JPH0834707A - Photocurable dental resin composition - Google Patents
Photocurable dental resin compositionInfo
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- JPH0834707A JPH0834707A JP6338354A JP33835494A JPH0834707A JP H0834707 A JPH0834707 A JP H0834707A JP 6338354 A JP6338354 A JP 6338354A JP 33835494 A JP33835494 A JP 33835494A JP H0834707 A JPH0834707 A JP H0834707A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、分子中にアクリロイル
基とメタクリロイル基とを併せて有しかつウレタン結合
をも有するアクリル／メタクリル酸混成エステルを重合
性成分とする、光硬化型歯科用樹脂組成物に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable dental resin containing as a polymerizable component an acrylic / methacrylic acid mixed ester which has an acryloyl group and a methacryloyl group in the molecule and also has a urethane bond. It relates to a composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】環境汚染の防止、作業の合理化と生産性
の向上のため、アクリル酸エステルやメタクリル酸エス
テルを主成分とする無溶剤型の熱硬化又は光硬化型樹脂
組成物が近年注目されている。しかしながら、分子中に
アクリロイル基又はメタクリロイル基のいずれかだけを
有するエステルを成分とする硬化性樹脂組成物は、硬化
速度は良好であるが、硬化物の耐水耐湿性と耐熱性に劣
るとか、耐水性と耐熱性は良好であるが、硬化速度が遅
く、場合によっては低重合率や低重合度の硬化物となる
ため、強度や硬度が不足するという問題点があり、これ
らの問題点は光硬化型樹脂組成物において顕著となって
いる。一方歯科用材料のうち、コンポジットレジン、歯
冠用硬質レジン、歯科用接着剤などは、口腔内で使用さ
れるものである。それ故、常時、繰り返しの高荷重を受
けながら、湿潤状態に暴露され、しばしば高温と低温の
食物や飲物に接触する。従来のこれら歯科用材料は、レ
ドックス系開始剤で硬化するラジカル硬化型樹脂組成物
であったが最近は光硬化型樹脂組成物が普及しつつあ
る。ところが、従来から使用されてきたメタクルリ酸エ
ステル系の組成物では、その光硬化物の強度や硬度が不
足するものである。2. Description of the Related Art In order to prevent environmental pollution, rationalize work and improve productivity, a solventless thermosetting or photocuring resin composition containing acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a main component has been attracting attention in recent years. ing. However, a curable resin composition containing an ester having only an acryloyl group or a methacryloyl group in the molecule has a good curing rate, but is inferior in water resistance and moisture resistance of the cured product, or in water resistance. Although the heat resistance and heat resistance are good, the curing rate is slow, and in some cases it becomes a cured product with a low polymerization rate or a low polymerization degree, so there is a problem that strength and hardness are insufficient. It is remarkable in the curable resin composition. On the other hand, among the dental materials, composite resins, hard resins for crowns, dental adhesives, etc. are used in the oral cavity. Therefore, they are constantly exposed to wet conditions under repeated high loads and often come into contact with hot and cold food and drink. Conventionally, these dental materials were radical-curable resin compositions that cure with a redox-based initiator, but recently, photocurable resin compositions have become popular. However, the strength and hardness of the photocured product are insufficient in the conventionally used metacurly ester composition.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、光硬化
型歯科用材料に適用した場合に、速硬化性でその光硬化
物の耐水性及び強度と硬度が本質的に優れ、しかもそれ
らが熱硬化物と遜色のない光硬化型歯科用樹脂組成物を
見出すため鋭意検討を行ったのである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that, when applied to a photocurable dental material, they are fast-curing and have essentially excellent water resistance and strength and hardness of the photocurable material. Conducted a diligent study in order to find a photocurable dental resin composition that is comparable to a thermosetting product.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、次の一般式で示される
アクリル／メタクリル酸混成エステルからなる組成物
が、歯科用材料として、硬化性に優れており、その硬化
物が耐水性、耐湿性がよい上その強度と硬度が従来のア
クリル酸エステルやメタクリル酸エステルの光硬化物に
比較して、著しく優れていることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a composition comprising an acrylic / methacrylic acid mixed ester represented by the following general formula is used as a dental material. It was found that it has excellent curability, its cured product has good water resistance and moisture resistance, and its strength and hardness are significantly superior to those of conventional photocured products of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. .
【０００５】[0005]
【化２】 Embedded image
【０００６】ここで、上式におけるＲ1 とＲ2 は、炭素
数２〜１２個、好ましくは炭素数２〜６個、更に好まし
くは炭素数２〜４個の脂肪族炭化水素基、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン等の各基であ
り、これらの基は直鎖状及び分枝状のいずれでもあり得
る。又Ｒ1 とＲ2 は互に同じでも異なっていてもよく、
更にその水素原子が、アリールオキシ基例えばフェルニ
オキシ基、ナフチルオキシ基、又はアルコキシ基例えば
ブトキシ基、或いはアルケニルオキシ基例えばアルオキ
シ基で置換されていてもよい。Ｒ3 は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ
又はＮＨ−ＣＯ−Ｏ−である。Here, R 1 and R 2 in the above formula are C 2-12, preferably C 2-6, more preferably C 2-4 aliphatic hydrocarbon groups such as ethylene. , Propylene, butylene, hexylene and the like, and these groups may be linear or branched. R 1 and R 2 may be the same or different from each other,
Further, the hydrogen atom may be substituted with an aryloxy group such as a fernioxy group, a naphthyloxy group, or an alkoxy group such as a butoxy group, or an alkenyloxy group such as an aroxy group. R 3 is -O-CO-NH
Or NH-CO-O-.
【０００７】すなわち本発明で使用するエステルは、ア
クリロイル基とメタクリロイル基を分子内に一つづつ持
ち、ウレタン結合を有する化合物である。このエステル
は一分子内に、二つのアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を有する成分を含まないアクリル／メタクリル酸混
成エステルであり、アクリル／メタクリル酸混成エステ
ルでそれ故に、光硬化性に優れ、光硬化特に、可視光に
よる硬化物の強度と硬度が非常に優れたものとなる。分
子内に二つのアクリロイル基のみを有するエステル、或
いは分子内に二つのメタクリロイル基のみを有するエス
テルの単独、又は両者の等量混合物に比較して、本発明
のアクリル／メタクリル酸混成エステルの硬化特性が良
好な理由はさだかでない。一つの分子内に重合性が異な
るアクリロイル基とメタクリロイル基が正しく結合して
いるため、このような優れた機能を発揮するものと推測
する。That is, the ester used in the present invention is a compound having one acryloyl group and one methacryloyl group in the molecule and a urethane bond. This ester is an acrylic / methacrylic acid hybrid ester which does not contain a component having two acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule, and thus is an acrylic / methacrylic acid hybrid ester and therefore has excellent photocurability and photocurability, in particular, The strength and hardness of the cured product due to visible light become extremely excellent. Curing properties of the acrylic / methacrylic acid hybrid ester of the present invention compared to an ester having only two acryloyl groups in the molecule, or an ester having only two methacryloyl groups in the molecule, alone or as an equal mixture of both. There is no reason why is good. Since acryloyl group and methacryloyl group having different polymerizability are correctly bound in one molecule, it is presumed that such an excellent function is exhibited.
【０００８】本発明で使用するアクリル／メタクリル酸
混成エステルは、次の通り、ＮＣＯ基を有するアクリル
又はメタクリル酸エステルとＯＨ基を有するメタクリル
又はアクリル酸エステルとのウレタン化反応で容易に合
成できる。The acrylic / methacrylic acid mixed ester used in the present invention can be easily synthesized by a urethane-forming reaction between an acrylic or methacrylic acid ester having an NCO group and a methacrylic or acrylic acid ester having an OH group as follows.
【０００９】[0009]
【化３】 Embedded image
【００１０】合成原料である（２）と（３）又は（４）
と（５）の割合は等モル前後とし、トルエン、ベンゼ
ン、トリクロロエチレンなどの溶剤中で、或いは無溶剤
で、常温ないし１００℃の反応温度で反応させる。The synthetic raw materials (2) and (3) or (4)
The ratios of (5) and (5) are about equimolar, and the reaction is carried out in a solvent such as toluene, benzene, or trichloroethylene, or without a solvent, at a reaction temperature of room temperature to 100 ° C.
【００１１】反応触媒としては三級アミン、アルキル錫
化合物等が有効であり、その使用量は原料化合物に対し
て０．０１〜１重量％程度で足りる。反応終了後は、反
応液に水洗乾燥、溶媒蒸留などの操作を加えて、本発明
で使用するエステル（１）を純度よく高収率で得ること
ができる。Tertiary amines, alkyl tin compounds and the like are effective as the reaction catalyst, and the amount thereof used is about 0.01 to 1% by weight with respect to the raw material compound. After completion of the reaction, the reaction solution is subjected to operations such as washing with water and drying, solvent distillation, etc., whereby the ester (1) used in the present invention can be obtained in high purity and in high yield.
【００１２】エステル（１）製造時の原料である化合物
（２）、（５）の代表側としては、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、３−フェニルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ナフチルオキシ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３−ブトキシ−２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−アリル
オキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
等がある。Representative examples of the compounds (2) and (5), which are raw materials for the production of the ester (1), include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 3-phenyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3 -Naphthyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-butoxy-2-
Examples include hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-allyloxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate.
【００１３】もう一方の原料である化合物（３）、
（４）の代表例としては、２−（メタ）アクリロキシエ
チルイソシアネート、４−（メタ）アクリロキシブチル
イソシアネート等がある。Compound (3), which is the other raw material,
Typical examples of (4) include 2- (meth) acryloxyethyl isocyanate and 4- (meth) acryloxybutyl isocyanate.
【００１４】本発明で使用するエステル（１）は、原料
化合物（２）又は（５）としてアクリレートを用いると
きは原料化合物（３）又は（４）としてメタクリレート
を用いることにより製造される。The ester (1) used in the present invention is produced by using methacrylate as the starting compound (3) or (4) when acrylate is used as the starting compound (2) or (5).
【００１５】本発明の組成物には、従来からある（メ
タ）アクリル酸エステル、特に、トリメチルロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート等を混合して使用するとよい。The composition of the present invention comprises a conventional (meth) acrylic acid ester, particularly trimethylolpropane tri (meth) acrylate, di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether, and ethylene oxide addition of bisphenol A. It is advisable to use a mixture of di (meth) acrylate or the like.
【００１６】本発明に係る光硬化型歯科用樹脂組成物に
おける光重合開始剤としては、α−ジケトン類等が有効
で、たとえば、ビアセチル、カンファーキノン、ベンジ
ル、２，３−ペンタジオン、β−ナフトキノン、アセナ
フテンキノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾイル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、
３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン等があり、それらの配合量
は組成物中の重合性成分に対して０．１〜５重量％が適
切である。As the photopolymerization initiator in the photocurable dental resin composition according to the present invention, α-diketones and the like are effective. For example, biacetyl, camphorquinone, benzyl, 2,3-pentadione, β-naphthoquinone. , Acenaphthenequinone, benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoyl-1-hydroxycyclohexane,
There are 3,3 ', 4,4'-tetra- (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and the like, and the blending amount thereof is appropriately 0.1 to 5% by weight with respect to the polymerizable component in the composition. .
【００１７】該組成物には、必要に応じて充填材を配合
することができる。配合に適した充填材はたとえば、シ
リカ、ソーダガラス、アルミナ、硼珪酸ガラスなどで、
球状、繊維、ホイスカーなどの形状のものが、通常の光
硬化型樹脂組成物に配合されている程度の量使用され
る。本発明の光硬化型歯科用樹脂組成物は、紫外線や波
長４００〜７００ｍｍの可視光線の照射で容易に硬化す
る。可視光線照射にはキセノン灯、ハロゲン灯、蛍光
灯、タングステン灯、メタルハライド灯、可視レーザー
灯などがあり、これらの照射は常法に従って行なえばよ
い。If desired, a filler may be added to the composition. Fillers suitable for compounding are, for example, silica, soda glass, alumina, borosilicate glass,
Spherical shapes, fibers, whiskers and the like are used in an amount such that they are blended with a usual photocurable resin composition. The photocurable dental resin composition of the present invention is easily cured by irradiation with ultraviolet rays or visible light having a wavelength of 400 to 700 mm. Visible light irradiation includes a xenon lamp, a halogen lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a metal halide lamp, a visible laser lamp, and the like, and these irradiations may be performed according to a conventional method.
【００１８】[0018]
〇合成例１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート４４．９部（重量
部、以下同じ）、重合防止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０５部、触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート０．０２部をフラスコに仕込み、６０℃で攪拌
しながら、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
６０部をゆっくり（１０分間）滴下しながら反応させ、
更に、２時間６０℃で反応させた。反応の完了は仕込み
原料が消失したことを赤外吸収スペクトル（ＩＲ）で確
認して確かめた。この反応液にトルエン１００部を加え
てから、水１００部で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下にトルエンを蒸留して、淡黄色の液体とし
て、エステルＡ９８部を得た。その粘度は約５０ｃｐｓ
（２０℃）で、ＩＲスペクトルにより、このエステルＡ
は下記の化学式で示されるものであった。-Synthesis Example 1 24.9 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (parts by weight, the same applies hereinafter), 0.05 part of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, and 0.02 part of dibutyltin dilaurate as a catalyst were placed in a flask at 60 ° C. While stirring, 60 parts of methacryloyloxyethyl isocyanate was slowly (10 minutes) added dropwise to react,
Furthermore, the reaction was carried out at 60 ° C. for 2 hours. The completion of the reaction was confirmed by confirming the disappearance of the charged raw materials by infrared absorption spectrum (IR). To this reaction liquid was added 100 parts of toluene, followed by washing with 100 parts of water, drying over magnesium sulfate, and distillation of toluene under reduced pressure to obtain 98 parts of ester A as a pale yellow liquid. Its viscosity is about 50 cps
The IR spectrum of this ester A at (20 ° C.)
Was represented by the following chemical formula.
【００１９】[0019]
【化４】 [Chemical 4]
【００２０】〇合成例２ ３−フェニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート８５．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０７部、ジブチル錫ジラウレート０．０３部をフラ
スコに仕込み、６０℃で攪拌しながら、メタクリロキシ
エチルイソシアネート６０部をゆっくり滴下しつつ反応
させ、更に、２時間６０℃で反応させた。反応の完結は
ＩＲで確認した。反応液にトルエン１００部を加え、水
１００部でよく洗滌した。硫酸マグネシウムで乾燥後ト
ルエンを減圧蒸留して、淡黄色の液体としてエステルＢ
を１４２部得た。その粘度は約２５０ｃｐｓ（２０℃）
で、ＩＲスペクトルにより、このエステルＢは下記の化
学式で示されるものであった。Synthesis Example 2 85.9 parts of 3-phenyloxy-2-hydroxypropyl acrylate, 0.07 part of hydroquinone monomethyl ether, and 0.03 part of dibutyltin dilaurate were placed in a flask and stirred at 60 ° C. with methacrylic acid. The reaction was carried out while slowly adding 60 parts of roxyethylisocyanate and then at 60 ° C. for 2 hours. The completion of the reaction was confirmed by IR. Toluene (100 parts) was added to the reaction solution, and the mixture was thoroughly washed with water (100 parts). After drying over magnesium sulfate, toluene was distilled under reduced pressure to give ester B as a pale yellow liquid.
142 parts were obtained. Its viscosity is about 250 cps (20 ° C)
According to the IR spectrum, this ester B was represented by the following chemical formula.
【００２１】[0021]
【化５】 Embedded image
【００２２】〇実施例１及び同２ 合成例１で得られたエステルＡに、光重合開始剤として
カンファーキノン０．１ｗｔ％とｐ−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド０．１ｗｔ％を加えて均一に混合した
後、所定寸法のテフロン板上に流し込んで膜厚３ｍｍｈ
又は２ｍｍｈとしてから、デンタカラー用キセノンラン
プ（クルツアー社製）で、２分間照射して硬化させた。
又、重合性成分を下記表１記載のとおりに変えた他は上
記と同様にして組成物の調整及びその硬化を行なった。Examples 1 and 2 To the ester A obtained in Synthesis Example 1, 0.1 wt% of camphorquinone and 0.1 wt% of p-dimethylaminobenzaldehyde as a photopolymerization initiator were added and uniformly mixed. , Pour it onto a Teflon plate of a certain size and film thickness 3mmh
Alternatively, after being set to 2 mmh, it was cured by irradiating with a xenon lamp for Denta color (manufactured by Courtour Co., Ltd.) for 2 minutes.
The composition was adjusted and cured in the same manner as above except that the polymerizable components were changed as shown in Table 1 below.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】＊１：２．６Ｅ：２，２−ビス（４−メタ
クリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン* 1: 2.6E: 2,2-bis (4-methacryloyloxypolyethoxyphenyl) propane
【００２５】[0025]
【化６】 [Chemical 6]
【００２６】ｎ＞１、ｍ＞１、（ｎ＋ｍ）＝２．６N> 1, m> 1, (n + m) = 2.6
【００２７】＊２＜ブリネル硬さ＞ １０×１０×３ｔｍｍのテフロン板を用い、片面照射す
ることにより硬化させ、所定の方法で硬さを測定した。* 2 <Brinell Hardness> A Teflon plate of 10 × 10 × 3 tmm was used to cure by irradiation on one side, and the hardness was measured by a predetermined method.
【００２８】＊３＜圧縮強さ＞ ○単位：×102kg/cm2 ○測定方法 ３×３×３ｔｍｍのテフロン板を用い、２分間づつ両面
照射することにより硬化させ、所定の試験方法で、比例
限と破壊点を測定した。* 3 <Compressive strength> ○ Unit: × 10 2 kg / cm 2 ○ Measurement method Using a Teflon plate of 3 × 3 × 3 tmm, curing was performed by irradiating both sides for 2 minutes, and the specified test method was applied. , Proportional limit and breaking point were measured.
【００２９】＊４＜耐摩耗性＞ 硬化物をＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）と比較
した。* 4 <Abrasion resistance> The cured product was compared with PMMA (polymethylmethacrylate).
【００３０】なお、上記試験方法の詳細は、中林宣男、
友田浩三、荒金光夫「歯科材料・機械」，５，４２２，
（１９８６）に記載されているとおりである。Details of the above test method are described in Nobuo Nakabayashi,
Kozo Tomoda, Mitsuo Arakane “Dental Materials and Machines”, 5 , 422
(1986).
【００３１】〇比較例１及び同２ 重合性成分を下記表２記載のとおりに変えた他は実施例
１と同様にして組成物の調整及びその硬化を行なった。Comparative Examples 1 and 2 The composition was adjusted and cured in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable components were changed as shown in Table 2 below.
【００３２】エステルＡによる硬化物（実施例１）はＵ
ＤＭＡによる硬化物（比較例１）に比較して、ブリネル
硬さと圧縮強さに優れている。又エステルＡと２．６Ｅ
との混合物の硬化物（実施例２）は、ＵＤＭＡと２．６
Ｅとの混合物の硬化物（比較２）よりもブリネル硬化、
圧縮強さ、耐摩耗性において優れていることが明らかで
ある。The cured product of the ester A (Example 1) is U
Brinell hardness and compressive strength are superior to those of the cured product of DMA (Comparative Example 1). Also ester A and 2.6E
The cured product (Example 2) of the mixture of
Brinell curing than the cured product of the mixture with E (Comparison 2),
It is clear that it has excellent compressive strength and wear resistance.
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】＊１：ＵＤＭＡ：ジメタクリロイルオキシ
エチル（トリメチルヘキサメチレンジウレタン）* 1: UDMA: dimethacryloyloxyethyl (trimethylhexamethylene diurethane)
【００３５】[0035]
【化７】 [Chemical 7]
【００３６】（上式において、Ｒ’またはＲ’’のいず
れかが水素原子で他方はメチル基である。）(In the above formula, either R ′ or R ″ is a hydrogen atom and the other is a methyl group.)
【００３７】〇実施例３、比較例３ 合成例１のエステルＡと２．６Ｅの等重量混合物１に対
して、フィラー２．８部を加えて、よく練り合せて均一
のペーストとした。そのフィラーは次のような組成であ
る。 ・アエロジルＲＭ５０〔日本アエロジル（株）製ヒュー
ムドシリカ〕 ９部 ・アエロジルＲ９７２〔日本アエロジル（株）製ヒュー
ムドシリカ〕／トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート複合フィラー ９部 ・シラン処理ガラス球 １０部 このペーストを２分して、一方にカンファーキノン０．
１ｗｔ％とγ−ジメチルベンズアルデヒド０．１ｗｔ％
を加えて、実施例３と同様にして光硬化させた。残り半
分のペーストに熱重合開始剤としてパーブチルＺ（日本
油脂社製）を０．３５ｗｔ％加えて１３０℃、５気圧、
３０分間の条件で加熱硬化させた。Example 3, Comparative Example 3 To an equal weight mixture 1 of the ester A and 2.6E of Synthesis Example 1, 2.8 parts of filler was added and well kneaded to form a uniform paste. The filler has the following composition.・ Aerosil RM50 [fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] 9 parts ・ Aerosil R972 [fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] / Trimethylolpropane trimethacrylate composite filler 9 parts ・ Silane treated glass sphere 10 parts This paste After 2 minutes, one side of camphorquinone 0.
1 wt% and γ-dimethylbenzaldehyde 0.1 wt%
Was added and photocured in the same manner as in Example 3. Perbutyl Z (manufactured by NOF Corporation) as a thermal polymerization initiator was added to the remaining half of the paste in an amount of 0.35 wt% to obtain 130 ° C. and 5 atm.
It was heat-cured under the condition of 30 minutes.
【００３８】又、重合性成分をＵＤＭＡと２．６Ｅの等
重量混合物に変えた他は同様にして組成物の調製と硬化
を行ない、下表に示す結果を得た。表に示す通り、実施
例３のエステルＡと２．６Ｅの混合物による光硬化物は
ブリネル硬さと圧縮強度において、加熱硬化物と全く差
がなく、充分に実用的レベルに達している。一方、比較
例３のＵＤＭＡと２．６Ｅの混合物による光硬化物のブ
リネル硬さと圧縮強度は、加熱硬化物に比較して大分劣
り、実用的レベルにない。Further, the composition was prepared and cured in the same manner except that the polymerizable component was changed to an equal weight mixture of UDMA and 2.6E, and the results shown in the following table were obtained. As shown in the table, the photocured product of the mixture of the ester A and 2.6E of Example 3 had no difference in Brinell hardness and compressive strength from the heat-cured product, and reached a practical level sufficiently. On the other hand, the Brinell hardness and compressive strength of the photo-cured product of the mixture of UDMA and 2.6E of Comparative Example 3 are much inferior to those of the heat-cured product, and are not at a practical level.
【００３９】[0039]
【表３】 [Table 3]
【００４０】〇実施例４ 合成例２のエステルＢについても、実施例１と同様にし
て組成物の調製と硬化試験を行なった。その結果エステ
ルＡと同様の光硬化性能と硬化物物性を有することがわ
かった。ただし硬化物の吸水量はエステルＡに比較して
著しく低かった。又硬化物のブリネル硬さは２６．４で
あり、圧縮強度（×１０2 ｋｇ／ｃｍ2 ）は比例限が１
５．１、破壊点が２７．１であった。Example 4 With respect to the ester B of Synthesis Example 2, a composition was prepared and a curing test was performed in the same manner as in Example 1. As a result, it was found that it has the same photocuring performance and physical properties of the cured product as ester A. However, the water absorption of the cured product was significantly lower than that of the ester A. The cured product has a Brinell hardness of 26.4, and the compressive strength (× 10 2 kg / cm 2 ) has a proportional limit of 1
The breaking point was 5.1 and the breaking point was 27.1.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明のアクリル／メタクリル酸混成エ
ステルからなる光硬化型歯科用樹脂組成物は、容易かつ
速やかに光硬化し、従来からのメタクリル系加熱硬化型
樹脂組成物に比較すると極めて短い時間で、硬さや強度
等が同等の硬化物を形成し、又硬化物の諸物性は従来の
アクリル系樹脂組成物による硬化物よりも優れており、
歯科材料として常用されるものである。EFFECT OF THE INVENTION The photocurable dental resin composition comprising the acrylic / methacrylic acid mixed ester of the present invention is photocured easily and quickly and is extremely short as compared with the conventional methacrylic heat-curable resin composition. In time, a cured product having the same hardness and strength is formed, and various physical properties of the cured product are superior to those of a conventional acrylic resin composition,
It is commonly used as a dental material.
Claims (1)
ル酸混成エステルからなる光硬化型歯科用樹脂組成物。 【化１】 （上式中Ｒ1 及びＲ2 は、置換又は非置換の炭素数２〜
１２個の脂肪族炭化水素基であり、又Ｒ3 は２価の基−
Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−である。）1. A photocurable dental resin composition comprising an acrylic / methacrylic acid mixed ester represented by the following general formula. Embedded image (In the above formula, R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted carbon number 2 to
12 aliphatic hydrocarbon groups, and R 3 is a divalent group-
It is O-CO-NH- or -NH-CO-O-. )
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|---|---|---|---|---|
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1994
- 1994-12-28 JP JP6338354A patent/JP2530295B2/en not_active Expired - Fee Related
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