JPH08505928A - 熱回復性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、改良された衝撃強度と向上した耐膨潤性を有する熱回復性物品（２）に関する。本物品は、第一支持層（６）、第二内層（８）、および任意の接着剤（例えばホットメルト接着剤またはマスチック）層（１０）から成る。一つの点において、本物品は、第一層（６）、第二層（８）、および第一層を膨潤し得る接着剤層（１０）から成る。別の点では、本物品は、１０ｘの厚みを有する物品であり、厚さが少なくとも０．１３ｍｍで、かつ１ｘ〜５ｘの粒状フィラーを含有する第一ポリマー支持層（６）、および実質上粒状のフィラーを含まず、５ｘ〜９ｘの厚さを有する第二ポリマー内層（８）から成る。さらに、本発明の物品が、基材（４）（例えばパイプ、橋脚または構造物用支持要素）と接触しているアセンブリーも開示している。本発明の物品は、激しく波が打ち寄せる着水域（１８）のような領域において、スチールパイプおよびガス上昇管を腐食から保護するのに特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 熱回復性物品 発明の背景 発明の分野 本発明は、寸法的に回復し得る物品、特にパイプ、パイプジョイントおよび構 造要素へ保護を与えるのに適する熱回復性物品に関する。発明序説 スチールまたは他の金属のパイプ、パイプライン、および橋の支持材または杭 材のような構造要素を、太陽光、汚れ、湿気および他の自然の環境への暴露によ る腐食、摩耗または劣化から保護するために、パイプまたは構造要素の外面に保 護層を設けるのが普通である。保護層は、しばしばポリマー製であり、マスチッ ク層でコーティングした後にパイプに適用されるポリマーテープ、パイプ上に噴 霧もしくは塗布されるポリマー層、または融着したエポキシコーティングの形状 であってよい。あるいは、保護層は、熱活性なシーラントもしくはマスチックと 組み合わせられており、パイプもしくは基材上で回復する熱回復性物品の形態（ すなわち、スリーブ、シートまたはテープのような熱収縮性ポリマー物品）であ ってよい。そのような熱回復性物品は、パイプを修理または更新するとき（例え ば２本のパイプを互いに接合させるとき）に造られるパイプの溶接部またはジョ イントに保護を与えるのに特に有用である。さらに、そのような熱回復性部品は 、激しい波の打ち寄せる着水域のような領域において、スチールパイプおよびガ ス上昇管を腐食から保護するための用途に適している。熱回復性部品を使用する ことによって、困難で、時間のかかり、かつ繊細な技能手段を必要とせずに、現 場において保護を与えることができる。 発明の要旨 多くの熱回復性物品は、ホットメルト接着剤（すなわち、室温では固体だが、 高温では流れ出し、かつ粘着性のある熱可塑性組成物）によってまたはマスチッ ク（すなわち、ラテックスもしくは溶媒を含有し、かつ室温で粘着性のある一般 に高粘稠度のシール剤）によって、少なくとも部分的に被覆されたポリマー支持 層から成る。マスチックが存在すると観察される一つの問題点は、マスチック中 に含まれる低分子量成分（例えばアスファルトまたは粘着付与剤）が、高温で支 持層を膨潤させることである。そのような膨潤は、基材から物品を剥離させ、基 材を未保護にして、腐食され易くする。 支持層が２層またはそれ以上の独立したポリマー層から構成されるならば、接 着剤、特にマスチックを有するが、膨潤しない熱回復性物品を調製し得ることが 分かっている。その結果得られる物品は、改良された耐膨潤性、およびポリマー 単層から成る同等の物品よりも優れた物理的性質を有する。したがって、第一の 点において、本発明は、 （ａ）第一ポリマー支持層、 （ｂ）第一層と接触している第二ポリマー内層、および （ｃ）（ｉ）第二層と接触しており、（ii）第一層を膨潤し得る材料から成る接 着剤層 から成る熱回復性物品を提供するものである。 一層がフィラーを有し、かつ２層目が実質上フィラーを有しない、２つの異な るポリマー層がある熱回復性物品を調製することにより、衝撃強度を含む、物理 的性質の実質上の改良が達成され得ることも分かった。したがって、第二の点に おいて、本発明は、１０ｘの厚さを有し、かつ （ａ）（ｉ）粒状フィラーを含み、（ii）厚さが少なくとも０．１３ｍｍ（０． ００５インチ）で、かつ１ｘ〜５ｘである第一ポリマー支持層、および （ｂ）（ｉ）実質上粒状フィラーを含まず、（ii）厚さ５ｘ〜９ｘである第二ポ リマー内層 から成る熱回復性物品を提供するものである。 第三の点において、本発明は、 （１）基材（例えばパイプまたは構造要素）、および （２）基材と接触している本発明の第二の点の熱回復性物品 から成るアセンブリーを提供するものである。 図面の簡単な説明 本発明を、図面によって説明すると、 図１は、基材の上に配置された本発明の熱回復性物品の斜視図を示し； 図２は、図１の線２−２に沿った本発明の物品の断面図を示し； 図３は、２本のパイプの間の溶接部を被覆する本発明の物品の断面図を示し； および 図４は、本発明の回復性物品が回復された基材の平面図を示す。 発明の詳細な説明 本発明の物品は、熱回復性であり、換言すれば、物品に熱処理を施すと、物品 の寸法形状を実質上変化させることができる。その最も一般的な形状において、 熱回復性物品は、弾性または塑性の記憶特性を表すポリマー物質から製造される 熱収縮性スリーブから成る。あるいは、熱回復性物品を、特定の利用を目的とす る形状に成型することができる。そのような弾性または塑性記憶を有する物品は 、例えば米国特許第２，０２７，９６２号［キュリー（Currie）］、同第３，０ ８６，２４２号［クック（Cook）ら］および同第３，５９７，３７２号（クック ）に記載されており、引用により、これらの開示内容は本明細書に含まれる。 物品は、いずれかの好都合な形状のもの、例えば、一般に基材の形状に依存し 、かつ基材上に容易に配置させられるように選択される、中空チューブもしくは スリーブまたはシートであってよい。パイプに保護コーティングを付与するため に用いられる通常の熱回復性物品は、チューブ状の細長い形状または平板な形状 を有する。パイプまたは他の基材の直径が大変大きく、そのため、十分に大きな チューブ状スリーブの押出成形が困難である場合、または基材の自由端が利用で きないために、チューブ状スリーブの配置を妨げる場合、巻き付け（ラップアラ ウンド）物品を使用するのが一般的である。巻き付け物品は、典型的にはシート 状の物品であり、それは、長手方向の両縁が重なるように、覆うべき物体の周囲 に巻き付けることにより装着する。クロージャー手段を用い、長手方向の両縁を 一体に固定できる。そのような物品は、米国特許第４，２００，６７６号［カポ ニグロ（Caponigro）ら］および同第４，８０３，１０４号［パイノイアー（Pei gneur）ら］に記載されており、引用により、これらの開示内容は本明細書に含 まれる。本発明の熱回復性物品は、少なくとも２つの層（第一のポリマー支持層 および第二のポリマー内層）から成る。第一および第二層は共に、いずれかの適 するポリマ ー、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン を包含するポリエチレン、エチレン／エチルアクリレート共重合体、エチレン／ アクリル酸共重合体、エチレン／ビニル酸共重合体およびエチレン／メチルアク リレート共重合体のようなポリエチレン共重合体、エチレン／エチレン-エチル アクリレート／アクリル酸ターポリマーのようなポリエチレンターポリマー、並 びにポリプロピレンのようなポリオレフィン；ポリフッ化ビニリデンもしくはエ チレン／テトラフルオロエチレン共重合体のようなフルオロポリマー；ナイロン ；あるいはエラストマー；または２種もしくはそれ以上の上記材料のブレンドか ら構成され得る。第一層と第二層との間に優れた密着性があることが重要である 多くの用途に関しては、各層が同種のポリマーから成ることが好ましい。しかし ながら、ある状況下では、第一層と第二層が異なるポリマーから成ることが望ま しい。特定レベルの環境的保護、例えば耐溶剤性が要求されると同時に、優れた 引張強度または付着性のような特定の物理的性質が要求されるば、異なるポリマ ーの使用が有利であり得る。同種のポリマーは、両者の要求に応じるのには適当 ではない。 第一層を拡張して、大気に露出させるという物理的要求に応じられる成分を、 第一層が含むことは特に好ましい。それ故に、それは、一般に、第一層を形成す る組成物が、ゴム、粒状フィラー、酸化防止剤、安定剤、架橋剤、顔料、難燃剤 および加工助剤のような付加的な成分を含むというのが一般的である。ポリマー 以外の成分が、一般に、多くて６０重量％、好ましくは多くて５５重量％、特に 多くて５０重量％を構成し、すべての重量割合は、全組成に対する重量割合であ る。 組成物の柔軟性を高め、その加工性を改良して、接着性を向上させるために、 ゴムを添加する。使用し得るゴムの中には、１種またはそれ以上の天然および合 成ゴム、特にエチレンプロピレンゴム、エチレンープロピレンージエンゴム（Ｅ ＰＤＭ）、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、およびスチレンーブタジエンー スチレンまたはスチレンーイソプレンースチレン線状もしくはラジカルブロック 共重合体系のエラストマーのような熱可塑性エラストマーがある。 １種またはそれ以上の粒状フィラーを、種々の特性を達成するために第一層中 に使用してよい。顔料および補強材として作用し、紫外線に暴露している間の保 護を与え、並びに回復中に生じ得る熱の悪影響（例えばクラッキング）に対する 耐性を与えるカーボンブラックの使用が特に好ましい。グラファイト、酸化亜鉛 、酸化マグネシウム、二酸化チタン、シリカおよび炭酸カルシウムのような他の 粒状フィラーも使用してよい。粒状フィラーがカーボンブラックのような導電性 フィラーならば、物品を基材上で回復させるときに、組成物を非導電性にするの に十分な充填量で、組成物中に粒状フィラーを使用する。それ故に、回復される と、第一層の抵抗率は、少なくとも１×１０⁶Ω・ｃｍ、好ましくは少なくとも １×１０⁹Ω・ｃｍ、特に少なくとも１×１０¹⁰Ω・ｃｍ、例えば１×１０¹⁵Ω ・ｃｍまでである。 一般に、第二内層は、もしあるとしても、粒状フィラーをほとんど含まない（ すなわち、実質上粒状フィラーを含まない）ポリマー組成から成ることが好まし い。すなわち、本明細書において、「実質上含まない」とは、第二層中に存在す る粒状フィラーの総量が、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、特に３重 量％以下、例えば０〜２重量％であることを意味し、すべての重量割合は、全組 成に対する重量割合である。第二層中の低いフィラー含量は、ポリマーの有効結 晶化度を最大限度にする。これは、基材または任意の接着層から第一層へのまた はその逆の、層を介しての湿気、溶媒もしくは他の化学物質の浸透を防止するの に重要である。第一層が、そのような化学物質と接触して膨潤され易いならば、 第二層が耐膨潤性であることが重要である。第二層は、ゴム、酸化防止剤、架橋 剤または他の同様の成分から構成されてよい。これらの付加的な成分は、一般に １０重量％以下、好ましくは７重量％以下、特に５重量％以下、例えば０〜３重 量％を構成し、すべての重量割合は、全組成に対する重量割合である。第一層が カーボンブラックで充填された高密度ポリエチレンから成る用途について、第二 層は未充填の高密度ポリエチレン、すなわち付加的な成分を添加しなかったポリ エチレンから成る。あるいは、第二層が、加工中および高温への暴露中に、十分 な安定性を有することを確保するために、第一層がカーボンブラックで充填され た高密度ポリエチレンから成るならば、第二層は、しばしば酸化防止剤および／ または顔料（ある用途においてはカーボンブラックであってよい）３〜５重量％ を含 む高密度ポリエチレンから成る。 本発明の熱回復性物品において、第二層は、第一層に接触している。大抵の物 品に関して、第二層は、実質上第一層の片面全部（すなわち表面積の少なくとも ８０％）を被覆している。第一層と第二層との間の付着性が、基材上への回復中 およびその後の使用中に層の剥離を防止するのに適していることは、一般に重要 である。第一層および／または第二層へ添加される成分と２つ層の組成物の粘度 の両者が、層間の接着に寄与する。通常、第一層と第二層はいずれも、押出成形 されるかまたはそれ以外で溶融成形される。適する手段、すなわち熱および圧力 下でのラミネーション（圧縮成形）、複式押出または同時押出により、それらを 互いに付着してよい。複式押出では、第一または第二層のどちらかを押出成形し て、次の工程で、他の層をその上に押出成形する。同時押出法では、第一および 第二層を共に押出成形すると同時に互いに接触させる。２つの層を付着する前ま たは後のいずれかで層を架橋してよいが、架橋したポリマー組成物との優れた密 着性を達成するのが、しばしば、より困難であるため、一般に、架橋を付着後に 行う。その後、望ましい最終用途によって決定された程度まで、架橋した物品を 拡張させる。 第一および第二層の厚さは、基材の種類および寸法、並びにその回復された状 態での物品により要求される強度に依存する。一般に、２つの層は、物品に形成 されたとき、未拡張時の厚さ０．２５〜３．８ｍｍ（０．０１０〜０．１５０イ ンチ）を有する。多くの用途に関して、熱回復性物品が、未回復の状態で１０ｘ の厚さを有するならば、第一層は厚さ１ｘ〜５ｘ、好ましくは１ｘ〜３ｘを有し 、第二層は厚さ５ｘ〜９ｘ、好ましくは７ｘ〜９ｘを有する［ここで、Ｘは、０ ．０２５〜０．３８ｍｍ（０．００１〜０．０１５インチ）、好ましくは０．１ ０〜０．３８ｍｍ（０．００４〜０．０１５インチ）である。］。この種の物品 について、第一層は少なくとも０．１３ｍｍ（０．００５インチ）の厚さを有し 、紫外線照射に対して十分な保護を達成するカーボンブラックのような粒状フィ ラーを含む。この種の物品の第二層は、フィラーを含まない組成物から成る。 本発明の物品は、第一層から離れて、第二層の表面に接触する接着剤層を含ん でよい。接着剤は、ホットメルト接着剤またはマスチックから成ってよい。ホッ トメルト接着剤は、室温では固体であるが、高温では溶融して流れ出し、接着す る、熱可塑性組成物である。ホットメルト接着剤は、いずれかの適するポリマー を含み得る。一般に、使用されるポリマーは、ポリアミド、およびポリエチレン 共重合体またはターポリマーである。さらに、ホットメルト接着剤は、ゴム、粘 着付与剤、顔料、安定剤、酸化防止剤および他の成分を含んでよい。マスチック は、室温またはその付近で低温流れを示し、かつ粘着性を有する非結晶性材料で ある。あるマスチックは、「自己修復」特性を有し、換言すれば、マスチックを 切断または破損すると、マスチックが開口部を被覆するように流れ出して、密封 性を維持する。このことは、マスチックが接触する第二層が破損されたときに、 マスチックが流れ出して、第二層におけるその破損部をシールすることができる ので、特に重要である。マスチックは、一般に、アモルファスポリマー、例えば アモルファスポリプロピレン、ブチルゴムまたはポリイソブチレンから調製され 、しばしば、アスファルトまたは粘着付与剤のような低分子量成分を含有する。 使用中、これらの低分子量成分は、マスチックから出てくる傾向があり、マスチ ックを膨潤させる。さらに、低分子量成分は、他のポリマーに浸透すると、それ らを膨潤させ得る。高温（例えば５０℃以上）にさらすことによって、上記のプ ロセスは促進される。フィラーがポリマー中に存在すると、ポリマーの総結晶度 が未充填のポリマーのそれよりも低くなるので、マスチック中の低分子量成分に 起因するポリマーの膨潤し易さを増強させ得る。 接着剤が存在すれば、接着剤を、いずれかの適する手段（例えば押出成型、ス ピンコーティング、塗装または他のコーティング技術）によって、第二層の露出 面、すなわち第一層に接触している面と反対の面に適用し得る。 存在すれば、接着剤層を溶融させるかまたは流れ出させるために熱回復性物品 に十分な熱を加えることを保証するため、第一支持層の外側（露出した）表面上 にサーマル指示体を設けるのが普通である。そのような指示体は、サーモクロミ ック塗料であってよい。あるいは、指示体は、熱が加わると、例えば滑らかな表 面を形成するように「消滅すること」により構造を変える型押模様であってよい 。そのような型押模様から成る熱回復性物品の例は、米国特許出願第０７／８４ １，３９１号［グロイエル（Greuel）ら、１９９２年２月２５日出願］に記載さ れてお り、引用により、これらの開示内容は本明細書に含まれる。 本発明の物品を、基材、および基材に接触する物品から成るアセンブリーの一 部として使用してよい。基材は、パイプ、パイプジョイントもしくは溶接部また は構造要素［上昇管、オイル・リグ（oil rig）もしくは橋脚の杭（piling）］ のような他の基材であってよい。本発明の物品は、着水域内にあって、かつ湿気 、波の打ち寄せおよび太陽光に暴露される構造要素に対して保護を与えるのに特 に適している。 以下、本発明を図面によって説明する。図１は、パイプである基材４の上に回 復されたポリマーチューブ形状の本発明の熱回復性物品２を示す。熱回復性物品 ２は、第一支持層６、第二内層８および接着剤層１０から成る。図２には、図１ の線２−２に沿った断面図を示す。 図３は、２本のパイプ４と１４との間の溶接部１２の断面図を示す。熱回復性 物品２は、溶接部１２と第二内層８に直接接している接着剤層１０で溶接部１２ を被覆している。第一支持層６は、溶接部に対して環境的保護を与える。 図４は、橋脚用支持要素である基材４の平面図を示す。支持要素は、少なくと も部分的に水１８に浸漬している。２つの熱回復性物品２および２’が基材４上 に回復されており、一方の物品２を二つ目の物品２’の周囲に巻き付けている。 これらの各物品２および２’は、基材４の周囲に巻いて、クロージャー手段１６ および１６’で固定し、基材４上に回復した巻き付けシートから成る。 本発明を、下記の実施例によって説明する。実施例１（比較例） 高密度ポリエチレン、エチレン／メチルアクリレート共重合体、エチレンープ ロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、カーボンブラック並びに酸化防止剤の混合物 を混ぜ合わせた後、混合物を押出成形して、厚さ１．０ｍｍ（０．０４０インチ ）のシートを製造することにより、支持層を調製した。１５０℃で４０ｐｓｉの モジュラス（Ｍ₁₀₀）を得る架橋レベルを達成するように支持層に放射線照射を 行い、その後２８％拡張させて、冷却した。次いで、厚さ１．５ｍｍ（０．０６ ０インチ）のアスファルト含有マスチック層を支持層の片面にコーティングした 。こうして調製した物品を試験した。その結果を表Ｉに示す。 回復した物品のパイプに対する密着性を、ＡＳＴＭ Ｄ-１０００の剥離強度試 験法（引用により、その開示内容は本明細書に含まれる。）にしたがって、室温 （約２３℃）で測定した。その試験において、物品を、外径５１ｍｍ（２インチ ）のパイプの上で回復させた。その後、物品を回復させたパイプを、長さ２５ｍ ｍ（１インチ）のリングに切り分けて、試験片とした。各試験片上の回復した支 持層を、パイプの方向に平行に切断して自由端を形成し、それを、インストロン ［（Instron）、登録商標］試験機のジョー（jaw）に固定した。インストロン試 験機のジョー分離速度を２５４ｍｍ／分（１０インチ／分）にセットして、パイ プから層を剥離するのに要する力の量をポンド／線インチとして記録した。破壊 の種類、すなわち凝集破壊（ＣＦ）または接着破壊（ＡＦ）も記入した。 回復した物品の耐陰極剥離性を、ＡＳＴＭＧ-８の手順（引用により、その開 示内容は本明細書に含まれる。）にしたがって測定した。その試験において、マ スチックをコーティングした支持層を、外径５１ｍｍ（２インチ）のショットブ ラスチング処理したスチールパイプ上に回復させた。浸漬すべきパイプの端を、 防水エンドキャップでシールした。パイプの中心に、（パイプを通過せずに）支 持層およびマスチックを通過する穴［ホリデイ（holiday）］を空けて、その位 置でのパイプの金属表面を露出させた。その後、パイプを、水、並びに塩化ナト リウム、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム各１重量％から成る電解溶液に浸 漬させた。１．５ボルトの電位をパイプに加えて、犠牲陽極も含む電界溶液中で 、パイプを陰極にした。試料と電解溶液を２３℃で３０日間保持した。その後、 パイプを取り出して、ホリデイの周囲の部分を検査して、剥離の程度を決定した 。ホリデイ周辺の剥離部分の半径の近似値をミリメートル（ｍｍ）単位で測定し て、記録した。 マスチックコーティングした支持層を外径０．１５ｍ（６インチ）のパイプ上 に回復することにより、回復した物品の耐膨潤性を測定した。その後、パイプを ７０℃のオーブン内で貯蔵した。定期的にパイプをオーブンから取り出して、目 視的に観察し、マスチック層が未だパイプにしっかりと固定されているか否かま たは膨潤してパイプから引き離されたか否かを決定した。膨潤が生じるまでに要 する時間を記録した。 引張強度と極限伸び（すなわち破断時伸び）を、ＡＳＴＭ Ｄ-６３８（引用に より、その開示内容は本明細書に含まれる。）にしたがって測定した。ダンベル 型試験片を、回復した支持層から切り取って、試験片をインストロン試験機のジ ョーに挟み込んだ。そして、試料を、所望の温度に平衡させた。クロスヘッド速 度５１ｍｍ／分で、試料を破断するまで伸ばした。破断前の試験片にかかってい た最も高い負荷を記録し、引張強度を計算するのに用い、また、破断時の試験片 の長さを記録して、伸び（％）を計算するのに用いた。 試験パイプが、直径５１ｍｍ（２インチ）ではなく０．１０ｍ（４インチ）で ある以外は、ＡＳＴＭ Ｇ-１４の手順（引用により、その開示内容は本明細書に 含まれる。）にしたがって、回復した物品の耐衝撃性を決定した。その試験にお いて、１５．９ｍｍ（０．６２５インチ）の「突出部（nose）」を有する１．３ ６ｋｇ（３１ｂｓ）の重りを、回復した物品を含む直径０．１０ｍ（４インチ） のパイプ試料の上に、十分に高い高さから落とした。各落下の後で、物品を検査 してホリデイが検知できるかどうかを決定した。重りがホリデイを生じずに落下 する最高の高さを記録した。実施例２ 複式押出成形法を用いて、粒状フィラーまたは他の成分を含まない高密度ポリ エチレンから成る、厚さ０．７６ｍｍ（０．０３０インチ）の内層を、最初に押 出成形した。その後、内層の片面に、厚さ０．２５ｍｍ（０．０１０インチ）の 実施例１の支持層を押出成形した。この複合シートに放射線照射を行い、１５０ ℃で４０ｐｓｉのモジュラス（Ｍ₁₀₀）を得た後、２８％拡張し、実施例１と同 様に、１．５ｍｍ（０．０６０インチ）のマスチック層でコーティングした。実 施例１と同様にして物品を試験し、その結果を表Ｉに示した。実施例３ 同時押出法を用いて、実施例２と同様の内層と支持層を有する複合シートを調 製した。多層シートに放射線照射を行い（１５０℃でのＭ₁₀₀が３１ｐｓｉであ った。）、２８％拡張させて、実施例１と同様にコーティングした。実施例１と 同様にして、物品を試験し、その結果を表Ｉに示した。 実施例４（比較） 実施例１の方法にしたがって、厚さ１．０ｍｍ（０．０４０インチ）の支持層 を調製し、放射線照射して、約０．８１ｍｍ（０．３２インチ）の厚さに拡張さ せた。その後、支持層を約１．０ｍｍ（０．０４０インチ）のポリエチレン系ホ ットメルト接着剤でコーティングした後、外径０．１０ｍ（４インチ）、長さ０ ．４１ｍ（１６インチ）のスチールパイプ上で回復させて、約１．８３ｍｍ（０ ．０７２インチ）の物品の取り付け厚を与えた。実施例１と同様に試験すると、 耐衝撃性は０．８７ｍ-ｋｇ（７５インチ-ポンド）であった。実施例５（比較） クローズド・ウィーブ（closed weave）ガラス繊維シートを、２枚の低密度ポ リエチレンシートの間に挟み込むことによって、熱回復性物品を調製した。適す るガラス繊維シートは、米国特許第４，６２６，４５８号［ピトウス（Pithouse ）ら、 １９８３年１２月３０日出願］および欧州特許出願公開第４３０，３７７号［レ イケム・コーポレーション（Raychem Corporation）、１９９１年６月５日公開 ］に開示されており、引用により、その開示内容は本明細書に含まれる。シート を厚さ２．２ｍｍ（０．０８５インチ）まで拡張させて、ポリアミド系ホットメ ルト接着剤でコーティングし、厚さ約３．１８ｍｍ（０．１２５インチ）の物品 を製造した。外径０．１０ｍ（４インチ）のパイプをプライマー（米国特許第４ ，７３２，６３２号、１９８８年３月２２日発行および同第４，９９７，６８５ 号、１９９１年３月５日発行に記載されており、引用により、その開示内容は本 明細書に含まれる。）でコーティングして、物品をプライマーの上で回復させ、 装着膜厚３．５１ｍｍ（０．１３８インチ）を得た。実施例１と同様に試験する と、この物品は耐衝撃性１．６９ｍ-ｋｇ（１４６インチ-ポンド）であった。実施例６ 実施例３の方法にしたがって、厚さ０．２５ｍｍ（０．０１０インチ）の支持 層と厚さ１．７８ｍｍ（０．０７０インチ）の内層から成る複合シートを調製し た。シートに放射線照射を行い、拡張させ、ポリエチレン系ホットメルト接着剤 ［約０．７６ｍｍ（０．０３０インチ）］でコーティングして、実施例４と同様 のパイプ上に回復させ、装着厚約２．４１ｍｍ（０．０９５インチ）を得た。耐 衝撃性を実施例１と同様にして決定した。この物品について、耐衝撃性は１．６ ６ｍ-ｋｇ（１４４インチ-ポンド）であった。実施例７ 実施例６と同様にして物品を調製し、その後、実施例５のようにしてプライマ ーコーティングしたパイプ上に回復させた。実施例１と同様に試験すると、この 物品は、試験装置の限界以上の、１．９６ｍ-ｋｇ（１７０インチ-ポンド）以上 の耐衝撃性を有した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 ウォレス、バーニー・エー・ジュニア アメリカ合衆国 91902 カリフォルニア、 ボニータ、カントリー・ビスタス・レーン 1584番 (72)発明者 グリューエル、ウォルター・ジェイ・ジュ ニア アメリカ合衆国 91902 カリフォルニア、 ボニータ、カントリー・ビスタス・レーン 1588番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）第一ポリマー支持層、 （ｂ）第一層と接触している第二ポリマー内層、および （ｃ）（ｉ）第二層と接触しており、（ii）第一層を膨潤し得る材料から成る接 着剤層 から成る熱回復性物品。 ２．接着剤層がマスチックから成る請求項１に記載の物品。 ３．マスチックがアスファルトから成る請求項２に記載の物品。 ４．第一層がポリエチレンから成る請求項１に記載の物品。 ５．（ａ）第一ポリマー支持層が、（ｉ）粒状フィラーを含み、（ii）厚さが 少なくとも０．１３ｍｍ（０．００５インチ）で、かつ１ｘ〜５ｘであり；およ び （ｂ）第二ポリマー内層が、（ｉ）実質上粒状フィラーを含まず、（ii）厚さ５ ｘ〜９ｘであり、 １０ｘの厚さを有する請求項１〜４のいずれかに記載の物品。 ６．ｘが０．０２５〜０．３８ｍｍ（０．００１〜０．０１５インチ）である 請求項５に記載の物品。 ７．（ｉ）第一層の粒状フィラーがカーボンブラックから成り、および（ii） 第一層が少なくとも１×１０⁹Ω・ｃｍの抵抗率を有する請求項５または６に記 載の物品。 ８．物品を同時押出法により製造する請求項１〜７のいずれかに記載の物品。 ９．（１）基材、および （２）請求項１〜８のいずれかに記載の熱回復性物品 から成るアセンブリー。 １０．基材が橋脚の一部である請求項９に記載のアセンブリー。