JPH08325587A - Flame-retardant fluid - Google Patents

Flame-retardant fluid

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JPH08325587A
JPH08325587A JP13229795A JP13229795A JPH08325587A JP H08325587 A JPH08325587 A JP H08325587A JP 13229795 A JP13229795 A JP 13229795A JP 13229795 A JP13229795 A JP 13229795A JP H08325587 A JPH08325587 A JP H08325587A
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flame
oil
formula
foaming
retardant fluid
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Kazuaki Abe
和明 阿部
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史明 高木
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain a flame-retardant fluid containing a foamable substance generating an inactive gas in foaming, capable of releasing the inactive gas in exposure to high temperature to prevent the generation of fire, not requiring the maintenance of water content, easy in handling and waste water treatment, and useful for lubricating oils, hydraulic oils, etc. CONSTITUTION: A flame-retardant fluid comprises a foaming substance e.g. a compound of formula I [A is a direct bond, a divalent 1-22C hydrocarbon group; R<1> , R<2> are H, a 1-22C hydrocabon group, a group of formula: -CH(R<3> )NR<4> R<5> (R<3> to R<5> are R<1> , and R<4> and R<5> are simultaneously not H; R<4> and R<5> may be bound to each other to form a ring)] generating an inactive gas in foaming a compound of formula II [R<6> is H, a 1-22C hydrocarbon group; R<7> is R<6> , a group of formula: -CH(R<8> )NR<9> R<10> (R<8> to R<10> are R<6> ; R<6> and R<8> , and R<9> and R<10> are simultaneously not H; R<9> and R<10> may be bound to each other to form a ring); R<6> and R<7> may be bound to form a ring], a halogenated nonflammable solvent, an inorganic foaming agent} in a liquid state or a semi-solid state.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は難燃性流動体に関し、さ
らに詳しくは、高温に曝されると不活性ガスを放出して
火災の発生を防止する上、水分管理が不要で、かつ取扱
いや廃液処理が容易であって、例えば潤滑油,作動油,
切削油,洗浄油,加工油,熱処理油,グリースなどとし
て好適に用いられる難燃性流動体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant fluid, and more specifically, it releases an inert gas when exposed to high temperatures to prevent a fire from occurring, and requires no water management and is handled. And waste liquid treatment are easy, such as lubricating oil, hydraulic oil,
The present invention relates to a flame-retardant fluid suitably used as cutting oil, cleaning oil, processing oil, heat treatment oil, grease and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、産業界は火災防止の目的のため
に、消防法により規制を受けている。例えば多くの潤滑
油類が危険物第4類として分類され、その取扱い場所に
相応した取扱い方法が厳密に規定されている。また、消
防署は各建築物に対し、潤滑油類は難燃性のものを使用
するように指導を行っている。そのため、難燃性油とし
て、例えば塩素系油,フッ素系油,リン酸エステル油,
脂肪酸エステル油,含水系油などが開発されている。こ
れらの中で、一部のハロゲン系油及び含水系油は、消防
法による第4類の引火点測定試験において、引火点をも
たず、消防法の規制対象外の非危険物に相当する。特に
含水系油は、火災に対する安全性が高く、規制に対して
の付帯設備も不要なことから、その需要が増加してい
る。含水系油ではエマルションタイプのWO系(乳化
系,可溶化系)やOW系、水グリコール系に大別される
が、これらに共通する問題点は、潤滑性能と水分の蒸発
である。すなわち、水を含有するため、潤滑性が低下す
るのを免れず、また水分が蒸発した後は、難燃性油でも
ないただの危険物となる。したがって、水分の管理が必
要となり、それに余分な手間やコストが費やされること
になる。また、水グリコール系は廃水中のCOD(化学
的酸素要求量)が多く、したがって廃液処理に多大なコ
ストを要するなどの問題も有している。
2. Description of the Related Art At present, the industry is regulated by the Fire Service Law for the purpose of fire prevention. For example, many lubricating oils are classified as Class 4 hazardous materials, and the handling method corresponding to the handling location is strictly specified. The fire department also instructs each building to use flame retardant lubricants. Therefore, as the flame-retardant oil, for example, chlorine-based oil, fluorine-based oil, phosphate ester oil,
Fatty acid ester oils and hydrous oils have been developed. Among these, some halogen-based oils and water-containing oils do not have a flash point in the Class 4 flash point measurement test according to the Fire Service Act, and are equivalent to non-dangerous substances that are not regulated by the Fire Service Act. . In particular, water-containing oil is highly safe against fires and does not require ancillary equipment for regulation, so the demand for it is increasing. Water-containing oils are roughly classified into emulsion type WO type (emulsifying type, solubilizing type), OW type, and water glycol type, but problems common to these are lubrication performance and water evaporation. That is, since it contains water, the lubricity is unavoidably deteriorated, and after water is evaporated, it becomes a non-flammable oil and a dangerous substance. Therefore, it is necessary to control the water content, which requires extra labor and cost. Further, the water glycol system has a large amount of COD (chemical oxygen demand) in wastewater, and therefore has a problem that a large amount of cost is required for wastewater treatment.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、高温に曝されると不活性ガスを放出して火災
の発生を防止する上、水分管理が不要で、かつ取扱いや
廃液処理が容易な難燃性流動体を提供することを目的と
するものである。
Under such circumstances, the present invention releases an inert gas when exposed to a high temperature to prevent the occurrence of a fire, requires no water management, and is easy to handle and handle. It is an object of the present invention to provide a flame-retardant fluid that can be easily treated as a waste liquid.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する難燃性流動体を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、発泡性物質、特に有利には基油と発泡性
物質を含有し、高温に曝されると該発泡性物質が分解ま
たは蒸発して不活性ガスを発生する液体状又は半固体状
の流動体がその目的に適合しうることを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、発泡時に不活性ガスを発生する発泡性
物質を含有することを特徴とする液体状又は半固体状の
難燃性流動体を提供するものである。また、本発明の特
に好ましい態様は、基油及び発泡時に不活性ガスを発生
する発泡性物質を含有してなる液体状又はグリースなど
の半固体状の難燃性流動体である。本発明の難燃性流動
体は、発泡性物質を含有するものであって、その性状は
液体状,半固体状のいずれであってもよい。また、この
流動体の発泡開始温度は、使用温度より高く、好ましく
は10℃、さらに好ましくは20℃以上高く、かつ該流
動体中の可燃成分が示す引火点より低い温度、好ましく
は10℃、さらに好ましくは20℃以上低い温度である
ことが望ましい。発泡開始温度が使用温度に近いと使用
中に発泡性物質の分解が生じるおそれがあり、万一の場
合に発泡ガスによる着火防止機能が充分に発揮されない
ことがある。また、発泡開始温度が該流動体中の可燃成
分が示す引火点以上では、万一の場合に発泡するより先
に引火する恐れがあるので、本発明の目的が充分に達せ
られない。なお、本明細書でいう「使用温度」とは、潤
滑油等を正常に使用する場合における変動幅をも含めた
最高油温を指称し、例えば作動油では油圧ポンプ吐出口
油温などを意味する。本発明において液体状の流動体に
あっては、その100℃における動粘度は、特に制限は
ないが、一般には1〜50cSt、好ましくは1〜30
cStである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to develop a flame-retardant fluid having the above-mentioned preferable properties, the present inventors have found that a foamable substance, particularly preferably a base oil and a foamable substance, can be used. It has been found that a liquid or semi-solid fluid containing a substance, which decomposes or evaporates when exposed to high temperatures to generate an inert gas, may be suitable for that purpose. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides a liquid or semi-solid flame-retardant fluid containing a foaming substance that generates an inert gas during foaming. A particularly preferred embodiment of the present invention is a semisolid flame-retardant fluid such as liquid or grease containing a base oil and a foaming substance that generates an inert gas during foaming. The flame-retardant fluid of the present invention contains a foaming substance, and may be in a liquid state or a semi-solid state. The foaming initiation temperature of the fluid is higher than the use temperature, preferably 10 ° C, more preferably 20 ° C or higher, and lower than the flash point of the flammable component in the fluid, preferably 10 ° C. More preferably, the temperature is 20 ° C. or more lower. If the foaming start temperature is close to the use temperature, the foamable substance may be decomposed during use, and in the unlikely event, the ignition preventing function due to the foaming gas may not be sufficiently exerted. Further, if the foaming start temperature is equal to or higher than the flash point of the combustible component in the fluid, there is a risk of ignition before foaming in the case of emergency, so that the object of the present invention cannot be sufficiently achieved. The term "use temperature" as used in the present specification refers to the maximum oil temperature including the fluctuation range in the case of normally using the lubricating oil, etc. To do. In the present invention, the kinematic viscosity of the liquid fluid at 100 ° C. is not particularly limited, but is generally 1 to 50 cSt, preferably 1 to 30.
It is cSt.

【0005】本発明の難燃性流動体においては、発泡性
物質それ自体が、液体状又は半固体状の流動体であれ
ば、用途によっては基油を併用しなくてもよい場合があ
る。このような液体状又は半固体状の発泡性物質として
は、例えば一般の発泡剤(多くの場合は固体である)
に、アルキル化などの修飾を施したものなどが挙げられ
る。また、このものは、熱分解温度が、危険物第5類に
該当しないものが望ましい。本発明の難燃性流動体にお
いては、特に基油と発泡性物質とを含有するものが好適
である。この際、基油としては、発泡性物質を溶解又は
均質に分散させうる水以外の液体状又は半固体状物質が
用いられる。この基油としては、例えば一般の鉱油,溶
剤,合成潤滑油などが挙げられる。合成潤滑油の例とし
ては、ポリα−オレフィン(PAO)系油,ポリアルキ
レングリコール(PAG)系油,リン酸エステル系油,
シリコーン系油,ケイ酸エステル系油,アルキル芳香族
系油,炭酸エステル系油,カーバメート系油,脂肪酸エ
ステル系油(モノ,ジエステル,ポリオールエステル,
アルキル若しくはアラルキルエステル系油など),含窒
素系油,含ハロゲン系油などが挙げられる。この基油と
しては、取扱いやその他の点から、C,H,O,N程度
の元素で構成されているものが好適である。このような
基油の好ましいものの例としては、トリメチロールプロ
パンとオレイン酸,イソステアリン酸又はイソオクチル
酸とのモノ−,ジ−,トリ−エステル、ペンタエリスリ
トールとヘキサン酸又は3,5,5−トリメチルヘキサ
ン酸とのモノ−,ジ−,トリ−,テトラ−エステル、ジ
ペンタエリスリトールとヘキサン酸又はノナン酸とのモ
ノ−,ジ−,トリ−,テトラ−,ペンタ−,ヘキサ−エ
ステル、これらの混合物などが挙げられる。これらの基
油は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
In the flame-retardant fluid of the present invention, if the foamable substance itself is a liquid or semi-solid fluid, it may not be necessary to use a base oil together depending on the application. Examples of such liquid or semi-solid foamable substances include common foaming agents (often solid)
Examples thereof include those modified with alkylation and the like. In addition, it is desirable that the thermal decomposition temperature of this product does not correspond to Class 5 of dangerous substances. The flame-retardant fluid of the present invention is particularly preferably one containing a base oil and a foaming substance. In this case, as the base oil, a liquid or semi-solid substance other than water that can dissolve or uniformly disperse the foamable substance is used. Examples of the base oil include general mineral oil, solvent, synthetic lubricating oil and the like. Examples of synthetic lubricating oils include poly-α-olefin (PAO) -based oils, polyalkylene glycol (PAG) -based oils, phosphate ester-based oils,
Silicone oil, silicate ester oil, alkyl aromatic oil, carbonate ester oil, carbamate oil, fatty acid ester oil (mono, diester, polyol ester,
Alkyl or aralkyl ester oils, etc.), nitrogen-containing oils, halogen-containing oils and the like. From the viewpoint of handling and other aspects, it is preferable that the base oil is composed of elements such as C, H, O and N. Preferred examples of such base oils include mono-, di-, tri-esters of trimethylolpropane and oleic acid, isostearic acid or isooctylic acid, pentaerythritol and hexanoic acid or 3,5,5-trimethylhexane. Mono-, di-, tri-, tetra-esters with acids, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-esters with dipentaerythritol and hexanoic acid or nonanoic acid, mixtures thereof, etc. Is mentioned. These base oils may be used alone or in combination of two or more.

【0006】本発明の難燃性流動体において用いられる
発泡性物質としては、発泡時に不活性ガスを発生し、か
つ発泡開始温度が流動体中の可燃成分が示す引火点より
低いものであればよく、特に制限されず、様々なものを
用いることができる。なお、発生する不活性ガスとして
は、例えば窒素,二酸化炭素,水蒸気などが好ましい。
このような発泡性物質としては、例えばトリアジン系化
合物,ヒドラジン系化合物,テトラゾール系化合物,ア
ゾ系化合物,ハロゲン系(不燃性)溶剤,無機系発泡剤
及び結晶水を含む化合物などが挙げられる。上記トリア
ジン系化合物としては、例えばトリヒドラジノトリアジ
ンなどが、ヒドラジン系化合物としては、例えばp,
p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド),
p−トルエンスルホニルヒドラジド,p−トルエンスル
ホニルセミカルバジドなどが挙げられる。また、テトラ
ゾール系化合物としては、一般式(II),(III)及び
(IV)
The foamable substance used in the flame-retardant fluid of the present invention is one that generates an inert gas during foaming and has a foaming initiation temperature lower than the flash point of the combustible component in the fluid. Well, it is not particularly limited and various ones can be used. The inert gas generated is preferably nitrogen, carbon dioxide, steam or the like.
Examples of such foaming substances include triazine-based compounds, hydrazine-based compounds, tetrazole-based compounds, azo-based compounds, halogen-based (nonflammable) solvents, inorganic foaming agents, and compounds containing water of crystallization. Examples of the triazine-based compound include trihydrazinotriazine, and examples of the hydrazine-based compound include p,
p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide),
Examples thereof include p-toluenesulfonyl hydrazide and p-toluenesulfonyl semicarbazide. Further, as the tetrazole compound, general formulas (II), (III) and (IV)

【0007】[0007]

【化5】 Embedded image

【0008】で表される化合物を好ましく挙げることが
できる。上記一般式(II)におけるAは直接結合又は炭
素数1〜22の二価の炭化水素基を示す。ここで、炭素
数1〜22の二価の炭化水素基としては、例えば炭素数
1〜22のアルキレン基,炭素数2〜22のアルケニレ
ン基,炭素数6〜22のアリーレン基,炭素数7〜22
のアルキルアリーレン基又は炭素数7〜22のアラルキ
レン基などが挙げられる。このようなものの例として
は、メチレン基,エチレン基,プロピレン基,ビニレン
基,フェニレン基,トリレン基,ベンジレン基などが挙
げられる。また、一般式(II)におけるR1 及びR
2 は、それぞれ水素原子,炭素数1〜22の炭素水素基
又は−CH(R3 )NR4 5 (R3 ,R 4 及びR
5 は、それぞれ水素原子又は炭素数1〜22の炭化水素
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
いが、R4 とR5 は同時に水素原子ではなく、またR4
とR5 はたがいに結合して環構造を形成していてもよ
い。)を示し、それらはたがいに同一でも異なっていて
もよく、またたがいに結合して環構造を形成していても
よい。
The compound represented by
it can. A in the general formula (II) is a direct bond or charcoal.
A divalent hydrocarbon group having a prime number of 1 to 22 is shown. Where carbon
Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 22 include the number of carbon atoms.
1 to 22 alkylene group, 2 to 22 carbon alkenile
Group, arylene group having 6 to 22 carbon atoms, 7 to 22 carbon atoms
Alkylarylene group or aralkyl having 7 to 22 carbon atoms
Examples thereof include a len group. As an example of something like this
Is a methylene group, ethylene group, propylene group, vinylene
Group, phenylene group, tolylene group, benzylene group, etc.
You can In addition, R in the general formula (II)1And R
2Are a hydrogen atom and a carbon-hydrogen group having 1 to 22 carbon atoms, respectively.
Or -CH (R3) NRFourRFive(R3, R FourAnd R
FiveAre each a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 22 carbon atoms.
Represents a group, which may be the same or different
I, RFourAnd RFiveAre not hydrogen atoms at the same time, and RFour
And RFiveMay be linked to each other to form a ring structure
Yes. ), They are the same or different
Even if they are linked together to form a ring structure
Good.

【0009】一般式(III)におけるR6 は水素原子又は
炭素数1〜22の炭化水素基、R7は水素原子,炭素数
1〜22の炭化水素基又は−CH(R8 )NR9
10(R8,R9 及びR10は、それぞれ水素原子又は炭素
数1〜22の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一
でも異なっていてもよいが、R6 とR8 およびR9 とR
10は同時に水素原子ではなく、またR9 とR10はたがい
に結合して環構造を形成してもよい。)を示し、R6
7 はたがいに結合して環構造を形成していてもよい。
さらに、一般式(IV)におけるR11〜R15は、それぞれ
水素原子又は炭素数1〜22の炭化水素基を示し、それ
らはたがいに同一でも異なっていてもよく、またたがい
に結合して環構造を形成していてもよい。上記一般式
(II)〜(IV)において、炭素数1〜22炭化水素基と
しては、例えば炭素数1〜22のアルキル基,炭素数2
〜22のアルケニル基,炭素数6〜22のアリール基,
炭素数7〜22のアルキルアリール基又は炭素数7〜2
2のアラルキル基などが挙げられる。このようなものの
例としては、メチル基,エチル基,n−プロピル基,イ
ソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,sec−
ブチル基,t−ブチル基,ペンチル基,ヘキシル基,オ
クチル基,シクロヘキシル基,ビニル基,アリル基,フ
ェニル基,トリル基,ベンジル基などが挙げられる。
In the general formula (III), R 6 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, R 7 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms or --CH (R 8 ) NR 9 R
10 (R 8 , R 9 and R 10 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and although they may be the same or different, R 6 and R 8 and R 9 R
10 is not a hydrogen atom at the same time, and R 9 and R 10 may combine with each other to form a ring structure. ), R 6 and R 7 may combine with each other to form a ring structure.
Further, R 11 to R 15 in the general formula (IV) each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, which may be the same or different from each other, and are bonded to each other to form a ring. It may form a structure. In the above general formulas (II) to (IV), examples of the hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and 2 carbon atoms.
~ 22 alkenyl groups, C6-22 aryl groups,
Alkylaryl group having 7 to 22 carbon atoms or 7 to 2 carbon atoms
2 aralkyl groups and the like. Examples of such groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-
Examples thereof include butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, cyclohexyl group, vinyl group, allyl group, phenyl group, tolyl group, and benzyl group.

【0010】上記一般式(II)で表される化合物として
は、例えば5,5’−ビス−1H−テトラゾール;1,
1’−ジメチル−5,5’−ビス−1H−テトラゾー
ル;1,1’−ジイソオクチル−5,5’−ビス−1H
−テトラゾールなどが、一般式(III)で表される化合物
としては、例えばテトラゾール,1−フェニル−1H−
テトラゾール,5−フェニル−1H−テトラゾール,1
−(2−エチルヘキシル)1H−テトラゾール,1−オ
レイル−5−メチル−1H−テトラゾールなどが、一般
式(IV)で表される化合物としては、例えばN,N−ビ
ス〔(1−テトラゾリル)メチル〕−N−(5−テトゾ
リル)アミンなどが挙げられる。次に、アゾ系化合物と
しては、例えばアゾビスイソブチルニトリル,アゾジカ
ルボン酸バリウム及び一般式(V)
Examples of the compound represented by the above general formula (II) include 5,5'-bis-1H-tetrazole; 1,
1'-dimethyl-5,5'-bis-1H-tetrazole;1,1'-diisooctyl-5,5'-bis-1H
Examples of the compound represented by the general formula (III) include tetrazole and 1-phenyl-1H-
Tetrazole, 5-phenyl-1H-tetrazole, 1
Examples of the compound represented by the general formula (IV) include-(2-ethylhexyl) 1H-tetrazole and 1-oleyl-5-methyl-1H-tetrazole. For example, N, N-bis [(1-tetrazolyl) methyl ] -N- (5-tetozolyl) amine etc. are mentioned. Next, as the azo compound, for example, azobisisobutylnitrile, barium azodicarboxylate and the general formula (V)

【0011】[0011]

【化6】 [Chemical 6]

【0012】で表されるアゾジカルボンアミド類などが
挙げられる。上記一般式(V)において、R16〜R
19は、それぞれ水素原子又は炭素数1〜22の炭化水素
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、またたがいに結合して環構造を形成していてもよ
い。ここで、炭素数1〜22の炭化水素基は、前記一般
式(II)〜(IV)のテトラゾール系化合物において説明
したものと同じである。この一般式(V)で表される化
合物の例としては、アゾジカルボンアミドなどが挙げら
れる。また、ハロゲン系溶剤としては、例えばHCFC
123(1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロ
エタン),HCFC141b(1,1−ジクロロ−1−
フルオロエタン),HFC338(オクタフルオロブタ
ン),HFC347(ヘプタフルオロブタン),HCF
C225(ジクロロペンタフルオロプロパン),オクタ
フルオロペンタノール,ドデカフルオロヘプタノール,
ヘキサデカフルオロノナノール,テトラフルオロ−1,
2−ジヨードエタン,オクタフルオロ−1,4,−ジヨ
ードブタン,パーフルオロブチルヨーダイド,パーフル
オロヘプチルヨーダイド,オクタフルオロペンチルヨー
ダイドなどが挙げられる。さらに、無機系発泡剤として
は、例えば炭酸水素ナトリウム,炭酸水素カリウム,リ
ン酸アンモニウム,炭酸アンモニウム,炭酸水素アンモ
ニウム,炭酸ナトリウム,炭酸カリウム,アジ化ナトリ
ウムなどが挙げられ、結晶水を含む化合物としては、例
えば5,5’−ビス−1H−テトラゾール2水和物など
が挙げられる。これらの発泡性物質の中で、難燃性流動
体調製の際の取扱いの安全性及び効果などの面から、特
に前記一般式(II)〜(IV)で表されるテトラゾール系
化合物,一般式(V)で表されるアゾジカルボンアミド
類,ハロゲン系溶剤及び無機系発泡剤(特に炭酸水素ナ
トリウム,炭酸水素カリウム,リン酸アンモニウム,炭
酸アンモニウム,炭酸水素アンモニウム,炭酸ナトリウ
ム,炭酸カリウム)が好適である。これらの発泡性物質
は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。
Examples include azodicarbonamides represented by In the general formula (V), R 16 to R 16
19 each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, which may be the same or different from each other, or may be bonded to each other to form a ring structure. Here, the hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms is the same as that described in the tetrazole compound of the general formulas (II) to (IV). Examples of the compound represented by the general formula (V) include azodicarbonamide. As the halogen-based solvent, for example, HCFC
123 (1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane), HCFC141b (1,1-dichloro-1-)
Fluoroethane), HFC338 (octafluorobutane), HFC347 (heptafluorobutane), HCF
C225 (dichloropentafluoropropane), octafluoropentanol, dodecafluoroheptanol,
Hexadecafluorononanol, tetrafluoro-1,
2-diiodoethane, octafluoro-1,4, -diiodobutane, perfluorobutyl iodide, perfluoroheptyl iodide, octafluoropentyl iodide and the like can be mentioned. Furthermore, examples of the inorganic foaming agent include sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium azide, and the like. , 5,5′-bis-1H-tetrazole dihydrate and the like. Among these foaming substances, from the viewpoint of safety and effect of handling in preparing a flame-retardant fluid, the tetrazole compound represented by the general formula (II) to (IV), the general formula Azodicarbonamides represented by (V), halogen-based solvents and inorganic foaming agents (particularly sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate) are preferable. is there. These foaming substances may be used alone or in combination of two or more.

【0013】本発明の難燃性流動体における上記発泡性
物質の添加量は、その種類により異なるが、発泡の程度
は危険物第5類に該当しない程度に抑えるのが望まし
い。この危険物第5類に該当しない量は熱分析試験の結
果より逆算することができる。すなわち、消防法に規定
された方法によると、基準物質として、2,4−ジニト
ロトルエンと過酸化ベンゾイルを用い、それぞれの発熱
量に0.7及び0.8を乗じたものの対数及びそれぞれの発
熱開始温度から25℃を減じたものの対数をとり、前者
を縦軸、後者を横軸としてそれぞれプロットする。次に
試料の発熱量の対数と、発熱開始温度から25℃を減じ
たものの対数をとり、そのプロットが、基準物質の点を
結んだ線上あるいはそれ以上の領域にあれば、危険物第
5類に該当することになる。したがって、発熱レベルが
それより少なければ、熱分析においては、第5類に該当
しないことになる。基準物質の値は決まっているので、
式 logQ<0.6679×log(T0 −25)+1.13
2 が導かれる。ここでQは総発熱量(cal/g)、T0
は発熱開始温度(℃)である。発泡性物質以外の発熱量
は、発泡性物質に対して無視しうる量であると仮定する
と、発泡性物質の添加量は式 Q=Q0 ×W×10-2 より逆算できる。ここで、Q0 は発泡性物質の発熱量,
Wは発泡性物質の添加量(重量%)である。すなわち、
本発明の難燃性流動体は、式(VI) log(Q0 ×W×10-2)<0.6679×log(T0 −25)+1.132 ・・・(VI) の関係を満たすのが望ましい。発泡性物質の分解が激し
いものは添加量を抑え、発生ガス量の少ないものは適宜
添加量を増加すればよく、また、新たに発泡性物質を加
え、発泡を調節することもできる。
The amount of the foamable substance added to the flame-retardant fluid of the present invention varies depending on its type, but it is desirable to control the degree of foaming to such an extent that it does not fall under Class 5 hazardous materials. The amount that does not fall under Class 5 of this dangerous substance can be calculated back from the results of the thermal analysis test. That is, according to the method stipulated by the Fire Service Law, the logarithm of each of the calorific values multiplied by 0.7 and 0.8 and the respective heat generation are used with 2,4-dinitrotoluene and benzoyl peroxide as reference substances. The logarithm of the temperature obtained by subtracting 25 ° C. from the starting temperature is taken, and the former is plotted on the vertical axis and the latter is plotted on the horizontal axis. Next, take the logarithm of the calorific value of the sample and the logarithm of the value obtained by subtracting 25 ° C from the exothermic onset temperature, and if the plot is on the line connecting the points of the reference substance or in the region above it, the dangerous substances category 5 Will be applicable. Therefore, if the exothermic level is smaller than that, it does not correspond to the fifth category in the thermal analysis. Since the value of the reference substance is fixed,
Formula logQ <0.6679 × log (T 0 -25) +1.13
2 is introduced. Here, Q is the total calorific value (cal / g), T 0
Is the heat generation start temperature (° C). Assuming that the calorific value other than the foamable substance is a negligible amount with respect to the foamable substance, the addition amount of the foamable substance can be calculated back from the formula Q = Q 0 × W × 10 -2 . Where Q 0 is the calorific value of the foamable substance,
W is the addition amount (% by weight) of the foamable substance. That is,
The flame-retardant fluid of the present invention satisfies the relationship of formula (VI) log (Q 0 × W × 10 -2 ) <0.6679 × log (T 0 -25) +1.132 (VI). Is desirable. The amount of addition of the foamable substance that decomposes violently can be suppressed, and the amount of the generated gas with a small amount of gas can be appropriately increased, and foaming can be controlled by adding a new foaming substance.

【0014】さらに、本発明の難燃性流動体において
は、式(I) 発生不活性ガスの理論平均モル数/全発生ガスの理論平均モル数≧0.3 ・・・(I) の関係を満たすのが望ましい。上記式(I)において、
発生不活性ガスの理論平均モル数とは、難燃性流動体に
含まれる発泡性物質が完全に分解あるいは蒸発した場合
の不活性ガスの発生モル数を表す。例えば1モルの発泡
性物質から2モルの不活性ガスが放出される場合は、発
生不活性ガス理論平均モル数は2モルとして計算する。
また、不燃性溶剤の場合には、その重量を分子量で除し
た値が発生不活性ガス理論平均モル数となる。一方、全
発生ガスの理論平均モル数とは、難燃性流動体中の発泡
性物質以外の成分が完全に蒸発したと仮定した場合のモ
ル数と、発泡性物質が分解又は蒸発して生じたガス(不
活性ガス+それ以外のガス)のモル数との和を表す。す
なわち本発明においては、全発生ガス中に不活性ガスが
30モル%以上含まれるのが望ましく、これにより引火
しにくくなる。また、本発明の難燃性流動体において
は、水分(結晶水も含む)含有量は5重量%以下である
のが望ましい。この水分含有量が5重量%を超えると該
流動体は潤滑性などの所望の性能が充分に発揮されない
場合があり、好ましくない。したがって、発泡性物質と
して、結晶水を含む化合物を用いる場合には、流動体中
の水分(結晶水も含む)が5重量%以下になるように添
加するのが有利である。
Furthermore, in the flame-retardant fluid of the present invention, the relationship of the formula (I) theoretical average number of moles of inert gas / theoretical average number of moles of all generated gas ≧ 0.3 (I) It is desirable to meet. In the above formula (I),
The theoretical average number of moles of the generated inert gas means the number of generated moles of the inert gas when the foamable substance contained in the flame-retardant fluid is completely decomposed or evaporated. For example, when 2 mol of the inert gas is released from 1 mol of the foamable substance, the theoretical average number of moles of the generated inert gas is calculated as 2 mol.
In the case of a nonflammable solvent, the value obtained by dividing the weight by the molecular weight is the theoretical average number of moles of generated inert gas. On the other hand, the theoretical average number of moles of all generated gas means the number of moles assuming that components other than the foamable substance in the flame-retardant fluid have completely evaporated, and the foamable substance decomposes or evaporates. Gas (inert gas + other gas) with the number of moles. That is, in the present invention, it is desirable that the total amount of generated gas contains 30 mol% or more of the inert gas, which makes ignition difficult. In addition, in the flame-retardant fluid of the present invention, the content of water (including water of crystallization) is preferably 5% by weight or less. If the water content exceeds 5% by weight, the fluid may not sufficiently exhibit desired properties such as lubricity, which is not preferable. Therefore, when a compound containing water of crystallization is used as the foaming substance, it is advantageous to add water so that the water content (including water of crystallization) in the fluid is 5% by weight or less.

【0015】本発明の難燃性流動体においては、発泡性
物質を溶解又は均質に分散させるために、必要に応じて
界面活性剤や分散剤を添加することができる。ここで、
界面活性剤としては、例えば脂肪酸石鹸,ナフテン酸石
鹸,長鎖アルコール硫酸エステル塩,第二級アルコール
硫酸エステル塩,脂肪酸エチレングリコシド硫酸エステ
ル塩,ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩,脂肪酸多価アルコール硫酸エステル塩.
脂肪酸アルキル硫酸エステル塩,脂肪酸アミド硫酸エス
テル塩,脂肪酸モノアルカノールアミド硫酸エステル
塩,アルカンスルホン酸塩,石油スルホン酸塩,スルホ
脂肪酸塩,モノ又はジアルキルスルホコハク酸塩,アル
キルナフタレンスルホン酸塩.アルキルフェノールスル
ホン酸塩などの陰イオン性界面性剤,長鎖第一アミン
塩,アルキル−ジ又はトリメチルアンモニウム塩,アル
キルピリジニウム硫酸塩,脂肪酸ポリエチレンポリアミ
ド,脂肪酸トリエタノールアミン,アルキルイミダゾリ
ン,ポリオキシエチレンアルキルアミン,N−アルキル
プロピレンジアミン,長鎖アミンオキシドなどの陽イオ
ン性界面活性剤,アルキルベタイン,N−アルキルタウ
リン塩などの両性界面活性剤,ポリオキシエチレンアル
キルエーテル,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル,ポリオキシエチレン脂肪酸エステル,ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシエチ
レンソルビット脂肪酸エステル,多価アルコール脂肪酸
エステルなどの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
In the flame-retardant fluid of the present invention, in order to dissolve or uniformly disperse the foamable substance, a surfactant or a dispersant can be added if necessary. here,
Examples of the surfactant include fatty acid soap, naphthenic acid soap, long-chain alcohol sulfate ester salt, secondary alcohol sulfate ester salt, fatty acid ethylene glycoside sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ester. Ether sulfate, fatty acid polyhydric alcohol sulfate.
Fatty acid alkyl sulfate ester salt, fatty acid amide sulfate ester salt, fatty acid monoalkanolamide sulfate ester salt, alkane sulfonate, petroleum sulfonate, sulfo fatty acid salt, mono- or dialkyl sulfosuccinate, alkyl naphthalene sulfonate. Anionic surface active agents such as alkylphenol sulfonates, long-chain primary amine salts, alkyl-di or trimethylammonium salts, alkylpyridinium sulfates, fatty acid polyethylene polyamides, fatty acid triethanolamine, alkyl imidazolines, polyoxyethylene alkylamines , N-alkyl propylene diamine, long-chain amine oxide and other cationic surfactants, alkyl betaine, N-alkyl taurine salt and other amphoteric surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyhydric alcohol fatty acid ester

【0016】また、分散剤としては、例えばスルホネー
ト,フェネート,サリシレート,ホスホネートなどの金
属系,コハク酸イミド,ベンジルアミン,コハク酸エス
テル,共重合系ポリマーなどの無灰系化合物などを用い
ることができる。また、本発明の難燃性流動体には、使
用目的に応じて、酸化防止剤,極圧剤,防錆剤,粘度指
数向上剤などの添加剤を適宜加えてもよい。上記酸化防
止剤としては、例えば2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェノール;4,4’−メチレンビス(2,6−ジ
−t−ブチルフェノール);2,2' −メチレンビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェノール);ペンタエ
リスリトールテトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕;ペン
タエリスリトールテトラキス(β−ラウリルチオプロピ
オネート);2,2' −チオビス〔エチル3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕;2,4−ビス(オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,
3,5−トリアジンなどのフェノール系酸化防止剤,フ
ェニル−1−ナフチルアミン,フェニル−2−ナフチル
アミン,フェノチアジン,モノオクチルジフェニルアミ
ンなどのアミン系酸化防止剤、アルキルジスルフィド,
ベンゾチアゾールなどの硫黄系酸化防止剤、さらにはジ
アルキルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。
As the dispersant, for example, metal compounds such as sulfonate, phenate, salicylate and phosphonate, ashless compounds such as succinimide, benzylamine, succinic acid ester, copolymeric polymer and the like can be used. . In addition, additives such as an antioxidant, an extreme pressure agent, a rust preventive, and a viscosity index improver may be appropriately added to the flame-retardant fluid of the present invention depending on the purpose of use. Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4- Methyl-6-t-butylphenol); pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; pentaerythritol tetrakis (β-laurylthiopropionate); 2,2 '-Thiobis [ethyl 3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; 2,4-bis (octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,
Phenolic antioxidants such as 3,5-triazine, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, phenothiazines, amine antioxidants such as monooctyldiphenylamine, alkyl disulfides,
Examples thereof include sulfur antioxidants such as benzothiazole, and zinc dialkyldithiophosphate.

【0017】また、極圧剤としては、例えばジアルキル
ジチオリン酸亜鉛,ジアルキルポリスルフィド,トリア
リールホスフェート,トリアルキルホスフェートなど
が、防錆剤としては、例えばアルキル若しくはアルケニ
ルコハク酸,ソルビタンモノオレエート,ペンタエリス
リトールモノ又はジオレエート,アミンホスフェート,
ベンゾトリアゾールなどが、粘度指数向上剤としては、
例えばポリメタクリレート,オレフィン系共重合体(例
えばエチレン−プロピレン系共重合体など),スチレン
系共重合体(例えばスチレン−ジエン水素化共重合体な
ど)などが挙げられる。
Examples of extreme pressure agents include zinc dialkyldithiophosphate, dialkyl polysulfides, triaryl phosphates and trialkyl phosphates, and examples of rust inhibitors include alkyl or alkenyl succinic acid, sorbitan monooleate and pentaerythritol. Mono or dioleate, amine phosphate,
Benzotriazole and the like, as the viscosity index improver,
For example, polymethacrylate, olefin-based copolymer (for example, ethylene-propylene-based copolymer, etc.), styrene-based copolymer (for example, styrene-diene hydrogenated copolymer, etc.) and the like can be mentioned.

【0018】本発明の難燃性流動体は、通常の使用条件
では全く従来通りの機能を果たし、また、火災時のよう
な万一高温に曝された場合、不活性ガスを発生し、着火
するのを防ぐとともに、着火した場合でも、その不活性
ガスのために、容易に自己消火する機能を有している。
さらに、実質的に水を用いていないため、含水系油のよ
うに水分の管理に手間をとられることがなく、かつ潤滑
性能などもよい上、廃水処理も容易である。本発明の難
燃性流動体は、例えば潤滑油,作動油,切削油,加工
油,洗浄油,熱処理油,電気絶縁油,グリースなどとし
て好適に用いられる。
The flame-retardant fluid of the present invention fulfills the conventional function under normal use conditions, and when exposed to a high temperature such as during a fire, it produces an inert gas and ignites. It has a function to prevent self-extinguishing even when ignited due to the inert gas.
Furthermore, since water is not used substantially, it does not require time and effort to control the water content unlike water-containing oils, has good lubricating performance, and is easy to treat wastewater. The flame-retardant fluid of the present invention is suitably used as, for example, lubricating oil, hydraulic oil, cutting oil, processing oil, cleaning oil, heat treatment oil, electric insulating oil, grease and the like.

【0019】[0019]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、流動体については、消防法の
危険物第5類確認試験方法に準拠し、以下に示す方法で
熱分析試験及び圧力容器試験を行うとともに、燃焼性確
認試験を行った。 (1)熱分析試験 示差走査熱量計を用い、2種類の基準物質(2,4−ジ
ニトロトルエン,過酸化ベンゾイル)の発熱開始温度及
び発熱量を求めた。なお、昇温速度は毎分10℃とし
た。それぞれの発熱開始温度から25℃を減じた値の対
数をとり(横軸)、それに対して発熱量(2,4−ジニ
トロトルエンについては0.7を乗じた値,過酸化ベンゾ
イルについては0.8を乗じた値)の対数(縦軸)をプロ
ットして、基準線を作成した。次に、試料の発熱開始温
度及び発熱量を測定し、発熱開始温度から25℃を減じ
た値の対数及び発熱量の対数を求めてプロットし、基準
線より下になるものを危険性なしと測定した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The fluid was subjected to a thermal analysis test and a pressure vessel test, and a flammability confirmation test according to the methods for confirming dangerous goods category 5 of the Fire Service Act, as follows. (1) Thermal analysis test Using a differential scanning calorimeter, the exothermic starting temperature and exothermic amount of two types of reference substances (2,4-dinitrotoluene and benzoyl peroxide) were determined. The temperature rising rate was 10 ° C./min. Take the logarithm of the value obtained by subtracting 25 ° C from the exothermic onset temperature (horizontal axis), and multiply it by the calorific value (0.7 for 2,4-dinitrotoluene, 0.7 for benzoyl peroxide). The logarithm (vertical axis) of (multiplied by 8) was plotted to create a reference line. Next, the heat generation start temperature and heat generation amount of the sample are measured, and the logarithm of the value obtained by subtracting 25 ° C from the heat generation start temperature and the logarithm of the heat generation amount are obtained and plotted, and those below the reference line are regarded as no risk. It was measured.

【0020】(2)圧力容器試験 上部開放のアルミニウム製試料容器(内径約30mm,
高さ約50mm,厚さ約0.4mm)に測定試料5gを入
れてアルミニウム製破裂板(破裂圧力6kgf/c
2 )をセットし、これを、内容積200cm3 のステ
ンレス鋼製圧力容器に厚さ2mm,細孔径1.0mmのオ
リフィス板を取り付けた装置に入れ、加熱、測定を行っ
た。10回測定中、5回以上破裂したものを危険性あり
と判定した。 (3)燃焼性確認試験 内径50mm,深さ5mmの磁性蒸発皿に、試料6ミリ
リットルを入れ、45度の角度からバーナーの炎を当て
た。バーナーはガストーチ(LPG燃料,炎温度190
0℃)を用い、炎の長さは10cmに統一し、先端の1
cmが液面の中央に当たるようにした。液面に炎を当て
てから、着火するまでの時間及び着火後5秒間炎を当て
続け、その後、炎を取り去った後の継続燃焼する時間を
測定した。着火に要する時間が15秒以上伸びたのを引
火しにくいものと判定し、また継続燃焼時間が5秒以内
のものを、自己消火性ありと判定した。
(2) Pressure vessel test An aluminum sample vessel with an open top (inner diameter of about 30 mm,
Put a measurement sample of 5g into a height of about 50 mm and a thickness of about 0.4 mm, and make a burst plate made of aluminum (burst pressure 6 kgf / c).
m 2 ) was set, and this was placed in a device in which an orifice plate having a thickness of 2 mm and a pore diameter of 1.0 mm was attached to a stainless steel pressure vessel having an internal volume of 200 cm 3 , and heating and measurement were performed. What was ruptured 5 times or more out of 10 measurements was judged to be dangerous. (3) Flammability Confirmation Test 6 ml of the sample was placed in a magnetic evaporation dish having an inner diameter of 50 mm and a depth of 5 mm, and a burner flame was applied from an angle of 45 degrees. Burner is gas torch (LPG fuel, flame temperature 190
(0 ℃), the length of the flame is unified to 10 cm,
cm was made to hit the center of the liquid surface. After the flame was applied to the liquid surface, the time from ignition to ignition and the flame for 5 seconds after ignition was continued, and then the time for continuous combustion after removing the flame was measured. When the time required for ignition was extended for 15 seconds or more, it was determined that it was difficult to ignite, and when the continuous combustion time was within 5 seconds, it was determined to be self-extinguishing.

【0021】また、各成分の記号の意味は次のとおりで
ある。 PEG(#400):ポリエチレングリコール(#40
0) PE−1:トリメチロールプロパン(ジ,トリ)(オレ
エート,イソステアリート)混合物 PE−2:ペンタエリスリトールテトラ(ヘキサノエー
ト,3,5,5−トリメチルヘキサノエート)混合物 PE−3:ジペンタエリスリトールヘキサ(ヘキサノエ
ート,ノナノエート)混合物 PE−4:トリメチロールプロパントリ(イソオクチレ
ート,イソステアレート)混合物 Tween85:ソルビタントリオレエートポリオキシ
エチレンエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数2
0) PEGMOE(7):ポリエチレングリコールモノオレ
イルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数7) POESTO(30):ポリオキシエチレンソルビット
テトラオレエート(エチレンオキシド平均付加モル数3
0) Span20:ソルビタンモノラウレート PEGNPE(15):ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル(エチレンオキシド平均付加モル数1
5) SDOSS:ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム
(2.5重量%含水) BHT:5,5’−ビス−1H−テトラゾール BHT・2H2 O:BHT・2水和物 1PHT:1−フェニル−1H−テトラゾール P5T:5−フェニル−1H−テトラゾール 1EHT:1−(2−エチルヘキシル)−1H−テトラ
ゾール 1EH5MT:1−(2−エチルヘキシル)−5−メチ
ル−1H−テトラゾール 1OLT:1−オレイル−1H−テトラゾール 1OL5MT:1−オレイル−5−メチル−1H−テト
ラゾール ADCA:アゾジカルボンアミド OBSH:p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニル
ヒドラジド) HCFC225:ジクロロペンタフルオロプロパン 8F5OH:オクタフルオロペンタノール 12F7OH:ドデカフルオロヘプタノール 16F9OH:ヘキサデカフルオロノナノール C2F4I2:テトラフルオロ−1,2−ジヨードエタ
ン 実施例1〜8 基油として、ポリエチレングリコール#400〔PEG
(#400)〕を用い、第1表に示す配合組成の難燃性
流動体を調製し、その性能を評価した。結果を第2表に
示す。
The meanings of the symbols of the respective components are as follows. PEG (# 400): Polyethylene glycol (# 40
0) PE-1: trimethylolpropane (di, tri) (oleate, isostearate) mixture PE-2: pentaerythritol tetra (hexanoate, 3,5,5-trimethylhexanoate) mixture PE-3: dipenta Erythritol hexa (hexanoate, nonanoate) mixture PE-4: trimethylolpropane tri (isooctylate, isostearate) mixture Tween 85: sorbitan trioleate polyoxyethylene ether (ethylene oxide average addition mole number 2
0) PEGMOE (7): Polyethylene glycol monooleyl ether (ethylene oxide average added mole number 7) POESTO (30): Polyoxyethylene sorbite tetraoleate (ethylene oxide average added mole number 3)
0) Span 20: sorbitan monolaurate PEGNPE (15): polyethylene glycol nonyl phenyl ether (average number of moles of ethylene oxide added: 1)
5) SDOSS: diisooctyl sodium sulfosuccinate (2.5 wt% water) BHT: 5,5'-bis -1H- tetrazole BHT · 2H 2 O: BHT · 2 hydrate 1PHT: 1- phenyl -1H- Tetrazole P5T: 5-phenyl-1H-tetrazole 1EHT: 1- (2-ethylhexyl) -1H-tetrazole 1EH5MT: 1- (2-ethylhexyl) -5-methyl-1H-tetrazole 1OLT: 1-oleyl-1H-tetrazole 1OL5MT : 1-oleyl-5-methyl-1H-tetrazole ADCA: azodicarbonamide OBSH: p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) HCFC225: dichloropentafluoropropane 8F5OH: octafluoropentanol 12F7OH: dodecafluor Heptanol 16F9OH: hexadecafluorovanadyl nonanol C2F4I2: as tetrafluoro-1,2-diiodoethane Examples 1-8 base oil, polyethylene glycol # 400 [PEG
(# 400)] was used to prepare a flame-retardant fluid having the composition shown in Table 1, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 2.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】注1)不活性ガス(モル%)=(発生不活
性ガスの理論平均モル数/全発生ガスの理論平均モル
数)×100 本発明の流動体は、いずれも難燃性を向上させるのに効
果があることが分かる。 実施例9〜26 基油として、トリメチロールプロパン(ジ,トリ)(オ
レエート,イソステアレート)(PE−1)を用い、第
3表に示す配合組成の難燃性流動体を調製し、その性能
を評価した。結果を第4表に示す。
Note 1) Inert gas (mol%) = (theoretical average number of moles of generated inert gas / theoretical average number of moles of all generated gas) × 100 The fluids of the present invention have improved flame retardancy. It turns out that it is effective in making it. Examples 9 to 26 Trimethylolpropane (di, tri) (oleate, isostearate) (PE-1) was used as a base oil to prepare flame-retardant fluids having the composition shown in Table 3, and The performance was evaluated. The results are shown in Table 4.

【0025】[0025]

【表3】 [Table 3]

【0026】[0026]

【表4】 [Table 4]

【0027】注1)第2表の脚注と同じ。 本発明の流動体は、いずれも難燃性を向上させるのに効
果があることが分かる。 実施例27〜36 基油として、ペンタエリスリトールテトラ(ヘキサノエ
ート,3,5,5−トリメチルヘキサノエート)(PE
−2)を用い、第5表に示す配合組成の難燃性流動体を
調製し、その性能を評価した。結果を第6表に示す。
Note 1) Same as footnote in Table 2. It can be seen that any of the fluids of the present invention is effective in improving flame retardancy. Examples 27 to 36 As a base oil, pentaerythritol tetra (hexanoate, 3,5,5-trimethylhexanoate) (PE
-2) was used to prepare a flame-retardant fluid having the composition shown in Table 5, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 6.

【0028】[0028]

【表5】 [Table 5]

【0029】[0029]

【表6】 [Table 6]

【0030】注1)第2表の脚注と同じ。 本発明の流動体は、いずれも難燃性を向上させるのに効
果があることが分かる。 実施例37〜42 基油として、ジペンタエリスリトールヘキサ(ヘキサノ
エート,ノナノエート)(PE−3)を用い、第7表に
示す配合組成の難燃性流動体を調製し、その性能を評価
した。結果を第8表に示す。
Note 1) Same as footnote in Table 2. It can be seen that any of the fluids of the present invention is effective in improving flame retardancy. Examples 37 to 42 Dipentaerythritol hexa (hexanoate, nonanoate) (PE-3) was used as a base oil, and a flame-retardant fluid having a composition shown in Table 7 was prepared and its performance was evaluated. The results are shown in Table 8.

【0031】[0031]

【表7】 [Table 7]

【0032】[0032]

【表8】 [Table 8]

【0033】注1)第2表の脚注と同じ。 本発明の流動体は、いずれも難燃性を向上させるのに効
果があることが分かる。 実施例43〜52 基油として、トリメチロールプロパントリ(イソオクチ
レート,イソステアレート)(PE−4)を用い、第9
表に示す配合組成の難燃性流動体を調製し、その性能を
評価した。結果を第10表に示す。
Note 1) Same as footnote in Table 2. It can be seen that any of the fluids of the present invention is effective in improving flame retardancy. Examples 43 to 52 Trimethylolpropane tri (isooctylate, isostearate) (PE-4) was used as the base oil, and the ninth oil was used.
A flame-retardant fluid having the composition shown in the table was prepared and its performance was evaluated. The results are shown in Table 10.

【0034】[0034]

【表9】 [Table 9]

【0035】[0035]

【表10】 [Table 10]

【0036】注1)第2表の脚注と同じ。 本発明の流動体は、いずれも難燃性を向上させるのに効
果があることが分かる。
Note 1) Same as footnote in Table 2. It can be seen that any of the fluids of the present invention is effective in improving flame retardancy.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の難燃性流動体は液体状又は半固
体状であって、高温に曝されると不活性ガスを放出して
火災の発生を防止する上、水分管理が不要で、かつ取扱
いや廃液処理が容易であり、例えば潤滑油,作動油,切
削油,洗浄油,加工油,熱処理油,グリースなどに好適
に用いられる。
EFFECTS OF THE INVENTION The flame-retardant fluid of the present invention is liquid or semi-solid, and releases an inert gas when exposed to high temperatures to prevent the occurrence of fire, and does not require water management. Moreover, it is easy to handle and treat the waste liquid, and is suitable for use in, for example, lubricating oil, hydraulic oil, cutting oil, cleaning oil, processing oil, heat treatment oil, grease and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 40:22 40:24 50:10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C10N 40:22 40:24 50:10

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 発泡時に不活性ガスを発生する発泡性物
質を含有することを特徴とする液体状又は半固体状の難
燃性流動体。
1. A liquid or semi-solid flame-retardant fluid containing a foaming substance that generates an inert gas during foaming.
【請求項2】 基油及び発泡時に不活性ガスを発生する
発泡性物質を含有してなる請求項1記載の難燃性流動
体。
2. The flame-retardant fluid according to claim 1, which contains a base oil and a foaming substance that generates an inert gas during foaming.
【請求項3】 発泡開始温度が使用温度より高く、かつ
流動体中の可燃成分が示す引火点より低い温度である請
求項1又は2記載の難燃性流動体。
3. The flame-retardant fluid according to claim 1, wherein the foaming initiation temperature is higher than the use temperature and lower than the flash point of the combustible component in the fluid.
【請求項4】 式(I) 発生不活性ガスの理論平均モル数/全発生ガスの理論平均モル数≧0.3 ・・・(I) の関係を満たす請求項1又は2記載の難燃性流動体。4. The flame retardant according to claim 1, wherein the formula (I): the theoretical average number of moles of the generated inert gas / theoretical average number of moles of all the generated gas ≧ 0.3 (I) is satisfied. Sex fluid. 【請求項5】 発泡性物質が、一般式(II) 【化1】 〔式中、Aは直接結合又は炭素数1〜22の二価の炭化
水素基を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素原子、炭
素数1〜22の炭化水素基又は−CH(R3 )NR4
5 (R3 ,R4 及びR5 は、それぞれ水素原子又は炭素
数1〜22の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一
でも異なっていてもよいが、R4 とR5 は同時に水素原
子ではなく、またR4 とR5 はたがいに結合して環構造
を形成していてもよい。)を示し、それらはたがいに同
一でも異なっていてもよく、またたがいに結合して環構
造を形成していてもよい。〕で表される化合物、一般式
(III) 【化2】 〔式中、R6 は水素原子又は炭素数1〜22の炭化水素
基,R7 は水素原子,炭素数1〜22の炭化水素基又は
−CH(R8 )NR9 10(R8 ,R9 及びR10は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数1〜22の炭化水素基を示
し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいが、
6 とR8 およびR9 とR10は同時に水素原子ではな
く、またR9 とR10はたがいに結合して環構造を形成し
ていてもよい。)を示し、R6 とR7 はたがいに結合し
て環構造を形成していてもよい。〕で表される化合物、
一般式(IV) 【化3】 〔式中、R11〜R15は、それぞれ水素原子又は炭素数1
〜22の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよく、またたがいに結合して環構造を形
成していてもよい。〕で表される化合物、及び一般式
(V) 【化4】 〔式中、R16とR19は、それぞれ水素原子又は炭素数1
〜22の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよく、またたがいに結合して環構造を形
成していてもよい。〕で表される化合物の中から選ばれ
た少なくとも一種である請求項1又は2記載の難燃性流
動体。
5. The foamable substance has the general formula (II): [In the formula, A represents a direct bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or —CH (R 3 ) NR 4 R
5 (R 3 , R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and they may be the same or different, but R 4 and R 5 are hydrogen atoms at the same time. R 4 and R 5 may be bonded to each other to form a ring structure), and they may be the same or different, and they may be bonded to each other to form a ring structure. It may be formed. ] The compound represented by the general formula (III): [In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, R 7 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or —CH (R 8 ) NR 9 R 10 (R 8 , R 9 and R 10 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, which may be the same or different,
R 6 and R 8 and R 9 and R 10 are not hydrogen atoms at the same time, and R 9 and R 10 may be bonded to each other to form a ring structure. ), R 6 and R 7 may combine with each other to form a ring structure. ] The compound represented by
General formula (IV): [In the formula, R 11 to R 15 are each a hydrogen atom or a carbon number 1
~ 22 hydrocarbon groups, which may be the same or different from each other, or may be bonded to each other to form a ring structure. ] And a compound represented by the general formula (V): [In the formula, R 16 and R 19 are each a hydrogen atom or a carbon number 1
~ 22 hydrocarbon groups, which may be the same or different from each other, or may be bonded to each other to form a ring structure. ] The flame-retardant fluid according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the compounds represented by:
【請求項6】 発泡性物質がハロゲン系不燃性溶剤であ
る請求項1又は2記載の難燃性流動体。
6. The flame-retardant fluid according to claim 1, wherein the foamable substance is a halogen-based nonflammable solvent.
【請求項7】 発泡性物質が無機系発泡剤である請求項
1又は2記載の難燃性流動体。
7. The flame-retardant fluid according to claim 1, wherein the foamable substance is an inorganic foaming agent.
【請求項8】 無機系発泡剤が炭酸水素ナトリウム,炭
酸水素カリウム,リン酸アンモニウム,炭酸アンモニウ
ム,炭酸水素アンモニウム,炭酸ナトリウム及び炭酸カ
リウムの中から選ばれた少なくとも一種である請求項1
又は2記載の難燃性流動体。
8. The inorganic foaming agent is at least one selected from sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate.
Alternatively, the flame-retardant fluid according to item 2.
【請求項9】 発泡性物質の発熱量をQ0 (cal/
g)、発熱開始温度をT0 (℃)、発泡性物質の含有量
をW(重量%)としたとき、式(VI) log(Q0 ×W×10-2)<0.6679×log(T0 −25)+1.132 ・・・(VI) の関係を満たす請求項1又は2記載の難燃性流動体。
9. The calorific value of the foamable substance is Q 0 (cal /
g), when the exothermic onset temperature is T 0 (° C.) and the content of the foamable substance is W (wt%), the formula (VI) log (Q 0 × W × 10 -2 ) <0.6679 × log The flame-retardant fluid according to claim 1 or 2, which satisfies the relationship of (T 0 -25) +1.132 (VI).
【請求項10】 水分含有量(結晶水も含む)が5重量
%以下である請求項1又は2記載の難燃性流動体。
10. The flame-retardant fluid according to claim 1, which has a water content (including water of crystallization) of 5% by weight or less.
【請求項11】 潤滑油,作動油,切削油,加工油,洗
浄油,熱処理油,電気絶縁油又はグリースとして用いら
れる請求項1又は2記載の難燃性流動体。
11. The flame-retardant fluid according to claim 1, which is used as a lubricating oil, a hydraulic oil, a cutting oil, a processing oil, a cleaning oil, a heat treatment oil, an electric insulating oil or a grease.
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