomer selected from. 18. The casting composition according to claim 17, wherein the aromatic monomer is divinylbenzene or a derivative thereof. 19. The casting composition according to claim 17 or 18, wherein the partially substituted di- or polysiloxane compound is a tetra-substituted disiloxane compound or higher oligomers thereof. 20. The tetra-substituted disiloxane has the formula: The casting composition according to claim 19, which is represented by: 21. A copolymerizable monomer capable of forming one or more aromatic olefins, polyoxyalkylene glycol diacrylates or dimethacrylates, homopolymers having a high refractive index greater than 1.55. 21. A bisphenol monomer, a urethane monomer having 2 to 6 terminal acrylic or methacrylic groups, a fluorenediate acrylate or dimethacrylate, and a thiodiacrylate or dimethacrylate monomer, according to claim 17-20. The casting composition according to any one of items. 22. An aromatic olefin whose copolymerizable monomer is selected from styrene, divinylbenzene (DVB), and 3,9-divinyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (DTU). 32. The casting composition of claim 31, comprising: and present in an amount of approximately 5-40% by weight, based on the total weight of the casting composition. 23. The copolymerizable monomer comprises a thiodiacrylate or dimethacrylate selected from bis (4-methacryloylthioethyl) sulfide (BMTS) and bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide (BMTS), The casting composition according to claim 23, which is present in an amount of approximately 5 to 40% by weight, based on total weight. 24. The copolymerizable monomer comprises a bisphenol fluorenedioxy hydroxyacrylate or bisphenol fluorenedimethacrylate, or a fluorenediate acrylate or dimethacrylate monomer selected from mixtures thereof, and is approximately 1 to 35, based on the total weight of the casting composition. 22. The casting composition according to claim 21, which is present in an amount of% by weight. 25. The copolymerizable monomer comprises a polyoxyalkylene glycol diacrylate or dimethacrylate having ethylene oxide or propylene oxide repeating units and is present in an amount of approximately 5% to 40% by weight, based on the total weight of the casting composition. 22. The casting composition according to claim 21. 26. The copolymerizable monomer is selected from bisphenol A dimethacrylate and diacrylate esters; 4,4′-bishydroxy-ethoxy-bisphenol A dimethacrylate and diacrylate esters, bisphenol A ethoxylated dimethacrylate, and the like. The casting composition according to claim 21, comprising bisphenol monomer and being present in an amount of approximately 5-40% by weight, based on the total weight of the casting composition. 27. The copolymerizable monomers include pentaerythritol tetrakis (3-mercapto-propionate) [PTMP], trimethylolpropane tris (3-mercapto-propionate) [TTMP], 4-mercaptomethyl-3,6-dithia-1,8. -Octanedithiol [MDO], pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoacetate) [PTMA], trimethylolpropane tris (3-mercaptoacetate) [TTMA], 4-t-butyl-1,2-benzenedithiol, 2-mercapto 22. The casting composition of claim 21, comprising a polythiol selected from ethyl sulfide, 4,4'-thiodibenzenethiol and benzenedithiol, and present in an amount of approximately 20-50% by weight. 28. Furthermore, at least one polyfunctional vinyl monomer selected from tri- or tetrafunctional vinyl, acrylic or methacrylic monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or tetraacrylate. The casting composition according to any one of claims 17 to 27, which comprises a saturated crosslinking monomer. 29. The casting composition according to any one of claims 17 to 28, further comprising a crosslinking radical heat and / or a UV cationic or radical initiator. 30. A polymeric article formed from the casting composition of any of claims 17-29. 31. The telomer substantially as described above with reference to any one of the examples. 32. A polymeric article substantially as described above with reference to any one of the examples.
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Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ
Ｂ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ
，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，
ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，Ｓ
Ｋ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ
(72)発明者 コク，チョン・メン
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(72)発明者 マティソンズ，ジャニ・ガナーズ
オーストラリア連邦サウス・オーストラリ
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ュー ３
(72)発明者 ウィリアムズ，マイケル
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(72) Inventor Mattisons, Jani Gunners
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(72) Inventor Williams, Michael
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