JPH0832742B2 - Method for producing polyacetylene having a substituent - Google Patents
Method for producing polyacetylene having a substituentInfo
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- JPH0832742B2 JPH0832742B2 JP11154287A JP11154287A JPH0832742B2 JP H0832742 B2 JPH0832742 B2 JP H0832742B2 JP 11154287 A JP11154287 A JP 11154287A JP 11154287 A JP11154287 A JP 11154287A JP H0832742 B2 JPH0832742 B2 JP H0832742B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F38/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は置換基を有するポリアセチレンの製造法に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a polyacetylene having a substituent.
従来、ポリフェニルアセチレンとしては無置換および
オルト位に電子供与性の基を有する重合体は知られてい
るが、パラ位に置換基を有する重合体は、ニトロ基のよ
うな電子吸引基で置換した重合体がラジカル重合により
得られているにすぎず、しかも分子量数千程度以下の低
重合体が得られているに過ぎない。触媒を用いてパラ位
に置換基を有するポリフェニルアセチレンを得る方法に
ついては従来ほとんど知られていなかった。Conventionally, as polyphenylacetylene, a polymer having an unsubstituted or electron-donating group at the ortho position is known, but a polymer having a substituent at the para position is substituted with an electron withdrawing group such as a nitro group. The obtained polymer is only obtained by radical polymerization, and furthermore, a low polymer having a molecular weight of about several thousand or less is obtained. Little has hitherto been known about a method of obtaining polyphenylacetylene having a substituent at the para-position by using a catalyst.
我々はパラ位に置換基を有するポリフェニルアセチレ
ンの製造法を見出すべく鋭意検討を行なった結果、パラ
位の置換基が電子供与性基あるいは電子吸引基であるフ
ェニルアセチレンを重合でき、勿論パラ位以外の位置に
置換基を有するフェニルアセチレン及びフェニル基以外
の置換基を有するアセチレン化合物をも重合出来ること
を見出し本発明に到達した。As a result of diligent studies to find a method for producing polyphenylacetylene having a substituent at the para position, the substituent at the para position can polymerize phenylacetylene, which is an electron-donating group or an electron-withdrawing group. The inventors have found that phenylacetylene having a substituent at a position other than and a acetylene compound having a substituent other than a phenyl group can also be polymerized and have reached the present invention.
即ち、本発明の要旨は、 一般式（Ｉ）： 〔MLlHn〕qXp （式中、L:多重結合を有する化合物に由来する配位子、
H:孤立電子対を有する化合物に由来する配位子、X:陰イ
オン、M:d電子を有する遷移金属、ｌ、ｎおよびｐはそ
れぞれＬ、ＨまたはＸの数を示し、ｑはMLlHn単位の数
を意味し、ｌ＝０〜５、ｎ＝０〜２、ｐ＝１〜２、ｑ＝
１〜２である。） で示される化合物を用いて、置換基を有するアセチレン
化合物を重合することを特徴とする置換基を有するポリ
アセチレンの製造法に存する。That is, the gist of the present invention is to provide a compound represented by the general formula (I): [ML 1 H n ] q X p (wherein, L is a ligand derived from a compound having multiple bonds,
H: a ligand derived from a compound having a lone pair of electrons, X: an anion, M: a transition metal having a d electron, l, n and p each represent the number of L, H or X, and q represents ML l. H n means the number of units, l = 0 to 5, n = 0 to 2, p = 1 to 2, q =
It is 1-2. ) The method for producing a polyacetylene having a substituent is characterized by polymerizing an acetylene compound having a substituent using the compound represented by
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明において置換基を有するアセチレン化合物とは
一置換および二置換のアセチレン化合物であり、置換基
を有してもよい炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、フェノキシ基、アミノ基、アミド基、アセチル基、
アセトキシ基、シアノ基、スルホン基、ニトロ基のよう
な電子供与基あるいは電子吸引基で置換されたアセチレ
ン化合物および酸素または硫黄のようなヘテロ原子を有
する複素環基で置換されたアセチレン化合物を意味す
る。The acetylene compound having a substituent in the present invention is a mono-substituted or di-substituted acetylene compound, which may have a hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a phenoxy group, an amino group, an amide group, acetyl. Base,
Means acetylene compounds substituted with electron-donating or electron-withdrawing groups such as acetoxy, cyano, sulfone, nitro groups and acetylene compounds substituted with heterocyclic groups containing heteroatoms such as oxygen or sulfur. .
このようなアセチレン化合物のとしては、フエニルア
セチレン、ジフェニルアセチレン、シクロヘキシルアセ
チレン、ｔ−ブチルアセチレン、１−ｔ−ブチル２−ク
ロロアセチレン、２−アセチル１−ｎ−プロピルアセチ
レン、１−ニトロ−２−アミノアセチレン、１−シアノ
−２−メトキシアセチレン、あるいは置換フェニルアセ
チレン、例えば２−メトキシフェニルアセチレン、２−
ニトロフェニルアセチレン、２−クロロフェニルアセチ
レン、３−メトキシフェニルアセチレン、3,5−ジメト
キシフェニルアセチレンあるいはｐ−メトキシフェニル
アセチレン、ｐ−クロロフェニルアセチレン、2,4,6−
トリメトキシフェニルアセチレン、2,4,6−トリクロロ
フェニルアセチレン、４−メチル−2,6−ジメトキシフ
ェニルアセチレン、４−ジメチルアミノフェニルアセチ
レン、ｐ−ニトロフェニルアセチレン、ｐ−シアノフェ
ニルアセチレン、2,4,6−トリシアノフェニルアセチレ
ン、１−メチル−２−ｐ−フルオロフェニルアセチレ
ン、４−ニトロ−２メチルフェニルアセチレン、2,6−
ジメトキシ−４−ニトロフェニルアセチレン等のパラ置
換フェニルアセチレンが挙げられる。Examples of such acetylene compounds include phenylacetylene, diphenylacetylene, cyclohexylacetylene, t-butylacetylene, 1-t-butyl 2-chloroacetylene, 2-acetyl 1-n-propylacetylene, 1-nitro-2-. Aminoacetylene, 1-cyano-2-methoxyacetylene, or substituted phenylacetylene, such as 2-methoxyphenylacetylene, 2-
Nitrophenyl acetylene, 2-chlorophenyl acetylene, 3-methoxyphenyl acetylene, 3,5-dimethoxyphenyl acetylene or p-methoxyphenyl acetylene, p-chlorophenyl acetylene, 2,4,6-
Trimethoxyphenylacetylene, 2,4,6-trichlorophenylacetylene, 4-methyl-2,6-dimethoxyphenylacetylene, 4-dimethylaminophenylacetylene, p-nitrophenylacetylene, p-cyanophenylacetylene, 2,4,4, 6-tricyanophenylacetylene, 1-methyl-2-p-fluorophenylacetylene, 4-nitro-2methylphenylacetylene, 2,6-
Para-substituted phenylacetylenes such as dimethoxy-4-nitrophenylacetylene may be mentioned.
更にまた、フェニルアセチレン、ジフェニルアセチレ
ン、シクロヘキシルアセチレン、ｔ−ブチルアセチレ
ン、１−ｔ−ブチル２−クロロアセチレン、２−アセチ
ル１−ｎ−プロピルアセチレン、１−ニトロ−２−アミ
ノアセチレン、１−シアノ−２−メトキシアセチレン、
2,6−ジメチル−４−ニトロアセチレン、４−メトキシ
−２−ニトロアセチレン、１−ナフチルアセチレン、２
−ナフチルアセチレン、１−アントラニルアセチレン、
１−フェナンチルアセチレン、４−アセチレニルピリジ
ン、４−アセチレニン−3,5−ジメチルピリジン、４−
アセチレニルキノリン、1,2−ジ−γ−ピリジノエチ
ン、３−アセチレニルイソキノリン、４−アセチレニル
コリジン、２−アセチレニルトリアジン、２−アセチレ
ニルピロール、２−アセチレニルフラン、２−アセチレ
ニルチオフェン、等の化合物が挙げられるが、上記で述
べた置換アセチレン化合物であればいずれも重合可能で
あり、上記の具体例に限定されるものではない。Furthermore, phenylacetylene, diphenylacetylene, cyclohexylacetylene, t-butylacetylene, 1-t-butyl 2-chloroacetylene, 2-acetyl 1-n-propylacetylene, 1-nitro-2-aminoacetylene, 1-cyano- 2-methoxyacetylene,
2,6-Dimethyl-4-nitroacetylene, 4-methoxy-2-nitroacetylene, 1-naphthylacetylene, 2
-Naphthylacetylene, 1-anthranylacetylene,
1-phenanthylacetylene, 4-acetylenyl pyridine, 4-acetylenyl-3,5-dimethylpyridine, 4-
Acetylenyl quinoline, 1,2-di-γ-pyridinoethyne, 3-acetylenyl isoquinoline, 4-acetylenyl collidine, 2-acetylenyl triazine, 2-acetylenyl pyrrole, 2-acetylenyl furan, 2 Examples thereof include compounds such as acetylenylthiophene, but any substituted acetylene compound described above can be polymerized and is not limited to the above specific examples.
上記の例の中で置換フェニルアセチレン、中でもパラ
置換フェニルアセチレン、特にｐ−メトキシフェニルア
セチレン、ｐ−クロロフェニルアセチレン、ｐ−ニトロ
フェニルアセチレンが好ましい。Among the above examples, substituted phenylacetylene, especially para-substituted phenylacetylene, particularly p-methoxyphenylacetylene, p-chlorophenylacetylene, p-nitrophenylacetylene are preferable.
本発明に用いられる触媒としては前記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物が用いられるが、（Ｉ）式中のＬとし
ては多重結合を有する化合物に由来する配位子、たとえ
ばオレフィン、アセチレン、ジエン、シクロジエン、一
酸化炭素等が挙げられる。As the catalyst used in the present invention, the compound represented by the general formula (I) is used, and as L in the formula (I), a ligand derived from a compound having a multiple bond, for example, olefin, acetylene, diene , Cyclodiene, carbon monoxide and the like.
Ｈとしては孤立電子対を有する化合物に由来する配位
子たとえば窒素、リン、ヒ素、酸素、イオウ等の原子を
有する化合物が挙げられる。Examples of H include ligands derived from compounds having a lone electron pair, for example, compounds having atoms such as nitrogen, phosphorus, arsenic, oxygen, and sulfur.
Ｘは陰イオンであり、ハロゲン、PF6 -、BF4 -ClO4 -等
が挙げられる。X is an anion, halogen, PF 6 -, BF 4 - ClO 4 - , and the like.
Ｍとしてはｄ電子を有する遷移金属化合物、特に周期
律表でVIIaおよびVIII族に属する金属が挙げられる。Examples of M include transition metal compounds having d-electrons, particularly metals belonging to groups VIIa and VIII in the periodic table.
これらの中でＬの具体例としては、アリル、ブタジエ
ニル、シクロオクタジエニル、一酸化炭素、フェニルア
セチレニルなどが挙げられるがシクロオクタジエニルが
特に好ましい。Of these, specific examples of L include allyl, butadienyl, cyclooctadienyl, carbon monoxide, and phenylacetylenyl, with cyclooctadienyl being particularly preferred.
またＨの具体例としてはピリジン、ビピリジル、エチ
レンジアミン、トリエチレンジアミン、ジフエニルエー
テル、ジフェニルチオエーテル、ジエチルエーテル、ト
リフェニルアルシン、フェナンスロリン等が挙げられ
る。Specific examples of H include pyridine, bipyridyl, ethylenediamine, triethylenediamine, diphenyl ether, diphenylthioether, diethyl ether, triphenylarsine and phenanthroline.
特に、Ｈが孤立電子対を有する有機リン化合物の場合
には前述の置換基を有するアセチレン化合物全てに対し
極めて良好な重合能を有する。このような有機リン化合
物の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリオ
クチルホスフィン、トリフェニルホスフアイト、トリフ
ェニルホスフェート、ビスジフェニルホスフィン、ｎ−
ノニルフェニルホスフィン、エチレンビスフェニルホス
フィン等が挙げられ、トリフェニルホスフィンが特に好
ましい。またＸとしてはPF6 -が特に好ましい。In particular, when H is an organic phosphorus compound having a lone electron pair, it has an extremely good polymerization ability for all the above-mentioned acetylene compounds having a substituent. Specific examples of such an organophosphorus compound include triphenylphosphine, trioctylphosphine, triphenylphosphite, triphenylphosphate, bisdiphenylphosphine, and n-.
Examples thereof include nonylphenylphosphine and ethylenebisphenylphosphine, with triphenylphosphine being particularly preferred. Further, PF 6 − is particularly preferable as X.
またＭとしての具体例としてはロジウム、ルテニウ
ム、レニウム、ニッケル、白金等が載げられるがこれら
の中でロジウムが特に好ましい。Ｍがロジウムであり、
Ｌがシクロオタジエン又はノルボルナジェンのようなジ
エンであり、Ｈがトリフェニルホスフイン又はトリオク
チルホスフィンのようなホスフィンである触媒、中でも
ＱがPF6 -であるものが好ましく用いられる。Specific examples of M include rhodium, ruthenium, rhenium, nickel, platinum, and the like. Among them, rhodium is particularly preferable. M is rhodium,
A catalyst in which L is a diene such as cyclootadiene or norbornadiene and H is a phosphine such as triphenylphosphine or trioctylphosphine, among which Q is PF 6 − is preferably used.
次に一般式（Ｉ）で表わされる触媒の具体例としては
以下に列記するものが挙げられる。Next, specific examples of the catalyst represented by the general formula (I) include those listed below.
〔Rh（COD）bipy〕PF6 〔Rh（COD）bipyam〕PF6 〔Rh(COD)(PPh3)2〕PF6 〔Rh（NBD）bipy〕PF6 〔Rh（COD）EDA）Cl 〔Rh（COD）TEDA〕Cl 〔Rh（COD）Cl〕2 Re(CO)5X 〔Re(CO)2Cl〕2 Re(CO)4(PPh3)Cl Re(CO)3(bipy)Cl Re(CO)5（Ｃ≡C ph） Re(CO)3(PPh3)3Cl 〔Re(CO)4Cl〕2 Re(CO)3(Ph2PCH2CH2PPh2)Cl Rh(PPh3)2Cl Ni(PPh3)2X2 Pt(PPh2)3（Ｃ≡C ph）2 Pt(PPh3)3HCl Pt(PPh3)3Cl2 但し、COD:シクロオクタジエニル NBD:ノルボナジエニル EDA:エチレンジアミン TEDA:トリエチレンジアミン bipy:ビピリジル bipyam:ビピラン Ph:フエニル X:ハロゲン を示す。[Rh (COD) bipy] PF 6 [Rh (COD) bipyam] PF 6 [Rh (COD) (PPh 3 ) 2 ] PF 6 [Rh (NBD) bipy] PF 6 [Rh (COD) EDA) Cl [Rh (COD) TEDA] Cl [Rh (COD) Cl] 2 Re (CO) 5 X [Re (CO) 2 Cl] 2 Re (CO) 4 (PPh 3 ) Cl Re (CO) 3 (bipy) Cl Re ( CO) 5 (C≡C ph) Re (CO) 3 (PPh 3 ) 3 Cl [Re (CO) 4 Cl] 2 Re (CO) 3 (Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 ) Cl Rh (PPh 3 ) 2 Cl Ni (PPh 3 ) 2 X 2 Pt (PPh 2 ) 3 (C≡C ph) 2 Pt (PPh 3 ) 3 HCl Pt (PPh 3 ) 3 Cl 2 where COD: cyclooctadienyl NBD: norbonadienyl EDA : Ethylenediamine TEDA: triethylenediamine bipy: bipyridyl bipyam: bipyran Ph: phenyl X: indicates halogen.
これらのうち、〔Rh(COD)(pph3)2〕PH6を用いると高
重合度の重合物が得られ易いので好ましい。Of these, [Rh (COD) (pph 3 ) 2 ] PH 6 is preferable because a polymer having a high degree of polymerization is easily obtained.
また、使用する溶媒としては触媒または基質と反応し
ないものであれば使用可能であり、エタノール、メタノ
ール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、アニソール等が具体的に挙げられるが、エタノー
ルが最も好ましい。溶媒に溶解するモノマーの濃度は0.
01〜10モル％、好ましくは0.1〜５モル％である。触媒
濃度は１×10-5〜１×10-1モル％、好ましくは１×10-4
〜１×10-2モル％である。重合時間としては10分〜64時
間、好ましくは５〜48時間、温度は−30℃〜120℃、好
ましくは０〜100℃、特に好ましくは30〜80℃である。As the solvent to be used, any solvent which does not react with the catalyst or the substrate can be used, and specific examples thereof include ethanol, methanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, and the like, and ethanol is most preferable. The concentration of the monomer dissolved in the solvent is 0.
It is from 01 to 10 mol%, preferably from 0.1 to 5 mol%. The catalyst concentration is 1 × 10 -5 to 1 × 10 -1 mol%, preferably 1 × 10 -4.
˜1 × 10 −2 mol%. The polymerization time is 10 minutes to 64 hours, preferably 5 to 48 hours, and the temperature is -30 ° C to 120 ° C, preferably 0 to 100 ° C, particularly preferably 30 to 80 ° C.
以下、本発明を実施例により説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１ 重合アンプルに0.05mmolのRh（シクロオクタジエニ
ル）(pph3)2PF6を採り、エタノール10mlを添加した。次
に系内を脱気後6.5mmolのｐ−メトキシフェニルアセチ
レンを加え40℃で24時間反応させた。ポリマーはエタノ
ールに不溶であるため、重合反応が進行すると次第に沈
澱してきた。重合反応終了後これを過し、一旦メタノ
ールに分散させ洗浄した。生成ポリマーは減圧下で一日
乾燥させた。Example 1 0.05 mmol of Rh (cyclooctadienyl) (pph 3 ) 2 PF 6 was taken in a polymerization ampoule, and 10 ml of ethanol was added. Next, after degassing the system, 6.5 mmol of p-methoxyphenylacetylene was added and the reaction was carried out at 40 ° C. for 24 hours. Since the polymer is insoluble in ethanol, it gradually precipitated as the polymerization reaction proceeded. After the completion of the polymerization reaction, this was passed and once dispersed in methanol and washed. The resulting polymer was dried under reduced pressure for one day.
重合物をTHFに溶解しGPC（東洋曹達社製Ｇ−4000、TS
KGelカラム使用）で分子量を測定したところ105,000で
あった。The polymer is dissolved in THF and GPC (G-4000, TS manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.
The molecular weight was 105,000 when measured with a KGel column).
またこのポリマーをキヤストフイルムにすることも可
能であった。It was also possible to use this polymer as a cast film.
このもののESRスペクトルはSinglet（ｇ＝2.0032±0.
0005、線巾：ΔH msl＝４〜9G）を示した。ｇ値が自由
電子のｇ値2.0024より大きくなっているので、これは分
子中のヘテロ原子と不対電子とが相互作用し、すなわち
不対電子の一部がニトロ基まで流れてきていることを示
す。言い換えると分子中のポーラロン生成による電荷分
離を引き起こしていることになる。The ESR spectrum of this product is Singlet (g = 2.0032 ± 0.
0005, line width: ΔH msl = 4-9G). Since the g value is larger than the free electron g value of 2.0024, this means that the heteroatom in the molecule interacts with the unpaired electron, that is, part of the unpaired electron flows to the nitro group. Show. In other words, it causes charge separation due to polaron formation in the molecule.
実施例２ ｐ−ニトロフェニルアセチレンの代りにｐ−メトキシ
フェニルアセチレンを使用した以外は実施例１と同様に
して重合を行った。Example 2 Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that p-methoxyphenylacetylene was used instead of p-nitrophenylacetylene.
重合物をテトラヒドロフランに溶解し、GPC（東洋曹
達社製Ｇ−4000、TSK Gelカラム使用）で分子量を測定
したところ、重量平均分子量105,000のポリｐ−メトキ
シフェニルアセチレンが得られていることがわかった。The polymer was dissolved in tetrahydrofuran, and the molecular weight was measured by GPC (G-4000 manufactured by Toyo Soda Co., Ltd., using TSK Gel column). As a result, it was found that polyp-methoxyphenylacetylene having a weight average molecular weight of 105,000 was obtained. .
またこのポリマーのテトラヒドロフラン溶液よりキャ
ストフイルムを作ることができた。In addition, a cast film could be made from a tetrahydrofuran solution of this polymer.
実施例３ ｐ−ニトロフェニルアセチレンの代わりにｐ−クロロ
フェニルアセチレンを使用した以外は実施例１の同様の
方法で行ない、ポリ−ｐ−クロロフェニルアセチレンを
得た。Example 3 Poly-p-chlorophenylacetylene was obtained in the same manner as in Example 1 except that p-chlorophenylacetylene was used instead of p-nitrophenylacetylene.
実施例４ ｐ−ニトロフェニルアセチレンの代りにフェニルアセ
チレンを使用した以外は実施例１と同様に行なった。Example 4 Example 1 was repeated except that phenylacetylene was used instead of p-nitrophenylacetylene.
分子量は105,000であった。またこのポリマーをキャ
ストフイルムにすることが出来た。The molecular weight was 105,000. It was also possible to make this polymer into a cast film.
本発明の重合物はフイルムとして成膜可能であり、熱
をかけるとポリマー中のラジカル濃度を増加させること
ができる。またドーパントを添加してあるいは電荷移動
錯体を形成させて電導性ポリマーとして、また光電導性
ポリマーとして各種用途に使用できる。例えばプラスチ
ックバッテリー、電導性フイルム、センサー、エレクト
ロクロミックディスプレー、ソリントスイッチ、非線形
光学材料、気体または液体の分離として利用可能であ
り、本発明の工業的価値は大きい。The polymer of the present invention can be formed into a film and can be heated to increase the radical concentration in the polymer. Further, by adding a dopant or forming a charge transfer complex, it can be used for various applications as a conductive polymer or a photoconductive polymer. For example, it can be used as a plastic battery, a conductive film, a sensor, an electrochromic display, a soint switch, a non-linear optical material, a gas or a liquid separator, and the industrial value of the present invention is great.
Claims (6)
子、Ｈは孤立電子対を有する化合物に由来する配位子、
Ｘは陰イオン、Ｍはｄ電子を有する遷移金属をそれぞれ
示す。 ｌ＝０〜５、ｎ＝０〜２、ｐ＝１〜２、ｑ＝１〜２であ
る。） で示される化合物を用いて、置換基を有するアセチレン
化合物を重合することを特徴とする置換基を有するポリ
アセチレンの製造法。 1. A compound represented by the general formula (I) [ML l H n ] q X p (I) (wherein L is a ligand derived from a compound having a multiple bond, and H is a compound having a lone electron pair). A ligand derived from
X represents an anion, and M represents a transition metal having d electrons. 1 = 0 to 5, n = 0 to 2, p = 1 to 2, and q = 1 to 2. ) A method for producing a polyacetylene having a substituent, which comprises polymerizing an acetylene compound having a substituent using the compound represented by:
有する有機リン化合物に由来する配位子である特許請求
の範囲第１項に記載の製造法。2. The production method according to claim 1, wherein in the general formula (I), H is a ligand derived from an organic phosphorus compound having a lone electron pair.
基の結合した芳香族基を有するアセチレン化合物である
特許請求の範囲第１項に記載の製造法。3. The method according to claim 1, wherein the acetylene compound having a substituent is an acetylene compound having an aromatic group to which a substituent is bonded.
位に置換基を有するフェニルアセチレン化合物である特
許請求の範囲第１項に記載の製造法。4. The production method according to claim 1, wherein the acetylene compound having a substituent is a phenylacetylene compound having a substituent at the para position.
IIおよび第VIIb族の金属から選ばれる金属である特許請
求の範囲第１項に記載の製造法。5. In the general formula (I), M is VI of the periodic table.
The method according to claim 1, which is a metal selected from Group II and Group VIIb metals.
る特許請求の範囲第１項に記載の製造法。6. The method according to claim 1, wherein M in the general formula (I) is rhodium.
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|---|---|---|---|
| JP11154287A JPH0832742B2 (en) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | Method for producing polyacetylene having a substituent |
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| JPS63275613A JPS63275613A (en) | 1988-11-14 |
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| JP11154287A Expired - Lifetime JPH0832742B2 (en) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | Method for producing polyacetylene having a substituent |
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1987
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63275613A (en) | 1988-11-14 |
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