JPH08503002A - あまに油を基材とするポリマービヒクル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 あまに油とジシクロペンタジエンとのコポリマーが新規ポリマービヒクル、および揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が少ないけれども、既存設備による基質への適用を容易にする低粘度をもたらす配合塗料組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 あまに油を基材とするポリマービヒクル この出願は、あまに油コポリマー組成物、該組成物ならびに本明細書に記載す るあまに油コポリマー組成物を含むポリマービヒクルおよび配合塗料組成物の製 造方法に関する。より詳細には、この出願は、新規ポリマービヒクルを生成し、 さらに、２種類以上の樹脂を含む混合ポリマービヒクルを得るための液状希釈剤 にもなるあまに油とジシクロペンタジエンとのコポリマーに関する。この発明の ポリマービヒクルは、外界温度で自然乾燥でき、また揮発性有機化合物（ＶＯＣ ）が少ないけれども、既存の設備による基質への適用を容易にする低粘度をもた らす配合塗料組成物を生成する。 背 景 最近約５０年間に、種々のポリマー樹脂を基材とする保護および装飾塗料が著 しく用いられるようになった。これらのポリマーは、広範囲の強度、たわみ性、 剛性、付着性、耐分解性や他のフィルム特性をもたらすために、多くの用途に用 いられている。しかし、ポリマーは有機溶媒中のポリマー分散液または溶液中の 一部として調製され、使用されるので、分散形態をなすか、または溶液ポリマー であるものが多い。塗装方法において、熱可塑性ポリマーを含むポリマービヒク ルは、しばしば毒性がありかつ／または塗料組成物中の低減を必要とする規制に 従わなければならない有機溶剤の使用が必要である。 環境問題が非常に重要になってきた。この問題は、それ自体環境の保全に及ぶ だけでなく、また生活環境および労働環境のいずれにも関係する公共の安全にも 及ぶものである。工業的および一般消費者によって適用され、使用される塗料組 成物から生じるＶＯＣは不快であるだけでなく、光化学スモッグの原因となるこ とが多い。政府は、大気中に排出することができるＶＯＣに関するガイドライン を示す規制を設けた。米国環境保護庁（ＥＰＡ）は、大気中に放出されるＶＯＣ の量に関する規制を設け、該規制は米国各州によって採択される予定になってい る。ＶＯＣに関するＥＰＡのようなガイドラインおよび環境問題は、大気中に放 出される有機溶剤を使用しているペイントおよび工業塗料業界にとくに関係があ る。 あまに油とジシクロペンタジエンとの重合反応生成物はＬｙｃａｎらの米国特 許第２，４４３，０４４号に記載されているように公知である。しかし、該生成 物は低いヨウ素価を有するあまに油から得られたものである。さらに、これら先 行技術の生成物は粘稠であるかまたはゲルであり、かつジシクロペンタジエン含 量が多い。これら生成物を、塗料バインダー用ポリマービヒクルの一部として用 いると、高ジシクロペンタジエン含量のために、硬度、たわみ性および耐衝撃性 のような望ましいか、または必要な物質が妨げられる。さらに、これら先行技術 のあまに油コポリマーは粘稠な系をもたらすので、既存の塗装設備に容易に適用 可能と思われるような低ＶＯＣ配合塗料組成物を得るために溶剤量を最低限に保 つには不適当であった。 先行技術では、配合塗料に用いられる溶剤量には制約がなかったので、自然乾 燥性ポリマービヒクルおよび配合塗料組成物の粘度を基質への適用を容認できる レベルにするために多量の溶剤を使用した。 この発明の目的は、２５℃において僅か約１００ｃｐｓほどの低粘度を有し、 かつ油とジシクロペンタジエンとのコポリマーである新規あまに油組成物および 該組成物の製造方法を提供することにある。 この発明の目的は、あまに油とジシクロペンタジエンとのコポリマーおよび少 なくとも１種類の他のポリマー樹脂を含有し、かつ約３ミルの湿潤厚さで基質に 適用して、外界温度で約１週間の自然乾燥後に、鉛筆硬度が少なくともほぼＢで 耐衝撃性が少なくともほぼ１６０／１００（表／裏）の塗料バインダーを生成す るポリマービヒクルを提供することにある。 この発明のさらに他の目的は、この発明のポリマービヒクルを含有する低ＶＯ Ｃ配合塗料組成物を提供することにある。 この発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。 発明の要約 この発明は、約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油およ びジシクロペンタジエンを含み、該あまに油が反応混合物の約７０ないし約９５ 重量パーセントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約３０ないし約 ５重量パーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物であり、かつブルック フィールド粘度計Ｒ．Ｖ．Ｆ型を用い、２０ｒｐｍの設定で測定して、２５℃に おいて約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有するあまに油コポ リマー組成物を提供する。あまに油コポリマー組成物の数平均分子量は約１００ ０ないし約２６００の範囲にある。あまに油コポリマー組成物は外界温度で自然 乾燥して、塗料バインダーを生成することができるか、または、この発明の重要 な態様において、後記のような他の樹脂と混合して、外界温度において、約１週 間で自然乾燥して、少なくともほぼＢの鉛筆硬度を有する塗料バインダーをもた らすことができるポリマービヒクルまたは配合塗料組成物を生成するのに効果的 な配合物を得ることができる。 １つの態様において、この発明の方法は、前記のジシクロペンタジエンとあま に油との混合物を含み、かつあまに油に混合するジシクロペンタジエン総量に対 して、毎分約０．４ないし０．９容量パーセントの速度で、ジシクロペンタジエ ンをあまに油に混合することによって得られる反応混合物を提供することを含む 。反応混合物は密閉容器内で約３００℃以下の温度に加熱される。ジシクロペン タジエンをあまに油に添加するのが好ましい。 別の重要な態様では、あまに油コポリマーの製造方法において、反応混合物を ２６０℃以下の温度に加熱し、前記のようにジシクロペンタジエンをあまに油に 混合するが、添加後の温度を約２３０℃以下にする。「低温反応」は２５℃にお ける粘度が僅か１００ｃｐｓほどのコポリマーを生成する。 この発明のポリマービヒクルは、自然乾燥させることができ、１つの態様では 、約３ないし約９０重量パーセントのあまに油コポリマー組成物ならびに約１０ ないし約９７重量パーセントの、油変性ウレタンポリマー、短油性アルキドポリ マー、中油性アルキドポリマー、長油性アルキドポリマーおよびコポリマーアル キドより成る群から選ばれる第２のポリマーの配合物を含む。１つの態様では、 第２のポリマーは、２５℃において、固形分約５０％でほぼＺ以下のガードナー ・ホルト粘度を有する。 「低温反応」は極めて低い粘度のあまに油コポリマーを生成し、該粘度はコポ リマーをつくるのに用いられるあまに油とジシクロペンタジエンとの比率および ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後のクッキング時間によって変る。該 低粘度は僅か１００ｃｐｓにもなるが、前記ブルックフィールド粘度計を用いて 測定すると２５℃において約１００ないし約１０００ｃｐｓの範囲にも入る。重 要な態様では、あまに油コポリマーをつくるのに「低温反応」を用いる場合に、 少量のコポリマーを第２のポリマーと混合して、適当なポリマービヒクルおよび 配合塗料組成物とする。低温反応によるあまに油コポリマーを用いると、ポリマ ービヒクルは約３ないし約６０重量パーセントのあまに油コポリマーおよび約４ ０ないし約９７重量パーセントの第２のポリマーを含む。あまに油コポリマーを つくるのに高い反応温度を用いる場合（ただし、前記のように３００℃以下）に は、粘稠なあまに油コポリマーが得られる。この態様では、あまに油コポリマー を第２のポリマーと混合して、ポリマービヒクルおよび配合塗料組成物を生成さ せ、該ポリマービヒクルは約３ないし約９０重量パーセントのあまに油コポリマ ーにおよび約１０ないし約９７重量パーセントの第２のポリマーを含む。 いずれの態様においても、第２のポリマーを、約３５０グラムＶＯＣ／リット ル未満の適当な溶剤とともにあまに油ジシクロペンタジエンコポリマーと混合す る場合に、得られる配合物は１相のみを有し、透明かつ均質であって、約３００ ｃｐｓ以下の粘度を有するように配合することができる。この発明のポリマービ ヒクルおよび配合塗料組成物は、基質に湿潤時約３ミルの厚さで適用したとき、 外界温度で約１週間の乾燥後に、少なくともほぼ１６０／１００（表／裏）の耐 衝撃性および少なくともほぼＢの硬度を有する塗料バインダーを生成する。ポリ マービヒクルは、湿潤時に約３ミルの厚さで適用したとき、約１週間の外界温度 での自然乾燥後に、少なくとも約２０のスオード硬度を有する塗料バインダーを 生成する。あまに油コポリマー組成物を含むポリマービヒクルおよび配合塗料組 成物は、ＶＯＣが低くて、配合塗料組成物１ガロン当りＶＯＣが約２．９ポンド 未満の配合塗料組成物を生成する。 この発明の別の態様では、あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーは該コポ リマーを１種類以上の樹脂および、場合により、他の成分と混合して、配合塗料 組成物を生成させることによる配合塗料組成物中のＶＯＣを低減させる方法を意 図する液体希釈剤を提供する。 好ましい態様の説明 この出願に用いる「ポリマー」は、同一または異なる繰返しモノマー単位を有 するポリマーを意味する。「ポリマービヒクル」は配合塗料中、すなわち、フィ ルム形成前のすべてのポリマーおよび樹脂成分を意味する。ポリマービヒクルは 架橋剤を含む場合もある。「塗料バインダー」は溶剤が蒸発した後の塗料のフィ ルムのポリマー部分を意味し、また架橋を含むことができる。「配合塗料」はポ リマービヒクルならびに、場合により、配合塗料に所望の適用性、または光沢や 色のような望ましい性質をフィルムに与えるために加えることができる溶剤、顔 料、触媒および添加剤を意味する。「ＶＯＣ」は揮発性有機化合物を意味し、「 低ＶＯＣ」は配合塗料組成物１ガロン当り約２．９ポンド以下のＶＯＣ、または 、配合塗料組成物１リットル当り約３５０グラム以下の揮発性有機化合物を意味 する。「揮発性有機化合物」は米国環境保護庁（「ＥＰＡ」）によって、無視し うる光化学活性を有するとくに指定された化合物以外の大気中の光化学反応に関 与する有機化合物と定義されている。水はＶＯＣではない。一般に次の化合物が ＶＯＣとして指定されている。ＶＯＣにはこれに限らないけれども、ミルセン、 クメン、ブチン、ホルムアルデヒド、四塩化炭素、アニリン、ジメチルニトロソ アミン、ギ酸、アセトン、クロロホルム、ヘキサクロロエタン、ベンゼン、トリ クロロエタン、メタン、ブロモメタン、エタン、エテン、アセチレン、クロロメ タン、ヨードメタン、ジブロモメタン、プロパン、１−プロピン、クロロエタン 、塩化ビニル、アセトニトリル、アセトアルデヒド、塩化メチレン、二硫化炭素 、チオビスメタン、ブロモホルム、ブロモジクロロメタン、２−メチルプロパン 、１，１−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエテン、ホスゲン、クロロジフル オロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、テトラフ ルオロメタン、テトラメチルプルンバン、２，２−ジメチルブタン、硫酸モノメ チルエステル、ジメチル−ブタノン、ペンタクロロエタン、トリクロロ−トリフ ルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、ヘキサクロロシクロペンタジエ ン、硫酸ジメチル、テトラエチルプルンバン、１，２−ジブロモプロパン、２− メチルブタン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，２−ジクロロプロパン、 メチルエチルケトン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエテン、２， ３−ジメチルブタン、テトラクロロエタン、ジメチル−３−メチレン−ビシクロ −ヘ プタン、α−ピネン、ヘキサクロロ−ブタジエン、メチルナフタレン、ナフタレ ン、キノリン、メチルナフタレン、フェニルプロパノン、ジメチルベンゼン、ｏ −クレゾール、クロロ−メチルベンゼン、ジシクロベンゼン、トリメチルベンゼ ン、テトラメチルベンゼン、ジブロモ−３−クロロプロパン、３−メチルペンタ ン、３−ペンタノン、メチルシクロペンタン、（１−メチルエチル）−ベンゼン 、１−（メチルエテニル）−ベンゼン、１−フェニルエタノン、ニトロベンゼン 、メチル−メチルエチルベンゼン、エチルベンゼン、エテニルベンゼン、塩化ベ ンジル、ベンゾニトリル、ベンズアルデヒド、プロピルベンゼン、ブチルベンゼ ン、１，４−ジエチルベンゼン、２，４−ジメチルフェノール、ジメチルベンゼ ン、クロロ−メチルベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼン、３−ブロ モ−１−プロペン、ブタン、１−ブテン、１，３−ブタジエン、２−プロペナー ル、ブロモクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、プロパンニトリル、２−プ ロぺンニトリル、２−メチルペンタン、２−ペンタノン、２，４−ジメチルペン タン、１，３−ジメチルベンゼン、ｍ−クレゾール、２，４−ジメチルピリジン 、２，６−ジメチルピリジン、トリメチルベンゼン、ジメチルフェノール、トリ クロロ−ベンゼン、トリメチル−ピリジン、ブロモベンゼン、メチルシクロヘキ サン、トルエン、クロロベンゼン、フェノール、２−メチルピリジン、ペンテン 、１−ペンタン、ブロモクロロ−プロパン、１Ｈ−ピロール、テトラヒドロフラ ン、ヘキサン、１，４−ジクロロブタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、ピ リジン、オクタン、１−オクテン、ノナン、ドデカン、プロペン、２−メチル− １−ペンテン、２−メチル−１−プロペン、イソキノリン、トリクロロベンゼン 、プロハナール、ブタナール、１，４−（ジオキサン）、１−ノネン、デカン、 ジブロモクロロメタン、２−クロローブタジエン、テトラクロロエタン、ジメチ ル−メチレン−ビシクロ−ヘプタン、１，２−ジエチルベンゼン、（１−メチル プロピル）−ベンゼン、酢酸エチルエステル、１，３−ジエチルベンゼン、シク ロペンテン、ヘプタン、シス−ジクロロエテン、トランス−ジクロロエテン、シ クロペンタン、シクロヘプタン、１，２−プロパジエン、硫化酸化炭素、２，２ ，３−トリメチルブタン、テトラメチルベンゼン、２，４，５−トリメチルフェ ノール、２−メチル−２−ブテン、テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリメ チルフェノール、 ペンチルベンゼン、トリメチル−ペンタン、デカメチルシクロ−ペンタシロキサ ン、１，３−ジクロロベンゼン、ヘキサデカン、２−メチルチオフェン、３，３ −ジメチルペンタン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、２， ２，３−トリメチル−ペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，３，４−トリ メチルペンタン、２，６−ジメチルフェノール、１，２，３−トリメチルベンゼ ン、２，３−ジメチルピリジン、２，３−ジメチルヘキサン、３−クロロベンズ アルデヒド、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキサン、３−メチルヘプ タン、（Ｚ）−２−ブテン、２−メチルヘキサン、トリメチルビシクロヘプタン 、（Ｅ）−２−ヘプテン、４−メチルノナン、テトラクロロベンゼン、ブテン、 クロロニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロエテン、テトラメチルベン ゼン、ブロモプロパン、ジクロロ−１−プロペン、クロロベンゼンアミン、ジメ チルシクロヘキサン、ジクロロニトロベンゼン、ジクロロナフタレン、ジメチル シクロペンタン、ブロモメチルベンゼン、ジクロロメチル−ベンゼン、ベンゼン カルボキシアルデヒド、ベンゾイルニトロペルオキシド、ブロモクロロプロパン 、ジブロモ−クロロプロパン、ペンタクロロブタジエン、ジブロモクロロプロパ ン、２−ブトキシエタノール、ブロモペンタクロロエタン、テトラデカメチル− シクロヘプタシロキサン、トリメチル−ペンタンジオール、ドデカメチルシクロ −ヘキサシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロ −テトラシロキサン、ヘキサデカメチルシクロ−オクタシロキサン、トリデカン 、テトラデカンがある。「フィルム」は基板または基質に、配合塗料を適用し、 もしあれば溶剤を蒸発させ、さらに架橋性樹脂が存在し、かつ／または必要とさ れれば、架橋させることによって形成される。「熱可塑性ポリマービヒクル」は 架橋を要しないで塗料バインダー用フィルムを生成するポリマービヒクルである 。「熱硬化性ポリマービヒクル」は塗料バインダー用フィルムを生成するのに熱 および架橋を必要とするポリマービヒクルである。 「自然乾燥性配合塗料組成物」は、加熱または焼付を行わずに良好なフィルム を生成し、そして、約２０℃や４０℃以下のような外界温度において満足すべき フィルムが得られる配合塗料組成物を意味する。 この明細書で使用する「イソシアナート基」は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏである。この明細 書で使用する「ジイソシアナート」は２個のイソシアナート基を有するイソシア ナート化合物を意味する。ポリイソシアナートは３個以上のイソシアナート基を 有するイソシアナート化合物を意味する。ウレタンポリマーは、ジ−またはポリ イソシアナートと、イソシアナート基と反応する活性水素を含有する化合物との 油変性ウレタンポリマーは、ウレタンポリマーとなるモノマー類と補助的な油 反応物との反応生成物である。油反応物は、反応して、最終的な油変性ポリウレ タンを生成するすべてのモノマー類の約５０ないし約７０重量パーセントを占め る。油反応物は、ヨウ素価が１００よりも大きい乾性油または半乾性油である。 この発明の重要な態様において、油変性ポリウレタンは約３，０００ないし約２ ５，０００、好ましくは約５，０００ないし約１，３００の範囲の数平均分子量 を有する。この発明のとくに重要な態様において、油変性ポリウレタンポリマー は、反応して、油変性アルキドとなるペンタエリトリトール、大豆油、トルエン ジイソシアナートおよびフタル酸等のモノマー類を含んでいる。 「ジシクロペンタジエン」はシクロペンタジエンのダイマーであり、市販品と しては、Ｃ₄ないしＣ₆化合物の環式および非環式モノマーのダイマーを含むこと もできる。 「あまに油」は主に、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、 パルミチン酸、およびミリスチン酸を含有するトリアシルグリセロールを含む乾 性油を意味する。通常、該油の半分以上はリノレン酸誘導体である。 「アルキド樹脂」は油または脂肪酸とポリオールおよびポリカルボン酸との縮 合ポリマーである。油または脂肪酸部分はあまに油のような植物油またはその脂 肪酸に由来する。しばしば用いられるポリオールはペンタエリトリトールで、通 常使用されるポリカルボン酸はフタル酸である。アルキドは乾性油含量の相違お よびそれによる性状の相違を示すために短油性、中油性および長油性アルキドに 分類される。 長油性アルキドは、ヨウ素価が約１００よりも大きい乾性油および半乾性油ま たは脂肪酸を約５７ないし約８０重量パーセント有するアルキドである。 中油性アルキドは、ヨウ素価が約１００よりも大きい乾性油および半乾性油ま たは脂肪酸を約４６ないし約５６重量パーセント有するアルキドである。 短油性アルキドは、ヨウ素価が約１００よりも大きい乾性油および半乾性油ま たは脂肪酸を約３０ないし４５重量パーセント有するアルキドである。 コポリマーアルキドは、不飽和モノマーとアルキド樹脂との遊離基反応を可能 にする反応性二重結合を有する不飽和モノマーで変性するか、または、さらに該 不飽和モノマーと反応させたアルキド樹脂である。 この発明で用いられる乾性油および半乾性油は約１００よりも大きいヨウ素価 を有し、以下に限らないけれども、桐油、あまに油、脱水ひまし油、サフラワー 油、大豆油、カノラ油、なたね油、綿実油およびひまわり油が含まれる。 あまに油コポリマー組成物は、ヨウ素価が約１７０ないし約１９５の範囲のあ まに油とジシクロペンタジエンとのコポリマー反応生成物である。あまに油コポ リマー組成物を生成する反応混合物は、約７０ないし約９５重量パーセントのあ まに油および約３０ないし約５重量パーセントのジシクロペンタジエンを含んで いる。重要な態様では、反応混合物は約１０ないし約２６重量パーセント、好ま しくは約１６ないし約２６重量パーセントのジシクロペンタジエンを含む。 コポリマー組成物は、ブルックフィールド粘度計Ｒ．Ｖ．Ｆ型を用い２０ｒｐ ｍの設定で測定し、２５℃において約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲 の粘度および約１０００ないし約２６００の範囲の数平均分子量を有する。重要 な態様において、低温反応条件でコポリマーをつくる場合には、コポリマー組成 物の粘度は、前記のようにブルックフィールド粘度計を用いて測定し、２５℃に おいて、約１００ないし約１０００ｃｐｓ、好ましくは約３００ないし約７００ ｃｐｓである。 コポリマー組成物の約３０ないし約７０重量パーセントはあまに油よりも大き い分子量を有し、コポリマー組成物の約０ないし約５重量パーセントは分子量が 約５００未満である。１つの態様において、高温条件でつくったコポリマー組成 物は、あまに油中のアシル鎖二重結合がほぼ約６．３個であるのに対し、アシル 鎖二重結合を約３．７ないし約４．８個有し、油中アシル鎖のほぼ約２５ないし 約９０パーセントが架橋される。 あまに油およびジシクロペンタジエンは、ジシクロペンタジエンをあまに油に 加えるか、または反応容器中に両成分を同時に混ぜることによって混合する。た とえば、窒素のような不活性ガスでパージした密閉反応器内にあまに油を充てん することによってあまに油ジシクロペンタジエンコポリマー組成物をつくる。油 は絶えず撹拌しながら約２６０℃に加熱し、撹拌はジシクロペンタジエンとの反 応中継続する。ジシクロペンタジエンは緩慢な速度（添加するジシクロペンタジ エン総量に対し毎分約０．４ないし約０．９容量パーセント）で、加熱されてい る反応器内のあまに油の表面下に加える。どのような理論にも拘束されるつもり はないが、ジシクロペンタジエンが容器中に入ると、ジシクロペンタジエンは２ 分子のジシクロペンタジエンに脱二量体化され、あまに油の二重結合と反応する と思われる。低濃度のシクロペンタジエンとあまに油を反応させて生成したあま に油コポリマーは、低ＶＯＣ塗料組成物を可能にする粘度を有するコポリマーを 生成し、かつ塗料バインダーのフィルム性能に悪影響を及ぼすことがあるシクロ ペンタジエンオリゴマーの生成を最少限にすることができる。ジシクロペンタジ エンの添加後、反応混合物の加熱を、約３００℃以下、好ましくは約２７５℃以 下の温度で、約０．５ないし約１０時間、好ましくは約１．０ないし約２．０時 間継続する。反応は、２５℃において約１００ないし約１０，０００ｃｐｓのよ うな所望粘度に達するまで、進行させる。その後コポリマー反応生成物を冷却し て、反応容器から取り出す。場合により、反応容器内に残った揮発成分を、反応 の最後の３０分ないし１時間の間、約５０ｍｍＨｇ未満の真空にすることによっ て除くことができる。 あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーをつくる方法に関するこの発明の重 要な態様において、あまに油を２６０℃に加熱し、添加速度は前記のように、ジ シクロペンタジエン総量に対して、毎分約０．４ないし約０．９容量パーセント の範囲にあり、２６０℃という温度は添加の間中ずっと維持されるが、ジシクロ ペンタジエンをあまに油に添加する時間は３時間以内続けるのが好ましい。ジシ これによって、あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーの重合およびコポリマ ーの最終分子量は最小になる。後者の低温反応法を用いると、２５℃において、 約１００ないし約１０００ｃｐｓ程度の低粘度のあまに油ジシクロペンタジエン コポリマーを得ることができる。 この発明の１つの態様において、反応混合物は、ヨウ素価が約１７５ないし約 １９０の範囲のあまに油約７５ないし約８０重量パーセントおよびジシクロペン タジエン約２０ないし約２５重量パーセントを含む。高温反応条件（３００℃以 下）を意図するこの発明の方法を用いると、あまに油とジシクロペンタジエンと の共重合によって得られる組成物は、２５℃において約３，０００ないし約７， ５００ｃｐｓの範囲の粘度を有する。 あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーは、単独で、塗料バインダー用自然 乾燥性ポリマービヒクルとして使用することができる。第２のポリマーを用いる 場合には、ポリマービヒクルは約３ないし約９０重量パーセントのあまに油コポ リマーおよび約１０ないし約９７重量パーセントの第２のポリマーを含む。 しかし、前記の「低温反応」でつくったあまに油コポリマーを用いる重要な態 様では、この発明は、ポリマービヒクル総重量に対して、約３ないし約６０重量 パーセントのあまに油ジシクロペンタジエンコポリマーおよび約４０ないし約９ ７重量パーセントの第２のポリマーの配合物を含むポリマービヒクルを含有する 。第２のポリマーは、油変性ウレタンポリマー、短油性アルキドポリマー、中油 性アルキドポリマー、長油性アルキドポリマーおよびコポリマーアルキドより成 る群から選ばれる。第２のポリマーを、あまに油ジシクロペンタジエンコポリマ ーに、約３：９７ないし約６０：４０（あまに油ジシクロペンタジエンコポリマ ー対第２のポリマー）の範囲の比率で混合し、約３５０グラムＶＯＣ／リットル 以下の適当な溶剤を配合すると、得られた配合塗料組成物は透明、均質な混合物 で、３００ｃｐｓ以下の粘度をもつように配合することができる。 第２のポリマーの量は、あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーに配合して 、ポリマービヒクルまたは配合塗料組成物とする第２のポリマーの種類によって 異なる。低温反応でつくったあまに油コポリマーを、油変性ウレタンおよび長油 性アルキド樹脂とともに用いると、この発明の重要な態様では、ポリマービヒク ルは約３ないし約６０重量パーセント、好ましくは約１０ないし約４０重量パー セントのあまに油コポリマーを含む。中油性アルキド樹脂を用いる場合に、この 発 明の重要な態様では、ポリマービヒクルは約３ないし約５０重量パーセント、好 ましくは約１０ないし約４０重量パーセントのあまに油コポリマーを含む。短油 性アルキドおよびコポリマーアルキド樹脂の場合には、この発明の重要な態様に おいて、ポリマービヒクルは約３ないし約１０重量パーセント、好ましくは約５ ないし約１０重量パーセントのあまに油コポリマーを含む。 あまに油ジシクロペンタジエンコポリマーはＶＯＣ源となる溶剤と置き換わる 液体希釈剤として作用する。したがって、この発明は、あまに油ジシクロペンタ ジエンコポリマーを第２のポリマーと混合して、ポリマービヒクルおよび配合塗 料組成物とすることによるＶＯＣ低減方法を提供する。ポリマービヒクルは、Ｖ ＯＣが低く、配合塗料組成物１ガロン当りＶＯＣが２．９ポンド未満の配合塗料 組成物を得るのに効果的である。さらに、とくに低温反応によってつくったあま に油コポリマーに関しては、あまに油コポリマーが、あまに油コポリマーを第２ のポリマーと混合して、ポリマービヒクルとすることによるポリマービヒクルお よび配合塗料組成物の粘度を低下させかつ固形量を増大させる方法を提供する。 高い反応温度（３００℃以下）を意図する方法を用いて、あまに油コポリマー をつくる場合に、あまに油コポリマーに第２のコポリマーを配合すると、ポリマ ービヒクルが自然乾燥性配合塗料組成物を生成する。この態様において、第２の ポリマーが長油性アルキドまたは油変性であると、あまに油コポリマーは約３な いし約９０重量パーセント、好ましくは約５０ないし約７０重量パーセントのポ リマービヒクルを含む。第２のポリマーが中油性アルキドであると、あまに油コ ポリマーは約３ないし約３０重量パーセント、好ましくは約５ないし約１５重量 パーセントのあまに油コポリマーを含む。短油性アルキドおよびコポリマーアル キド樹脂は高温でつくったあまに油コポリマーとは容易に相溶しない。 高温反応条件を意図する方法を用いてつくったあまに油コポリマーおよび油変 性ポリウレタンを、あまに油コポリマーと第２のコポリマーとの約５０／５０な いし約７０／３０の範囲の比率で使用するこの発明の態様において、油変性ウレ タンは粘度が２５℃においてＺ以下で固形分が約３０ないし６０重量パーセント である。あまに油コポリマーは、ヨウ素価が約１７５ないし約１９０の範囲にあ るあまに油を約７５ないし約８０重量パーセントおよびジシクロペンタジエンを 約２０ないし約２５重量パーセント含む重合および反応生成物であることができ る。この態様では、あまに油コポリマーは２５℃において、約３，０００ないし 約７，５００ｃｐｓの範囲の粘度を有する。 １つの態様では、Ｒｕｌｅ６６のミネラルスピリット（典型的に、芳香族約２ 重量パーセント以下、パラフィン約４４重量パーセント、ナフテン約５６重量パ ーセント、初留点約３２３゜Ｆ、および乾点約３８１゜Ｆ）を約２．９ポンドＶ ＯＣ／ガロン未満のレベルで混合すると、配合塗料の粘度が約７０ないし約３０ ０ｃｐｓの範囲にあるポリマービヒクルが得られる。この配合塗料を自然乾燥し て、基質に湿潤時約３ミルの厚さに適用して、外界温度で約１週間以内自然乾燥 すると、耐衝撃性がほぼ１６０／１００で、硬度が少なくともほぼＢの塗料バイ ンダーを得ることができる。 この発明の配合塗料組成物は、ポリマービヒクル、顔料、溶剤、乾燥剤、凝集 剤や、適当な塗料バインダーを生成する他の添加剤を含有する。配合塗料組成物 は、約５０ないし約７５重量パーセントの範囲の固形分および配合塗料１ガロン 当り約２．９ポンド未満のＶＯＣを有する。配合塗料組成物は粘度が２５℃にお いて約７０ないし約３００ｃｐｓの範囲にあるのが好ましい。任意の炭化水素溶 剤は配合塗料組成物に適切であることができる。配合塗料組成物をつくるのに使 用することができる溶剤にはミネラルスピリット、ナフサ、キシレン類、トルエ ン類、トリメチルベンゼン類、エチルトルエン類およびエチルベンゼン類ならび にそれらの混合物がある。あまに油コポリマーと油変性ポリウレタンとの混合物 は、さきに述べた溶剤、とくにＲｕ１ｅ６６のミネラルスピリットを配合すると 、この発明の重要な態様である配合塗料組成物を生成する。この配合塗料組成物 は、湿潤時に約３ミルの厚さで基質に適用すると、４０℃以下で自然乾燥して、 約４８時間で少なくとも約４Ｂの鉛筆硬度（ＡＳＴＭ試験法Ｄ３３６３−７４） 、４．５時間以内に完全乾燥し（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１６４０）、約１週間で少な くともほぼ１６０／１００（表／裏）の耐衝撃性および約１週間で少なくとも２ ０のスオード硬度（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２１３４−６６）を得る塗料バインダーを 生成することができる低ＶＯＣ組成物である。 下記の実施例はこの発明によってあまに油コポリマー、ポリマービヒクルおよ び配合塗料組成物の製造方法を例示的に示すものである。 実施例Ｉ Ａ．あまに油とジシクロペンタジエンとのコポリマーの調製 あまに油（ＬＳＯ）３１０ｇ（７５重量％）を密閉反応器に充てんして、数分 間窒素でパージする。絶えず撹拌しながら油を約２６０℃に加熱する。撹拌は反 応中継続する。ジシクロペンタジエン１０４ｍｌ（２５重量％）を高温のＬＳＯ 下部の容器底部から０．４ないし０．６ｍｌ／分の緩慢な添加速度で加える。ジ シクロペンタジエンはＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ７ ７２５３−３２７２）から９７ＲＭという名称で入手可能である。 ＤＣＰＤの添加完了後、さらに撹拌しながら反応混合物を２６０℃に３．５時 間保持する。次に、混合物を１ｍｍＨｇで３０分間ストリッピングを行って、反 応容器から取り出す。さらに生成物を冷却すると最終生成物の粘度は７，１００ ｃｐｓである。Ｂ．配合塗料組成物の調製 実施例ＩＡの生成物を、Ｃａｒｇｉｌｌ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｎ ｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）からＲｅｓｉｎ４３５５という名称で 入手可能な油変性ポリウレタンと配合し、配合塗料組成物は、油変性ポリウレタ ンおよびあまに油コポリマーの総重量に対して、６０重量パーセントのあまに油 コポリマーおよび４０重量パーセントの油変性ポリウレタンを含む。後者の成分 をＲｕｌｅ６６のミネラルスピリットおよび６％カルシウムＣｅｍ−ａｌｌ，１ ２％コバルト Ｃｅｍ−ａｌｌ，１２％ジルコニウム Ｃｅｍ−ａｌｌ（Ｍｏｏ ｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ））、Ａｃｔｉｖ ｅ−８（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃ ｕｔ））およびＥｘｘｏｎ＃２（Ｈｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｌｓｃａｔａｗ ａｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）のような乾燥剤（樹脂固形分総重量に対して約０ ．５重量パーセント添加）と混合して、ＶＯＣが約３４２ｇ／リットル、比重が ７．６５ポンド／ガロン、および固形分６２．６％（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２３８９ −８１）の配合塗料組成物を得る。湿潤約３ミルの厚さで基質に適用すると、次 の性状を有するフィルムが生成する。 指触乾燥： ４．２５時間 粘着乾燥： １０分間 表面乾燥： １．５０時間 完全乾燥： ２．００時間 硬化乾燥： ３．００時間 鉛筆硬度： ３Ｂ ２４時間； ２Ｂ ４８時間； Ｂ １週間； ＨＢ ２週間 スオード硬度： １０ ２４時間； １４ ４８時間； ２６ １週間； ３６ ２週間 たわみ性 １／８”マンドレル曲げ試験−合格 耐衝撃性 １６０／１６０（表面／裏面） 実施例Ｉに示すように調製した配合塗料（低ＶＯＣ）の物理的性状および乾燥 性を市販の高ＶＯＣ含有油変性ポリウレタンと比較して、下記表Ｉに示す。 実施例II 鋼製パル（ｐａｒｒ）反応器に、あまに油３４６．５グラムを充てんし、反応 器を密閉して窒素で３回パージする。あまに油と２６０℃に加熱し、発生する圧 力を放出して、反応器を閉じ、反応中反応器の内容物を撹拌する。ジシクロペン タジエン（１０３．５グラムまたは１０６ｍｌ）を高温の油に２０５分かけて、 平均０．５ｍｌ／分の添加速度で加える。添加終了までに、反応器の圧力は５０ ｐｓｉまで上昇する。ジシクロペンタジエンの添加後、反応混合物を２６０℃で ３０分間保持する。次いで反応器の圧力をコールドトラップで解放し、容器をポ ンプに接続して容器および樹脂から揮発成分をストリッピングする。ストリッピ ングは３０分間継続する。ストリッピング終了後に、反応混合物の撹拌を停止し 、反応混合物を冷却して、あまに油コポリマーをフラスコに移す。ジシクロペン タジエン添加後のクッキング総時間は１時間である。あまに油コポリマー樹脂の 粘度はブルックフィールド粘度計で測定して、２５℃で６００ｐｓｉである。 この実施例のあまに油コポリマー樹脂を、市販の油変性ウレタン樹脂（Ｃａｒ ｇｉｌｌ ＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄからＣａｒｇｉｌｌ４３５５樹脂という名 称で入手）および乾燥剤およびＲｕｌｅ６６のミネラルスピリットと表IIに示す ように３水準で配合する。これら配合塗料組成物の乾燥性を表IIIに示す。 比較のために、ガードナー・ホルト粘度がＱおよびＺの市販の熱重合あまに油 の２つの試料（それぞれＣａｒｇｉｌｌ製ＫＣＱおよびＫＣＺ樹脂）を４３５５ 油変性ウレタン樹脂（ポリマービヒクルの重量に対して、Ｃａｒｇｉｌｌ樹脂６ ０重量パーセントおよびウレタン樹脂４０重量パーセントの量とする）、乾燥剤 およびＲｕ１ｅ６６のミネラルスピリットを表IVに示すように配合する。これら 対比フィルムの乾燥性およびフィルム性状を表Ｖに示す。 実施例III パル反応器に、あまに油３４２グラムを充てんし、反応器を窒素で３回パージ する。反応容器を閉じて、撹拌しながら２６０℃に加熱する。熱膨張に基因する 圧力を開放して、容器を密閉する。絶えず撹拌しながら、１８０分かけて、徐々 にジシクロペンタジエン（１０８グラムまたは１１０．５ｍ１）を高温の油に添 加する。ジシクロペンタジエンの添加完了後、反応温度を２３０℃に下げて、反 応を９０分継続し、同時に９０分中最後の１時間の間、真空ポンプにより１ｍｍ Ｈｇの圧力で揮発成分のストリップを行う。反応終了時に、淡黄色の樹脂を冷却 する。この樹脂の粘度は２５℃で４８５ｃｐｓである。 １０ないし３０重量パーセントのあまに油コポリマーを加えることによって、 さきに合成したコポリマーを高固形分塗料として評価する。これら３種類の配合 物の物理的性状を表VIの高固形分対照品と比較する。 この実施例は、あまに油コポリマーを加えることにより、配合塗料組成物の粘 度が低下し、硬度が改善されたことを示す。 実施例IV 容量５０ガロンのパイロットプラント反応器に、あまに油２８３ポンド（７６ ．５重量％）を充てんして、窒素で３回パージする。反応器を密閉して、絶えず 撹拌しながら２６０℃に加熱する。２６０℃の温度を保ちながら、あまに油の表 面下に、１７５分かけて緩慢な速度でジシクロペンタジエン（８７ポンドまたは ２３．５重量％）を加える。反応中絶えず撹拌を続ける。ジシクロペンタジエン の添加後、反応温度を２３０℃に下げて、２５分間反応物をクッキングする。反 応器の圧力をコールドラップで放出して、真空ポンプに接続する。２３０℃でさ らに４０分間、反応中の揮発成分のストリッピングを行う。これが終ると、反応 器を室温に冷却する。得られた最終生成物は２０ｒｐｍ設定のブルックフィール ドＲ．Ｖ．Ｆ型による２５℃のブルックフィールド粘度が６６０ｃｐｓである。 上記でつくった生成物に、Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉ ｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）製樹脂４３５５のような市販の油変 性ウレタンを配合する。配合塗料組成物は、樹脂固形分の総重量に対して、さき につくったあまに油コポリマー４０重量パーセントおよび油変性ウレタンＣａｒ ｇｉ１ｌ４３５５ ６０重量パーセントを含んでいた。このように混合した樹脂 固形分に、Ｒｕｌｅ６６のミネラルスピリットおよび１２％コバルトｃｅｍ−ａ １１，１２％ジルコニウムｃｅｍ−ａｌｌ（Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ （Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）製）、Ａｃｔｉｖｅ−８（Ｒ．Ｖ．Ｖａｎｄ ｅｒｉｌｔ（Ｎｏｒｗａｌｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｎｔ）製）およびＥｘｘｏｎ ＃２（Ｈｕｂｓ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｌｓｃａｔａｗａｙ，Ｒｅｗ Ｊｃｒｓｃ ｙ）製）（乾燥剤は樹脂固形分重量に対して０．５重量パーセント添加）を配合 して、低ＶＯＣ配合塗料組成物を得る。 上記で調製した低ＶＯＣ配合塗料の物理的性状および乾燥性を高ＶＯＣ含有油 変性ポリウレタン（Ｃａｒｇｉｌｌ製樹脂４３５５）と比較して、下記表VIIに 示す。 この発明を好ましい態様について述べたけれども、添付するクレーム中に示さ れるこの発明の範囲から逸脱せずに、当業者には明らかと思われる種々の変化お よび改良を行いうることを理解すべきである。 新規と思われるこの発明の種々の特徴を次のクレームに示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油とジシクロペ ンタジエンとを含み、かつ該あまに油が反応混合物の約７０ないし約９５重量パ ーセントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約５ないし約３０重量 パーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物である組成物において、該組 成物が、２５℃において約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有 し、さらに、反応混合物が、あまに油に混合されるジシクロペンタジエンの総量 に対し、毎分約０．４ないし約０．９容量パーセントの速度でジシクロペンタジ エンをあまに油に混合することによって、生成し、反応混合物を３００℃以下の 温度で加熱することを特徴とする組成物。 ２．組成物が約１０００ないし約２６００の範囲の数平均分子量を有すること を特徴とする請求項１の組成物。 ３．組成物の約３０ないし約７０パーセントがあまに油よりも高い分子量を有 することを特徴とする請求項１の組成物。 ４．組成物が２５℃において、約３００ないし約７００ｃｐｓの範囲の粘度を 有することを特徴とする請求項１の組成物。 ５．ジシクロペンタジエンとあまに油との混合前および混合中の反応混合物の 温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後の反応混 合物の温度が約２３０℃以下であり、組成物の粘度が２５℃において約１００な いし約１０００ｃｐｓの範囲にあることを特徴とする請求項１の組成物。 ６．ジシクロペンタジエンをあまに油に添加することを特徴とする請求項１、 ２、３、４または５のいずれか１つの項の組成物。 ７．ほぼ外界温度で自然乾燥しうるポリマービヒクルで、湿潤時に約３ミルの 厚さで基質に適用され、約１週間の自然乾燥後に、少なくともほぼ１６０／１０ ０（表／裏）の耐衝撃性および少なくともほぼ２０のスオード硬度を有する塗料 バインダーを生成するポリマービヒクルにおいて、該ポリマービヒクルが、約３ ／９７ないし約９０／１０の範囲のあまに油コポリマー対第２のポリマーの比率 のあまに油コポリマーと第２のポリマーとの混合物を含み、あまに油コポリマー が、約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油とジシクロペン タジエンとを含み、かつ該あまに油が反応混合物の約７０ないし約９５重量パー セントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約３０ないし約５重量パ ーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物を含み、あまに油コポリマーが ２５℃において、約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、第 ２のポリマーが油変性ウレタンポリマー、短油性アルキドポリマー、中油性アル キドポリマー、長油性アルキドポリマーおよびコポリマーアルキドポリマーより 成る群から選ばれることを特徴とするポリマービヒクル。 ８．第２のポリマーが油変性ウレタンポリマーで、乾性油がキリ油、あまに油 、脱水ひまし油、サフラワー油、大豆油、カノラ油、なたね油、綿実油、ひまわ り油およびそれらの混合物より成る群から選ばれることを特徴とする請求項７の ポリマービヒクル。 ９．第２のポリマーが約３０ないし約６０重量パーセントの範囲の固形分を有 することを特徴とする請求項７のポリマービヒクル。 １０．ポリマービヒクルが、約４０℃以下の温度で、４８時間以内の自然乾燥 で少なくともほぼＢの鉛筆硬度を有する塗料バインダーを生成することを特徴と する請求項７のポリマービヒクル。 １１．あまに油コポリマーが２５℃において約３００ないし約７００ｃｐｓの 範囲の粘度を有することを特徴とする請求項７のポリマービヒクル。 １２．配合塗料組成物１ガロン当り約２．９ポンド未満の揮発性有機化合物を 有し、かつ湿潤時に約３ミルの厚さで基質に適用され、ほぼ外界温度で約１週間 の乾燥後に、少なくともほぼＢの鉛筆硬度および少なくともほぼ１６０／１００ （表／裏）の耐衝撃性を有する塗料バインダーを生成する配合塗料組成物におい て、該配合塗料組成物が、あまに油コポリマーと第２のポリマーとの比率が約３ ／９７ないし約９０／１０の範囲にあるあまに油コポリマーと第２のポリマーと の混合物を含むポリマービヒクルを含み、あまに油コポリマーが、約１７０ない し約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油とジシクロペンタジエンとを含み 、かつ該あまに油が、反応混合物の約７０ないし約９５重量パーセントを占め、 該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約３０ないし約５重量パーセントを占め る反応混合物の共重合反応生成物を含み、あまに油コポリマーが２５℃において 約 １００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、第２のコポリマーが油 変性ウレタンポリマー、短油性アルキドポリマー、中油性アルキドポリマー、長 油性アルキドポリマーおよびコポリマーアルキドポリマーより成る群から選ばれ ることを特徴とする配合塗料組成物。 １３．乾性油が、桐油、あまに油、脱水ひまし油、サフラワー油、大豆油、カ ノラ油、なたね油、綿実油、ひまわり油およびそれらの混合物より成る群から選 ばれることを特徴とする請求項１２の配合塗料組成物。 １４．あまに油コポリマーが約１０００ないし約２６００の範囲の数平均分子 量を有することを特徴とする請求項１２の配合塗料組成物。 １５．第２のポリマーが約３０ないし約６０重量パーセントの範囲の固形分を 有することを特徴とする請求項１４の配合塗料組成物。 １６．あまに油コポリマーが２５℃において約３００ないし約７００ｃｐｓの 範囲の粘度を有することを特徴とする請求項１２の配合塗料組成物。 １７．ジシクロペンタジエンとあまに油との混合前および混合中の反応混合物 の温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後の反応 混合物の温度が約２３０℃以下であり、組成物の粘度が２５℃において約１００ ないし約１０００ｃｐｓの範囲にあり、さらにジシクロペンタジエンをあまに油 に添加することを特徴とする請求項１２、１３または１６のいずれか１つの項の 配合塗料組成物。 １８．あまに油とジシクロペンタジエンとのコポリマーを製造する方法におい て、該方法が窒素雰囲気中のあまに油とジシクロペンタジエンとの混合を含み、 あまに油が約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有し、ジシクロペンタジ エンが、約３００℃以下の温度で、混合されるジシクロペンタジエンの総量に対 して、毎分約０．４ないし約０．９容量パーセントの速度であまに油に混合され 、あまに油があまに油とジシクロペンタジエンとの混合物の約７０ないし約９５ 重量パーセントを占め、ジシクロペンタジエンがあまに油とジシクロペンタジエ ンとの混合物の約３０ないし約５重量パーセントを占め、該コポリマーが２５℃ において約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有することを特徴 とする方法。 １９．ジシクロペンタジエンとあまに油との混合前および混合中の反応混合物 の温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後の反応 混合物の温度が約２３０℃以下であり、該コポリマーが２５℃において約１００ ないし約１０００ｃｐｓの範囲の粘度を有することを特徴とする請求項１８の方 法。 ２０．第２のポリマーと混合するときに、１ガロン当り約２．９ポンド以下の 揮発性有機化合物を有する配合塗料組成物を生成し、かつ湿潤時に、約３ミルの 厚さで基質に適用され、ほぼ外界温度で約１週間の乾燥後に、少なくともほぼＢ の鉛筆硬度および少なくともほぼ１６０／１００（表／裏）の耐衝撃性を有する 塗料バインダーを生成するポリマービヒクルを得るのに効果的な組成物において 、該組成物が約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油とジシ クロペンタジエンとを含み、かつ該あまに油が反応混合物の約７０ないし約９５ 重量パーセントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約５ないし約３ ０重量パーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物を含み、組成物が２５ ℃において約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有し、反応混合 物が、あまに油に加えられるジシクロペンタジエン総量に対して、毎分約０．４ ないし約０．９容量パーセントの速度でジシクロペンタジエンをあまに油に加え ることによって生成し、さらに反応混合物が密閉容器内で３００℃以下の温度で 加熱されることを特徴とする組成物。 ２１．組成物が約１０００ないし約２６００の数平均分子量を有することを特 徴とする請求項２０の組成物。 ２２．反応混合物が約７５ないし約８０重量パーセントの、ヨウ素価が約１７ ５ないし約１９０の範囲のあまに油および約２０ないし約２５重量パーセントの ジシクロペンタジエンを含むことを特徴とする請求項２０の組成物。 ２３．ジシクロペンタジエンとあまに油との混合前および混合中の反応混合物 の温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後の反応 混合物の温度が約２３０℃以下であり、組成物の粘度が２５℃において約１００ ないし約１，０００ｃｐｓの範囲にあることを特徴とする請求項２０の組成物。 ２４．配合塗料組成物中の揮発性有機化合物を減少させる方法において、該方 法があまに油ジシクロペンタジエンコポリマーと第２のポリマーとの混合を含み 、あまに油コポリマーが、約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあ まに油とジシクロペンタジエンとを含み、かつ該あまに油が反応混合物の約７０ ないし約９５重量パーセントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約 ３０ないし約５重量パーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物を含み、 あまに油コポリマー組成物が２５℃において、約１００ないし約１０，０００ｃ ｐｓの範囲の粘度を有し、第２のポリマーが油変性ウレタンポリマー、短油性ア ルキドポリマー、中油性アルキドポリマーおよび長油性アルキドポリマーならび にコポリマーアルキドポリマーより成る群から選ばれることを特徴とする方法。 ２５．ジシクロペンタジエンをあまに油に加えて、反応混合物を生成させ、ジ シクロペンタジエンとあまに油との添加前および添加中の反応混合物の温度が約 ２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との添加後の反応混合物の温 度が約２３０℃以下であり、コポリマーの粘度が２５℃において約１００ないし 約１，０００ｃｐｓの範囲にあることを特徴とする請求項２４の方法。 ２６．湿潤時に３ミルの厚さで基質に適用され、ほぼ外界温度で約１週間の乾 燥後に、少なくともほぼＢの鉛筆硬度および少なくともほぼ１６０／１００（表 ／裏）の耐衝撃性を有する塗料バインダーを生成するのに効果的なポリマービヒ クルの粘度を下げかつ固形分を高める方法において、該方法が、あまに油ジシク ロペンタジエンコポリマーと第２のコポリマーとの混合を含み、あまに油コポリ マーが、約１７０ないし約１９５の範囲のヨウ素価を有するあまに油とジシクロ ペンタジエンとを含み、かつ、該あまに油が反応混合物の約７０ないし約９５重 量パーセントを占め、該ジシクロペンタジエンが反応混合物の約３０ないし約５ 重量パーセントを占める反応混合物の共重合反応生成物を含み、あまに油コポリ マー組成物が、２５℃において、約１００ないし約１０，０００ｃｐｓの範囲の 粘度を有し、第２のポリマーが油変性ウレタンポリマー、短油性アルキドポリマ ー、中油性アルキドポリマー、および長油性アルキドポリマーならびにコポリマ ーアルキドポリマーより成る群から選ばれ、さらにジシクロペンタジエンをあま に油に加えて反応混合物を生成させ、ジシクロペンタジエンとあまに油との添加 前および添加中の反応混合物の温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエン とあまに油との添加後の反応混合物の温度が約２３０℃以下であり、さらにコポ リマーの粘度が２５℃において約１００ないし約１，０００ｃｐｓの範囲にある ことを特徴とする方法。 ２７．ジシクロペンタジエンとあまに油との混合前または混合中の反応混合物 の温度が約２６０℃以下で、ジシクロペンタジエンとあまに油との混合後の反応 混合物の温度が約２３０℃以下であって、組成物の粘度が２５℃において約１０ ０ないし約１０００ｃｐｓの範囲にあり、さらにジシクロペンタジエンをあまに 油に加えることを特徴とする請求項７のポリマービヒクル。