JPH08333301A - Monomer and its production - Google Patents
Monomer and its productionInfo
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- JPH08333301A JPH08333301A JP7143740A JP14374095A JPH08333301A JP H08333301 A JPH08333301 A JP H08333301A JP 7143740 A JP7143740 A JP 7143740A JP 14374095 A JP14374095 A JP 14374095A JP H08333301 A JPH08333301 A JP H08333301A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、新規な単量体およびそ
の製造方法に関するものである。上記単量体は、例え
ば、水溶性およびキレート化能を有する重合体の原料に
好適に供される。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel monomer and a method for producing the same. The above-mentioned monomer is suitably used as a raw material for a polymer having water solubility and chelating ability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、例えば、洗剤組成物、分散
剤、凝集剤、スケール防止剤、キレート試薬、繊維処理
剤、木材パルプの漂白助剤、ｐＨ調整剤および洗浄剤等
の用途で種々の有機系キレート剤および無機系キレート
剤が使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been used in various applications such as detergent compositions, dispersants, flocculants, scale inhibitors, chelating agents, fiber treating agents, bleaching aids for wood pulp, pH adjusting agents and detergents. Organic and inorganic chelating agents have been used.
【０００３】中でも、有機系キレート剤として、マレイ
ン酸、アクリル酸等の単量体からなるカルボン酸系重合
体は、無機粒子の優れたキレート作用および分散作用を
示すことが知られており、広範囲にわたり使用されてい
る。また、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸
塩等の有機系キレート剤は、重金属イオンを効果的に捕
捉する能力が比較的高いことで知られている。Among them, carboxylic acid polymers composed of monomers such as maleic acid and acrylic acid as organic chelating agents are known to exhibit excellent chelating action and dispersing action of inorganic particles, and are widely used. Has been used throughout. Further, organic chelating agents such as ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate are known to have a relatively high ability to effectively capture heavy metal ions.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、マレイ
ン酸、アクリル酸等の単量体からなるカルボン酸系重合
体は、カルボキシル基が主鎖に直接結合している。この
ため、カルボキシル基の自由な回転が阻害されるので、
金属イオンの捕捉能力が充分ではない。特に、重金属イ
オンの捕捉能力は不充分である。However, in the carboxylic acid polymer composed of monomers such as maleic acid and acrylic acid, the carboxyl group is directly bonded to the main chain. Therefore, the free rotation of the carboxyl group is hindered,
The ability to capture metal ions is not sufficient. In particular, the ability to trap heavy metal ions is insufficient.
【０００５】また、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリ
ロ三酢酸塩等の有機系キレート剤は、単位重量当りの金
属イオンの捕捉量が少なく、また、各種用途（分野）で
要求される無機粒子の分散力も不充分である。Further, organic chelating agents such as ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate have a small amount of metal ion trapped per unit weight, and also have a dispersibility of inorganic particles required for various applications (fields). Not enough.
【０００６】従って、各種用途で有用なキレート剤、即
ち、無機粒子の分散力に優れ、重金属イオンを捕捉する
能力が高く、かつ、単位重量当りの金属イオンの捕捉量
が多い化合物が切望されている。Therefore, a chelating agent useful in various applications, that is, a compound having excellent dispersibility of inorganic particles, high ability to trap heavy metal ions, and a large amount of metal ion trapped per unit weight has been earnestly desired. There is.
【０００７】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、上記能力を備えた化合物の
原料として好適に供される新規な単量体、およびその製
造方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above conventional problems, and an object thereof is to provide a novel monomer suitably used as a raw material of a compound having the above-mentioned ability, and a method for producing the same. To do.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、新規な
単量体およびその製造方法を提供すべく鋭意検討した結
果、特定の構造を有する単量体が、上記能力を備えた化
合物、即ち、水溶性を備え、無機粒子の分散力に優れ、
重金属イオンを捕捉する能力が高く、かつ、単位重量当
りの金属イオンの捕捉量が多い重合体を製造する際の原
料として好適に使用できることを見いだし、本発明を完
成させるに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to provide a novel monomer and a method for producing the same. As a result, a monomer having a specific structure is a compound having the above-mentioned ability, That is, it is water-soluble and has excellent dispersibility of inorganic particles,
They have found that they can be suitably used as a raw material when producing a polymer having a high ability to trap heavy metal ions and a large amount of metal ions trapped per unit weight, and have completed the present invention.
【０００９】すなわち、本発明は、一般式（１）That is, the present invention relates to the general formula (1)
【００１０】[0010]
【化３】 Embedded image
【００１１】で表される構造を有する単量体に関するも
のである。The present invention relates to a monomer having a structure represented by
【００１２】また、本発明にかかる一般式（１）Also, the general formula (1) according to the present invention
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】で表される構造を有する単量体の製造方法
は、エチレン性不飽和カルボン酸と、水酸基含有多価カ
ルボン酸とを反応させることを特徴としている。The method for producing a monomer having a structure represented by the following is characterized by reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid.
【００１５】また、本発明にかかる単量体の製造方法
は、請求項２に記載の単量体の製造方法において、上記
エチレン性不飽和カルボン酸がエステル化物であること
を特徴としている。The method for producing a monomer according to the present invention is characterized in that, in the method for producing a monomer according to claim 2, the ethylenically unsaturated carboxylic acid is an esterified product.
【００１６】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる前記一般式（１）で表される構造を有する単量体
は、特に限定されるものではないが、式中、Ｒ1 で示さ
れる置換基が水素原子、−ＯＨ基、−ＣＯＯＲ5 基また
はThe present invention will be described in detail below. The monomer having the structure represented by the general formula (1) according to the present invention is not particularly limited, but in the formula, the substituent represented by R 1 is a hydrogen atom, an —OH group, COOR 5 groups or
【００１７】[0017]
【化５】 Embedded image
【００１８】で構成され、Ｒ2 で示される置換基が水素
原子、−ＣＨ3 基または−ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 基で構成さ
れ、Ｒ3 で示される置換基が水素原子、−ＯＨ基または
−ＣＨ2 ＣＯＯＲ4 基で構成され、Ｒ4 で示される置換
基が水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子または−
ＮＨ4 基で構成され、かつ、上記Ｒ5 で示される置換基
がナトリウム原子、カリウム原子または−ＮＨ4 基で構
成される化合物である。And the substituent represented by R 2 is a hydrogen atom, a —CH 3 group or a —CH 2 COOR 4 group, and the substituent represented by R 3 is a hydrogen atom, a —OH group or —CH. 2 COOR 4 group, and the substituent represented by R 4 is a hydrogen atom, a sodium atom, a potassium atom or-
The compound is composed of an NH 4 group, and the substituent represented by R 5 is a sodium atom, a potassium atom or a —NH 4 group.
【００１９】上記の単量体は、エチレン性不飽和カルボ
ン酸と、水酸基含有多価カルボン酸とを反応させること
により得られる。The above-mentioned monomer is obtained by reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid.
【００２０】上記エチレン性不飽和カルボン酸として
は、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノ
カルボン酸およびそれらの塩、並びにそれらのエステル
化物；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の不飽和多価カル
ボン酸およびそれらの塩、並びにそれらのエステル化物
等が挙げられる。上記エステル化物としては、具体的に
は、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
マレイン酸メチル等が挙げられる。これら化合物は、１
種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合
して用いてもよい。Specific examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid,
Unsaturated monocarboxylic acids such as α-hydroxyacrylic acid and crotonic acid and salts thereof, and esterified products thereof; unsaturated polyvalents such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and aconitic acid Examples thereof include carboxylic acids and salts thereof, and esterified products thereof. Specific examples of the esterified product include methyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples include methyl maleate. These compounds are 1
Only one kind may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００２１】上記の水酸基含有多価カルボン酸として
は、具体的には、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石
酸、コハク酸、およびそれら化合物の塩や水和物等が挙
げられる。これら化合物は、１種類のみを用いてもよ
く、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the above-mentioned hydroxyl group-containing polycarboxylic acid include citric acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, and salts and hydrates of these compounds. Only one kind of these compounds may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００２２】上記例示の化合物のうち、エチレン性不飽
和カルボン酸としては無水マレイン酸が好ましく、水酸
基含有多価カルボン酸としてはクエン酸が好ましい。無
水マレイン酸とクエン酸とのエステル化反応は容易であ
り、かつ、得られるエステル化物である単量体を重合し
てなる重合体は、キレート剤としての物性に特に優れて
いる。また、エチレン性不飽和カルボン酸エステル（エ
ステル化物）と水酸基含有多価カルボン酸とをエステル
交換反応させることにより、単量体をより高純度で得る
ことができる。Among the compounds exemplified above, maleic anhydride is preferred as the ethylenically unsaturated carboxylic acid, and citric acid is preferred as the hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid. The esterification reaction between maleic anhydride and citric acid is easy, and the polymer obtained by polymerizing the resulting esterified monomer is particularly excellent in physical properties as a chelating agent. Further, the monomer can be obtained in higher purity by subjecting the ethylenically unsaturated carboxylic acid ester (esterified product) and the hydroxyl group-containing polycarboxylic acid to transesterification reaction.
【００２３】上記の反応においては、必要に応じて、反
応系に溶媒を添加することができる。上記の溶媒として
は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、
ジメチルホルムアミド等の有機溶剤が挙げられるが、反
応を阻害するものでなければ、特に限定されるものでは
ない。また、その使用量も特に限定されるものではな
い。なお、上記エチレン性不飽和カルボン酸として無水
マレイン酸を用いる場合には、無溶媒でエステル化反応
を行うことが好ましい。これにより、相当する単量体の
収率を向上させることができる。In the above reaction, a solvent can be added to the reaction system, if necessary. Examples of the solvent include benzene, toluene, xylene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, hexane, cyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone,
Examples thereof include organic solvents such as dimethylformamide, but are not particularly limited as long as they do not inhibit the reaction. Also, the amount used is not particularly limited. When maleic anhydride is used as the ethylenically unsaturated carboxylic acid, it is preferable to carry out the esterification reaction without a solvent. This can improve the yield of the corresponding monomer.
【００２４】また、上記の反応においては触媒を用いる
ことができる。上記の触媒としては、例えば、塩酸、硫
酸、硝酸等の鉱酸；パラトルエンスルホン酸等の有機
酸；ヘテロポリ酸等の固体酸；酸型イオン交換樹脂等を
用いることができるが、特に限定されるものではない。A catalyst can be used in the above reaction. As the catalyst, for example, a mineral acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid; an organic acid such as paratoluenesulfonic acid; a solid acid such as a heteropolyacid; an acid type ion exchange resin, etc., can be used, but are not particularly limited. Not something.
【００２５】また、上記エステル化反応の反応温度は、
特に限定されるものではないが、10℃〜 180℃の範囲内
に設定することが好ましく、単量体の収率を向上させる
ためには、50℃〜 160℃の範囲内にすることがより好ま
しい。そして反応時間は、上記反応が充分に進行するよ
うに、エチレン性不飽和カルボン酸、水酸基含有多価カ
ルボン酸、溶媒および触媒の種類や組合せ、使用量、あ
るいは反応温度等に応じて適宜設定すればよい。また、
反応圧力は特に限定されるものではなく、常圧（大気
圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。The reaction temperature of the esterification reaction is
Although not particularly limited, it is preferably set in the range of 10 ° C to 180 ° C, and in order to improve the yield of the monomer, it is more preferable to set it in the range of 50 ° C to 160 ° C. preferable. Then, the reaction time may be appropriately set according to the type and combination of the ethylenically unsaturated carboxylic acid, the hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid, the solvent and the catalyst, the amount used, the reaction temperature, etc., so that the reaction proceeds sufficiently. Good. Also,
The reaction pressure is not particularly limited and may be normal pressure (atmospheric pressure), reduced pressure, or increased pressure.
【００２６】また、上記の反応においては、得られる単
量体が重合し易い性質を備えているので、該重合反応を
防止するために、ハイドロキノン等の重合防止剤を添加
してもよい。Further, in the above reaction, the obtained monomer has a property of being easily polymerized, so that a polymerization inhibitor such as hydroquinone may be added to prevent the polymerization reaction.
【００２７】さらに、上記反応において、エチレン性不
飽和カルボン酸としてマレイン酸および／または無水マ
レイン酸を用いる場合には、得られる単量体が着色する
ことを防止するために、硫酸第一鉄アンモニウム等の金
属化合物を添加してもよい。Further, in the above reaction, when maleic acid and / or maleic anhydride is used as the ethylenically unsaturated carboxylic acid, in order to prevent the resulting monomer from being colored, ferrous ammonium sulfate is used. You may add metal compounds, such as.
【００２８】そして、前記一般式（１）中のＲ4 で示さ
れる置換基が、ナトリウム原子、カリウム原子または−
ＮＨ4 基で構成される単量体は、エチレン性不飽和カル
ボン酸と、水酸基含有多価カルボン酸とを反応させた
後、生成する化合物を、例えば、水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水等で処理する
ことにより、容易に得ることができる。なお、上記処理
方法は、特に限定されるものではない。The substituent represented by R 4 in the general formula (1) is a sodium atom, a potassium atom or-.
The monomer composed of the NH 4 group is obtained by reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid and then producing a compound, for example, an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, It can be easily obtained by treating with ammonia water or the like. The treatment method is not particularly limited.
【００２９】以上のように、本発明にかかる単量体は、
前記一般式（１）で表される構造を有している。また、
本発明にかかる単量体の製造方法は、エチレン性不飽和
カルボン酸と、水酸基含有多価カルボン酸とを反応させ
る方法である。これにより、上記の単量体を容易に得る
ことができる。そして、上記の単量体は、二重結合から
離れた位置にカルボキシル基を多数含有する構造となっ
ているので、例えば、水溶性およびキレート化能を有す
る重合体の原料として好適に用いられる。即ち、該重合
体を重合させることにより、水溶性を備え、従来のキレ
ート剤と比較して、無機粒子の分散力に優れ、重金属イ
オンを捕捉する能力が高く、かつ、単位重量当りの金属
イオンの捕捉量が多い重合体を製造することができる。
なお、上記重合体を製造する製造方法は、特に限定され
るものではない。As described above, the monomer according to the present invention is
It has a structure represented by the general formula (1). Also,
The method for producing a monomer according to the present invention is a method of reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid. Thereby, the above-mentioned monomer can be easily obtained. Since the above-mentioned monomer has a structure containing a large number of carboxyl groups at positions apart from the double bond, it is preferably used as a raw material for a polymer having water solubility and chelating ability. That is, by polymerizing the polymer, it has water solubility, is superior in dispersibility of inorganic particles as compared with conventional chelating agents, has a high ability to capture heavy metal ions, and has a metal ion per unit weight. It is possible to produce a polymer having a large capture amount of
The production method for producing the polymer is not particularly limited.
【００３０】該重合体は、例えば、洗剤組成物、無機顔
料分散剤、水処理剤、繊維処理剤および木材パルプの漂
白助剤等に好適に供される。The polymer is suitably used, for example, as a detergent composition, an inorganic pigment dispersant, a water treatment agent, a fiber treatment agent and a bleaching auxiliary agent for wood pulp.
【００３１】[0031]
【作用】本発明にかかる単量体は、前記一般式（１）で
表される構造を有している。また、本発明にかかる単量
体の製造方法は、エチレン性不飽和カルボン酸と、水酸
基含有多価カルボン酸とを反応させる方法である。これ
により、上記の単量体を容易に得ることができる。The monomer according to the present invention has a structure represented by the above general formula (1). The method for producing a monomer according to the present invention is a method of reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid. Thereby, the above-mentioned monomer can be easily obtained.
【００３２】上記の単量体は、二重結合から離れた位置
にカルボキシル基を多数含有する構造となっているの
で、例えば、水溶性およびキレート化能を有する重合体
の原料として好適に用いられる。Since the above-mentioned monomer has a structure containing a large number of carboxyl groups at positions apart from the double bond, it is suitably used as a raw material for a polymer having water solubility and chelating ability. .
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。なお、「％」は「重量％」を示し、「部」
は「重量部」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. "%" Means "% by weight" and "part"
Indicates "parts by weight".
【００３４】〔実施例１〕温度計、攪拌機および還流冷
却器を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、エチ
レン性不飽和カルボン酸としての無水マレイン酸 196
部、水酸基含有多価カルボン酸としてのクエン酸１水和
物 420部、触媒としてのパラトルエンスルホン酸 3部、
金属化合物である硫酸第一鉄アンモニウム６水和物0.01
部を投入し、攪拌しながら 140℃まで昇温させ、30分間
その温度を保った。次に、この反応液を80℃まで冷却し
た後、水酸化ナトリウム48％水溶液 93.75部、純水 40
6.3部をさらに仕込んだ。そして、この水溶液を30分間
攪拌した。これにより、水溶性を備えた化合物を含有す
る水溶液を得た。その後、上記の水溶液から水、触媒お
よび金属化合物を除去して該化合物を得た。Example 1 Maleic anhydride as an ethylenically unsaturated carboxylic acid was added to a four-necked flask having a capacity of 1 liter equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser.
Parts, 420 parts citric acid monohydrate as a hydroxyl-containing polycarboxylic acid, 3 parts paratoluenesulfonic acid as a catalyst,
Ferrous ammonium sulfate hexahydrate which is a metal compound 0.01
Then, the temperature was raised to 140 ° C. with stirring, and the temperature was maintained for 30 minutes. Next, this reaction solution was cooled to 80 ° C, and then 93.75 parts of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide and 40% of pure water were added.
I added another 6.3 copies. Then, this aqueous solution was stirred for 30 minutes. As a result, an aqueous solution containing the water-soluble compound was obtained. Then, water, the catalyst and the metal compound were removed from the above aqueous solution to obtain the compound.
【００３５】以上のようにして得た水溶性の化合物につ
いて、 1Ｈ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペクトル（ＩＲ）
を測定することにより、物質の同定を行った。その結
果、反応生成物である上記水溶性の化合物が、本発明に
係る新規な単量体であることを確認した。この単量体の
赤外吸収スペクトルを図１に、 1Ｈ−ＮＭＲのチャート
を図２にそれぞれ示す。With respect to the water-soluble compound thus obtained, 1 H-NMR and infrared absorption spectrum (IR)
The substance was identified by measuring. As a result, it was confirmed that the water-soluble compound as a reaction product was a novel monomer according to the present invention. The infrared absorption spectrum of this monomer is shown in FIG. 1, and the 1 H-NMR chart is shown in FIG.
【００３６】〔実施例２〕実施例１におけるクエン酸１
水和物 420部の代わりに、酒石酸（水酸基含有多価カル
ボン酸） 300部を用いた以外は、実施例１と同様の反応
・操作を行い、水溶性の化合物を得た。[Example 2] Citric acid 1 in Example 1
A water-soluble compound was obtained by performing the same reaction and operation as in Example 1 except that 300 parts of tartaric acid (hydroxyl group-containing polycarboxylic acid) was used instead of 420 parts of the hydrate.
【００３７】このようにして得た水溶性の化合物につい
て、実施例１と同様にして物質の同定を行った。その結
果、反応生成物である上記の化合物が本発明に係る新規
な単量体であることを確認した。この単量体の赤外吸収
スペクトルを図３に、 1Ｈ−ＮＭＲのチャートを図４に
それぞれ示す。With respect to the water-soluble compound thus obtained, the substance was identified in the same manner as in Example 1. As a result, it was confirmed that the above reaction product was a novel monomer according to the present invention. The infrared absorption spectrum of this monomer is shown in FIG. 3, and the 1 H-NMR chart is shown in FIG.
【００３８】〔実施例３〕実施例１におけるクエン酸１
水和物 420部の代わりに、リンゴ酸（水酸基含有多価カ
ルボン酸） 268部を用いた以外は、実施例１と同様の反
応・操作を行い、水溶性の化合物を得た。[Example 3] Citric acid 1 in Example 1
A water-soluble compound was obtained by performing the same reaction and operation as in Example 1 except that 268 parts of malic acid (hydroxyl group-containing polycarboxylic acid) was used instead of 420 parts of the hydrate.
【００３９】このようにして得た水溶性の化合物につい
て、実施例１と同様にして物質の同定を行った。その結
果、反応生成物である上記の化合物が本発明に係る新規
な単量体であることを確認した。この単量体の赤外吸収
スペクトルを図５に、 1Ｈ−ＮＭＲのチャートを図６に
それぞれ示す。With respect to the water-soluble compound thus obtained, the substance was identified in the same manner as in Example 1. As a result, it was confirmed that the above reaction product was a novel monomer according to the present invention. The infrared absorption spectrum of this monomer is shown in FIG. 5, and the 1 H-NMR chart is shown in FIG.
【００４０】〔実施例４〕温度計、攪拌機および還流冷
却器を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、溶媒
としてのジメチルホルムアミド 500部、エチレン性不飽
和カルボン酸としてのアクリル酸メチル 172部、クエン
酸１水和物 420部、パラトルエンスルホン酸 3部、重合
防止剤であるハイドロキノン 0.035部を投入し、攪拌し
ながら 100℃で30分間加熱すると共に、反応副生物であ
るメタノールを留去した。次に、上記の反応液を減圧下
で加熱することにより、ジメチルホルムアミドを留去
し、これにより、反応生成物を得た。Example 4 In a 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 500 parts of dimethylformamide as a solvent and 172 parts of methyl acrylate as an ethylenically unsaturated carboxylic acid. , 420 parts of citric acid monohydrate, 3 parts of paratoluenesulfonic acid, and 0.035 parts of hydroquinone which is a polymerization inhibitor are added, and the mixture is heated at 100 ° C for 30 minutes while stirring, and the reaction by-product methanol is distilled off. did. Next, the above reaction liquid was heated under reduced pressure to distill off dimethylformamide, thereby obtaining a reaction product.
【００４１】このようにして得た反応生成物について、
実施例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、
上記の反応生成物が、本発明に係る新規な単量体である
ことを確認した。また、該単量体が水溶性を備えている
ことを確認した。この単量体の赤外吸収スペクトルを図
７に、 1Ｈ−ＮＭＲのチャートを図８にそれぞれ示す。With respect to the reaction product thus obtained,
The substance was identified in the same manner as in Example 1. as a result,
It was confirmed that the above reaction product was the novel monomer according to the present invention. It was also confirmed that the monomer was water-soluble. The infrared absorption spectrum of this monomer is shown in FIG. 7, and the 1 H-NMR chart is shown in FIG.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明は、以上のように、一般式（１）As described above, the present invention has the general formula (1)
【００４３】[0043]
【化６】 [Chemical 6]
【００４４】で表される構造を有する単量体に関するも
のである。The present invention relates to a monomer having a structure represented by
【００４５】また、本発明は、以上のように、エチレン
性不飽和カルボン酸と、水酸基含有多価カルボン酸とを
反応させることを特徴とする一般式（１）The present invention is also characterized by reacting an ethylenically unsaturated carboxylic acid with a hydroxyl group-containing polyvalent carboxylic acid as described above.
【００４６】[0046]
【化７】 [Chemical 7]
【００４７】で表される構造を有する単量体の製造方法
に関するものである。さらに、本発明は、以上のよう
に、上記エチレン性不飽和カルボン酸がエステル化物で
ある方法である。The present invention relates to a method for producing a monomer having a structure represented by Furthermore, the present invention is, as described above, a method in which the ethylenically unsaturated carboxylic acid is an esterified product.
【００４８】これにより、上記の単量体を容易に得るこ
とができる。上記の単量体は、二重結合から離れた位置
にカルボキシル基を多数含有する構造となっているの
で、例えば、水溶性およびキレート化能を有する重合体
の原料として好適に用いられるという効果を奏する。As a result, the above-mentioned monomer can be easily obtained. Since the above-mentioned monomer has a structure containing a large number of carboxyl groups at positions distant from the double bond, for example, the effect of being suitably used as a raw material of a polymer having water solubility and chelating ability is obtained. Play.
【図１】本発明の一実施例において得られた反応生成物
の赤外吸収スペクトルである。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of a reaction product obtained in one example of the present invention.
【図２】上記反応生成物の 1Ｈ−ＮＭＲのチャートであ
る。FIG. 2 is a 1 H-NMR chart of the reaction product.
【図３】本発明の他の実施例において得られた反応生成
物の赤外吸収スペクトルである。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of a reaction product obtained in another example of the present invention.
【図４】図３の反応生成物の 1Ｈ−ＮＭＲのチャートで
ある。FIG. 4 is a 1 H-NMR chart of the reaction product of FIG.
【図５】本発明のさらに他の実施例において得られた反
応生成物の赤外吸収スペクトルである。FIG. 5 is an infrared absorption spectrum of the reaction product obtained in still another example of the present invention.
【図６】図５の反応生成物の 1Ｈ−ＮＭＲのチャートで
ある。FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of the reaction product of FIG.
【図７】本発明のさらに他の実施例において得られた反
応生成物の赤外吸収スペクトルである。FIG. 7 is an infrared absorption spectrum of the reaction product obtained in still another example of the present invention.
【図８】図７の反応生成物の 1Ｈ−ＮＭＲのチャートで
ある。FIG. 8 is a 1 H-NMR chart of the reaction product of FIG.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/604 Ｃ０７Ｃ 69/604 69/732 9546−4Ｈ 69/732 Ｚ Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 // Ｃ０８Ｆ 20/28 ＭＭＬ Ｃ０８Ｆ 20/28 ＭＭＬ 22/12 22/12 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８Ａ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C07C 69/604 C07C 69/604 69/732 9546-4H 69/732 Z C11D 3/20 C11D 3 / 20 // C08F 20/28 MML C08F 20/28 MML 22/12 22/12 C09K 3/00 108 C09K 3/00 108A
Claims (3)
有多価カルボン酸とを反応させることを特徴とする一般
式（１） 【化２】 で表される構造を有する単量体の製造方法。2. An ethylenically unsaturated carboxylic acid is reacted with a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid to give a compound of the general formula (1): A method for producing a monomer having a structure represented by:
ル化物であることを特徴とする請求項２記載の単量体の
製造方法。3. The method for producing a monomer according to claim 2, wherein the ethylenically unsaturated carboxylic acid is an esterified product.
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP7143740A JPH08333301A (en) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Monomer and its production |
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| EP96304256A EP0747343B1 (en) | 1995-06-09 | 1996-06-07 | Polycarboxylic monomer, polymer of the same, and detergent composition containing the polymer |
| US08/659,907 US5859286A (en) | 1995-06-09 | 1996-06-07 | Monomer, polymer of the same, and composition containing the polymer |
| US09/176,927 US6107428A (en) | 1995-06-09 | 1998-10-23 | Monomer, polymer of the same, and composition containing the polymer |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=15345920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7143740A Pending JPH08333301A (en) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Monomer and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08333301A (en) |
-
1995
- 1995-06-09 JP JP7143740A patent/JPH08333301A/en active Pending
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