JPH0842095A - Wall decorative sheet and manufacture thereof - Google Patents
Wall decorative sheet and manufacture thereofInfo
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- JPH0842095A JPH0842095A JP6174488A JP17448894A JPH0842095A JP H0842095 A JPH0842095 A JP H0842095A JP 6174488 A JP6174488 A JP 6174488A JP 17448894 A JP17448894 A JP 17448894A JP H0842095 A JPH0842095 A JP H0842095A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、吸放湿性、結露防止
性、耐熱性に優れ、脱臭性、抗菌性に優れる上に装飾性
にも優れた壁装シート及びその製造法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wall covering sheet which is excellent in moisture absorption and desorption, dew condensation prevention, heat resistance, deodorizing property, antibacterial property and decorative property, and a method for producing the same. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、居住環境を快適にするため、
壁装シートに種々の機能を付加することが行われてい
る。例えば、調湿機能に関しては、吸放湿性を有するポ
リアクリル酸ソーダなどの有機高分子や多孔質な表面を
有する二酸化ケイ素などの無機物の微粒子を添加する方
法、脱臭性、抗菌性については、活性炭、ゼオライト、
有機シリコンの第四級アンモニウム塩、硫酸第一銅、金
属フタロシニアン化合物、天然植物からの抽出物などを
添加する方法が提案されている。しかしながら、これら
の物質を使用する方法は、壁装用樹脂内に充填した後、
シート化するか、壁装シートを形成した後、かかる物質
を含有する処理剤をシート表面に塗布するものであり、
樹脂に充填する方法は、シートの強度など物理的特性が
低下するし、シートを製造するにあたっては、機能物質
を混合する余分な工程が必要になり、シート化方法につ
いては、押出し加工などでは、充填物が詰まったりする
ので、製造法に制約がある。また、シート表面に塗布す
る方法においては、シートの持つ本来の触感が失われた
り、塗布工程のコストアップ、塗工物が汚れやすいなど
様々な問題を抱えているのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to make the living environment comfortable,
Various functions are added to the wall covering sheet. For example, with regard to the humidity control function, a method of adding fine particles of an organic polymer such as sodium polyacrylate having a moisture absorbing / releasing property or an inorganic fine particle such as silicon dioxide having a porous surface, deodorizing property, antibacterial property, activated carbon , Zeolite,
A method of adding a quaternary ammonium salt of organic silicon, cuprous sulfate, a metal phthalocyanine compound, an extract from a natural plant, etc. has been proposed. However, the method of using these substances is that after filling the resin for wall covering,
After being formed into a sheet or a wall covering sheet, a treatment agent containing such a substance is applied to the sheet surface,
The method of filling the resin, the physical properties such as the strength of the sheet is reduced, in manufacturing the sheet, an extra step of mixing the functional substance is required, for the sheeting method, in the extrusion process, There is a limitation in the manufacturing method because the packing is clogged. In addition, in the method of applying to the surface of the sheet, there are various problems such as the loss of the original tactile sensation of the sheet, an increase in the cost of the applying step, and easy stain of the coated product.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、物理的特性
に優れ、高度な調湿、脱臭、抗菌性能を有し、かつ表面
の装飾性に優れた壁装シートを提供せんとするものであ
り、また、その製造法を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to provide a wall covering sheet having excellent physical properties, high humidity control, deodorization, antibacterial properties, and excellent surface decoration. And also provides a manufacturing method thereof.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の目的を
達成するため、次の構成を有する。The present invention has the following constitution in order to achieve the above object.
【０００５】すなわち、本発明の壁装シートは、エチレ
ン・アクリル酸共重合体またはエチレン・メタクリル酸
共重合体からなるシートであって、かつ、該重合体のカ
ルボキシル末端基が、Ｎａ+ またはＫ+ イオンで置換さ
れているか、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｍｎ2+、Ａｇ+ 、Ｆｅ2+
からなる群から選ばれた少なくとも一種の金属イオンで
置換されているか、第４級アンモニウムイオンで置換さ
れていることを特徴とするものであり、また、本発明の
かかる壁装シートの製造法は、上記重合体からなるシー
トの少なくとも片面に、間隔や線の太さが０．１〜１０
０μである凹凸模様を有し、かつ、撥水処理されたシー
トを、該撥水処理された面が接するように積層した後、
加熱押圧し、次いで冷却した後、該撥水処理されたシー
トを剥離することを特徴とするものである。That is, the wall covering sheet of the present invention is a sheet comprising an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer, and the carboxyl terminal group of the polymer is Na + or K. Substituted with + ions, Zn 2+ , Cu 2+ , Mn 2+ , Ag + , Fe 2+
It is characterized in that it is substituted with at least one metal ion selected from the group consisting of or is substituted with a quaternary ammonium ion, and the method for producing such a wall covering sheet of the present invention is The spacing and the line thickness are 0.1 to 10 on at least one side of the sheet made of the above polymer.
After laminating water-repellent treated sheets having an unevenness pattern of 0 μ so that the water-repellent treated surfaces are in contact with each other,
The water-repellent sheet is peeled off after being heated and pressed and then cooled.
【０００６】[0006]
【作用】本発明は、物理的特性、装飾性に優れた壁装シ
ートについて鋭意検討した結果、従来のように機能性を
付加するための粒子や、樹脂を添加したり、シート表面
に塗布することなく、エチレン・アクリル酸共重合体ま
たはエチレン・メタクリル酸共重合体からなるシートの
カルボキシル末端基を金属イオンまたは第４級アンモニ
ウムイオンで置換することにより、物理的特性と各種機
能を兼ね備えたシートが得られ、さらにはシート表面
に、間隔または太さが０．１〜１００μである極めて微
細な凹凸模様を形成することにより、装飾性に優れ、し
かもシート表面の表面積が大きくなるため、、各種機能
が有効に作用することを究明したものである。In the present invention, as a result of earnestly studying a wall covering sheet having excellent physical properties and decorativeness, particles or resin for adding functionality as in the conventional case is added, or it is applied to the surface of the sheet. Without having to replace the carboxyl-terminal group of the ethylene / acrylic acid copolymer or ethylene / methacrylic acid copolymer sheet with a metal ion or a quaternary ammonium ion, the sheet has both physical properties and various functions. Further, by forming an extremely fine uneven pattern having a space or thickness of 0.1 to 100 μm on the sheet surface, excellent decorativeness can be obtained, and moreover, the surface area of the sheet surface becomes large. It was clarified that the function works effectively.
【０００７】本発明のエチレン・アクリル酸共重合体、
エチレン・メタクリル酸共重合体とは、エチレンとアク
リル酸またはメタクリル酸をブロックまたはランダム共
重合したものであり、一般に共重合体として上市されて
いるものを使用することができとくに限定されるもので
はない。共重合比率は重量比でエチレン１００に対し、
アクリル酸またはメタクリル酸が５〜４０、好ましく
は、１０〜３０である。本発明は、該共重合体をシート
化したものであり、シート化の方法としては、カレンダ
ー法、Ｔダイ押出し法などの公知の方法を採用すること
ができ、シートの厚みは０．０１〜１mmである。シート
化の際に、繊維布帛と接合してもさしつかえない。An ethylene / acrylic acid copolymer of the present invention,
The ethylene / methacrylic acid copolymer is a block or random copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, and those commercially available as a copolymer can generally be used, and are not particularly limited. Absent. The copolymerization ratio is 100 by weight of ethylene,
Acrylic acid or methacrylic acid is 5 to 40, preferably 10 to 30. In the present invention, the copolymer is formed into a sheet, and a known method such as a calendering method or a T-die extrusion method can be adopted as a sheeting method, and the sheet has a thickness of 0.01 to It is 1 mm. It does not matter if it is joined to a fiber cloth when it is formed into a sheet.
【０００８】本発明の共重合体のカルボキシル基の水素
イオンはＮａ+ またはＫ+ イオンで置換されるものであ
る。The hydrogen ion of the carboxyl group of the copolymer of the present invention is replaced with Na + or K + ion.
【０００９】本発明においては、このような所定の金属
イオンで置換されたカルボビキシル基の含有量を３×１
０-5グラム当量／グラムポリマー以上とするものであ
り、かかる置換により木綿なみの吸放湿性能を付与でき
るとともに、イオン架橋によるものと推定される耐熱性
能の大幅な向上が付与できるものである。In the present invention, the content of such a carbobixyl group substituted with a predetermined metal ion is 3 × 1.
0 is intended to -5 gram equivalent / gram polymer above, it is possible to impart Hygroscopic performance of cotton comparable Such substitutions are those that significantly improve heat resistance, which is estimated to be due to ionic cross-linking can be imparted .
【００１０】本発明の共重合体のカルボキシル基の水素
イオンは、Ｚｎ+2、Ｃｕ+2、Ｎｉ+、Ｍｎ+2、Ａｇ+ 、
Ｆｅ2+からなる群から選ばれた少なくとも一種の金属イ
オンで置換されるものである。The hydrogen ions of the carboxyl group of the copolymer of the present invention are Zn +2 , Cu +2 , Ni + , Mn +2 , Ag + ,
It is substituted with at least one metal ion selected from the group consisting of Fe 2+ .
【００１１】本発明においては、このような所定の金属
イオンで置換されたカルボキシル基の含有量を１×１０
-5グラム当量／グラムポリマー以上とするものであり、
１×１０-5グラム当量／グラムポリマー未満であれば、
本発明の目的とする硫化水素などの悪臭を消臭すること
が難しくなる。また本発明の所定の金属イオンで置換さ
れたカルボキシル基の他に、遊離の酸性基を２×１０-4
〜１×１０-2グラム当量／グラムポリマーを併せ含有せ
しめておくと、硫化水素などの酸性悪臭の他に、アンモ
ニア、アルキルアミンなどの塩基性悪臭も同時に消臭す
ることができ好ましい。In the present invention, the content of the carboxyl group substituted with the predetermined metal ion is 1 × 10.
-5 gram equivalent / gram polymer or more,
If less than 1 × 10 −5 gram equivalent / gram polymer,
It becomes difficult to eliminate the bad smell such as hydrogen sulfide which is the object of the present invention. In addition to the carboxyl group substituted with a predetermined metal ion of the present invention, a free acidic group is added at 2 × 10 −4.
It is preferable that the polymer also contains ˜1 × 10 −2 gram equivalent / gram polymer, because it can simultaneously deodorize basic malodor such as ammonia and alkylamine in addition to acidic malodor such as hydrogen sulfide.
【００１２】本発明の共重合体のカルボキシル基の水素
イオンは、第四級アンモニウムイオンで置換されるもの
である。かかる第四級アンモニウムイオン源としては、
飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基あるいは芳香族炭
化水素基、あるいは該窒素化合物の窒素の複素環を構成
する炭化水素基およびこれらの基を組み合わせた炭化水
素基からなる第四窒素化合物であって、抗菌、抗カビ性
を有する物であれば特に限定されるものではない。なか
でも、上記炭化水素基の総炭素数が１０以上、好ましく
は１５以上である第４窒素化合物の代表的なものとして
下記一般式で示される第４級アンモニウム塩がある。The hydrogen ion of the carboxyl group of the copolymer of the present invention is substituted with a quaternary ammonium ion. As such a quaternary ammonium ion source,
A quaternary nitrogen compound comprising a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group, or a hydrocarbon group forming a heterocyclic ring of nitrogen of the nitrogen compound and a hydrocarbon group combining these groups. The material is not particularly limited as long as it has antibacterial and antifungal properties. Among them, there is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula as a typical quaternary nitrogen compound having a total carbon number of the hydrocarbon group of 10 or more, preferably 15 or more.
【００１３】[0013]
【化１】 ここでＲ１〜Ｒ４は１価の炭化水素基を表わすが、これ
らの炭化水素基のうち任意の２つまたは４つに代えて、
窒素を含む複素環を形成するように結合を有する２価の
炭化水素基を１つまたは２つ有する構造であっても良
い。またＸはハロゲンイオンを表わし、一般的には、塩
素イオン、臭素イオンが用いられる。具体的には、ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチル
ジメチルベンジルアンモニウムブロマイド、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、セチルピリジウム
クロライドなどを例示することができ、これらを単独あ
るいは２種以上の混合物として使用することができる。Embedded image Here, R1 to R4 represent a monovalent hydrocarbon group, but in place of any two or four of these hydrocarbon groups,
It may have a structure having one or two divalent hydrocarbon groups having a bond so as to form a nitrogen-containing heterocycle. X represents a halogen ion, and a chlorine ion or a bromine ion is generally used. Specific examples thereof include lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl dimethyl benzyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl pyridinium chloride and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【００１４】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
各種の脱臭剤、抗菌剤、着色剤、難燃剤などが含有され
ていても良い。Further, within the range that does not impair the effects of the present invention,
Various deodorants, antibacterial agents, coloring agents, flame retardants and the like may be contained.
【００１５】本発明の壁装シートは表面に極めて微細な
凹凸模様が形成されているものである。かかる刻設加工
は、カルボキシル末端基を変性する前あるいは変性した
後のどちらでも差し支えない。The wall covering sheet of the present invention has an extremely fine uneven pattern formed on the surface. Such engraving may be performed before or after modifying the carboxyl terminal group.
【００１６】本発明の装飾性に優れた壁装シートは、間
隔や線の太さが０．１〜１００μであるという極めて微
細な凹凸を有するものである。かかる凹凸模様は、深さ
の点においても、極めて微細で、好ましくは１μ程度の
深さのものまで鮮明に確認することができるという特徴
を有する。The wall covering sheet excellent in decorativeness of the present invention has extremely fine irregularities in which the intervals and the thickness of the lines are 0.1 to 100 μm. Such an uneven pattern is also extremely fine in terms of depth, and it is possible to clearly confirm even a depth of about 1 μ.
【００１７】本発明の微細な凹凸模様を有するシートの
製造法は、たとえば繊維シート（織物、編物、不織布な
どやこれらの複合布帛、積層布帛を含む）や表面に微細
凹凸模様を有するシート（プラスチック、木材、金属
板、皮革状物など各種素材からなるシート）などの刻設
模様を有する刻設シートの少なくとも刻設に使用する表
面を撥水処理したものを壁装シートの表面に重ね合わせ
て、熱圧着し、冷却した後、剥離するものである。The method for producing a sheet having a fine uneven pattern of the present invention includes, for example, a fiber sheet (including a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, a composite cloth thereof and a laminated cloth thereof) and a sheet having a fine uneven pattern on the surface (plastic). , Wood, metal plates, sheets made of various materials such as leather), etc., and at least the surface used for engraving of the engraved sheet with engraved patterns, etc. After thermocompression bonding, cooling, and then peeling.
【００１８】本発明の凹凸模様の形成においては、薄地
の布帛を複数枚重ねて刻設された刻設模様は、モアレを
呈するという優れた微細凹凸まで表現することができ
る。In the formation of the concavo-convex pattern of the present invention, the engraved pattern obtained by engraving a plurality of thin cloths can express even fine fine irregularities that exhibit moire.
【００１９】本発明の撥水剤としては、弗素系、シリコ
ン系、ワックス系などの樹脂を使用することができる
が、鮮明な刻設模様の形成性、刻設用シートの複数回使
用などから前２者が好ましい。As the water-repellent agent of the present invention, a fluorine-based resin, a silicon-based resin, a wax-based resin or the like can be used, but it is possible to form a clear engraved pattern and to use the engraving sheet a plurality of times. The former two are preferred.
【００２０】本発明の凹凸模様を製造する方法として
は、たとえばＴダイからシート状に押し出された溶融樹
脂シートの、たとえば一方の面に該刻設シート（たとえ
ば繊維組織構造物の組織柄）を挿入し、冷却ロールとプ
レッシャーロール間でプレスした後、該刻設シートを剥
離する方法、あるいは、熱カレンダーでシート化する際
に少なくとも一方の面に該刻設シートを挿入しプレス
し、冷却した後、繊維構造物を剥離する方法、さらに
は、各種方法でシート化したものの表面に繊維組織構造
物を積層して、加熱されたロールあるいは平板間でプレ
スする方法を採用することができる。As a method for producing the uneven pattern of the present invention, for example, the engraved sheet (for example, the texture pattern of the fibrous structure) is formed on one surface of the molten resin sheet extruded in a sheet shape from a T die. After inserting and pressing between a cooling roll and a pressure roll, a method of peeling off the engraved sheet, or when the engraved sheet is inserted into at least one surface at the time of forming into a sheet by a thermal calendar, pressed and cooled. After that, a method of peeling the fibrous structure, and a method of laminating the fibrous structure on the surface of a sheet formed by various methods and pressing it between heated rolls or flat plates can be adopted.
【００２１】本発明の微細な凹凸模様は、壁装シートの
装飾性、ファッション性を高めるのは当然のことなが
ら、シート表面の表面積が増大するので、刻設後にカル
ボキシル末端基を変性する際の処理効率が高まるし、ま
た、カルボキシル末端基を変性したものの脱臭性、調
湿、抗菌性などの各種機能をより有効に発揮できるもの
である。The fine concavo-convex pattern of the present invention not only enhances the decorative property and fashionability of the wall covering sheet, but also increases the surface area of the sheet surface. Therefore, when the carboxyl terminal group is modified after engraving. The treatment efficiency is improved, and various functions such as deodorizing property, humidity control property, antibacterial property, etc. of the modified carboxyl terminal group can be more effectively exhibited.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２３】なお、実施例、比較例に示す性能は、次の
方法で測定した。The performances shown in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
【００２４】（吸湿性）１g のシートを１００℃で２４
hr乾燥した後の重量を測定し（Ｗ１）、２０℃、６５％
RHの温度、湿度雰囲気に２４hr放置した後の重量（Ｗ
２）、３０℃、９５％RHの温度、湿度雰囲気に２４hr放
置した後の重量（Ｗ３）を測定し、重量変化から吸湿量
を求めた。(Hygroscopicity) A sheet of 1 g is dried at 100 ° C. for 24 hours.
hr Weigh after drying (W1), 20 ℃, 65%
Weight (W) after leaving for 24 hours in RH temperature and humidity atmosphere
2), the weight (W3) after standing in a humidity atmosphere at a temperature of 30 ° C. and 95% RH for 24 hours was measured, and the amount of moisture absorption was determined from the change in weight.
【００２５】 Ｍ１（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１ ×１００ Ｍ２（％）＝（Ｗ３−Ｗ１）／Ｗ１ ×１００ （結露性）３００ccのビーカーに２０℃の湯を２００cc
入れ、あらかじめ重量を測定（ａ）したシートで蓋を
し、５℃、６０％RHの温度、湿度雰囲気に２hr放置した
後、結露した水を含むシート重量（ｂ）を測定し、つい
で結露した水を濾紙で拭き取った後の重量（ｃ）を測定
し、結露量（Ａ）、吸湿量（Ｂ）を計算した。M1 (%) = (W2-W1) / W1 × 100 M2 (%) = (W3-W1) / W1 × 100 (condensation) 200 cc of hot water at 20 ° C. in a 300 cc beaker
The sheet was put in, and the sheet was weighed in advance (a), the lid was covered, and the sheet was left in a humidity atmosphere of 5 ° C. and 60% RH for 2 hours. Then, the sheet weight containing condensed water (b) was measured and then condensed. The weight (c) after the water was wiped off with a filter paper was measured, and the amount of dew condensation (A) and the amount of moisture absorption (B) were calculated.
【００２６】 Ａ（ g／ m2 ）＝（ｂ−ｃ）／ビーカーの口部面積 Ｂ（ g／ m2 ）＝（ｃ−ａ）／ビーカーの口部面積 （耐熱性）シート表面に、火の付いたタバコの着火部分
を接触させて垂直に保ち、５秒後にタバコを取り除いた
時の損傷の程度を評価した。A (g / m 2 ) = (bc) / beaker mouth area B (g / m 2 ) = (ca) / beaker mouth area (heat resistance) The lit part of the cigarette with the mark was kept in contact with it vertically, and the degree of damage when the cigarette was removed after 5 seconds was evaluated.
【００２７】○：全く穴があかない △：タバコの直径の半分程度の穴があいた ×：タバコの直径と同じ程度の穴があいた （アンモニア脱臭）５００ccのポリエチレン樹脂製容器
に０．３％のアンモニア水を８０μg 滴下し、該容器内
にシート３g を入れ、密閉し、２０分後の残存アンモニ
ア濃度をガステック社製のガス検知管を使用し、容器内
のガス１００cc中のアンモニア量を測定した。なお、ス
タート時のアンモニア濃度は約１５０ppm である。◯: There is no hole Δ: There is a hole of about half the diameter of the cigarette ×: There is a hole of the same size as the diameter of the cigarette (ammonia deodorization) 0.3% in a 500 cc polyethylene resin container 80 μg of ammonia water was added dropwise, 3 g of the sheet was placed in the container and sealed, and the residual ammonia concentration after 20 minutes was measured using a gas detector tube manufactured by Gastec Co., Ltd., and the amount of ammonia in 100 cc of gas in the container was measured. did. The ammonia concentration at the start is about 150 ppm.
【００２８】（硫化水素脱臭）臭気成分を硫化鉄３００
mg、０．６％硫酸１００μl とした以外はアンモニア脱
臭と同一の方法で測定した。なお、スタート時の硫化水
素濃度は約４０ppm である。(Deodorization of hydrogen sulfide) Iron sulfide 300
The measurement was carried out by the same method as for ammonia deodorization, except that 100 mg of 0.6% sulfuric acid and 0.6% sulfuric acid were used. The hydrogen sulfide concentration at the start is about 40 ppm.
【００２９】（抗菌ア）滅菌シートに黄色葡萄状球菌
（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ １２
７３２）のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器内で３７
℃、１８時間培養後の生菌数を計測し、植菌数にたいす
る増減値を求めた。増減値が１．６以上で優れた抗菌性
を有するものである。(Antibacterial a) Staphylococcus aureus 12 on a sterilized sheet
732) broth suspension was added, and the mixture was placed in a closed container.
The viable cell count after culturing at 18 ° C. for 18 hours was measured, and the increase / decrease value with respect to the inoculum count was determined. An increase / decrease value of 1.6 or more has excellent antibacterial properties.
【００３０】（抗菌イ）滅菌シートにクレブシラ菌（Ｋ
ｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ ＡＴＣＣ
４３５２）の懸濁液を注加し、密閉容器中で１５０回
／分、１時間振とう後の生菌数を計測し、注加懸濁液の
菌数に対する減少率を求めた。減少率が２６％以上で優
れた抗菌性を有するものである。(Antibacterial B) Klebsiella (K
lebsiella pneumoniae ATCC
4352) was added, and the viable cell count after shaking at 150 times / min for 1 hour in a closed container was measured to determine the reduction rate of the added suspension with respect to the cell count. It has an excellent antibacterial property with a reduction rate of 26% or more.
【００３１】（シートの引張り強力）ＪＩＳ Ｋ ６７
３０に規定される方法で測定し、強力保持率（％）を計
算した。(Tensile Strength of Sheet) JIS K 67
It measured by the method prescribed | regulated in 30, and the tenacity retention (%) was calculated.
【００３２】（シートの色の深み）シートの反射率（Ｌ
値）をスガ試験機株式会社製のデジタル測色色差計で測
定した。数値の小さいものほど濃色であることを現す。(Deepness of color of sheet) Reflectance of sheet (L
Value) was measured by a digital colorimetric color difference meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The smaller the number, the darker the color.
【００３３】（刻設模様の評価）顕微鏡で観察し、形成
された溝の１インチ間当たりの本数と織物を構成する糸
の単繊維で形成された溝の幅を測定した。(Evaluation of engraved pattern) The number of grooves formed per inch and the width of grooves formed of monofilaments of yarns constituting the fabric were measured by observing with a microscope.
【００３４】なを、織物内の単繊維直径は１０．１μで
ある。The diameter of the single fiber in the woven fabric is 10.1 μ.
【００３５】実施例１〜７、比較例１〜４ エチレン８５重量部とメタクリル酸１５重量部からなる
エチレン・メタクリル酸共重合体に青色着色剤、耐候剤
などを混合した樹脂をＴダイから押出し、刻設シートを
挿入するものと、しないものの０．１mm厚さのシートを
形成し、次に示す処理液で７０℃で３０分間処理し、水
洗、乾燥した後、性能を評価した結果を表１に示した。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 A resin prepared by mixing an ethylene / methacrylic acid copolymer consisting of 85 parts by weight of ethylene and 15 parts by weight of methacrylic acid with a blue colorant and a weathering agent is extruded from a T die. A sheet with a thickness of 0.1 mm was formed with or without an engraved sheet, treated with the following treatment liquid at 70 ° C for 30 minutes, washed with water, dried, and then evaluated for performance. Shown in 1.
【００３６】（刻設用シート）７５デニール７２フィラ
メントの強撚ポリエステル繊維を縦糸、緯糸に使用した
黒に染色された平ジョーゼット織物（東レ株式会社製、
縦糸密度９３本／インチ、緯糸密度７２本／インチ）を
東レシリコンＳＨ８２４０（東レ・ダウコーニング株式
会社製 シリコン系撥水剤）４０g/■水溶液に浸漬し、
マングルで絞り８０重量％の付着量に調整した後、１３
０℃で乾燥、１８０℃でヒートセットした。(Engraving sheet) A flat Georgette fabric dyed in black (manufactured by Toray Industries, Inc.), which is made of 75-denier 72-filament strongly twisted polyester fiber as warp and weft.
Dip warp density 93 threads / inch, weft density 72 threads / inch in Toray Silicon SH8240 (Toray Dow Corning Co., Ltd. silicon water repellent) 40 g / ■ aqueous solution,
After adjusting the squeezing amount to 80% by weight with the mangle,
It was dried at 0 ° C and heat set at 180 ° C.
【００３７】該織物を１枚使用して刻設したものを
（Ａ）、２枚重ねてモアレを形成したものを（Ｂ）とし
た。A piece obtained by engraving one of the woven fabrics was designated as (A), and a piece formed by stacking two woven fabrics was designated as (B).
【００３８】（カルボキシル末端基の変性処理） ａ．１％の水酸化ナトリウム水溶液 ｂ．２％の硫酸銅水溶液 ｃ．２％の硫酸亜鉛水溶液 ｄ．１％のラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド水溶液 比較例として、カルボキシル末端基を変性しないもの
（比較例１）、ポリアクリル酸ナトリウム系の高吸水性
ポリマー（スミカゲルＳＰ５１０ 住友化学株式会社
製）を５及び２０重量部混合したもの（比較例２及び
３）、銀ゼオライト粒子を２重量部混合したもの（比較
例４）を同様に評価した。(Modification Treatment of Carboxyl Terminal Group) a. 1% aqueous sodium hydroxide solution b. 2% aqueous copper sulfate solution c. 2% zinc sulfate aqueous solution d. 1% aqueous solution of lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride As a comparative example, 5 and 20 parts by weight of a non-carboxylated terminal group (Comparative Example 1) and a sodium polyacrylate superabsorbent polymer (Sumikagel SP510 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A mixture of 1 part by weight (Comparative Examples 2 and 3) and a mixture of 2 parts by weight of silver zeolite particles (Comparative Example 4) were similarly evaluated.
【００３９】[0039]
【表１】 表１から、本発明はシート物性の低下がなく、優れた吸
放湿性、結露防止性、耐熱性、脱臭性、抗菌性、装飾性
を兼ね備えたものであることが判る。[Table 1] It can be seen from Table 1 that the present invention does not deteriorate the physical properties of the sheet and has excellent moisture absorption / release properties, dew condensation prevention properties, heat resistance, deodorizing properties, antibacterial properties, and decorative properties.
【００４０】実施例２の刻設模様を顕微鏡で観察した結
果、縦糸で形成された溝の本数は９２本／インチで、織
物の単繊維で形成された溝の幅は１０．１μで、刻設用
織物の繊維構造が極めて鮮明に刻設されていることを確
認した。As a result of observing the engraved pattern of Example 2 with a microscope, the number of grooves formed by the warp yarn was 92 / inch, and the width of the groove formed by the single fiber of the woven fabric was 10.1 μ. It was confirmed that the fiber structure of the woven fabric was engraved extremely clearly.
【００４１】また、模様を刻設したシートの発色性は深
みのある色相である。The color developability of the sheet having the pattern engraved is a deep hue.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明によれば、物性に優れ、高度な吸
放湿性、結露防止性、耐熱性、脱臭性、抗菌性などの機
能をそなえ、かつ、壁装材として優れた装飾性を持つ外
観の壁装シートを安定に供給し得る。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has excellent physical properties and functions such as high moisture absorption and desorption, dew condensation prevention, heat resistance, deodorization, and antibacterial properties, and has excellent decorative properties as a wall covering material. It is possible to stably supply a wall covering sheet having an appearance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 27/20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location D21H 27/20
Claims (7)
チレン・メタクリル酸共重合体からなるシートであっ
て、かつ、該重合体のカルボキシル末端基がＮａ+また
はＫ+ イオンで置換されていることを特徴とする壁装シ
ート。1. A sheet comprising an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer, wherein the carboxyl terminal group of the polymer is substituted with Na + or K + ions. Characteristic wall covering sheet.
チレン・メタクリル酸共重合体からなるシートであっ
て、かつ、該重合体のカルボキシル末端基がＺｎ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｍｎ2+、Ａｇ+ 、Ｆｅ2+からなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属イオンで置換されていることを特
徴とする壁装シート。2. A sheet comprising an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer, wherein the carboxyl terminal group of the polymer is Zn 2+ , C.
A wall covering sheet which is substituted with at least one metal ion selected from the group consisting of u 2+ , Mn 2+ , Ag + and Fe 2+ .
チレン・メタクリル酸共重合体からなるシートであっ
て、かつ、該重合体のカルボキシル末端基が第４級アン
モニウムイオンで置換されていることを特徴とする壁装
シート。3. A sheet comprising an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer, wherein the carboxyl terminal group of the polymer is substituted with a quaternary ammonium ion. A wall covering sheet.
〜１００μである凹凸模様を有することを特徴とする壁
装シート。4. The spacing and the thickness of the line are 0.1 on the surface of the sheet.
A wall covering sheet having an uneven pattern of -100 μm.
記載の壁装シート。5. The uneven pattern is a moire pattern.
The wall covering sheet described.
項４記載の壁装シート。6. The wall covering sheet according to claim 4, wherein the depth of the uneven pattern is 1 μm or more.
ートの少なくとも片面に、間隔や線の太さが０．１〜１
００μである凹凸模様を有し、かつ、撥水処理されたシ
ートを、該撥水処理された面が接するように積層した
後、加熱押圧し、次いで冷却した後、該撥水処理された
シートを剥離することを特徴とする壁装シートの製造
法。7. A sheet made of the polymer according to any one of claims 1 to 3 having a spacing and a line thickness of 0.1 to 1 on at least one side.
A water-repellent sheet having an unevenness pattern of 00 μ and having a water-repellent treatment is laminated so that the water-repellent treated surfaces are in contact, heated and pressed, and then cooled, and then the water-repellent treated sheet. A method for producing a wall covering sheet, which comprises peeling.
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| JP17448894A JP3486964B2 (en) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Wall covering sheet |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009209333A (en) * | 2008-03-06 | 2009-09-17 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Deodorant material, and molding thereof |
| JP5334344B1 (en) * | 2012-05-14 | 2013-11-06 | 有限会社ティ・アイ商事 | Resin sheet material, composite sheet material, and production method thereof |
| WO2020105587A1 (en) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 日本エクスラン工業株式会社 | High-speed moisture-absorbing/desorbing polymer, fiber structure containing said polymer, resin molded product, air-conditioning element, adsorption-type heat exchange module, and adsorption heat cycle |
-
1994
- 1994-07-26 JP JP17448894A patent/JP3486964B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP5334344B1 (en) * | 2012-05-14 | 2013-11-06 | 有限会社ティ・アイ商事 | Resin sheet material, composite sheet material, and production method thereof |
| WO2013171816A1 (en) * | 2012-05-14 | 2013-11-21 | 有限会社ティ・アイ商事 | Resin sheet material, composite sheet material and processes for production of both |
| WO2020105587A1 (en) * | 2018-11-21 | 2020-05-28 | 日本エクスラン工業株式会社 | High-speed moisture-absorbing/desorbing polymer, fiber structure containing said polymer, resin molded product, air-conditioning element, adsorption-type heat exchange module, and adsorption heat cycle |
| JPWO2020105587A1 (en) * | 2018-11-21 | 2021-10-07 | 日本エクスラン工業株式会社 | High-speed moisture absorption / desorption polymer, fiber structure containing the polymer, resin molding, air conditioning element, sorption heat exchange module and adsorption heat cycle |
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