JPH08337445A - Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass - Google Patents

Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass

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JPH08337445A
JPH08337445A JP14364795A JP14364795A JPH08337445A JP H08337445 A JPH08337445 A JP H08337445A JP 14364795 A JP14364795 A JP 14364795A JP 14364795 A JP14364795 A JP 14364795A JP H08337445 A JPH08337445 A JP H08337445A
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glass
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laminated glass
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metal oxide
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Masao Suzuki
雅雄 鈴木
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Abstract

PURPOSE: To obtain sandwich glass having excellent penetration resistance and glass splashing preventiveness without degradation in adhesive power with lapse of time by forming a film having specific constitution as an intermediate film of a transparent plate formed with a metal oxide layer or metallic layer on its inside surface side and a glass plate. CONSTITUTION: This sandwich glass 30 is constituted by inserting the intermediate film 20 for the sandwich glass between the transparent plate 10+11 formed with the metal oxide layer or metallic layer 11 on at least its inside surface side and the glass plate 10. The intermediate film 20 is composed of a base layer 22 formed of a polyvinyl acetal resin contg. a plasticizer and having an acetalization rate of 60 to 75mol% as an essential component and an adhesive power adjusting layer 21 formed of a polyvinyl acetal resin contg. a plasticizer, having a molar fraction of 8 to 30mol% of the ethylene group bonded with an acetoxy group to the total ethylene group of the main chain and an acetalization rate of 60 to 75mol% as an essential component. The metal oxide layer or the metallic layer 11 side is provided with the adhesive power adjusting layer 21.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に耐貫通性およびガ
ラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性の高機能を有する
合わせガラスに用いる合わせガラス用中間膜及び合わせ
ガラスに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and a laminated glass used for a laminated glass which is particularly excellent in penetration resistance and glass scattering prevention and has a high function of heat ray reflection.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より合わせガラスは、建築用および
自動車のフロントガラス用等に広く使用されている。こ
の合わせガラスの代表的なものとして、可塑化されたポ
リビニルアセタール樹脂組成物からなる中間膜を一対の
ガラス板間に介層して貼り合わせたものがある。このよ
うな合わせガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラ
ス部分が破損するが、ガラス間に介装された中間膜は容
易に破損せず、また破損したガラスは中間膜に貼付した
状態であるため、そのガラス破片が飛散することが少な
い。従って、輸送機関や建造物の中の人間がガラスの破
片により傷害を受けることを防止することができる。
2. Description of the Related Art Conventionally, laminated glass has been widely used for construction and windshields of automobiles. A typical example of this laminated glass is one in which an interlayer film made of a plasticized polyvinyl acetal resin composition is interposed between a pair of glass plates and laminated. In such a laminated glass, the glass portion is damaged when an impact is applied from the outside, but the interlayer film interposed between the glasses is not easily damaged, and the damaged glass is in a state of being attached to the interlayer film. Therefore, the glass fragments are less likely to be scattered. Therefore, it is possible to prevent a person in a transportation system or a building from being injured by the broken glass.

【0003】このような安全ガラスとしての機能を満足
するためには、中間膜とガラスとの間の接着力をある範
囲内に調整する必要がある。すなわち、ガラス板と中間
膜との接着力が小さすぎる合わせガラスでは、外部から
の衝撃によってガラスが膜から剥がれて飛散し、逆にガ
ラス板と中間膜との接着力が大きすぎる合わせガラスで
は、外部からの衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫
通するからである。
In order to satisfy such a function as a safety glass, it is necessary to adjust the adhesive force between the interlayer film and the glass within a certain range. That is, in the laminated glass having a too small adhesive force between the glass plate and the interlayer film, the glass is peeled from the film and scattered by an external impact, and on the contrary, in the laminated glass where the adhesive force between the glass plate and the interlayer film is too large, This is because the glass and the film both break and penetrate due to the impact from the outside.

【0004】ガラス板と中間膜との接着力を調整するに
は、通常、中間膜に接着力調整剤(衝撃強度増加剤と呼
ばれることもある)を練り込んで含有させるか、あるい
は表面に付着させる方法が採用されている。もちろん、
中間膜中の含水量も調節される。
In order to adjust the adhesive force between the glass plate and the intermediate film, an adhesive force adjusting agent (sometimes referred to as an impact strength increasing agent) is usually kneaded and contained in the intermediate film or is attached to the surface. The method of letting is adopted. of course,
The water content in the interlayer is also adjusted.

【0005】接着力調整剤としては、一般にカルボン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、変性シリ
コンオイル等が使用されている(例えば、特公昭45−
32071号公報および特公昭55−29950号公報
参照)。
Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, modified silicone oils and the like are generally used as the adhesion control agent (for example, Japanese Examined Patent Publication No.
32071 and Japanese Patent Publication No. 55-29950).

【0006】ところで、近年、ガラス板の内面側に高機
能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の
高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例え
ば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、こ
れら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用され
はじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜を
真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形
成することで得られる。
By the way, in recent years, there has been proposed a laminated glass in which a layer having a high function is provided on the inner surface side of a glass plate to impart a high function such as selective light transmittance and transparent conductivity. For example, heat-reflecting glass, dew condensation-preventing conductive glass, and the like, and these special laminated glasses have begun to be used in buildings and automobiles. These characteristics are mainly obtained by forming a highly functional thin film on the glass surface by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like.

【0007】高機能を有する層の構成としては、例え
ば、建築用熱線反射ガラスは、ガラス内側面に金属酸化
物層(熱線反射層)を設けて構成されたものが多い。ま
た、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内側面に
銀などの金属層を金属酸化物層で挟み込んだ層(熱線反
射層)を設けて構成されたものが多い。
As for the structure of the layer having a high function, for example, the heat ray reflective glass for construction often has a metal oxide layer (heat ray reflective layer) provided on the inner surface of the glass. In many heat ray reflective glasses for automobiles, a layer (heat ray reflection layer) in which a metal layer such as silver is sandwiched between metal oxide layers is provided on the inner surface of a glass plate.

【0008】これら金属酸化物層または金属層(熱線反
射層)を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板/熱線
反射シート/中間膜/ガラス板、ガラス板/中間膜/熱
線反射シート/中間膜/ガラス板という構成であり、ガ
ラス板またはシートに設けられている高機能層はそれを
保護するために合わせガラスの内側に配置されている。
それゆえ、金属酸化物層または金属層と中間膜とが当接
することになる。
Laminated glass using these metal oxide layers or metal layers (heat ray reflection layer) is mainly composed of glass plate / heat ray reflection sheet / intermediate film / glass sheet, glass plate / intermediate film / heat ray reflection sheet / intermediate. It is a membrane / glass plate structure, and the high-performance layer provided on the glass plate or sheet is arranged inside the laminated glass to protect it.
Therefore, the metal oxide layer or the metal layer comes into contact with the intermediate film.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】このような金属酸化物
層または金属層を有する合わせガラスにおいても、高度
の耐貫通性およびガラスの飛散防止性が要求されてお
り、これらの性能を付与するためには、金属酸化物層ま
たは金属層と中間膜との接着力を高度に調整する必要が
ある。
Even in a laminated glass having such a metal oxide layer or a metal layer, a high degree of penetration resistance and glass scattering prevention property are required, and in order to impart these properties. Therefore, it is necessary to highly adjust the adhesive force between the metal oxide layer or the metal layer and the intermediate film.

【0010】ところが、カルボン酸金属塩からなる接着
力調整剤を中間膜に練り込むかあるいは表面に付着させ
たものは、金属酸化物層または金属層のない通常の合わ
せガラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で
両者間の接着力が低下しやすく、衝撃によりガラス板が
中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。
However, unlike the ordinary laminated glass having no metal oxide layer or metal layer, the one obtained by kneading the adhesiveness adjusting agent consisting of a carboxylic acid metal salt into the interlayer film or adhering it to the surface is different from outdoor exposure or There is a problem that the adhesive force between the two is easily reduced with the irradiation of ultraviolet rays over time, and the glass plate is easily peeled from the interlayer film due to impact.

【0011】また、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線
照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経
時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜
より剥離しやすくなるという問題点があった。
In the case where the adhesive film made of modified silicone oil is kneaded into the interlayer film, the change with time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation is small, but the change with time in the adhesive force becomes large, and the change due to impact or the like occurs. There is a problem that the glass plate is more easily peeled off than the intermediate film.

【0012】この接着力の低下は、変性シリコンオイル
が液体でありかつ樹脂および可塑剤と完全に相溶しない
ため、金属酸化物層または金属層と中間膜との界面に徐
々にブリードアウトしてくるためと考えられる。
Since the modified silicone oil is a liquid and is not completely compatible with the resin and the plasticizer, the adhesive force is gradually bleeded out at the interface between the metal oxide layer or the metal layer and the intermediate film. It is thought to be for the sake of saving.

【0013】なお、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面
側(金属酸化物層または金属層)とガラス板側とで、中
間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通
性が悪くなるという問題点があった。
It should be noted that the one in which an adhesiveness modifier made of modified silicone oil is adhered to the surface of the intermediate film has the intermediate film and the glass on the heat ray reflecting surface side (metal oxide layer or metal layer) and the glass plate side. There is a problem that the adhesive strength with the plate is significantly different and the penetration resistance is deteriorated.

【0014】本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、特定の構成を有する合わせガラス
用中間膜を熱線反射ガラス等の少なくとも内面側に金属
酸化物層または金属層が形成された透明板に用いること
により、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時で
接着力の低下がほとんど無く、耐貫通性およびガラスの
飛散防止性に優れていることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that an interlayer film for laminated glass having a specific structure has a metal oxide layer or a metal layer on at least the inner surface side of a heat ray reflective glass or the like. By using it for a transparent plate formed with, it was found that there is almost no decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation, and temperature, and that it has excellent penetration resistance and glass scattering prevention properties, and completed the present invention. Came to do.

【0015】本発明の目的は、屋外暴露や紫外線照射お
よび温度により経時で接着力の低下がほとんど無く、耐
貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等
の高機能性を有するガラスに用いる合わせガラス用中間
膜および合わせガラスを提供することである。
The object of the present invention is to provide a glass having high functionality such as heat ray reflectivity and the like, which has almost no decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature, is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. To provide an interlayer film for laminated glass and laminated glass used in.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも内面側に金属酸化物層または金属層が形成され
た透明板と、ガラス板との間に挟着される合わせガラス
用中間膜であって、アセタール化度が60〜75モル%
の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする
樹脂組成物より形成される基層と、アセトキシ基が結合
しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル
分率が8〜30モル%でかつアセタール化度が60〜7
5モル%の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成
分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層とから
構成されていて、該接着力調整層が上記金属酸化物層ま
たは金属層が存在する側の面に設けられていることを特
徴とする合わせガラス用中間膜を提供するものである。
That is, the present invention provides an interlayer film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side and a glass plate. The degree of acetalization is 60-75 mol%
And a base layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in the range of, and a mole fraction of the main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded to all ethylene groups is 8 to 30 mol% and Acetalization degree is 60-7
And an adhesive strength adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in an amount of 5 mol%, wherein the adhesive strength adjusting layer has the metal oxide layer or the metal layer. An intermediate film for laminated glass, which is characterized in that it is provided on the side surface.

【0017】また、本発明は、ガラス板と、内面側に金
属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に上
記記載の合わせガラス用中間膜が挟着されていて、アセ
トキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン
基に対するモル分率が8〜30モル%でかつアセタール
化度が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着
力調整層が該金属酸化物層または金属層側に当接するよ
うに接着されていることを特徴とする合わせガラスを提
供するものである。
Further, according to the present invention, the interlayer film for laminated glass described above is sandwiched between a glass plate and a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on the inner surface side thereof, and an acetoxy group. A resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, in which the molar fraction of the main chain of the ethylene groups bonded to is 8 to 30 mol% and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%. The laminated glass is characterized in that the adhesive strength adjusting layer formed by the above is adhered so as to be in contact with the metal oxide layer or the metal layer side.

【0018】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いる合わせガラス用中間膜の基層は、アセター
ル化度が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセ
タール樹脂に可塑剤を含有させてなる可塑化ポリビニル
アセタール樹脂より形成される。更に、変性シリコンオ
イルを含有させても本発明の目的は達せられる。
The structure of the present invention will be described in detail below. The base layer of the interlayer film for laminated glass used in the present invention is formed of a plasticized polyvinyl acetal resin obtained by adding a plasticizer to a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 75 mol%. Furthermore, the object of the present invention can be achieved even when a modified silicone oil is contained.

【0019】上記ポリビニルアセタール樹脂は、従来合
わせガラスの中間膜に用いられている種類の樹脂、例え
ば、ポリビニルアルコールを炭素数4〜10のアルデヒ
ドでアセタール化した樹脂が使用される。
As the polyvinyl acetal resin, a resin of the type conventionally used for an interlayer film of laminated glass, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.

【0020】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度が60モル%より低い場合には可塑剤との相溶性
が悪く、また、樹脂のアセタール化度が75モル%より
高い場合には合わせガラスにした際の種々の性能、例え
ば、耐貫通性が低下する。
When the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is lower than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is poor, and when the degree of acetalization of the resin is higher than 75 mol%, it is used as a laminated glass. Various performances, such as penetration resistance, are reduced.

【0021】上記ポリビニルアセタール樹脂を作製する
のに使用するポリビニルアルコールとしては、平均重合
度800〜3000のものが好ましい。平均重合度が8
00未満であると合わせガラスの耐貫通性が劣り、平均
重合度が3000を超えると強度が大きすぎて安全ガラ
スとして通常用いられない。
The polyvinyl alcohol used for producing the polyvinyl acetal resin preferably has an average degree of polymerization of 800 to 3000. Average degree of polymerization is 8
When it is less than 00, the laminated glass has poor penetration resistance, and when the average degree of polymerization is more than 3000, the strength is too high and it is not usually used as a safety glass.

【0022】また、ポリビニルアルコールのケン化度
は、透明性、耐熱性、耐光性を良好ならしめるために、
95モル%以上であることが好ましい。
The degree of saponification of polyvinyl alcohol is such that transparency, heat resistance and light resistance are good.
It is preferably 95 mol% or more.

【0023】上記ポリビニルアセタールに配合される可
塑剤は、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機
系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸
系可塑剤が用いられる。
As the plasticizer to be added to the polyvinyl acetal, organic plasticizers such as monobasic acid esters and polybasic acid esters, and phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds are used. To be

【0024】一塩基酸エステルの中では、トリエチレン
グリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2ーエチ
ル酪酸、ヘプタン酸、n−オクチル酸、2ーエチルヘキ
シル酸、ペラスゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の
有機酸等との反応によって得られたグリコール系エステ
ルが望ましい。その他、テトラエチレングリコール、ト
リプロピレングリコールと上記の如き有機酸とのエステ
ルも用いられる。
Among the monobasic acid esters, triethylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelasgonic acid (n-nonyl acid), A glycol ester obtained by reaction with an organic acid such as decyl acid is desirable. In addition, esters of tetraethylene glycol and tripropylene glycol with the above organic acids are also used.

【0025】多塩基酸のエステルとしてはアジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数4〜8の
直鎖状または分岐状アルコールとのエステルが望まし
い。
As the polybasic acid ester, adipic acid,
An ester of an organic acid such as sebacic acid or azelaic acid and a linear or branched alcohol having 4 to 8 carbon atoms is preferable.

【0026】また、リン酸系可塑剤としてはトリブトキ
シエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェー
ト、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。
As the phosphoric acid type plasticizer, tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphite and the like are preferable.

【0027】より好ましい例としては、一塩基酸エステ
ルでは、トリエチレングリコールージー2ーエチルブチ
レート、トリエチレングリコールージー2ーエチルヘキ
ソエート、トリエチレングリコールージーカプロネー
ト、トリエチレングリコールージーnーオクトエート等
が挙げられる。
More preferred examples of the monobasic acid ester include triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexoate, triethylene glycol-dicapronate and triethylene glycol-di-n-octate. Etc.

【0028】このような可塑剤は、好適には樹脂100
重量部に対して5〜80重量部が混合される。可塑剤含
有量が5重量部未満であると耐貫通性が低下し、逆に8
0重量部を越えると、可塑剤がブリードアウトして合わ
せガラスの透明性やガラス板等との接着性を失う。
Such a plasticizer is preferably resin 100
5 to 80 parts by weight are mixed with respect to parts by weight. If the plasticizer content is less than 5 parts by weight, the penetration resistance decreases, and conversely 8
If it exceeds 0 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the transparency of the laminated glass and the adhesiveness with a glass plate or the like are lost.

【0029】また、上記基層には、紫外線吸収剤、光安
定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよ
い。
The base layer may contain known additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant.

【0030】上記合わせガラス用中間膜の基層は、ポリ
ビニルアセタール樹脂に所要量の可塑剤を配合し、さら
に必要に応じてその他の添加剤を配合し、これを例えば
押出機により混練溶融しシート状に成形することにより
得ることができる。また、ロールで混練溶融した後プレ
スして得ることもできる。
The base layer of the interlayer film for laminated glass comprises a polyvinyl acetal resin mixed with a required amount of a plasticizer and, if necessary, other additives, which are kneaded and melted by, for example, an extruder to form a sheet. It can be obtained by molding. It can also be obtained by pressing after kneading and melting with a roll.

【0031】上記合わせガラス用中間膜の基層の厚さ
は、特に限定されるものではないが、安全合わせガラス
として必要な特性である耐貫通性を保持するためには、
0.1〜2mmが好ましい。
The thickness of the base layer of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but in order to maintain the penetration resistance, which is a characteristic required for safety laminated glass,
0.1-2 mm is preferable.

【0032】上記基層と透明板の金属酸化物層または金
属層との間に用いられる接着力調整層は、アセトキシ基
が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対
するモル分率が8〜30モル%で、かつアセタール化度
が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセタール
樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセタール
樹脂組成物より形成される。
The adhesive force adjusting layer used between the base layer and the metal oxide layer or the metal layer of the transparent plate has a mole fraction of ethylene groups having an acetoxy group bonded to all ethylene groups of the main chain. It is formed of a plasticized polyvinyl acetal resin composition containing a plasticizer in a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 8 to 30 mol% and a degree of acetalization of 60 to 75 mol%.

【0033】このようなポリビニルアセタール樹脂は、
ポリビニルアルコールを炭素数4〜10のアルデヒドで
アセタール化する事により得られ、通常主鎖のエチレン
基にアセタール基とアセチル基と水酸基を有する。ポリ
ビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアル
コールの平均重合度は800〜3000であることが好
ましい。平均重合度が800未満であると得られた樹脂
から形成される膜は機械的強度が劣り、これを用いた合
わせガラスは当然のごとく耐貫通強度が低く、平均重合
度が3000を越える場合には強度が強すぎて通常合わ
せガラスには用いられない。
Such a polyvinyl acetal resin is
It is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms, and usually has an acetal group, an acetyl group and a hydroxyl group in the ethylene group of the main chain. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol, which is a raw material for producing the polyvinyl acetal resin, is preferably 800 to 3000. When the average degree of polymerization is less than 800, the film formed from the obtained resin has poor mechanical strength, and the laminated glass using the same naturally has low penetration resistance, and when the average degree of polymerization exceeds 3000, Is too strong to be usually used for laminated glass.

【0034】上記ポリビニルアセタール樹脂において、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の量は8〜30
モル%に限定される。この量が8モル%以下であると、
衝撃荷重が負荷されたときの伸度が充分得られず、耐衝
撃性は確保できず、逆に30モル%以上では透明性、ア
ルデヒドの反応率が著しく低下するため好ましくない。
In the above polyvinyl acetal resin,
The amount of the ethylene group to which the acetoxy group is bonded is 8 to 30.
Limited to mol%. When this amount is 8 mol% or less,
Elongation when an impact load is applied cannot be obtained sufficiently, impact resistance cannot be ensured, and conversely, when it is 30 mol% or more, transparency and reaction rate of aldehyde are remarkably lowered, which is not preferable.

【0035】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度は60〜75モル%に限定される。60モル%未
満では、得たれた膜が硬くなりすぎて良好な伸びを示さ
ず、また、可塑剤との相溶性も良くなく透明性が損なわ
れる。75モル%より大きくなると膜は逆に柔らかくな
りすぎ機械的強度が低下するために好ましくない。
The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is limited to 60 to 75 mol%. When it is less than 60 mol%, the obtained film becomes too hard to show a good elongation, and the compatibility with the plasticizer is not good and the transparency is impaired. On the other hand, if it is more than 75 mol%, the film will be too soft and the mechanical strength will be lowered.

【0036】また、上記ポリビニルアセタール樹脂に配
合される可塑剤種、可塑剤量は前記基層で使用したもの
および範囲と同様である。また、本樹脂組成物の厚みは
特に限定されるものではないが、通常0.1〜2mmで
ある。
The type of plasticizer and the amount of the plasticizer compounded in the polyvinyl acetal resin are the same as those used in the base layer and the range. The thickness of the resin composition is not particularly limited, but is usually 0.1 to 2 mm.

【0037】また、上記樹脂組成物よりなる接着力調整
層には、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させても
よく、これらは従来のものが使用される。
Further, the adhesive force adjusting layer made of the above resin composition may contain an ultraviolet absorber or an antioxidant, and those conventionally used are used.

【0038】こうして得られる合わせガラス用中間膜を
用いて合わせガラスを製造するには、ガラス板と、内面
側に金属酸化物層または金属層が形成された透明板との
間に、金属酸化物層あるいは金属層側にアセトキシ基が
結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対す
るモル分率が8〜30モル%で、かつアセタール化度が
60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセタール樹
脂を主成分とする樹脂組成物より形成される層が当接す
るように挟持する。
To produce a laminated glass using the thus obtained interlayer film for laminated glass, a metal oxide is provided between the glass plate and the transparent plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side. Polyvinyl chloride in which the acetoxy group-bonded ethylene group on the layer or metal layer side is in the range of 8 to 30 mol% and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol% based on the total ethylene groups in the main chain. It is sandwiched so that layers formed of a resin composition containing an acetal resin as a main component are in contact with each other.

【0039】ガラス板としては、いずれも一般に無機ま
たは有機の透明なガラス板が使用される。透明板は透明
であれば特に限定されず、通常は透明なガラス板が使用
される。
As the glass plate, an inorganic or organic transparent glass plate is generally used. The transparent plate is not particularly limited as long as it is transparent, and a transparent glass plate is usually used.

【0040】金属酸化物層または金属層は、透明電導性
や熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明
電導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫
との混合物(ITO)、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅
等の被膜が形成される。熱線反射性付与のためには、例
えば金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジ
ウムおよびこれらの合金あるいは混合物の金属被膜が形
成される。
The metal oxide layer or the metal layer is for imparting high functions such as transparent conductivity and heat ray reflectivity, and for imparting transparent conductivity, for example, a mixture of indium oxide and tin oxide ( A coating film of ITO, tin oxide, zinc oxide, gold, silver, copper or the like is formed. For imparting heat ray reflectivity, for example, a metal coating of gold, silver, copper, tin, aluminum, nickel, palladium and alloys or mixtures thereof is formed.

【0041】これらの金属酸化物層または金属層は、透
明板の内面側に直接形成してもよく、あるいは一旦適当
なシートに金属酸化物層または金属層を形成しておき、
この機能性シートを透明板の内面側に適当な接着層(中
間膜)を介して接着させてもよい。なお、金属酸化物層
または金属層は、透明板の内面側のみならず、ガラス板
の内面側と外面側の両面に形成してもよい。
These metal oxide layers or metal layers may be formed directly on the inner surface of the transparent plate, or once the metal oxide layer or metal layer is formed on a suitable sheet,
This functional sheet may be adhered to the inner surface of the transparent plate via an appropriate adhesive layer (intermediate film). The metal oxide layer or the metal layer may be formed not only on the inner surface side of the transparent plate but also on both the inner surface side and the outer surface side of the glass plate.

【0042】次いで、オートクレーブなどの装置を用い
てこの積層体を加熱、加圧する。こうして、本発明の合
わせガラスが製造される。この場合、金属酸化物層また
は金属層が形成された透明板と中間膜との接着力と、金
属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板と
中間膜との接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通性
の点から好ましい。
Next, this laminated body is heated and pressed using a device such as an autoclave. Thus, the laminated glass of the present invention is manufactured. In this case, the adhesive force between the transparent plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the intermediate film and the adhesive force between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed and the intermediate film are almost equal to each other. It is preferable that they are equivalent from the viewpoint of penetration resistance.

【0043】金属酸化物層または金属層が形成された透
明板と中間膜との接着力は、アセタール化度を変えるこ
とにより、また、金属酸化物層または金属層が形成され
ていないガラス板と中間膜との接着力は、各添加剤(カ
ルボン酸金属酸化物、ジカルボン酸化合物および変性シ
リコンオイル)の添加量を調整することにより調整する
ことができる。
The adhesive force between the transparent plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the intermediate film is changed by changing the degree of acetalization, and the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed. The adhesive strength to the intermediate film can be adjusted by adjusting the addition amount of each additive (carboxylic acid metal oxide, dicarboxylic acid compound and modified silicone oil).

【0044】図1には、本発明の合わせガラス用中間膜
および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図が示
してある。図1において、10はガラス板、11は金属
酸化物層または金属層、21はアセトキシ基が結合して
いるエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分
率が8〜30モル%で、かつアセタール化度が60〜7
5モル%のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹
脂組成物より形成される接着力調整層、22はアセター
ル化度が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセ
タール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基
層、20は合わせガラス用中間膜、30は合わせガラス
である。
FIG. 1 is an exploded sectional view showing a typical example of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention. In FIG. 1, 10 is a glass plate, 11 is a metal oxide layer or a metal layer, 21 is an ethylene group to which an acetoxy group is bonded, and the mole fraction of all ethylene groups in the main chain is 8 to 30 mol%. And the degree of acetalization is 60 to 7
An adhesive force adjusting layer formed from a resin composition containing 5 mol% of a polyvinyl acetal resin as a main component, and 22 a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component having an acetalization degree of 60 to 75 mol%. Is a base layer formed by the above method, 20 is an interlayer film for laminated glass, and 30 is laminated glass.

【0045】[0045]

【作用】本発明によれば、金属酸化物層または金属層に
より高機能性(熱線反射性等)が付与され、アセトキシ
基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対
するモル分率が8〜30モル%でかつアセタール化度が
60〜75モル%のポリビニルアセタール樹脂を主成分
とする樹脂組成物より形成される接着力調整層を金属酸
化物層または金属層側に配することにより、中間膜と金
属酸化物層または金属層との接着力が適度に調整され、
また、アセタール化度が60〜75モル%の範囲にある
ポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組成物より形成
される基層を金属酸化物または金属層が形成されていな
いガラス側に配することによりガラス面と中間膜との接
着力が適度に調整される。
According to the present invention, the metal oxide layer or the metal layer imparts high functionality (heat-ray reflectivity, etc.), and the mole fraction of the main chain of the ethylene group to which the acetoxy group is bonded to all ethylene groups. Of an adhesiveness adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 75 mol% as a main component of 8 to 30 mol% on the metal oxide layer or the metal layer side. By, the adhesive force between the intermediate film and the metal oxide layer or the metal layer is appropriately adjusted,
Further, by arranging a base layer formed of a resin composition composed of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the range of 60 to 75 mol% on the glass side on which a metal oxide or a metal layer is not formed, a glass surface is formed. The adhesive force with the intermediate film is adjusted appropriately.

【0046】[0046]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0047】「実施例1」 合わせガラス用中間膜の接着力調整層の調製(アセト
キシ基11.9モル%のポリビニルアセタール膜の調
製) 純水2890gに重合度1700、ケン化度88.1%
のポリビニルアルコール191gを加え加温溶解した。
反応系を12℃に温度調節し、35重量%塩酸201g
とブチルアルデヒド130gを加えて、ポリビニルブチ
ラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度50℃で
5時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄によ
り、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩
を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白
色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタ
ール化度は60.2モル%、アセトキシ基量は11.9
モル%であった。
Example 1 Preparation of Adhesion Strength Adjustment Layer of Intermediate Film for Laminated Glass (Preparation of Polyvinyl Acetal Film with Acetoxy Group 11.9 mol%) Deionized water 2890 g had a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88.1%.
Polyvinyl alcohol (191 g) was added and dissolved by heating.
Temperature of the reaction system was adjusted to 12 ° C, and 201 g of 35 wt% hydrochloric acid
And 130 g of butyraldehyde were added to deposit a polyvinyl butyral resin. Then, the reaction system was kept at a temperature of 50 ° C. for 5 hours to complete the reaction. Unreacted aldehyde was washed away by washing with excess water, the hydrochloric acid catalyst was neutralized, salts were removed, and drying was performed to obtain a white powder of polyvinyl butyral resin. The polyvinyl butyral resin has a degree of acetalization of 60.2 mol% and an acetoxy group content of 11.9.
It was mol%.

【0048】上記ポリビニルブチラール樹脂50gに、
可塑剤としてトリエチレングリコールージー2ーエチル
ブチレート14g、紫外線吸収剤0.10g、酸化防止
剤0.10gを混合する。この混合物を80℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ0.2mm程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで150℃に
加熱加圧して厚さ0.16mmの膜(接着力調整層)を
得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が0.4〜0.
5重量%になるように調整した。
50 g of the above polyvinyl butyral resin,
14 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant are mixed. This mixture was well kneaded with a two-roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.2 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C with a press regulated by a spacer to form a film with a thickness of 0.16 mm ( An adhesive force adjusting layer) was obtained. After that, the water content of this in a constant temperature and humidity chamber is 0.4 to 0.
It was adjusted to be 5% by weight.

【0049】合わせガラス用中間膜の基層の調製 重合度1700、ケン化度99.2%、アセタール化度
65モル%のポリビニルブチラール樹脂50gに、可塑
剤としてトリエチレングリコールージー2ーエチルブチ
レート20g、酢酸マグネシウム0.015g、紫外線
吸収剤0.10g、酸化防止剤0.10gを配合し、ライ
カイ機を用いて混合した。この混合物を80℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ0.7mm程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで150℃に
加熱加圧して厚さ0.60mmの合わせガラス用中間膜
の基層を得た。
Preparation of Base Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 50 g of polyvinyl butyral resin having a polymerization degree of 1700, a saponification degree of 99.2% and an acetalization degree of 65 mol%, and 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer. , Magnesium acetate (0.015 g), an ultraviolet absorber (0.10 g) and an antioxidant (0.10 g) were mixed and mixed using a raikai machine. This mixture was well kneaded with a two-roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.7 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C with a press regulated by a spacer to obtain a laminated glass with a thickness of 0.60 mm. A base layer of an intermediate film for use was obtained.

【0050】合わせガラスの作成 こうして得られた合わせガラス用中間膜の基層およびア
セトキシ基11.9モル%のポリビニルブチラール膜
(接着力調整層)を305mm×305mmに裁断し、
同じ寸法のガラス/ITOの構造を持つ導電性ガラス
(厚み2.5mm)とフロートガラス(厚み2.5mm)
との間に、導電性ガラスのITO層が内側になるように
して、ガラス/ITO/アセトキシ基11.9モル%の
ポリビニルアセタール膜(接着力調整層)/合わせガラ
ス用中間膜基層/ガラスの構成で挟み込み、ロールで予
備接着した。次いで、130℃のオートクレーブで13
kg/cm2の圧力で圧着して合わせガラスを製造し
た。この合わせガラスについて、次の方法で、紫外線照
射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表2に
示す。
Preparation of Laminated Glass The base layer of the interlayer film for laminated glass and the polyvinyl butyral film (adhesive strength adjusting layer) having an acetoxy group of 11.9 mol% thus obtained were cut into 305 mm × 305 mm,
Conductive glass (thickness: 2.5 mm) and float glass (thickness: 2.5 mm) having the same size glass / ITO structure
In such a manner that the ITO layer of the conductive glass is on the inner side, a glass / ITO / polyvinyl acetal film having 11.9 mol% of acetoxy group (adhesive strength adjustment layer) / interlayer film base layer for laminated glass / glass It was sandwiched by the constitution and pre-bonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ℃ 13
A laminated glass was manufactured by pressure bonding at a pressure of kg / cm 2 . The laminated glass was subjected to a Pammel test before and after UV irradiation by the following method. The results are shown in Table 2.

【0051】〈耐光性試験〉JIS R3212の耐光
性試験に準じ、750Wの石英ガラス水銀灯から230
mmの距離に合わせガラスを置き、45℃で200時間
照射する。照射前後の合わせガラスのパンメル値を評価
する。
<Light resistance test> According to the light resistance test of JIS R3212, from a 750 W quartz glass mercury lamp to 230
Laminated glass is placed at a distance of mm and irradiated at 45 ° C. for 200 hours. The Panmel value of the laminated glass before and after irradiation is evaluated.

【0052】〈パンメル試験〉照射前および照射後合わ
せガラスを−18℃±0.6℃の温度に16時間調整
し、この合わせガラスの中央部(150mm×150m
mの部分)を0.45Kgのヘッドを有するハンマーで
打って、ガラスの粒径が6mm以下になるまで粉砕し、
ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、表1によって
パンメル値で判断した。
<Pummel Test> The laminated glass before and after irradiation was adjusted to a temperature of −18 ° C. ± 0.6 ° C. for 16 hours, and the central portion (150 mm × 150 m) of this laminated glass was adjusted.
(portion m) is hit with a hammer having a head of 0.45 Kg, and crushed until the particle diameter of glass is 6 mm or less,
The degree of exposure of the film after the glass was partially peeled off was judged by the Pammel value according to Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】本発明においては、パンメル値が3〜8の
範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、耐
貫通性およびガラスの飛散防止性が優れるので好まし
い。パンメル値が3未満では接着力が低くなり、衝撃等
による飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が8を
越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガラス
の耐貫通性が低下する。
In the present invention, a laminated glass having a Pammel value in the range of 3 to 8 and having a small difference on both sides is preferable because it is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. If the Pammel value is less than 3, the adhesive strength will be low, and the anti-scattering property due to impact will be reduced. On the other hand, when the Pammel value exceeds 8, the adhesive strength becomes high and the penetration resistance of the laminated glass due to impact or the like decreases.

【0055】「実施例2」実施例1において、ブチルア
ルデヒド仕込量を変え、その他の工程は実施例1と同様
にして、アセトキシ基11.9モル%、アセタール化度
70.0モル%のポリビニルブチラール樹脂を得た。こ
のポリビニルブチラール樹脂50gに、可塑剤としてト
リエチレングリコールー2ージーエチルブチレート12
g、紫外線吸収剤0.10g、酸化防止剤0.10gを混
合し、実施例1と同様に0.16mmの合わせガラス用
中間膜の接着力調整層を得て、含水率が0.4〜0.5%
になるように調製した。また、合わせガラス用中間膜の
基層は、実施例1において酢酸マグネシウムの混練量を
0.018gにした以外は実施例1と同様にして調製し
た。
[Example 2] In Example 1, the amount of butyraldehyde charged was changed, and other steps were the same as in Example 1, and polyvinyl acetate having an acetoxy group of 11.9 mol% and an acetalization degree of 70.0 mol%. Butyral resin was obtained. 50 g of this polyvinyl butyral resin was mixed with 12 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer.
g, an ultraviolet absorber 0.10 g, and an antioxidant 0.10 g are mixed to obtain an adhesive strength adjusting layer of a 0.16 mm interlayer film for laminated glass in the same manner as in Example 1, and the water content is 0.4 to. 0.5%
Was prepared. Further, the base layer of the interlayer film for laminated glass was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kneading amount of magnesium acetate in Example 1 was changed to 0.018 g.

【0056】こうして得られたアセトキシ基11.9モ
ル%のポリビニルアセタール膜と、中間膜基層とを30
5mm×305mmに裁断し、同じ寸法のガラス/Zn
O/Ag/ZnOの構造を持つ導電性ガラス(厚み2.
5mm)とフロートガラス(厚み2.5mm)との間
に、導電性ガラスのZnO層が内側になるようにして、
実施例1と同様にして合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表2に示す。
The polyvinyl acetal film having an acetoxy group of 11.9 mol% thus obtained and the intermediate film base layer were mixed with each other.
Glass / Zn with the same dimensions cut into 5 mm x 305 mm
Conductive glass with a structure of O / Ag / ZnO (thickness 2.
5 mm) and the float glass (thickness 2.5 mm) so that the ZnO layer of the conductive glass is on the inside.
A laminated glass was manufactured in the same manner as in Example 1. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0057】「実施例3」ポリビニルアセタール樹脂作
製時に、ケン化度が82.1モル%のポリビニルアルコ
ール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他
の工程は実施例1と同様にしてアセトキシ基17.9モ
ル%、アセタール化度61.5モル%のポリビニルブチ
ラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂50
gに、可塑剤としてトリエチレングリコールー2ージー
エチルブチレート13g、紫外線吸収剤0.10g、酸
化防止剤0.10gを混合し、実施例1と同様に0.16
mmの合わせガラス用中間膜の接着力調整層を得て、含
水率が0.4〜0.5%になるように調整した。また、合
わせガラス用中間膜の基層は、実施例1において酢酸マ
グネシウムの混練量を0.021g混練した以外は実施
例1と同様にして調整した。
[Example 3] A polyvinyl acetal resin having a saponification degree of 82.1 mol% was used when the polyvinyl acetal resin was prepared, and the amount of aldehyde charged was changed. A polyvinyl butyral resin having a yield of 17.9 mol% and an acetalization degree of 61.5 mol% was obtained. This polyvinyl butyral resin 50
g was mixed with 13 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant, and 0.16 g was prepared in the same manner as in Example 1.
The adhesive force adjusting layer of the interlayer film for laminated glass having a thickness of mm was obtained, and the water content was adjusted to be 0.4 to 0.5%. Further, the base layer of the interlayer film for laminated glass was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.021 g of magnesium acetate was kneaded in Example 1.

【0058】こうして得られたアセトキシ基が17.9
モル%のポリビニルアセタール膜と、中間膜基層とを3
05mm×305mmに裁断し、同じ寸法のガラス/I
TOの構造を持つ導電性ガラス(厚み2.5mm)とフ
ロートガラス(厚み2.5mm)との間に、導電性ガラ
スのITO層が内側になるようにして、実施例1と同様
にして合わせガラスを製造した。この合わせガラスにつ
いて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。そ
の結果を表2に示す。
The acetoxy group thus obtained was 17.9.
3% mol% polyvinyl acetal film and intermediate film base layer
Cut to 05mm x 305mm and have the same size of glass / I
The ITO layer of the conductive glass is placed inside between the conductive glass having a TO structure (thickness 2.5 mm) and the float glass (thickness 2.5 mm), and the same procedure as in Example 1 is performed. The glass was manufactured. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0059】「比較例1」ポリビニルアセタール樹脂と
して、重合度1700、アセタール化度65モル%、ケ
ン化度99%のポリビニルブチラール樹脂50gに、可
塑剤としてトリエチレングリコールージー2ーエチルブ
チレート20g、紫外線吸収剤0.10g、酸化防止剤
0.10g、下記化学式「化1」で表されるポリエーテ
ル変性シリコンオイル(m=10〜20、n=10〜2
0、X=2〜8)0.015gおよび酢酸マグネシウム
0.016gを混合した。この混合物を80℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ0.8mm程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで150℃に
加熱加圧して厚さ0.76mmの中間膜を得た。
Comparative Example 1 As a polyvinyl acetal resin, 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, an acetalization degree of 65 mol% and a saponification degree of 99% was added to 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer. Ultraviolet absorber 0.10g, antioxidant 0.10g, polyether modified silicone oil represented by the following chemical formula "Chemical formula 1" (m = 10-20, n = 10-2
0, X = 2-8) 0.015 g and magnesium acetate 0.016 g were mixed. This mixture was well kneaded with a two roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.8 mm, and this was heated and pressed to 150 ° C with a press regulated by a spacer to form an interlayer film with a thickness of 0.76 mm. Got

【0060】この合わせガラス用中間膜を305mm×
305mmに裁断し、同じ寸法のガラス/ITOの構造
を持つ導電性ガラス(厚み2.5mm)とフロートガラ
ス(厚み2.5mm)との間に、導電性ガラスのITO
層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着
した。次いで、130℃のオートクレーブで13kg/
cm2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この
合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル
試験を行った。その結果を表2に示す。
The interlayer film for laminated glass was 305 mm ×
The ITO of the conductive glass is cut between the conductive glass (thickness: 2.5 mm) and the float glass (thickness: 2.5 mm), which is cut into 305 mm and has the same size glass / ITO structure.
The layers were laminated with the layers on the inside and prebonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C, 13 kg /
A laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of cm 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0061】[0061]

【化1】 Embedded image

【0062】「比較例2」比較例1における酢酸マグネ
シウムの配合量を0.018gに変えた以外は比較例1
と同様にして、合わせガラスを作製した。この合わせガ
ラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行
った。その結果を表2に示す。
Comparative Example 2 Comparative Example 1 except that the amount of magnesium acetate in Comparative Example 1 was changed to 0.018 g.
A laminated glass was prepared in the same manner as in. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】[0064]

【表3】 上記の実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間
膜のデータを表3に示す。 (注)表3中の比較例については中間膜は1層構成であ
り、その1層に用いている樹脂組成物の組成を表に示し
ている。
[Table 3] Table 3 shows the data of the interlayer film for laminated glass obtained in the above Examples and Comparative Examples. (Note) In Comparative Examples in Table 3, the interlayer film has a single-layer structure, and the composition of the resin composition used for the single layer is shown in the table.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明の合わせガラス用中間膜を用いて
得られる合わせガラスは、金属酸化物層または金属層に
より熱線反射性等の高機能性が付与され、特に、アセト
キシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基
に対するモル分率が8〜30モル%でかつアセタール化
度が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセター
ル樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力
調整層が金属酸化物層あるいは金属層表面と適度な接着
性を有している。
The laminated glass obtained by using the interlayer film for laminated glass of the present invention is imparted with high functionality such as heat ray reflectivity by the metal oxide layer or the metal layer, and in particular, the acetoxy group is bonded to the laminated glass. It is formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in which the molar ratio of the main chain of ethylene groups to the total ethylene groups is 8 to 30 mol% and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%. The adhesiveness adjustment layer has an appropriate adhesiveness to the metal oxide layer or the surface of the metal layer.

【0066】また、アセタール化度が60〜75モル%
の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組
成物より形成される基層がガラス面で適度な接着性を示
し、合わせガラス用中間膜のそれぞれの面で接着力に大
きな差異を生じることなく適度に調整され、しかも屋外
暴露や紫外線照射および温度による経時での接着力の低
下が防止される。
The degree of acetalization is 60 to 75 mol%.
The base layer formed from the resin composition consisting of the polyvinyl acetal resin in the range of 3 shows moderate adhesiveness on the glass surface, and is appropriately adjusted without causing a large difference in adhesive force on each surface of the interlayer film for laminated glass. In addition, it is possible to prevent the adhesive strength from deteriorating with time due to outdoor exposure, UV irradiation and temperature.

【0067】したがって、本発明によれば、長期にわた
って耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反
射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることがで
き、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物など
の窓ガラスに好適に使用される。
Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a laminated glass which is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention properties for a long period of time and which has high functions such as heat ray reflectivity. Suitable for use in window glass for buildings, etc.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガ
ラスの代表的な例を示す分解断面図である。
FIG. 1 is an exploded cross-sectional view showing a typical example of an interlayer film for laminated glass and a laminated glass of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10:ガラス板 11:金属酸化物層または金属層 20:合わせガラス用中間膜 21:合わせガラス用中間膜の接着力調整層 22:合わせガラス用中間膜の基層 30:合わせガラス 10: Glass Plate 11: Metal Oxide Layer or Metal Layer 20: Intermediate Film for Laminated Glass 21: Adhesion Adjustment Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 22: Base Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 30: Laminated Glass

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも内面側に金属酸化物層または
金属層が形成された透明板と、ガラス板との間に挟着さ
れる合わせガラス用中間膜であって、アセタール化度が
60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセタール樹
脂を主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、ア
セトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレ
ン基に対するモル分率が8〜30モル%でかつアセター
ル化度が60〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセ
タール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接
着力調整層とから構成されていて、該接着力調整層が上
記金属酸化物層または金属層が存在する側の面に設けら
れていることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
1. An intermediate film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side thereof and a glass plate, and having a degree of acetalization of 60 to 75. A base layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in a mol% range, and a mole fraction of the main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded to all ethylene groups is 8 to 30 mol%. And an adhesive strength adjusting layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component and having a degree of acetalization in the range of 60 to 75 mol%, and the adhesive strength adjusting layer is the metal oxide. An interlayer film for laminated glass, which is provided on the surface on the side where the object layer or the metal layer is present.
【請求項2】ガラス板と、内面側に金属酸化物層または
金属層が形成された透明板との間に請求項1記載の合わ
せガラス用多中間膜が挟着されていて、アセトキシ基が
結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に対する
モル分率が8〜30モル%でかつアセタール化度が60
〜75モル%の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を
主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層が
該金属酸化物層または金属層側に当接するように接着さ
れていることを特徴とする合わせガラス。
2. The multi-interlayer film for laminated glass according to claim 1, which is sandwiched between a glass plate and a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on the inner surface side thereof, and which has acetoxy groups. The molar ratio of the main chain of the bonded ethylene groups to all ethylene groups is 8 to 30 mol% and the degree of acetalization is 60.
An adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in an amount of ˜75 mol% is adhered so as to be in contact with the metal oxide layer or the metal layer side. Laminated glass.
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WO2017135441A1 (en) * 2016-02-05 2017-08-10 積水化学工業株式会社 Interlayer for laminated glass, and laminated glass
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