JPH0844088A - Photoreceptor and image forming method using same - Google Patents

Photoreceptor and image forming method using same

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Publication number
JPH0844088A
JPH0844088A JP18346694A JP18346694A JPH0844088A JP H0844088 A JPH0844088 A JP H0844088A JP 18346694 A JP18346694 A JP 18346694A JP 18346694 A JP18346694 A JP 18346694A JP H0844088 A JPH0844088 A JP H0844088A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
parts
image
resin
drum
Prior art date
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Pending
Application number
JP18346694A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Ueda
秀昭 植田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Minolta Co Ltd
Original Assignee
Minolta Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Minolta Co Ltd filed Critical Minolta Co Ltd
Priority to JP18346694A priority Critical patent/JPH0844088A/en
Publication of JPH0844088A publication Critical patent/JPH0844088A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve the adhesive property of a photoreceptive layer to the substrate even when continuous paper is used by interposing an undercoat layer between the photoreceptive layer and the substrate and using specified polycarbonate resin as the resin binder of the photoreceptive layer. CONSTITUTION:An undercoat layer and a photoreceptive layer are laminated on a drum-shaped substrate having 380-600mm length to obtain the objective photoreceptor. At this time, polycarbonate resin represented by formula I or II is used as the resin binder of the photoreceptive layer. In the formula I, each of R1-R4 is H, halogen, alkyl, aryl or cycloalkyl, (n) and (m) show molar ratio, n+m=1, and 0<=n<=0.8. In the formula II, each of R1-R4 is H, halogen, alkyl, aryl or cycloalkyl, (x) and (y) show molar ratio, x+y=1 and 0.1<=x<=0.9.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式により鮮
明で画像密度の高いバーコードを連続紙に印刷するため
の画像形成装置に用いられる長尺の感光体およびそれを
用いた画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a long photosensitive member used in an image forming apparatus for printing a clear and high image density bar code on continuous paper by an electrophotographic method, and an image forming method using the same. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式の画像形成装置は様
々な用途に使用されており、例えば、バーコード等のパ
ターンを印刷するための産業用特機としても使用されて
いる。通常の文字のほかにコンピュータ入力用の情報を
バーコードの形で記録紙、あるいは物品等に可視的に記
録しておき、そのバーコード記録情報が必要な際に光学
的に読取ってコンピュータに入力することにより、入力
を簡便かつ確実に行う方法が、POSシステムにおける
商品情報の読み取りをはじめとして種々の分野に利用さ
れている。
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic image forming apparatuses have been used for various purposes, for example, as industrial special machines for printing patterns such as bar codes. In addition to ordinary characters, information for computer input is visually recorded in the form of a bar code on recording paper, articles, etc., and the bar code recorded information is optically read and input to the computer when needed. By doing so, a simple and reliable method of inputting is used in various fields including reading of product information in a POS system.

【0003】バーコード等のパターンを印刷する装置
(以下、「バーコードプリンタ」とする)では、同一の配列
パターンが速く大量に得られることが望まれている。こ
れを満たすためにより多くのパターンが配列できるよう
に幅広の用紙を用いたり連続紙を用いたりして、連続的
に高速で印刷することが検討されている。さらに、幅広
の用紙に適応できるように感光体の長尺化が検討され
る。
Device for printing patterns such as bar codes
In the following (hereinafter, referred to as “bar code printer”), it is desired that the same array pattern can be quickly obtained in a large amount. In order to satisfy this, it is considered to continuously print at high speed using a wide paper or continuous paper so that more patterns can be arranged. Further, the lengthening of the photoconductor is considered so that it can be applied to wide paper.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】バーコードのパターン
は細線が規則的に並んでおり、画像形成の点から言えば
バーコードの部分は通常の文字部分に比べて多くのトナ
ーを必要とし、画像密度も高い。バーコードのパターン
を印刷するにあたって、画像ノイズが多く発生したり、
細線の再現性が悪い場合には、鮮明なバーコードのパタ
ーンが得られず、読み取り誤差を生じたり、読み取りが
不可能となったりする。したがって、バーコードプリン
タにおいては、文字を印刷する装置に比べてより高い画
質信頼性や繰返し安定性が要求されることとなる。
In the bar code pattern, fine lines are regularly arranged, and from the viewpoint of image formation, the bar code part requires a larger amount of toner than the normal character part. High density. When printing a barcode pattern, a lot of image noise occurs,
When the reproducibility of the fine line is poor, a clear barcode pattern cannot be obtained, and a reading error occurs or reading becomes impossible. Therefore, the bar code printer is required to have higher image quality reliability and repetitive stability than those of a device for printing characters.

【0005】従って、通常の画像形成装置に用いられて
いる長さが350mm以下の感光体を単に長尺化して、
バーコードプリンタに転用したような場合には、下記の
ような問題点が生じる。
Therefore, a photosensitive member having a length of 350 mm or less, which is used in an ordinary image forming apparatus, is simply lengthened,
When it is diverted to a bar code printer, the following problems occur.

【0006】電子写真方式の画像形成装置に組み込まれ
る感光体としては、セレン、硫化カドミウム、酸価亜鉛
等の無機系材料に比べて、安全であり、成膜性、軽量
性、コストなどの点で優れた有機感光体が有用である。
しかしながら、有機感光体は、表面硬度が低く、機械的
または物理的外力による傷、摩耗、劣化を受けやすいと
いう欠点がある。
As a photoreceptor incorporated in an electrophotographic image forming apparatus, it is safer than inorganic materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc acid value, and has the advantages of film-forming property, light weight, and cost. Therefore, an excellent organic photoreceptor is useful.
However, the organic photoreceptor has a drawback that it has a low surface hardness and is susceptible to scratches, abrasion, and deterioration due to mechanical or physical external force.

【0007】バーコードプリンタでは、パターンの作成
又は取扱いの容易さからロール状あるいは切離し用ミシ
ン目を入れたような連続紙を用いて、昼夜連続して印刷
する場合が多い。このため、用紙と感光体表面の接触時
間はカット紙を用いた通常の電子写真複写機やプリンタ
に比べて長く、その分感光体表面に与える影響も大き
い。また、一般的に連続紙は、カット紙に比べておよそ
2〜10倍程度厚い。同一の配列パターンを速く大量に
得るためシステム速度(感光体ドラムの周速)を上げるほ
ど、また連続紙として厚地のものを使用するほど感光体
表面へ与える影響は更に大きくなり、繰返し使用に伴い
感光層の剥離を起こす場合がある。
In many cases, a bar code printer uses continuous paper that is roll-shaped or has perforations for separation for continuous printing day and night for ease of pattern formation and handling. For this reason, the contact time between the paper and the surface of the photoconductor is longer than that in a normal electrophotographic copying machine or printer using cut paper, and the surface of the photoconductor is greatly affected. In addition, continuous paper is generally about 2 to 10 times thicker than cut paper. As the system speed (peripheral speed of the photosensitive drum) is increased to obtain the same array pattern quickly and in large quantities, and the thicker continuous paper is used, the influence on the surface of the photosensitive member is further increased. May cause peeling of the photosensitive layer.

【0008】また、有機感光体は通常塗工によって製造
される。長尺の感光体は、製造特性上、感光層の上下の
膜厚差が生じ均一な塗膜が得られにくい。このため、感
光体の上下における画像濃度ムラや筋状のノイズが現わ
れる。さらに、支持体が長尺になるほど寸法精度が悪く
なり、装置に組み込んだ際スリーブやブレードクリーナ
ー等との接触力が部分的に大きくなたりする。このた
め、感光体表面に高いストレスが与えられる部分では、
感光層と支持体との高い接着性が悪くなり、感光体と転
写用紙との摩擦により感光層の剥離が生じやすくなる。
この傾向は、支持体のドラム径が小さくなるほど、また
感光層の膜厚が厚くなるほど大きくなる。したがって、
特に、感光層を厚膜にする場合や支持体のドラム径を小
さくする場合には、通常の感光体よりも接着性を上げる
必要がある。
The organic photoreceptor is usually manufactured by coating. Due to manufacturing characteristics, a long photoreceptor has a difference in film thickness above and below the photosensitive layer, and it is difficult to obtain a uniform coating film. Therefore, uneven image density and streak-like noise appear on the top and bottom of the photoconductor. Further, as the length of the support increases, the dimensional accuracy deteriorates, and the contact force with the sleeve, the blade cleaner, or the like when assembled in the apparatus partially increases. Therefore, in the part where high stress is applied to the surface of the photoconductor,
The high adhesiveness between the photosensitive layer and the support is deteriorated, and the photosensitive layer is liable to peel due to friction between the photosensitive body and the transfer sheet.
This tendency becomes larger as the drum diameter of the support becomes smaller and as the photosensitive layer becomes thicker. Therefore,
In particular, when the photosensitive layer is made thicker or the drum diameter of the support is made smaller, it is necessary to improve the adhesiveness as compared with an ordinary photosensitive body.

【0009】以上のように、カット紙用として用いられ
ている感光体を単に長尺化して連続紙を用いるようなラ
ベルプリンタに転用したような場合には繰返し使用に伴
い、感光層の摩耗、剥離あるいは部分的な削れが生じ、
これにより黒斑点、白斑点、カブリ等の画像ノイズが発
生したり、感光体の長期使用が困難となる問題が生じ
る。
As described above, when the photoconductor used for cut paper is simply diverted to a label printer using continuous paper, abrasion of the photosensitive layer due to repeated use, Peeling or partial scraping occurs,
As a result, image noises such as black spots, white spots, and fog occur, and it becomes difficult to use the photoconductor for a long time.

【0010】以上より、本発明の第一の目的は、連続紙
を用いた場合でも感光層と支持体間の接着性に優れた長
尺の感光体を提供することにある。
From the above, a first object of the present invention is to provide a long photosensitive member which is excellent in adhesiveness between the photosensitive layer and the support even when continuous paper is used.

【0011】本発明の第二の目的は、長期わたる繰り返
し使用によっても画像ノイズが発生しにくく、耐久性に
優れた長尺の感光体を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a long photosensitive member which is less likely to generate image noise even after repeated use over a long period of time and has excellent durability.

【0012】本発明の第三の目的は、長尺の感光体用い
て、その表面に用紙を連続的に接触して画像形成を行う
場合でも感光層の剥離を有効に防止し、長期にわたって
良好な画像が得られるような画像形成方法を提供するこ
とにある。
A third object of the present invention is to effectively prevent peeling of the photosensitive layer even when a long photosensitive member is used and an image is formed by continuously contacting the surface of the photosensitive member with the surface of the photosensitive member. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining an excellent image.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、感光層と支持体と
の間に下引層を設けることにより接着性を向上させると
ともに、感光層のバインダー樹脂として特定のポリカー
ボネート樹脂を用いることにより感光体の作製時に塗工
性が改善され、しかも長期間使用しても優れた機械的特
性及び電子写真特性を維持することを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor improved adhesiveness by providing an undercoat layer between the photosensitive layer and the support. , Found that by using a specific polycarbonate resin as a binder resin of the photosensitive layer, the coatability is improved during the production of the photosensitive member, and further, excellent mechanical properties and electrophotographic properties are maintained even when used for a long period of time, The present invention has been completed based on this finding.

【0014】即ち、本発明の感光体は、連続紙を感光体
表面に接触させて画像形成を行う画像形成装置に用いら
れる感光体であって、長さが380mm以上600mm
以下のドラム状支持体上に下引層及び感光層を積層して
なり、感光層のバインダー樹脂として下記一般式[I]ま
たは[II]で表されるポリカーボネート樹脂を用いること
を特徴とする。
That is, the photoconductor of the present invention is a photoconductor used in an image forming apparatus for forming an image by bringing continuous paper into contact with the surface of the photoconductor, and has a length of 380 mm or more and 600 mm.
An undercoat layer and a photosensitive layer are laminated on the following drum-shaped support, and a polycarbonate resin represented by the following general formula [I] or [II] is used as a binder resin of the photosensitive layer.

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】[式中、R1〜R4はそれぞれ独立して、水
素、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はシクロ
アルキル基を表わす。R1〜R4は、それぞれ同一の基で
あってもよく、異なった基であってもよい。n、m、
x、yはそれぞれモル比を表し、n+m=1、n=0〜
0.8、x+y=1、x=0.1〜0.9である。] また、本発明の画像形成方法は、周速90〜250mm
/secで回転し、長さが380mm以上600mm以
下のドラム状支持体上に下引層及び感光層を積層してな
り、感光層のバインダー樹脂として下記一般式[I]また
は[II]で表されるポリカーボネート樹脂を用いた感光体
表面を所定の電位に一様に帯電した後、露光して静電潜
像を形成し、これを顕像化してなるトナー像を連続紙上
に静電転写することを特徴とする。
[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a cycloalkyl group. R 1 to R 4 may be the same group or different groups. n, m,
x and y each represent a molar ratio, n + m = 1, n = 0 to
0.8, x + y = 1, and x = 0.1 to 0.9. The peripheral speed of the image forming method of the present invention is 90 to 250 mm.
It is rotated at 1 / sec and is laminated with a subbing layer and a photosensitive layer on a drum-shaped support having a length of 380 mm or more and 600 mm or less, and is represented by the following general formula [I] or [II] as a binder resin for the photosensitive layer. After uniformly charging the surface of the photoreceptor using a polycarbonate resin to a predetermined potential, it is exposed to form an electrostatic latent image, and the toner image formed by visualizing this is electrostatically transferred onto continuous paper. It is characterized by

【0017】[0017]

【化4】 [Chemical 4]

【0018】[式中、R1〜R4はそれぞれ独立して、水
素、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はシクロ
アルキル基を表わす。尚、R1〜R4は、それぞれ同一の
基であってもよく、異なった基であってもよい。n、
m、x、yはそれぞれモル比を表し、n+m=1、n=
0〜0.8、x+y=1、x=0.1〜0.9である。] 本発明は、長尺で小径の感光体ドラムを連続紙を使用す
る画像形成装置に適用するにあたって、支持体上に下引
き層を設け且つ感光層のバインダー樹脂として特定のポ
リカーボネート樹脂を使用することにより、耐久性に優
れた感光体を提供すると共に、長尺の感光体に特有の塗
布ムラや感光層の剥離を有効に防止するものである。
[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a cycloalkyl group. In addition, R 1 to R 4 may be the same group or different groups. n,
m, x, and y each represent a molar ratio, n + m = 1, n =
0 to 0.8, x + y = 1, and x = 0.1 to 0.9. In the present invention, when a long and small photosensitive drum is applied to an image forming apparatus using continuous paper, an undercoat layer is provided on a support and a specific polycarbonate resin is used as a binder resin for the photosensitive layer. As a result, a photoreceptor having excellent durability is provided, and coating unevenness and peeling of the photosensitive layer, which are peculiar to a long photoreceptor, are effectively prevented.

【0019】尚、上記連続用紙としては、ロール状ある
いは切離し用ミシン目を入れたような市販のものが使用
可能であるが、本発明の感光体は、厚さが5〜15mil
程度の用紙を用いた場合に非常に有効である。なお、1
milは1/1000インチの値を表す。
As the continuous paper, a roll-shaped one or a commercially available one having a perforation for separation can be used, but the photoreceptor of the present invention has a thickness of 5 to 15 mils.
It is very effective when using a small amount of paper. In addition, 1
mil represents a value of 1/1000 inch.

【0020】本発明の感光体は、上述したようにドラム
状の支持体上に下引き層及び感光層を形成することによ
り構成される。
The photoreceptor of the present invention is constituted by forming the undercoat layer and the photosensitive layer on the drum-shaped support as described above.

【0021】例えば、支持体上に下引層を形成し、その
上に電荷発生材料と電荷輸送材料とを樹脂溶液に分散し
てなる感光層を形成してなる感光体、支持体上に下引層
を形成し、その上に感光層として電荷発生層と電荷輸送
層とを積層してなる感光体、支持体上に導電層と下引層
とを形成し、その上に感光層を形成してなる感光体、あ
るいは支持体上に下引層、感光層及び表面保護層を順次
積層してなる感光体が挙げられる。
For example, a subbing layer is formed on a support, and a photoreceptive layer formed by dispersing a charge generating material and a charge transporting material in a resin solution is formed thereon. A photosensitive layer formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer as a photosensitive layer thereon, a conductive layer and an undercoat layer are formed on a support, and a photosensitive layer is formed thereon. Or a photosensitive member obtained by sequentially laminating an undercoat layer, a photosensitive layer and a surface protective layer on a support.

【0022】支持体としては、銅、アルミニウム、鉄、
ニッケル、ステンレス等の箔或いは板を、長さが380
mm以上600mm以下、好ましくは400mm以上5
50mm以下とする。これは、長すぎると感光層の製造
特性上、上下の膜厚差が大きくなりすぎて鮮明な画像が
得られなくなり、短すぎるとパターンの配列数が少なく
なり、バーコードプリンタとしてのニーズにそぐわなく
なるためである。また、直径が30mm以上90mm以
下、好ましくは40mm以上80mm以下のドラム状に
したものが使用される。またこれらの金属をプラスチッ
クドラム等に真空蒸着、無電解メッキしたもの、或いは
導電性ポリマー、酸化インジュウム、酸化スズ等の導電
性化合物の層を紙あるいはプラスチックドラム上に塗布
もしくは蒸着によって設けたものも使用可能である。一
般的にはアルミニウムが使用され、例えば、押出し加工
後、引き抜き加工を施したアルミニウムパイプを切断
し、その外表面をダイヤモンドバイト等の切削工具を用
いて約0.2〜0.3mmに切削し仕上げたもの(切削管)
や、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状とした
後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの(DI
管)、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状
とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたもの
(EI管)、押出し加工後、冷間引抜き加工したもの(E
D管)等が挙げられる。またこれらの表面をさらに切削
したものを使用してもよい。
As the support, copper, aluminum, iron,
A foil or plate made of nickel, stainless steel, etc., with a length of 380
mm or more and 600 mm or less, preferably 400 mm or more 5
50 mm or less. This is because if the length is too long, the difference in film thickness between the upper and lower layers becomes too large to obtain a clear image due to the manufacturing characteristics of the photosensitive layer, and if it is too short, the number of patterns arranged becomes small, which is a need for a barcode printer. Because it will disappear. A drum-shaped member having a diameter of 30 mm or more and 90 mm or less, preferably 40 mm or more and 80 mm or less is used. Also, those obtained by vacuum deposition or electroless plating of these metals on a plastic drum, or those provided with a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide or tin oxide by coating or vapor deposition on paper or a plastic drum. It can be used. Aluminum is generally used. For example, after extrusion processing, an aluminum pipe that has been subjected to drawing processing is cut, and the outer surface thereof is cut to about 0.2 to 0.3 mm using a cutting tool such as a diamond bite. Finished (cutting tube)
Alternatively, after deep-drawing an aluminum disc into a cup shape, the outer surface is finished by ironing (DI
Tube), aluminum disk impact-processed into a cup shape, and the outer surface finished by ironing
(EI pipe), extruded and then cold drawn (E
D tube) and the like. Further, those obtained by further cutting these surfaces may be used.

【0023】このような支持体上に下引層を形成するに
あたっては、支持体表面を陽極酸化させて得られる酸化
皮膜を下引層として用いる。支持体がアルミ合金の場
合、アルマイト層を下引層として用いることが効果的で
ある。また、適当な樹脂を溶解させた溶液やその中に低
抵抗化合物を分散させ、この溶液や分散液を上記導電性
支持体上に塗布し、乾燥させることによっても形成され
る。この場合、下引層に用いられる材料としては、ポリ
イミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール等が適当で、これらの
樹脂に低抵抗化合物を分散させてもよい。低抵抗化合物
としては、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコ
ニウム、フッ化マグネシウム等の金属化合物や有機顔
料、電子吸引性有機化合物、有機金属錯体等の有機化合
物が好適に用いられる。下引き層の膜厚は0.1〜5μ
m、好ましくは0.2〜3μm程度が望ましい。
In forming the undercoat layer on such a support, an oxide film obtained by anodizing the surface of the support is used as the undercoat layer. When the support is an aluminum alloy, it is effective to use an alumite layer as the undercoat layer. Alternatively, a low resistance compound is dispersed in a solution in which a suitable resin is dissolved, and the solution or dispersion is applied onto the conductive support and dried. In this case, as the material used for the undercoat layer, polyimide, polyamide, nitrocellulose, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol and the like are suitable, and a low resistance compound may be dispersed in these resins. As the low resistance compound, metal compounds such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide and magnesium fluoride, and organic compounds such as organic pigments, electron-withdrawing organic compounds and organic metal complexes are preferably used. The thickness of the undercoat layer is 0.1-5μ
m, preferably about 0.2 to 3 μm.

【0024】尚、厚地の連続紙を用いる場合や支持体と
してプラスチックを用いる場合には、支持体のドラム径
が90mm以下となると感光層と支持体表面の接着性が
極端に悪くなる。従って、支持体上に上記のような下引
層を設定することにより、接着性の問題を改善すること
ができる。さらに、下引き層を設けることにより塗液の
ぬれ性が改善されるため、長尺の支持体であっても後述
する感光層の均一塗工を行うことができる。また、本発
明の感光体が反転現像方式に用いられる場合には、支持
体側からの電荷注入により発生する画像ノイズを防止す
るのにも有効に作用する。
When thick continuous paper is used or when plastic is used as the support, if the drum diameter of the support is 90 mm or less, the adhesion between the photosensitive layer and the surface of the support becomes extremely poor. Therefore, the problem of adhesion can be improved by setting the above-mentioned undercoat layer on the support. Furthermore, since the wettability of the coating liquid is improved by providing the undercoat layer, it is possible to perform uniform coating of the photosensitive layer described later even with a long support. When the photoconductor of the present invention is used in the reversal development method, it also effectively prevents the image noise generated by the charge injection from the support side.

【0025】以下に、本発明の感光体において下引層上
に感光層として電荷発生層と電荷輸送層とを積層する場
合について説明する。
The case where a charge generation layer and a charge transport layer are laminated as a photosensitive layer on the undercoat layer in the photoreceptor of the present invention will be described below.

【0026】下引層上に電荷発生層を形成するにあたっ
ては、電荷発生材料を真空蒸着するか、あるいは適当な
溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶剤もし
くは必要があれば結着樹脂を溶解させた溶液中に分散さ
せて作製した塗布液を塗布乾燥して形成する。接着性の
点からみて、樹脂中に分散させたものが良好である。電
荷発生層の膜厚は0.01〜2μm、好ましくは0.05
〜1μm程度が望ましい。
In forming the charge generation layer on the undercoat layer, the charge generation material is vacuum-deposited, or dissolved in a suitable solvent and applied, or the pigment is combined with a suitable solvent or, if necessary, a binder. It is formed by applying and drying a coating liquid prepared by dispersing a resin in a solution. From the viewpoint of adhesiveness, those dispersed in a resin are preferable. The thickness of the charge generation layer is 0.01 to 2 μm, preferably 0.05.
Approximately 1 μm is desirable.

【0027】電荷発生層に用いる電荷発生材料として
は、例えば、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染
料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサンテン系
染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系
染料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔
料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイ
ミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウ
ム系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機系顔料及び染
料等が挙げられる。これ以外でも、光を吸収し極めて高
い確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材
料であっても使用することができるが、特にジスアゾ系
顔料やフタロシアニン顔料が好ましい。
Examples of the charge generating material used in the charge generating layer include bisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, Azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, indathlon pigments, squarylium pigments, phthalocyanine pigments, and other organic pigments and dyes. To be Other than these, any material can be used as long as it absorbs light and generates charge carriers with an extremely high probability, but disazo pigments and phthalocyanine pigments are particularly preferable.

【0028】また、この電荷発生材料と共に使用する樹
脂としては、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロースエステル、ポリイミド、スチロール樹
脂、ポリアセタール樹脂、フェノキシ樹脂等の熱可塑性
結着剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着
剤、光硬化性樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性
樹脂を使用することができる。
The resin used together with this charge generating material is, for example, saturated polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), styrene-butadiene block. Thermoplastic binder such as copolymer, polyarylate, polycarbonate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose ester, polyimide, styrene resin, polyacetal resin, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, silicone resin, phenol resin Use a thermosetting binder such as melamine resin, xylene resin, alkyd resin, or thermosetting acrylic resin, photocurable resin, photoconductive resin such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, or polyvinylanthracene. Can

【0029】上記の電荷発生材料をこれらの樹脂と共
に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン等の芳香族類等の有機溶剤に分散あるいは溶解させて
調製した感光塗液を、上記の導電性支持体上に塗布し、
乾燥させて電荷発生層を設けるようにする。
The above charge generating material is used together with these resins in alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide. , Sulfoxides such as dimethylsulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, fats such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, etc. A photosensitive coating solution prepared by dispersing or dissolving in a halogenated hydrocarbon group or an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, dichlorobenzene It was applied onto the conductive support,
The charge generation layer is provided by drying.

【0030】上記のようにして形成された電荷発生層の
上にポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層を設け
ることにより本発明の感光体が得られる。
The photoconductor of the present invention can be obtained by providing a charge transport layer containing a polycarbonate resin on the charge generation layer formed as described above.

【0031】ポリカーボネート樹脂は、前記一般式[I]
または[II]で示される繰り返し単位の一種またはニ種以
上のものを成分とする線状ポリマーである。R1〜R4
具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、フェニル基、シクロヘキシル基等を挙
げることができる。このようなポリカーボネート樹脂を
バインダー樹脂として使用することにより、感度や繰り
返し特性、成膜性、接着性、塗膜強度、耐摩耗性に優れ
た感光体を得ることができる。
The polycarbonate resin has the above-mentioned general formula [I].
Alternatively, it is a linear polymer containing one or more repeating units represented by [II] as a component. Specific examples of R 1 to R 4 include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, phenyl group and cyclohexyl group. By using such a polycarbonate resin as a binder resin, it is possible to obtain a photoreceptor having excellent sensitivity, repeatability, film-forming property, adhesiveness, coating film strength, and abrasion resistance.

【0032】一般式[I]または[II]で表わされるポ
リカーボネート樹脂は、一般的なポリカーボネート合成
法によって製造することができる。たとえば下記一般式
[III]で表わされる二価フェノールの1種又は2種以
上とビスフェノールAおよびホスゲンとを反応させるこ
とにより得られる。
The polycarbonate resin represented by the general formula [I] or [II] can be produced by a general polycarbonate synthesis method. For example, it can be obtained by reacting one or more dihydric phenols represented by the following general formula [III] with bisphenol A and phosgene.

【0033】[0033]

【化5】 Embedded image

【0034】[式中、R1〜R4は一般式[I]のそれと同
異議。] 前記一般式[III]で表わされる二価フェノール類の具体
例としては、例えば、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−エチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、
3,3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシビフェニル、
3,3',5,5'−テトラメチル−4,4'−ジヒドロキシ
ビフェニル、2,2−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(2−ter−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5−
クロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジ−ter−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−i
so−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2−ビス(3−ter−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロル−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン等が挙げ
られる。
[In the formula, R 1 to R 4 are the same as those in the general formula [I]. ] Specific examples of the dihydric phenols represented by the general formula [III] include, for example, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3-ethyl-4). -Hydroxyphenyl) propane, 2- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) -propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3 ', 5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2-ter-butyl- Four
-Hydroxy-5-methylphenyl) propane, 2,2-
Bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4)
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-
Dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxy-5-
Chlorophenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis
(3,5-di-ter-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-i
so-propyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,
2-bis (3-ter-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4)
-Hydroxy-5-methylphenyl) propane and the like.

【0035】これらの中でも特に、電子写真特性や耐摩
耗性、塗工性、接着性の点から2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、3,
3'−ジメチル−4,4'−ジヒドロキシビフェニル、3,
3',5,5'−テトラメチル−4,4'−ジヒドロキシビフ
ェニル、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−プロピル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−
クロル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン等が好適に
用いられる。
Among these, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis are particularly preferable from the viewpoints of electrophotographic characteristics, abrasion resistance, coatability and adhesiveness.
(3,5-Dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,
3'-dimethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,
3 ', 5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-propyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-
Chlor-4-hydroxyphenyl) propane and the like are preferably used.

【0036】本発明においては、上記のような様々な繰
返し単位で構成された1×104〜1×105、好ましく
は2×104〜8×104の粘度平均分子量を有するポリ
カーボネート樹脂を使用し、より好ましくは2×104
〜5×104および4×104〜6.5×104の粘度平均
分子量を有するポリカーボネート樹脂を混合して用い
る。粘度平均分子量が1×104より小さいと膜の硬度
が低くなり耐久性が悪くなるおそれがある。また、粘度
平均分子量が1×105より大きいと粘度が高くなり、
塗工性が悪く、塗布速度が著しく遅くなったり、均一な
膜厚分布が得られない傾向があるためである。また、ポ
リカーボネート樹脂の粘度としては、100〜350c
ps、好ましくは110〜280cps程度のものを使
用することが好ましい。
In the present invention, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 1 × 10 4 to 1 × 10 5 , preferably 2 × 10 4 to 8 × 10 4 composed of various repeating units as described above is used. Used, more preferably 2 × 10 4
A polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of ˜5 × 10 4 and 4 × 10 4 to 6.5 × 10 4 is mixed and used. When the viscosity average molecular weight is less than 1 × 10 4 , the hardness of the film may be low and the durability may be poor. If the viscosity average molecular weight is larger than 1 × 10 5 , the viscosity becomes high,
This is because the coatability is poor, the coating speed is significantly slowed, and a uniform film thickness distribution cannot be obtained. The viscosity of the polycarbonate resin is 100 to 350c.
It is preferable to use one having ps, preferably about 110 to 280 cps.

【0037】バインダー樹脂として、ポリカーボネート
樹脂と他の樹脂、例えばポリスチレン樹脂ポリメタクリ
レート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂等とを組み合わせて使用してもよい。ポ
リカーボネート樹脂が電荷輸送層中における樹脂全体の
50重量%より少ない場合には、層全体硬度が低下した
り、耐久性が悪くなったり、感度が低下したりするの
で、少なくとも50重量%以上となるように調整する。
2種以上の樹脂を併用する場合には、樹脂全体の粘度が
上記範囲となるように選択する。
As the binder resin, polycarbonate resin and other resins such as polystyrene resin polymethacrylate resin, polyester resin, polyarylate resin,
You may use it, combining with a phenoxy resin etc. When the content of the polycarbonate resin is less than 50% by weight based on the total weight of the resin in the charge transport layer, the hardness of the entire layer is lowered, the durability is deteriorated, and the sensitivity is lowered. To adjust.
When two or more resins are used in combination, the viscosity of the entire resin is selected so as to fall within the above range.

【0038】本発明の感光体における粘度平均分子量は
総べて、下記式Aに基づき極限粘度から算出される値で
ある。
The viscosity average molecular weights of the photoreceptors of the present invention are all values calculated from the intrinsic viscosity based on the following formula A.

【0039】[0039]

【数1】 [Equation 1]

【0040】尚、極限粘度[η]は、オストワルド粘度計
を用いて、溶質濃度0.7g/100mlのジクロルメ
タン溶液を温度20℃で測定したときの実測値ηSPから
下記Schnell,Hugginsの式を用いて算出される。
The intrinsic viscosity [η] is calculated from the measured value η SP of a dichloromethane solution having a solute concentration of 0.7 g / 100 ml at a temperature of 20 ° C. using an Ostwald viscometer, and the formula of Schnell and Huggins below is calculated. It is calculated using.

【0041】[0041]

【数2】 [Equation 2]

【0042】本発明の感光体の電荷輸送層を形成するに
あたっては、電荷輸送材料とポリカーボネート樹脂とを
適当な溶剤に溶解させて得られる塗布溶液を、上記の電
荷発生層の上に塗布し、乾燥させる。電荷輸送層の膜厚
は5〜60μm、好ましくは10〜50μm程度が望ま
しい。また、電荷輸送層中の電荷輸送材料の含有量は、
その種類により一概には規定できないが、バインダー樹
脂1重量部に対して概ね0.02〜2重量部、好ましく
は0.5〜1.2重量部添加することが望ましい。尚、電
荷輸送材料は2種以上組み合わせて使用してもよい。
In forming the charge transport layer of the photoreceptor of the present invention, a coating solution obtained by dissolving a charge transport material and a polycarbonate resin in a suitable solvent is coated on the above charge generation layer, dry. The thickness of the charge transport layer is 5 to 60 μm, preferably about 10 to 50 μm. The content of the charge transport material in the charge transport layer is
Although it cannot be unconditionally specified depending on the kind, it is desirable to add about 0.02 to 2 parts by weight, preferably 0.5 to 1.2 parts by weight to 1 part by weight of the binder resin. In addition, you may use it in combination of 2 or more types of charge transport materials.

【0043】電荷輸送層中の電荷輸送材料としては、ヒ
ドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、
トリフェニルメタン化合物、オキサジアゾール化合物、
カルバゾール化合物、スチルベン化合物、エナミン化合
物、オキサゾール化合物、トリフェニルアミン化合物、
テトラフェニルベンジジン化合物、アジン化合物等様々
なものを使用することができる。尚、小径のドラムを用
いる場合には、連続複写時に感光体の同一部位への静電
潜像形成の繰り返し周期が短くなるために、発生した電
荷キャリアがその短い時間内にイレース光によりイレー
スされた元の状態へ回復しにくい傾向がある。そして、
帯電時に電荷キャリアが電荷輸送層あるいは電荷発生層
中に残ってしまい、これが残留電位の上昇、表面電位の
低下という現象を引き起こすおそれがある。電荷輸送層
の膜厚が厚くなるほど、またドラムが小径になりプロセ
ススピードが速くなって感光体の同一部位への静電潜像
形成までの時間が短くなるほど、その短い時間内に表面
電荷を打ち消すに足る電荷輸送層および電荷発生層中の
電荷キャリアの速い移動スピードが必要となる。したが
って、電荷輸送層の電荷の移動度が2×105V/cm
の条件下で1×10~6cm2/V・sec以上となるよう
に電荷輸送材料を選択することが好ましい。具体的に
は、p−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、N−メチルカルバゾール−3−
アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ピレンア
ルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、2−メチル
−4−N,N−ジフェニルアミノ−β−フェニルスチル
ベン、α−フェニル−4−N,N−ジフェニルアミノス
チルベン、α−フェニル−4−N−フェニル−N−p−
トリルビニルフェニルアミノスチルベン、5−[4−
(ジ−p−トリルアミノ)ベンジリデン]−5H−ジベ
ンゾシクロヘプタン、N−m−トリル−N−フェニル−
N'−m−トリル−N'−フェニルベンジジン、1,1,
4,4−ビスジエチルアミノテトラフェニルブタジエ
ン、特開平3−136057号公報第3〜5頁、特開平
4−364153号公報第3〜9頁に記載の電荷輸送材
料等を単独または2種以上混合して使用する。
As the charge transport material in the charge transport layer, hydrazone compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds,
Triphenylmethane compound, oxadiazole compound,
Carbazole compound, stilbene compound, enamine compound, oxazole compound, triphenylamine compound,
Various compounds such as a tetraphenylbenzidine compound and an azine compound can be used. When a small-diameter drum is used, the repeating cycle of electrostatic latent image formation on the same portion of the photoconductor during continuous copying becomes short, so that the generated charge carriers are erased by the erase light within the short time. It tends to be difficult to recover to the original state. And
At the time of charging, charge carriers remain in the charge transport layer or the charge generation layer, which may cause a phenomenon such as an increase in residual potential and a decrease in surface potential. The thicker the charge transport layer, the smaller the diameter of the drum, the faster the process speed, and the shorter the time required to form an electrostatic latent image on the same portion of the photoconductor, the more surface charge is canceled within that short time. A sufficient transfer speed of charge carriers in the charge transport layer and the charge generation layer is required. Therefore, the charge mobility of the charge transport layer is 2 × 10 5 V / cm.
It is preferable to select the charge transport material so as to be 1 × 10 to 6 cm 2 / V · sec or more under the above condition. Specifically, p-diphenylaminobenzaldehyde-N, N-
Diphenylhydrazone, N-methylcarbazole-3-
Aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, pyrene aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, 2-methyl-4-N, N-diphenylamino-β-phenylstilbene, α-phenyl-4-N, N-diphenylaminostilbene , Α-phenyl-4-N-phenyl-N-p-
Trilyvinylphenylaminostilbene, 5- [4-
(Di-p-tolylamino) benzylidene] -5H-dibenzocycloheptane, Nm-tolyl-N-phenyl-
N'-m-tolyl-N'-phenylbenzidine, 1,1,
4,4-bisdiethylaminotetraphenylbutadiene, the charge-transporting materials described in JP-A-3-136057, pages 3 to 5 and JP-A-4-364153, pages 3 to 9 alone or in combination of two or more. To use.

【0044】電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒
としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エ
チル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、四
臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げ
ることができる。これらの、溶媒は、1種単独で使用し
てもよく、あるいは、2種以上を混合溶媒として併用し
てもよい。
Examples of the solvent used for forming the charge transport layer include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; and methanol.
Ethanol, alcohols such as isopropanol, ethyl acetate, esters such as ethyl cellosolve, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, chloroform, dichloromethane, halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, tetrahydrofuran, ethers such as dioxane, dimethylformamide,
Examples thereof include dimethyl sulfoxide and diethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more as a mixed solvent.

【0045】感光層、積層の場合には電荷輸送層及び電
荷発生層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用い
て行うことができる。具体的には、浸漬コーティング
法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング
法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法等の色々なコーティン
グ法を用いることができる。
The coating of the charge transport layer and the charge generation layer in the case of a photosensitive layer or a laminated layer can be carried out using various coating devices such as known ones. Specifically, various coating methods such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a blade coating method, a roller coating method and a wire bar coating method can be used.

【0046】本発明の感光層中、積層の場合には特に電
荷輸送層中に、成膜性あるいは可撓性を向上させるため
の添加剤、残留電位の蓄積を抑制するための添加剤等の
周知の添加剤を含有させてもよい。
In the photosensitive layer of the present invention, particularly in the case of lamination, an additive for improving film-forming property or flexibility, an additive for suppressing accumulation of residual potential, and the like are contained in the charge transport layer. Well-known additives may be included.

【0047】これらの具体的な化合物としては、ハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
レン、o−ターフェニル、m−ターフェニル、p−ター
フェニル、ジエチルビフェニル、水素化ターフェニル、
ジイソプロピルビフェニル、ベンジルビフェニル、ジイ
ソプロピルナフタレン、ジベンゾフラン、9,10−ジ
ヒドロキシフェナントレン等の可塑剤やクロラニル、テ
トラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリ
ニトロルオレノン、ジシアノベンゾキノン、テトラクロ
ル無水フタル酸、3,5ジニトロ安息香酸、シアノビニ
ル化合物等の電子吸引性増感剤、メチルバイオレット、
ローダミンB、シアニン染料、ピリリウム塩、チアピリ
リウム塩等の増感剤が使用可能である。
Specific examples of these compounds include halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, o-terphenyl, m-terphenyl, p-terphenyl, diethyl biphenyl, hydrogenated terphenyl,
Plasticizers such as diisopropylbiphenyl, benzylbiphenyl, diisopropylnaphthalene, dibenzofuran, 9,10-dihydroxyphenanthrene, chloranil, tetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitroluolenone, dicyanobenzoquinone, tetrachlorophthalic anhydride, 3,5 Electron-withdrawing sensitizers such as dinitrobenzoic acid and cyanovinyl compounds, methyl violet,
Sensitizers such as rhodamine B, cyanine dyes, pyrylium salts and thiapyrylium salts can be used.

【0048】可塑剤の添加量が多いほどその層の内部応
力が低減されるため、感光層が電荷輸送層と電荷発生層
との積層により構成される場合には電荷輸送層と電荷発
生層との間の接着性が、また単層型の場合には感光層と
支持体間の接着性が改善される。しかし、多すぎると機
械的強度の低下や感度の低下等の問題が発生するため、
電荷輸送材料100重量部に対して1〜100重量部、
好ましくは5〜80重量部、より好ましくは10〜50
重量部程度とすることが望ましい。増感剤の添加量は電
荷輸送材料100重量部に対して0.01〜20重量
部、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.
5〜8重量部程度とすることが望ましい。
Since the internal stress of the layer decreases as the amount of the plasticizer added increases, when the photosensitive layer is formed by stacking the charge transport layer and the charge generation layer, the charge transport layer and the charge generation layer are combined. The adhesion between the photosensitive layer and the support in the case of a single layer type is improved. However, if too large, problems such as a decrease in mechanical strength and a decrease in sensitivity occur,
1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge transport material,
Preferably 5-80 parts by weight, more preferably 10-50
It is desirable that the amount is about parts by weight. The amount of the sensitizer added is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight of the charge transport material.
It is desirable that the amount is about 5 to 8 parts by weight.

【0049】さらに、本発明の感光体における感光層、
特に電荷輸送層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止
剤を添加してもよい。酸化防止剤としては、ヒンダード
フェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノ
ン、ヒドロキノリンおよびこれらの誘導体、有機燐化合
物、有機硫黄化合物等が挙げられる。
Further, the photosensitive layer in the photoreceptor of the present invention,
In particular, an antioxidant may be added to the charge transport layer for the purpose of preventing ozone deterioration. Examples of antioxidants include hindered phenols, hindered amines, paraphenylenediamines, hydroquinones, spirochromans, spiroindanones, hydroquinolines and their derivatives, organic phosphorus compounds, organic sulfur compounds and the like.

【0050】酸化防止剤の添加量は、多いほど接着性は
向上するものの、多すぎると機械的強度の低下や感度の
低下等の問題が発生し、少なずぎると酸化防止の充分な
効果が得られない。したがって、電荷輸送材料100重
量部に対して0.1〜50重量部、好ましくは1〜30
重量部、より好ましくは3〜20重量部程度とすること
が望ましい。酸化防止剤と前記可塑剤とを併用する場合
は、添加量の総量が1〜120重量部、好ましくは5〜
100重量部、より好ましくは10〜80重量部程度と
する。可塑剤や酸化防止剤の溶解度が低い場合や融点が
高い場合は、結晶析出を招いたりそれほど接着性が向上
しなかったりするため、可塑剤や酸化防止剤の融点が1
00℃以下の化合物を用いることが好ましい。
The larger the amount of the antioxidant added, the better the adhesiveness. However, if the amount is too large, problems such as a decrease in mechanical strength and a decrease in sensitivity occur. I can't. Therefore, 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the charge transport material.
It is desirable to set the amount by weight, more preferably about 3 to 20 parts by weight. When the antioxidant and the plasticizer are used in combination, the total amount added is 1 to 120 parts by weight, preferably 5 to
The amount is 100 parts by weight, more preferably about 10 to 80 parts by weight. If the solubility of the plasticizer or antioxidant is low or the melting point is high, crystal precipitation may be caused or the adhesiveness may not be improved so much. Therefore, the melting point of the plasticizer or antioxidant is 1
It is preferable to use a compound having a temperature of 00 ° C. or lower.

【0051】本発明の感光体は、支持体と下引層の間に
導電層を設けたものであってもよい。導電層としては、
アルミニウム、鉄、ニッケル等の金属物を樹脂中に分散
させたものや、導電性の酸化スズ、酸化チタン、酸化ア
ンチモン、酸化ジルコニウム、ITO(インジウム、ス
ズ酸化物固溶体)等の金属酸化物を樹脂中に分散させた
ものが好適に用いられる。
The photoconductor of the present invention may have a conductive layer provided between the support and the undercoat layer. As the conductive layer,
Resin made by dispersing metal such as aluminum, iron, nickel in resin, or conductive metal oxide such as tin oxide, titanium oxide, antimony oxide, zirconium oxide, ITO (indium, tin oxide solid solution) Those dispersed therein are preferably used.

【0052】さらに、本発明の感光体は、感光層上に表
面保護層を設けたものであってもよい。表面保護層の膜
厚は5μm以下が望ましい。表面保護層に用いられる材
料としては、アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化
性樹脂などのポリマーをそのまま、または酸化スズ、酸
化インジウムなどの低抵抗物質を分散させたものなどが
使用可能である。また、表面保護層として有機プラズマ
重合膜を使用してもよい。有機プラズマ重合膜は必要に
応じて適宜酸素、窒素、ハロゲン、周期律表の第3族、
第5族原子を含んでもよい。
Further, the photoreceptor of the present invention may have a surface protective layer provided on the photosensitive layer. The thickness of the surface protective layer is preferably 5 μm or less. As the material used for the surface protective layer, polymers such as acrylic resin, polyaryl resin, polycarbonate resin, urethane resin, thermosetting resin, and photocurable resin are used as they are, or low resistance substances such as tin oxide and indium oxide are dispersed. It can be used. Further, an organic plasma polymerized film may be used as the surface protective layer. The organic plasma polymerized film is appropriately oxygen, nitrogen, halogen, Group 3 of the periodic table,
It may include a Group 5 atom.

【0053】以上のようにして得られる本発明の感光体
は、レーザー、発光ダイオード(LED)、LCDシャ
ッター、ブラウン管、PLZTシャッター等を光源と
し、転写紙として連続用紙を用いた構成の電子写真プリ
ンター用の感光体として好適に使用される。
The photoconductor of the present invention obtained as described above uses a laser, a light emitting diode (LED), an LCD shutter, a cathode ray tube, a PLZT shutter and the like as a light source, and an electrophotographic printer using continuous paper as a transfer paper. It is preferably used as a photoconductor for the.

【0054】以下に、上記型感光体を用いた本発明の画
像形成方法について説明する。
The image forming method of the present invention using the above type photoreceptor will be described below.

【0055】図1は本発明の画像形成方法を実施するの
に用いられるプリンタの概略図である。
FIG. 1 is a schematic view of a printer used for carrying out the image forming method of the present invention.

【0056】図中右上部に静電潜像担持体である本発明
の感光体ドラム(1)を備えており、このドラムは図示し
ない駆動手段により図中矢印方向に回転駆動される。感
光体ドラム(1)の周囲にはコロナ帯電器(2)、現像装置
(3)、転写チャージャ(4)、クリーニング装置(5)およ
びイレーサー(6)が順次配設されている。感光体ドラム
の下方には光学系(7)が配置されている。この光学系は
ハウジング(71)の中に半導体レーザー発生装置、ポリ
ゴンミラー、トロイダルレンズ、ハーフミラー、球面ミ
ラー、折り返しミラー、反射ミラー等を配置したもの
で、ハウジング(71)の感光体に対向する部分には露光
スリットが形成してあり、ここから帯電器(2)と現像装
置(3)の間を通して感光体ドラム(1)に露光できるもの
である。図中下部には給紙トレイ(91)が設けられてお
り、切離し用ミシン目を入れた連続紙(10)が折りたた
まれて収納されている。また、用紙の搬送路(9)に添っ
て、定着用のフラッシュ(8)、排紙ローラ対(92)、排
紙ローラ対(93)が順次配置してあり、排紙ローラ対
(93)には排出トレイ(94)が臨んでいる。
The photosensitive drum (1) of the present invention, which is an electrostatic latent image carrier, is provided at the upper right portion of the figure, and this drum is rotationally driven in the direction of the arrow in the figure by a driving means (not shown). Around the photosensitive drum (1), a corona charger (2), a developing device
(3), a transfer charger (4), a cleaning device (5) and an eraser (6) are sequentially arranged. An optical system (7) is arranged below the photosensitive drum. This optical system has a semiconductor laser generator, a polygon mirror, a toroidal lens, a half mirror, a spherical mirror, a folding mirror, a reflection mirror, etc. arranged in a housing (71) and faces a photoconductor of the housing (71). An exposure slit is formed in the portion, and the photosensitive drum (1) can be exposed from here through a space between the charging device (2) and the developing device (3). A paper feed tray (91) is provided in the lower part of the drawing, and a continuous paper (10) with perforations for separation is folded and stored. A fixing flash (8), a paper discharge roller pair (92), and a paper discharge roller pair (93) are sequentially arranged along the paper conveyance path (9).
The discharge tray (94) faces the (93).

【0057】このプリンタによると、感光体ドラム(1)
表面が帯電器(2)により所定電位(500〜800v)に
一様に帯電され、該帯電域に光学系(7)から露光されて
静電潜像が形成される。感光体ドラムへの露光はコント
ローラ(100)からの画像情報に基づいて行われる。形
成された静電潜像は、現像装置(3)に収納された感光体
ドラムと同極性に摩擦帯電されたトナーにより反転現像
されてトナー像となり、転写チャージャ(4)に臨む転写
領域へと移行する。一方、給紙トレイ(91)に収納され
ている連続紙(10)の両端には搬送方向に沿って連続し
て穴が設けられている。スプロケット装置(90)によっ
てこの穴を引掛けステッピングモーターにより連続紙を
所定の方向に自動でステップ送りする。連続紙は搬送路
に沿って転写領域へと送りこまれる。転写領域において
は、転写チャージャ(4)は用紙の裏面よりトナーの帯電
極性とは逆極性の静電荷を与えることによって感光体ド
ラム(1)上のトナー像が用紙上に転写され、定着用フラ
ッシュ(8)により定着された後、排紙ローラ対(93)に
より排出トレイ(94)へ排出される。トナー像が用紙に
転写された後、感光体ドラム(1)上に残留するトナーは
クリーニング装置(5)によって清掃され、残留電荷はイ
レーサ(6)により消去される。これにより一連の画像形
成動作が終了する。
According to this printer, the photosensitive drum (1)
The surface is uniformly charged to a predetermined potential (500 to 800 v) by the charger (2), and the charged area is exposed by the optical system (7) to form an electrostatic latent image. The exposure of the photosensitive drum is performed based on the image information from the controller (100). The formed electrostatic latent image is reversely developed by the toner charged in the developing device (3) with the same polarity as that of the photoconductor drum and frictionally charged to form a toner image, which is transferred to the transfer area facing the transfer charger (4). Transition. On the other hand, holes are continuously provided at both ends of the continuous paper 10 stored in the paper feed tray 91 along the transport direction. The sprocket device (90) hooks this hole, and the stepping motor automatically steps the continuous paper in a predetermined direction. The continuous paper is sent to the transfer area along the transport path. In the transfer area, the transfer charger (4) transfers an electrostatic charge having a polarity opposite to the charging polarity of the toner from the back surface of the paper, whereby the toner image on the photosensitive drum (1) is transferred onto the paper, and the fixing flash is used. After being fixed by (8), it is discharged to the discharge tray (94) by the pair of discharge rollers (93). After the toner image is transferred to the paper, the toner remaining on the photosensitive drum (1) is cleaned by the cleaning device (5), and the residual charge is erased by the eraser (6). This completes a series of image forming operations.

【0058】尚、本発明の画像形成方法に用いられるよ
うな連続紙は、薄すぎると破れやすく高速化が困難であ
るとともに取扱が難しくなり、厚すぎると搬送ムラが生
じたり搬送の際にトルクの増大が問題と成ることから、
3〜15mil程度が好ましい。また、システム速度(感光
体ドラム(1)の周速)については、遅すぎるとパターン
画像の印刷速度が遅くバーコードプリンターとしてのニ
ーズにそぐわず、一方速すぎると感光体表面に与える影
響が大きくなり過ぎて、感光層の削れや剥離を引き起こ
すため、90〜250mm/sec、好ましくは100
〜200mm/secの範囲に設定することが望まし
い。これによって、本発明の画像形成方法によれば、転
写用紙として連続紙を用いたような場合であっても、良
好な画像が長期にわたって得られることとなる。
If the continuous paper used in the image forming method of the present invention is too thin, it is easily torn and it is difficult to increase the speed, and it is difficult to handle. If it is too thick, uneven transportation occurs or torque during transportation is increased. Because the increase in
About 3 to 15 mil is preferable. Regarding the system speed (peripheral speed of the photoconductor drum (1)), if the print speed of the pattern image is too slow to meet the needs of a bar code printer if it is too slow, if it is too fast, the effect on the photoconductor surface is large. 90 to 250 mm / sec, and preferably 100 because it causes excessive abrasion and peeling and peeling of the photosensitive layer.
It is desirable to set in the range of up to 200 mm / sec. Thus, according to the image forming method of the present invention, a good image can be obtained for a long period of time even when continuous paper is used as the transfer paper.

【0059】[0059]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これ
らに限定されるものではない。尚、以下において「部」
は、特に断らない限り「重量部」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following, "part"
Indicates “parts by weight” unless otherwise specified.

【0060】実施例1 表面に鏡面加工を施したJIS6063合金製で、直径
80mm、長さ400mmの長尺アルミドラムを1%水
酸化ナトリウム水溶液中で30℃で5分間エッチング
し、水洗した後、25℃の7%硫酸中に1分間浸漬し
た。水洗後、150g/lの硫酸電解液中で、1.0A
/dm2の電流密度で陽極酸化を行い、平均膜厚6μm
(バリアー層300Å)の陽極酸化皮膜(アルマイト層)
を形成した。さらに水洗後、酢酸ニッケルの10g/l
の水溶液に80℃で30分間浸漬した後、引き上げ、純
水にて洗浄した。このドラムのインピーダンスは85K
Ωであった。アルマイト層上に、チタニルフタロシアニ
ン1部、ポリビニルブチラール樹脂(BXー1;積水化
学社製)1部とをシクロヘキサノン500部とともにサ
ンドミルを用いて24時間分散させたフタロシアニン化
合物の分散液をテトラヒドロフラン400部で希釈し、
乾燥膜厚が約0.2μmとなるように塗布し、乾燥させ
て電荷発生層を形成した。さらに電荷発生層上に下記式
[IV]で示されるジアミノ化合物45部
Example 1 A long aluminum drum made of JIS6063 alloy whose surface was mirror-finished and having a diameter of 80 mm and a length of 400 mm was etched in a 1% sodium hydroxide aqueous solution at 30 ° C. for 5 minutes, and washed with water, It was immersed in 7% sulfuric acid at 25 ° C for 1 minute. After washing with water, 1.0A in 150g / l sulfuric acid electrolyte
Anodized at a current density of / dm 2 and an average film thickness of 6 μm
(Barrier layer 300Å) anodized film (alumite layer)
Was formed. After washing with water, 10g / l of nickel acetate
After immersing in the above aqueous solution for 30 minutes at 80 ° C., it was pulled up and washed with pure water. The impedance of this drum is 85K
Ω. On the alumite layer, 1 part of titanyl phthalocyanine and 1 part of polyvinyl butyral resin (BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were dispersed together with 500 parts of cyclohexanone for 24 hours using a sand mill to prepare a dispersion liquid of a phthalocyanine compound in 400 parts of tetrahydrofuran. Diluted
It was applied so that the dry film thickness was about 0.2 μm, and dried to form a charge generation layer. Furthermore, the following formula on the charge generation layer
45 parts of diamino compound represented by [IV]

【0061】[0061]

【化6】 [Chemical 6]

【0062】下記式[V]で表されるポリカーボネート樹
脂(粘度平均分子量3万、粘度120cps)55部、
55 parts of a polycarbonate resin represented by the following formula [V] (viscosity average molecular weight 30,000, viscosity 120 cps):

【0063】[0063]

【化7】 [Chemical 7]

【0064】下記式[VI]で表わされるジシアノビニル化
合物1部、
1 part of a dicyanovinyl compound represented by the following formula [VI],

【0065】[0065]

【化8】 Embedded image

【0066】およびジーter−ブチルヒドロキシトルエ
ン5部をテトラヒドロフラン400部に溶解した溶液
を、乾燥膜厚が18μmとなるように浸漬塗布し、11
0℃で乾燥させて本発明の積層型感光体を作製した。
A solution obtained by dissolving 5 parts of di-ter-butylhydroxytoluene in 400 parts of tetrahydrofuran was dip-coated so that the dry film thickness was 18 μm.
It was dried at 0 ° C. to prepare the laminated type photoreceptor of the present invention.

【0067】実施例2 実施例1において電荷輸送層に用いるバインダー樹脂を
下記一般式[VII]で表されるポリカーボネート樹脂(粘度
平均分子量3.5万、粘度165cps)に替えること以外
は実施例1と全く同様にして本発明の積層型感光体を作
製した。
Example 2 Example 1 was repeated except that the binder resin used in the charge transport layer in Example 1 was replaced with a polycarbonate resin represented by the following general formula [VII] (viscosity average molecular weight 35,000, viscosity 165 cps). A laminated type photoreceptor of the present invention was manufactured in exactly the same manner as.

【0068】[0068]

【化9】 [Chemical 9]

【0069】実施例3 実施例1において電荷輸送層に用いるバインダー樹脂を
下記一般式[VIII]で表されるポリカーボネート樹脂(粘
度平均分子量4万、粘度225cps)に替えること以外は
実施例1と全く同様にして本発明の積層型感光体を作製
した。
Example 3 The same as Example 1 except that the binder resin used in the charge transport layer in Example 1 was replaced with a polycarbonate resin represented by the following general formula [VIII] (viscosity average molecular weight 40,000, viscosity 225 cps). Similarly, a laminated photoreceptor of the present invention was produced.

【0070】[0070]

【化10】 [Chemical 10]

【0071】実施例4 表面に切削加工を施したJIS3003合金製で、直径
80mm、長さ400mmのアルミドラムを1%水酸化
ナトリウム水溶液中で30℃で5分間エッチングし水洗
した後、25℃の1%硝酸中に1分間浸漬した。水洗
後、20℃±1℃の硫酸7vol%を有する電解浴で、浴
電圧30V、電流密度1.2A/dm2で陽極酸化を行
い、平均膜厚4μm(バリアー層420Å)の陽極酸化
皮膜(アルマイト層)を形成した。得られたアルミドラム
を水洗後、フッ化ニッケルの7g/lの水溶液に70℃
で10分間浸漬した。浸漬後、ドラムを引き上げ、純水
で洗浄した。このドラムのインピーダンスは120KΩ
であった。
Example 4 An aluminum drum made of JIS3003 alloy whose surface was cut and having a diameter of 80 mm and a length of 400 mm was etched in a 1% sodium hydroxide aqueous solution at 30 ° C. for 5 minutes, washed with water, and then at 25 ° C. Immersion in 1% nitric acid for 1 minute. After washing with water, anodic oxidation was performed in an electrolytic bath containing sulfuric acid of 7 vol% at 20 ° C ± 1 ° C at a bath voltage of 30 V and a current density of 1.2 A / dm 2 to obtain an anodic oxide film having an average film thickness of 4 μm (barrier layer 420Å) Alumite layer) was formed. After washing the obtained aluminum drum with water, it was immersed in a 7 g / l nickel fluoride aqueous solution at 70 ° C.
And soaked for 10 minutes. After the immersion, the drum was pulled up and washed with pure water. The impedance of this drum is 120KΩ
Met.

【0072】アルマイト層上に、下記式[IX]で表される
トリスアゾ化合物1部、
On the alumite layer, 1 part of a trisazo compound represented by the following formula [IX],

【0073】[0073]

【化11】 [Chemical 11]

【0074】ポリビニルブチラール樹脂(BXー1;積
水化学社製)0.5部、フェノキシ樹脂(PKHH;ユ
ニオンカーバイド社製)0.5部とをシクロヘキサノン
500部とともにサンドミルを用いて24時間分散させ
たトリスアゾ化合物の分散液をテトラヒドロフラン40
0部で希釈し、乾燥膜厚が約0.2μmとなるように塗
布し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
Polyvinyl butyral resin (BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part and phenoxy resin (PKHH; manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 0.5 part were dispersed together with 500 parts of cyclohexanone for 24 hours using a sand mill. Disperse the trisazo compound in tetrahydrofuran 40
The mixture was diluted with 0 part, applied so that the dry film thickness was about 0.2 μm, and dried to form a charge generation layer.

【0075】さらに得られた電荷発生層上に下記式[X]
で示されるジスチリル化合物50部、
Further, the following formula [X] is formed on the obtained charge generation layer.
50 parts of a distyryl compound represented by

【0076】[0076]

【化12】 [Chemical 12]

【0077】下記式[XI]で表されるポリカーボネート樹
脂(粘度平均分子量4万、粘度230cps)50部、
50 parts of a polycarbonate resin represented by the following formula [XI] (viscosity average molecular weight 40,000, viscosity 230 cps),

【0078】[0078]

【化13】 [Chemical 13]

【0079】下記式[XII]で表わされるジシアノビニル
化合物1部、
1 part of a dicyanovinyl compound represented by the following formula [XII],

【0080】[0080]

【化14】 Embedded image

【0081】およびジーter−ブチルヒドロキシトルエ
ン10部をテトラヒドロフラン400部に溶解した溶液
を、乾燥膜厚が28μmとなるように浸漬塗布し、11
0℃で乾燥させて本発明の積層型感光体を作製した。
A solution of 10 parts of diter-butylhydroxytoluene and 400 parts of tetrahydrofuran was applied by dip coating so that the dry film thickness was 28 μm.
It was dried at 0 ° C. to prepare the laminated type photoreceptor of the present invention.

【0082】実施例5 実施例4において、支持体に用いるアルミドラムをJI
S3003合金製で直径50mm、長さ500mmのも
のに替えること以外は実施例4と全く同様にして本発明
の積層型感光体を作製した。
Example 5 In Example 4, the aluminum drum used for the support was a JI
A laminated type photoreceptor of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 4 except that the S3003 alloy having a diameter of 50 mm and a length of 500 mm was used.

【0083】実施例6 表面に鏡面切削加工を施したJIS1100合金製で、
直径60mm、長さ580mmのアルミドラムをジクロ
ルメタンで洗浄し、液温20℃、硫酸濃度100g/l
の電解液中で、電流密度2.5A/dm2で10分間陽極
酸化処理を施して膜厚7μm(バリアー層800Å)の
陽極酸化皮膜(アルマイト層)を形成した。さらに水洗
後、酢酸ニッケル8g/lの水溶液に90℃で10分間
浸漬した後、引き上げ、純水にて洗浄した。このドラム
のインピーダンスは190KΩであった。
Example 6 Made of JIS1100 alloy whose surface is mirror-finished,
An aluminum drum with a diameter of 60 mm and a length of 580 mm was washed with dichloromethane, the liquid temperature was 20 ° C., and the sulfuric acid concentration was 100 g / l.
In the electrolytic solution of No. 2 , anodization treatment was performed at a current density of 2.5 A / dm 2 for 10 minutes to form an anodized film (alumite layer) having a film thickness of 7 μm (barrier layer 800 Å). After further washing with water, it was immersed in an aqueous solution of nickel acetate 8 g / l at 90 ° C. for 10 minutes, then pulled up and washed with pure water. The impedance of this drum was 190 KΩ.

【0084】このアルマイト層上にτ型無金属フタロシ
アニン顔料0.5部、ポリビニルブチラール樹脂(60
00C;電気化学工業社製)0.5部をテトラヒドロフ
ラン(THF)500重量部とともにサンドミルにより4
時間分散させた。得られた分散液を表面に陽極酸化皮膜
を施した長尺アルミニウムドラム上に、乾燥膜厚が約
0.15μmとなるように塗布した後、乾燥させて電荷
発生層を形成した。
On this alumite layer, 0.5 parts of τ type metal-free phthalocyanine pigment, polyvinyl butyral resin (60
00C; manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0.5 parts by weight together with 500 parts by weight of tetrahydrofuran (THF) by a sand mill.
Dispersed for hours. The resulting dispersion was applied onto a long aluminum drum having an anodized film on the surface so that the dry film thickness was about 0.15 μm, and then dried to form a charge generation layer.

【0085】さらにこの上に、下記式[XIII]で表わされ
るスチリル化合物50部、
Furthermore, 50 parts of a styryl compound represented by the following formula [XIII],

【0086】[0086]

【化15】 [Chemical 15]

【0087】および下記式[XIV]で表されるポリカーボ
ネート樹脂(粘度平均分子量3.8万、粘度206cps)6
0部、
And a polycarbonate resin represented by the following formula [XIV] (viscosity average molecular weight 38,000, viscosity 206 cps) 6
0 copies,

【0088】[0088]

【化16】 Embedded image

【0089】前記ジシアノビニル化合物[VI]1.5部、
および酸化防止剤(イルガノックス565:チバガイギ
ー社製)7.5部をジクロルメタン450部に溶解した
溶液を、乾燥膜厚が20μmになるように塗布し、80
℃で乾燥させて電荷輸送層を形成した。このようにして
2層からなる感光層を有する本発明の積層型感光体を作
製した。
1.5 parts of the above dicyanovinyl compound [VI],
And a solution of 7.5 parts of an antioxidant (Irganox 565: manufactured by Ciba-Geigy) dissolved in 450 parts of dichloromethane was applied so as to have a dry film thickness of 20 μm.
The charge transport layer was formed by drying at 0 ° C. In this way, a laminated type photoreceptor of the present invention having a photosensitive layer composed of two layers was produced.

【0090】実施例7 実施例6において、支持体に用いるアルミドラムを、表
面に鏡面切削加工を施したJIS1100合金製で、直
径60mm、長さ450mmのアルミドラムに替えるこ
と以外は実施例1と全く同様にして本発明の積層型感光
体を作製した。
Example 7 In Example 6, except that the aluminum drum used for the support was made of JIS 1100 alloy whose surface was mirror-cut, and had a diameter of 60 mm and a length of 450 mm. A laminated photoreceptor of the present invention was produced in exactly the same manner.

【0091】実施例8 表面に切削加工を施したJIS6061合金製直径80
mm、長さ400mmのアルミニウムドラム上に、酸化
アンチモン含有酸化錫の導電性微粉末100部をアクリ
ルポリオール75部、イソシアネート6部と共にキシレ
ン230部に分散させた溶液を乾燥膜厚が3μmとなる
ように塗布し熱硬化させて導電層を形成させた。次に、
ポリアミド樹脂(CM8000:東レ社製)10部をブ
タノール100部に溶解した塗液にトリイソプロポキシ
アルミニウム2部を加えて上記導電層上に塗布し、乾燥
膜厚が1μmの下引層を形成した。
Example 8 Diameter 60 made of JIS6061 alloy whose surface is cut
A solution prepared by dispersing 100 parts of antimony oxide-containing tin oxide conductive fine powder in 75 parts of acrylic polyol and 6 parts of isocyanate in 230 parts of xylene on an aluminum drum having a length of 400 mm and a length of 400 mm has a dry film thickness of 3 μm. Then, it was heat-cured to form a conductive layer. next,
2 parts of triisopropoxyaluminum was added to a coating solution prepared by dissolving 10 parts of a polyamide resin (CM8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) in 100 parts of butanol, and the solution was applied onto the conductive layer to form an undercoat layer having a dry film thickness of 1 μm. .

【0092】次に下記式[XV]で表されるジスアゾ顔料1
部、
Next, a disazo pigment 1 represented by the following formula [XV]
Department,

【0093】[0093]

【化17】 [Chemical 17]

【0094】ポリエステル樹脂(バイロン200;東洋
紡績社製)0.5部およびポリビニルブチラール樹脂
(BXー1;積水化学社製)0.5部とをシクロヘキサノ
ン500部とともにサンドミルを用いて24時間分散さ
せたジスアゾ化合物の分散液を1,4ジオキサン500
部で希釈し、乾燥膜厚が約0.3μmとなるように塗布
し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
Polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.5 part and polyvinyl butyral resin (BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part were dispersed together with 500 parts of cyclohexanone for 24 hours using a sand mill. Dispersion of disazo compound 1,4 dioxane 500
Part, diluted so as to have a dry film thickness of about 0.3 μm, and dried to form a charge generation layer.

【0095】さらに電荷発生層上に下記式[XVI]で示さ
れるジアミノ化合物50部、
Further, 50 parts of a diamino compound represented by the following formula [XVI] is formed on the charge generation layer,

【0096】[0096]

【化18】 Embedded image

【0097】下記一般式[XVII]で表されるポリカーボネ
ート樹脂(粘度平均分子量4.2万、粘度260cps)60
部、
Polycarbonate resin represented by the following general formula [XVII] (viscosity average molecular weight 42,000, viscosity 260 cps) 60
Department,

【0098】[0098]

【化19】 [Chemical 19]

【0099】前記ジシアノ化合物[XII]2部、および酸
化防止剤(イルガノックス1010:チバガイギー社
製)10部をp−ベンジルビフェニル15部と共にテト
ラヒドロフラン400部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が
35μmとなるように浸漬塗布し、110℃で乾燥させ
て本発明の積層型感光体を作製した。
A solution prepared by dissolving 2 parts of the dicyano compound [XII] and 10 parts of an antioxidant (Irganox 1010: manufactured by Ciba-Geigy) together with 15 parts of p-benzylbiphenyl in 400 parts of tetrahydrofuran was dried to a thickness of 35 μm. It was applied by dip coating as described above and dried at 110 ° C. to prepare a laminated photoreceptor of the present invention.

【0100】実施例9 実施例6において、支持体に用いるアルミドラムを、表
面に鏡面切削加工を施したJIS6061合金製で直径
40mm、長さ420mmのアルミドラムに替えること
以外は実施例1と全く同様にして本発明の積層型感光体
を作製した。
Example 9 Except that in Example 6, the aluminum drum used for the support was replaced with an aluminum drum having a diameter of 40 mm and a length of 420 mm, which was made of JIS6061 alloy whose surface was mirror-cut. Similarly, a laminated photoreceptor of the present invention was produced.

【0101】実施例10 表面に鏡面切削加工を施したJIS6063合金製直径
80mm、長さ400のアルミニウムドラム上に、導電
性ポリマー(ケミスタット6120:三洋化成社製)1
部と酸化チタン粉末(石原産業社製)40部およびポリ
アミド樹脂(CM8000:東レ社製)10部をメタノー
ル100部とともにサンドミルで分散させた。得られた
塗液を上記導電層上に塗布し、乾燥膜厚が2μmの下引
層を形成した。
Example 10 A conductive polymer (Chemistat 6120, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 1 was placed on an aluminum drum having a diameter of 80 mm and a length of 400, made of JIS6063 alloy whose surface was mirror-cut.
Parts, 40 parts of titanium oxide powder (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 10 parts of polyamide resin (CM8000: manufactured by Toray) were dispersed in a sand mill together with 100 parts of methanol. The obtained coating liquid was applied onto the conductive layer to form an undercoat layer having a dry film thickness of 2 μm.

【0102】下引層上に下記化学式[XVIII]で表される
ジスアゾ顔料1部、
1 part of a disazo pigment represented by the following chemical formula [XVIII] on the undercoat layer:

【0103】[0103]

【化20】 Embedded image

【0104】ポリエステル樹脂(バイロン200;東洋
紡績社製)0.5部およびポリビニルブチラール樹脂
(BXー1;積水化学社製)0.5部とをシクロヘキサノ
ン500部とともにサンドミルを用いて24時間分散さ
せたジスアゾ化合物の分散液を1,4ジオキサン500
部で希釈し、乾燥膜厚が約0.3μmとなるように塗布
し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
Polyester resin (Byron 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.5 part and polyvinyl butyral resin (BX-1; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.5 part were dispersed together with 500 parts of cyclohexanone for 24 hours using a sand mill. Dispersion of disazo compound 1,4 dioxane 500
Part, diluted so as to have a dry film thickness of about 0.3 μm, and dried to form a charge generation layer.

【0105】さらに得られた電荷発生層上に前記ジアミ
ノ化合物[IV]50部、下記式[XIX]で表されるポリカー
ボネート樹脂(粘度平均分子量4万、粘度234cps)5
0部、
On the resulting charge generation layer, 50 parts of the diamino compound [IV] and a polycarbonate resin represented by the following formula [XIX] (viscosity average molecular weight 40,000, viscosity 234 cps) 5
0 copies,

【0106】[0106]

【化21】 [Chemical 21]

【0107】前記ジシアノビニル化合物[VI]2部および
酸化防止剤(イルガノックス565:チバガイギー社
製)10部をテトラヒドロフラン400部に溶解した溶
液を、乾燥膜厚が28μmとなるように浸漬塗布し、1
10℃で乾燥させて本発明の積層型感光体を作製した。
A solution prepared by dissolving 2 parts of the dicyanovinyl compound [VI] and 10 parts of an antioxidant (Irganox 565: manufactured by Ciba-Geigy) in 400 parts of tetrahydrofuran was dip-coated so that the dry film thickness was 28 μm, 1
It was dried at 10 ° C. to prepare a laminated type photoreceptor of the present invention.

【0108】比較例1 表面に鏡面加工を施したJIS6063合金製直径80
mm、長さ400mmの長尺アルミドラムを1%水酸化
ナトリウム水溶液中で30℃で5分間エッチングし、水
洗した後、25℃の7%硫酸中に1分間浸漬した。水洗
後、150g/lの硫酸電解液中で、1.0A/dm2の電
流密度で陽極酸化を行い、平均膜厚6μm(バリアー層
300Å)の陽極酸化皮膜(アルマイト層)を形成した。
さらに水洗後、酢酸ニッケルの10g/lの水溶液に8
0℃で30分間浸漬した後、引き上げ、純水にて洗浄し
た。このドラムのインピーダンスは85KΩであった。
Comparative Example 1 JIS 6063 alloy diameter 80 with mirror-finished surface
A long aluminum drum having a length of 400 mm and a length of 400 mm was etched in a 1% aqueous sodium hydroxide solution at 30 ° C. for 5 minutes, washed with water, and then immersed in 7% sulfuric acid at 25 ° C. for 1 minute. After washing with water, anodic oxidation was performed in a sulfuric acid electrolyte solution of 150 g / l at a current density of 1.0 A / dm 2 to form an anodic oxide film (alumite layer) having an average film thickness of 6 μm (barrier layer 300 Å).
After washing with water, add 8 g of nickel acetate to 10 g / l aqueous solution.
After soaking at 0 ° C. for 30 minutes, it was pulled up and washed with pure water. The impedance of this drum was 85 KΩ.

【0109】アルマイト層上に、チタニルフタロシアニ
ンを真空蒸着法により膜厚が約1000Åとなるように
薄膜を蒸着させて電荷発生層を形成した。
A thin film of titanyl phthalocyanine was vapor-deposited on the alumite layer by a vacuum vapor deposition method so as to have a film thickness of about 1000 Å to form a charge generation layer.

【0110】さらに電荷発生層上に前記式[IV]で示され
るジアミノ化合物45部、下記式で表わされるポリカー
ボネート樹脂(ノバレックス7030A;三菱化成社製
/粘度平均分子量3万、粘度105cps)55部、前記
ジシアノビニル化合物[VI]1部およびジーter−ブチル
ヒドロキシトルエン5部をテトラヒドロフラン400部
に溶解した溶液を、乾燥膜厚が18μmとなるように浸
漬塗布し、110℃で乾燥させて比較用積層型感光体を
作製した。
Further, 45 parts of the diamino compound represented by the above formula [IV] and 55 parts of a polycarbonate resin represented by the following formula (NOVAREX 7030A; manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd./viscosity average molecular weight 30,000, viscosity 105 cps) on the charge generation layer. For comparison, a solution prepared by dissolving 1 part of the dicyanovinyl compound [VI] and 5 parts of diter-butylhydroxytoluene in 400 parts of tetrahydrofuran was applied by dipping to a dry film thickness of 18 μm and dried at 110 ° C. A laminated photoreceptor was prepared.

【0111】[0111]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0112】比較例2 表面に鏡面加工を施したJIS6063合金製直径80
mm、長さ400mmの長尺アルミドラムを1%水酸化
ナトリウム水溶液中で30℃で5分間エッチングし、水
洗した後、25℃の7%硫酸中に1分間浸漬した。水洗
後、純水にて洗浄し乾燥させた。このアルミドラム上
に、チタニルフタロシアニンを真空蒸着法により膜厚が
約1000Åとなるように薄膜を蒸着させて電荷発生層
を形成した。
Comparative Example 2 JIS 6063 alloy diameter 80 with mirror-finished surface
A long aluminum drum having a length of 400 mm and a length of 400 mm was etched in a 1% aqueous sodium hydroxide solution at 30 ° C. for 5 minutes, washed with water, and then immersed in 7% sulfuric acid at 25 ° C. for 1 minute. After washing with water, it was washed with pure water and dried. A thin film of titanyl phthalocyanine was vapor-deposited on this aluminum drum by a vacuum vapor deposition method so as to have a film thickness of about 1000 Å to form a charge generation layer.

【0113】さらに電荷発生層上に前記式[IV]で示され
るジアミノ化合物45部、一般式[V]で表されるポリカ
ーボネート樹脂(粘度平均分子量3万、粘度120cps)
55部、前記ジシアノビニル化合物[VI]1部およびジー
ter−ブチルヒドロキシトルエン5部をテトラヒドロフ
ラン400部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が18μmと
なるように浸漬塗布し、110℃で乾燥させて積層型感
光体を作製した。
Further, 45 parts of the diamino compound represented by the above formula [IV] and a polycarbonate resin represented by the general formula [V] were formed on the charge generation layer (viscosity average molecular weight 30,000, viscosity 120 cps).
55 parts, 1 part of the dicyanovinyl compound [VI] and G
A solution prepared by dissolving 5 parts of ter-butylhydroxytoluene in 400 parts of tetrahydrofuran was applied by dip coating so as to have a dry film thickness of 18 μm, and dried at 110 ° C. to prepare a laminated photoreceptor.

【0114】比較例3 表面に鏡面加工を施したJIS6063合金製直径80
mm、長さ400mmの長尺アルミドラム上に、チタニ
ルフタロシアニンを真空蒸着法により膜厚が約1000
Åとなるように薄膜を蒸着させて電荷発生層を形成し
た。
Comparative Example 3 JIS 6063 alloy diameter 80 whose surface is mirror-finished
mm, 400 mm in length, on a long aluminum drum, titanyl phthalocyanine is deposited by vacuum deposition to a film thickness of about 1000.
A thin film was vapor-deposited to form Å to form a charge generation layer.

【0115】さらに電荷発生層上に前記ジアミノ化合物
[IV]45部、下記式で表わされるポリカーボネートZ樹
脂(Z−300;三菱ガス化学社製/粘度平均分子量3
万、粘度123cps)55部、前記ジシアノビニル化合物
[VI]1部およびジーter−ブチルヒドロキシトルエン5
部をテトラヒドロフラン400部に溶解した溶液を、乾
燥膜厚が18μmとなるように浸漬塗布し、110℃で
乾燥させて比較用積層型感光体を作製した。
Further, the diamino compound is formed on the charge generation layer.
[IV] 45 parts, polycarbonate Z resin represented by the following formula (Z-300; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc./viscosity average molecular weight 3
10,000 parts, viscosity 123 cps) 55 parts, the dicyanovinyl compound
[VI] 1 part and diter-butylhydroxytoluene 5
A solution prepared by dissolving 400 parts of tetrahydrofuran in 400 parts of tetrahydrofuran was applied by dip coating so that the dry film thickness was 18 μm, and dried at 110 ° C. to prepare a comparative laminated-type photoreceptor.

【0116】[0116]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0117】比較例4 表面に切削加工を施したJIS3003合金製直径80
mm、長さ400mmのアルミドラム上に、前記トリス
アゾ化合物[VX]1部、ポリビニルブチラール樹脂(BX
ー1;積水化学社製)0.5部、フェノキシ樹脂(PK
HH;ユニオンカーバイド社製)0.5部とをシクロヘ
キサノン500部とともにサンドミルを用いて24時間
分散させたトリスアゾ化合物の分散液をテトラヒドロフ
ラン500部で希釈し、乾燥膜厚が約0.2μmとなる
ように塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成した。
Comparative Example 4 JIS 3003 Alloy Diameter 80 with Cutting Surface
mm, length 400 mm, on an aluminum drum, 1 part of the trisazo compound [VX], polyvinyl butyral resin (BX
-1; Sekisui Chemical Co., Ltd. 0.5 part, phenoxy resin (PK
0.5 parts of HH; manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) and 500 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill for 24 hours to dilute a dispersion liquid of a trisazo compound with 500 parts of tetrahydrofuran so that a dry film thickness becomes about 0.2 μm. And then dried to form a charge generation layer.

【0118】さらに電荷発生層上に前記ジスチリル化合
物[X]50部、ポリカーボネートZ樹脂(Z−300;
三菱ガス化学社製/粘度平均分子量3万、粘度123cp
s))50部、前記ジシアノビニル化合物[VI]1部および
ジーter−ブチルヒドロキシトルエン10部をテトラヒ
ドロフラン350部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が28
μmとなるように浸漬塗布し、110℃で乾燥させて比
較用積層型感光体を作製した。
Further, 50 parts of the distyryl compound [X] and a polycarbonate Z resin (Z-300;
Mitsubishi Gas Chemical Company / viscosity average molecular weight 30,000, viscosity 123cp
s)) 50 parts, a solution prepared by dissolving 50 parts of the dicyanovinyl compound [VI] and 10 parts of diter-butylhydroxytoluene in 350 parts of tetrahydrofuran to give a dry film thickness of 28.
It was dip-coated so as to have a thickness of μm and dried at 110 ° C. to prepare a comparative laminated-type photoreceptor.

【0119】[0119]

【評価】[Evaluation]

(静電特性評価)得られた感光体を図2に示した感光体テ
スターを用いて、θ=45°として評価した。感光体
(56)を周速200mm/secで回転させながら、チ
ャージャー(55)の印加電圧を−5KVでコロナ帯電
させた時の初期表面電位V0(V)を電位プローブ(5
2)で測定し、さらに露光(51)により表面電位が初
期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量(以
下、半減露光量という)E1/2(lux・sec)、および1秒間
暗中に放置したときの初期電位の減衰率DDR1(%)、
イレーサー(53)でイレース(50lux・sec)後の残
留電位VR(V)を測定した。結果を表2に示す。
(Evaluation of Electrostatic Characteristics) The obtained photoconductor was evaluated with θ = 45 ° using the photoconductor tester shown in FIG. While rotating the photosensitive member (56) at a peripheral speed of 200 mm / sec, the initial surface potential V 0 (V) when the applied voltage of the charger (55) was corona-charged at -5 KV was applied to the potential probe (5).
2), and the exposure amount required for the surface potential to be attenuated to half of the initial surface potential by exposure (51) (hereinafter referred to as half exposure amount) E 1/2 (lux · sec), and 1 second Attenuation rate DDR 1 (%) of initial potential when left in the dark,
The residual potential V R (V) after erasing (50 lux · sec) was measured with an eraser (53). Table 2 shows the results.

【0120】実施例1〜4、比較例1〜3で得られた7
種類の感光体については帯電−露光−イレースのプロセ
スを10,000回行った後の、表面電位V0(V)およ
び露光部電位Vi(V)および残留電位VR(V)を測定
した。結果を表3に示す。なお、表3中、V'0(V)、
V'iおよびV'R(V)は10,000回繰り返し後を示
す。
7 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.
For each type of photoreceptor, the surface potential V 0 (V), the exposed portion potential V i (V), and the residual potential V R (V) were measured after the charging-exposure-erase process was performed 10,000 times. . The results are shown in Table 3. In Table 3, V ′ 0 (V),
V 'i and V' R (V) indicates the after 10,000 iterations.

【0121】さらに、実施例1〜4、実施例8、10、
比較例1〜4で得られた10種類の感光体については、
図1に示した市販の連続紙ラベルプリンタ(LIS−1
520;エッセルメト社製)に搭載し、各感光体の初期
画像特性および1万ページ複写後の画像特性について後
述する基準にしたがって評価した。パターン画像は、B
/Wが10%で、UPC−Aのバーコード12.5milの
パターンと1cm角の黒ベタパターンを組み合わせたも
の使用した。結果を表4に示した。尚、用紙としては厚
さ8milのミシン目入りの用紙を用い、ミシン目で区切
られた部分を1ページと見做した。用紙1ページは、幅
が15インチで長さが11インチである。システム速度
は110mm/secとした。
Furthermore, Examples 1 to 4, Examples 8 and 10,
Regarding the 10 types of photoreceptors obtained in Comparative Examples 1 to 4,
The commercially available continuous paper label printer (LIS-1) shown in FIG.
520; manufactured by Esselmet Co., Ltd.), and the initial image characteristics of each photoconductor and the image characteristics after copying 10,000 pages were evaluated according to the criteria described later. The pattern image is B
A combination of a 12.5 mil barcode of UPC-A and a black solid pattern of 1 cm square was used. The results are shown in Table 4. As the paper, perforated paper having a thickness of 8 mil was used, and the part separated by the perforations was regarded as one page. One page of paper is 15 inches wide and 11 inches long. The system speed was 110 mm / sec.

【0122】各感光体の画像特性については、黒ベタ部
白斑点、ハーブ部でのガサツキ、ハーフ部での黒斑点、
黒ベタ部の画像濃度(I.D.)、感光層の剥離を以下の基
準にしたがって評価した。画像濃度は全てサクラ濃度計
(コニカ社製)を使用して測定した。
Regarding the image characteristics of each photoconductor, black spots on white spots, rough spots on herb portions, black spots on half portions,
The image density (ID) of the solid black portion and the peeling of the photosensitive layer were evaluated according to the following criteria. Image density is all Sakura Densitometer
(Manufactured by Konica).

【0123】 白斑点 :○ 大きさ0.2mmΦ以上の白斑点がない △ 大きさ0.2mm〜0.8mmΦの白斑点が10個以内 × 大きさ0.2mmΦ以上の白斑点が多数発生 − 測定せず ガサツキ:○ 濃度ムラがなく、筋状のノイズがない △ 濃度ムラ、筋状のノイズが確認されるが実用上問題ない程度 である × 画像濃度の差がI.D.で0.1以上の濃度ムラが発生し、筋状 ノイズが著しい − 測定せず 黒斑点 :○ 大きさ0.2mmΦ以上の黒斑点がない △ 大きさ0.2mm〜0.5mmΦの黒斑点が10個以内 × 大きさ0.2mmΦ以上の黒斑点が多数発生 − 測定せず 画像濃度:○ I.D.差が1.3以上 △ I.D.差が1〜1.3 × I.D.差が1.0以下 − 測定せず 剥離 :○ 剥離無し △ 一部に剥離が認められるものの実用範囲 × 全面にわたって剥離が認められ実用上不可 − 測定せず (塗工性評価)上記のようにして作製した各感光体につい
て、感光体の上下(両端より3cm離れた部分)におけ
る感光層の膜厚の差を測定し、その結果を表4に示し
た。
White spots: ○ No white spots with a size of 0.2 mmΦ or more △ Less than 10 white spots with a size of 0.2 mm to 0.8 mmΦ × Many white spots with a size of 0.2 mmΦ or more were measured. No Graffiti: ○ No density unevenness and no streak noise △ Dense unevenness and streak noise are confirmed, but there is no problem in practical use × Image density difference of 0.1 or more in ID Unevenness and streak noise are noticeable-No measurement Black spots: ○ No black spots of size 0.2 mmΦ or more △ Less than 10 black spots of size 0.2 mm to 0.5 mm Φ × Size 0 A large number of black spots of 0.2 mmΦ or more were generated-Not measured. Image density: ○ I.D. difference is 1.3 or more. △ I.D. difference is 1 to 1.3 × I.D. difference is 1.0 or less. − Not measured Peeling: ○ No peeling △ Peeling was observed in part but practical range × Peeling was observed over the entire surface Not practically-not measured (coating property evaluation) For each photoconductor prepared as described above, the difference in the film thickness of the photoconductive layer above and below the photoconductor (the part 3 cm apart from both ends) was measured, The results are shown in Table 4.

【0124】(耐久性評価)1000ページ複写後におけ
る各感光体の削れ量を測定し表4に示した。複写のパタ
ーン画像は画像特性評価時と同一のもので、B/W比が
10%で、UPC−Aのバーコード12.5milのパター
ンと1cm角の黒ベタパターンを組み合わせたものを用
いた。
(Durability Evaluation) The amount of abrasion of each photoconductor after copying 1000 pages was measured and is shown in Table 4. The pattern image for copying was the same as that at the time of image characteristic evaluation, and the B / W ratio was 10%, and a combination of a UPC-A barcode 12.5 mil pattern and a 1 cm square black solid pattern was used.

【0125】(接着性評価)各感光体の接着性を碁盤目試
験により測定した。測定方法はJIS K−5400
6.15の方法に準じて行った。なお、碁盤目試験の評
価点数の判定は以下の表1のようにして求めた。結果を
表4に示した。
(Evaluation of Adhesiveness) The adhesiveness of each photoconductor was measured by a cross-cut test. The measuring method is JIS K-5400.
It carried out according to the method of 6.15. The evaluation score of the cross-cut test was determined as shown in Table 1 below. The results are shown in Table 4.

【0126】[0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】[0128]

【表3】 [Table 3]

【0129】[0129]

【表4】 [Table 4]

【0130】上記表2〜4の結果から明らかなように、
比較例のものに比べて感度および繰返し安定性に優れ、
連続紙プリンター用感光体として好適であり、1万ペー
ジ複写後においても初期と同様に優れた画像特性を示
し、膜削れ量についても十分小さいことが確認された。
また、本発明の実施例に係わる感光体は、感光層の両端
の膜厚差が小さいことが確認された。
As is clear from the results shown in Tables 2 to 4,
Excellent sensitivity and repeatability compared to the comparative example,
It was confirmed that it is suitable as a photoreceptor for a continuous paper printer, exhibits excellent image characteristics even after copying 10,000 pages, as in the initial stage, and has a sufficiently small film abrasion amount.
Further, it was confirmed that the photoconductors according to the examples of the present invention had a small difference in film thickness between both ends of the photosensitive layer.

【0131】[0131]

【発明の効果】以上詳述したように本発明においては、
下引層および特定のポリカーボネート樹脂を含有する感
光層を形成することにより、連続紙を用いる場合でも感
光層と支持体間の接着性に優れ、長期わたる繰り返し使
用によっても画像ノイズが発生しにくく、耐久性に優れ
た長尺の感光体を提供することができた。
As described above in detail, in the present invention,
By forming a photosensitive layer containing a subbing layer and a specific polycarbonate resin, excellent adhesion between the photosensitive layer and the support even when using continuous paper, image noise is less likely to occur even after repeated use over a long period of time, It was possible to provide a long photosensitive member having excellent durability.

【0132】さらに長尺の感光体表面に用紙を連続的に
接触して画像形成を行う場合でも、感光層の剥離がなく
長期にわたって良好な画像が得られるような画像形成方
法を提供することができた。
Further, it is possible to provide an image forming method capable of obtaining a good image for a long period of time without peeling of the photosensitive layer even when an image is formed by continuously contacting a paper with the surface of a long photosensitive member. did it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は本発明の画像形成方法を実施するため
の画像形成装置の概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus for carrying out an image forming method of the present invention.

【図2】 図2は感光体テスターの概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a photoconductor tester.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 :感光体ドラム 2 :コロナ帯電器 3 :現像装置 4 :転写チャージャ 5 :クリーニング装置 6 :イレーサー 7 :光学系 8 :定着用フラッシュ 9 :搬送路 10:連続紙 1: Photoconductor drum 2: Corona charger 3: Developing device 4: Transfer charger 5: Cleaning device 6: Eraser 7: Optical system 8: Fixing flash 9: Conveying path 10: Continuous paper

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 連続紙を感光体表面に接触させて画像形
成を行う画像形成装置に用いられる感光体において、長
さが380mm以上600mm以下のドラム状支持体上
に下引層及び感光層を積層してなり、感光層のバインダ
ー樹脂として下記一般式[I]または[II]で表されるポリ
カーボネート樹脂を用いることを特徴とする感光体。 【化1】 [式中、R1〜R4はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基又はシクロアルキル基を
表わす。R1〜R4は、それぞれ同一の基であってもよ
く、異なった基であってもよい。n、m、x、yはそれ
ぞれモル比を表し、n+m=1、n=0〜0.8、x+
y=1、x=0.1〜0.9である。]
1. A photosensitive member used in an image forming apparatus for forming an image by contacting a continuous paper with the surface of the photosensitive member, wherein an undercoat layer and a photosensitive layer are provided on a drum-shaped support having a length of 380 mm or more and 600 mm or less. A photoconductor, which is formed by stacking layers and uses a polycarbonate resin represented by the following general formula [I] or [II] as a binder resin for the photosensitive layer. Embedded image [In the formula, R 1 to R 4 each independently represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a cycloalkyl group. R 1 to R 4 may be the same group or different groups. n, m, x, and y each represent a molar ratio, n + m = 1, n = 0 to 0.8, x +
y = 1 and x = 0.1 to 0.9. ]
【請求項2】周速90〜250mm/secで回転し、
長さが380mm以上600mm以下のドラム状支持体
上に下引層及び感光層を積層してなり、感光層のバイン
ダー樹脂として下記一般式[I]または[II]で表されるポ
リカーボネート樹脂を用いた感光体表面を所定の電位に
一様に帯電した後、露光して静電潜像を形成し、これを
顕像化してなるトナー像を連続紙上に静電転写すること
を特徴とする画像形成方法。 【化2】 [式中、R1〜R4はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基又はシクロアルキル基を
表わす。尚、R1〜R4は、それぞれ同一の基であっても
よく、異なった基であってもよい。n、m、x、yはそ
れぞれモル比を表し、n+m=1、n=0〜0.8、x
+y=1、x=0.1〜0.9である。]
2. Rotating at a peripheral speed of 90 to 250 mm / sec,
An undercoat layer and a photosensitive layer are laminated on a drum-shaped support having a length of 380 mm or more and 600 mm or less, and a polycarbonate resin represented by the following general formula [I] or [II] is used as a binder resin of the photosensitive layer. An image characterized by uniformly charging the surface of the photoconductor to a predetermined potential, exposing it to form an electrostatic latent image, and electrostatically transferring a toner image formed by visualizing it to a continuous paper. Forming method. Embedded image [In the formula, R 1 to R 4 each independently represent hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a cycloalkyl group. In addition, R 1 to R 4 may be the same group or different groups. n, m, x and y each represent a molar ratio, n + m = 1, n = 0 to 0.8, x
+ Y = 1 and x = 0.1 to 0.9. ]
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005227776A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Xerox Corp Image forming member
US7642026B2 (en) * 2006-09-20 2010-01-05 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method of producing the same, process cartridge, and image-forming apparatus
US7642025B2 (en) 2006-09-20 2010-01-05 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method of producing the same, process cartridge, and image-forming apparatus

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005227776A (en) * 2004-02-10 2005-08-25 Xerox Corp Image forming member
US7642026B2 (en) * 2006-09-20 2010-01-05 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method of producing the same, process cartridge, and image-forming apparatus
US7642025B2 (en) 2006-09-20 2010-01-05 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method of producing the same, process cartridge, and image-forming apparatus

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