JPH08325513A - Coating material composition - Google Patents

Coating material composition

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JPH08325513A
JPH08325513A JP5712696A JP5712696A JPH08325513A JP H08325513 A JPH08325513 A JP H08325513A JP 5712696 A JP5712696 A JP 5712696A JP 5712696 A JP5712696 A JP 5712696A JP H08325513 A JPH08325513 A JP H08325513A
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coating
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和美 福留
Toshio Wakizaka
寿雄 脇坂
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Abstract

PURPOSE: To obtain a coating material composition, capable of forming a coating film excellent in balance between deep drawing processability and hardness, adhesion, sanitary properties and alcohol resistance and suitable for especially an inner surface of a can. CONSTITUTION: This coating material composition for an inner surface of a can contains (a) 100 pts.wt. polyester resin having 10,000-100,000 number-average molecular weight, 10-120 deg.C static glass transition temperature, 1-15mg KOH/g hydroxyl value and <=10 acid value, (b) 1-20 pts.wt. epoxy resin having <=1,000 molecular weight and (c) 1-20 pts.wt. amino resin as resin components. Furthermore, a coated metallic can having a film for the inner surface of the can is obtained by forming a cured coating film of the coating material composition on the inner surface of the can. The coating film has 40-90 deg.C glass transition temperature without recognizing the peeling of the film at 40% Erichsen deep drawing ratio in the coated metallic can after extracting the film with a 20% aqueous solution of ethanol and <=2% maximum absorption coefficient of ultraviolet rays within the range of 200-300nm wavelength in an extract solution after the extraction.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、深絞り加工性と硬
度とのバランスに優れ、密着性、衛生性及び耐アルコー
ル性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物、特に缶内面
用に適した塗料組成物及びこの塗料組成物の硬化塗膜を
缶内面に有する塗装金属缶に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition having an excellent balance between deep drawing workability and hardness and capable of forming a coating film having excellent adhesion, hygiene and alcohol resistance, and is particularly suitable for the inner surface of a can. And a coated metal can having a cured coating film of the coating composition on the inner surface of the can.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】従来、高加工性を必要とす
る缶内外面、蓋内外面、キャップ内外面用塗料として
は、アミノ−アルキド樹脂、アミノ−ポリエステル樹
脂、ビニル−アミノ樹脂、ビニルオルガノゾル等の樹脂
系の塗料が使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as paints for can inner / outer surfaces, lid inner / outer surfaces, and cap inner / outer surfaces which require high workability, amino-alkyd resins, amino-polyester resins, vinyl-amino resins, vinylorgano Resin-based paints such as sol are used.

【0003】しかしながら、アミノ−アルキド樹脂又は
アミノ−ポリエステル樹脂系の塗料から得られる塗膜
は、深絞り加工性と硬度とのバランスをとることが難し
く、またビニル−アミノ樹脂又はビニルオルガノゾルの
樹脂系の塗料から得られる塗膜は、缶内面に使用するに
は衛生性、耐アルコール性に問題を有している。
However, a coating film obtained from an amino-alkyd resin- or amino-polyester resin-based coating material has a difficulty in balancing deep-drawing processability and hardness, and is a vinyl-amino resin or vinyl-organosol resin. A coating film obtained from a paint of a type has problems in hygiene and alcohol resistance when used on the inner surface of a can.

【0004】そこで本発明者らは、深絞り加工性と硬度
とのバランスに優れ、且つ密着性、衛生性及び耐アルコ
ール性に優れた塗膜を形成でき、缶内面にも使用できる
塗料組成物を得るべく鋭意研究の結果、樹脂成分として
特定のポリエステル樹脂に、液状エポキシ樹脂及びアミ
ノ樹脂を所定量配合してなる塗料によって上記目的を達
成できることを見出し本発明を完成するに至った。
Therefore, the inventors of the present invention can form a coating film having an excellent balance between deep drawing workability and hardness, excellent adhesion, hygiene and alcohol resistance, and can be used on the inner surface of a can. As a result of earnest research to obtain the above, the present invention has been completed by finding that the above object can be achieved by a coating obtained by mixing a specific polyester resin as a resin component with a predetermined amount of a liquid epoxy resin and an amino resin.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、1.
(a)数平均分子量10,000〜100,000、静
的ガラス転移温度10〜120℃、水酸基価1〜15mg
KOH/g 、酸価10以下のポリエステル樹脂100重量部
に対して、(b)分子量1,000以下のエポキシ樹脂
1〜20重量部及び(c)アミノ樹脂1〜20重量部を
樹脂成分として含有することを特徴とする塗料組成物を
提供するものである。また本発明は、2.上記項1記載
の缶内面用塗料組成物を提供するものである。
That is, the present invention is as follows.
(A) Number average molecular weight 10,000 to 100,000, static glass transition temperature 10 to 120 ° C., hydroxyl value 1 to 15 mg
Containing 1 to 20 parts by weight of (b) epoxy resin having a molecular weight of 1,000 or less and (c) 1 to 20 parts by weight of amino resin as resin components with respect to 100 parts by weight of polyester resin having KOH / g and an acid value of 10 or less A coating composition is provided. The present invention also relates to 2. The present invention provides the coating composition for the inner surface of a can according to the above item 1.

【0006】さらに本発明は、3.上記項1記載の塗料
組成物の硬化塗膜が金属缶内面に形成されてなる塗装金
属缶であって、該塗膜がガラス転移温度40〜90℃を
有し、且つ20%エタノール水溶液の量と缶内面の塗膜
面積との比率が100ml/100cm2 となる割合にて、
20%エタノール水溶液で加圧下にて100℃で60分
間塗膜を抽出した後の該塗装金属缶が、エリクセン深絞
り率40%において該塗膜の剥離が認められず、該抽出
後の抽出液における波長200〜300nmの範囲の紫外
線の最大吸収率が2%以下であることを特徴とする缶内
面用塗膜を有する塗装金属缶を提供するものである。
The present invention further relates to 3. A coated metal can obtained by forming a cured coating film of the coating composition according to the above item 1 on the inner surface of a metal can, the coating film having a glass transition temperature of 40 to 90 ° C., and an amount of a 20% ethanol aqueous solution. And the ratio of the coating area on the inner surface of the can to 100 ml / 100 cm 2 ,
In the coated metal can after the coating film was extracted with a 20% aqueous ethanol solution at 100 ° C. for 60 minutes under pressure, peeling of the coating film was not observed at an Erichsen deep drawing ratio of 40%, and the extraction liquid after the extraction To provide a coated metal can having a coating film for the inner surface of the can having a maximum absorptance of ultraviolet rays in the wavelength range of 200 to 300 nm of 2% or less.

【0007】[0007]

【作用】本発明組成物における(a)成分であるポリエ
ステル樹脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂であ
り、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹
脂、また、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性
ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキ
シ変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂な
どのいずれであってもよい。
The polyester resin which is the component (a) in the composition of the present invention is a hydroxyl group-containing polyester resin, and is an oil-free polyester resin, an oil-modified alkyd resin, or a modified product of these resins, for example, a urethane-modified polyester. It may be any of resin, urethane-modified alkyd resin, epoxy-modified polyester resin, epoxy-modified alkyd resin and the like.

【0008】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、主
に多塩基酸と多価アルコールとのエステル化物である。
多塩基酸としては、例えばアジピン酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、ト
リメリット酸などを挙げることができる。これらの多塩
基酸は単独で、あるいは2種以上を混合して使用するこ
とができる。多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
などを挙げることができる。これらの多価アルコールは
単独で、あるいは2種以上を混合して使用することがで
きる。両成分のエステル化反応は、公知の方法によって
行うことができる。
The above oil-free polyester resin is mainly an esterified product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.
Examples of polybasic acids include adipic acid, isophthalic acid,
Examples thereof include terephthalic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid and trimellitic acid. These polybasic acids can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and the like. These polyhydric alcohols can be used alone or in admixture of two or more. The esterification reaction of both components can be performed by a known method.

【0009】上記オイルフリーポリエステル樹脂は、上
記エステル化反応において、多塩基酸のかわりに多塩基
酸の低級アルキルエステル(例えばメチルエステル、エ
チルエステルなど)を用い、エステル交換反応を行うこ
とによっても得ることができる。両成分のエステル交換
反応は、公知の方法によって行うことができる。
The above oil-free polyester resin can also be obtained by performing a transesterification reaction using a lower alkyl ester of a polybasic acid (such as methyl ester or ethyl ester) instead of the polybasic acid in the above esterification reaction. be able to. The transesterification reaction of both components can be performed by a known method.

【0010】アルキド樹脂は、上記オイルフリーポリエ
ステル樹脂の酸成分及びアルコール成分に加えて、油脂
肪酸を公知の方法で反応せしめたものであって、油脂肪
酸としては、例えばヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマ
ニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸などを挙げることがで
きる。
The alkyd resin is obtained by reacting an oil fatty acid by a known method in addition to the acid component and alcohol component of the oil-free polyester resin, and examples of the oil fatty acid include coconut oil fatty acid and soybean oil fatty acid. , Linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, tung oil fatty acid and the like.

【0011】ウレタン変性ポリエステル樹脂は、上記オ
イルフリーポリエステル樹脂、又は上記オイルフリーポ
リエステル樹脂の製造の際の、酸成分及びアルコール成
分を反応させて得られるオイルフリーポリエステル樹脂
を、ポリイソシアネート化合物と公知の方法で反応せし
めたものである。ウレタン変性アルキド樹脂は、上記ア
ルキド樹脂、又は上記アルキド樹脂製造の際の各成分を
反応させて得られるアルキド樹脂を、ポリイソシアネー
ト化合物と公知の方法で反応せしめたものである。ウレ
タン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂
を製造する際に使用するポリイソシアネート化合物とし
ては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、4,4′−メチレンビス(シクロヘキシ
ルイソシアネート)、2,4,6−トリイソシアナトト
ルエンなどが挙げられる。
The urethane-modified polyester resin is the above-mentioned oil-free polyester resin, or an oil-free polyester resin obtained by reacting an acid component and an alcohol component in the production of the above oil-free polyester resin is known as a polyisocyanate compound. It was made to react by the method. The urethane-modified alkyd resin is obtained by reacting the above alkyd resin or an alkyd resin obtained by reacting each component during the production of the above alkyd resin with a polyisocyanate compound by a known method. Examples of the polyisocyanate compound used in producing the urethane-modified polyester resin and the urethane-modified alkyd resin include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′- Methylene bis (cyclohexyl isocyanate), 2,4,6-triisocyanatotoluene and the like can be mentioned.

【0012】エポキシ変性ポリエステルは、前記オイル
フリーポリエステル樹脂、又は前記オイルフリーポリエ
ステル樹脂製造の際の酸成分及びアルコール成分を反応
させて得られるオイルフリーポリエステル樹脂を、エポ
キシ化合物と公知の方法で反応せしめたものである。エ
ポキシ変性アルキド樹脂は、前記アルキド樹脂、又は前
記アルキド樹脂製造の際の各成分を反応させて得られる
アルキド樹脂を、ポリイソシアネート化合物と公知の方
法で反応せしめたものである。
The epoxy-modified polyester is obtained by reacting the oil-free polyester resin or the oil-free polyester resin obtained by reacting the acid component and the alcohol component in the production of the oil-free polyester resin with an epoxy compound by a known method. It is a thing. The epoxy-modified alkyd resin is a resin obtained by reacting the alkyd resin or an alkyd resin obtained by reacting each component in the production of the alkyd resin with a polyisocyanate compound by a known method.

【0013】エポキシ変性ポリエステル樹脂、エポキシ
変性アルキド樹脂を製造する際に使用するエポキシ化合
物としては、ブチルグリシジルエーテル、オクチルグリ
シジルエーテル、ラウリン酸グリシジル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ジグリセリンテトラグリシジルエーテル等の脂肪
族エポキシ化合物;ジシクロペンタジエンジオキサイ
ド、エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレングリコ
ールジエステル等の脂環族エポキシ化合物;ポリフェノ
ール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によって得ら
れるエポキシ化合物、フタル酸ジグリシジルエステル、
トリグリシジルイソシアヌレート等の芳香族又は複素環
式エポキシ化合物等が挙げられる。
Epoxy compounds used in the production of epoxy-modified polyester resin and epoxy-modified alkyd resin include butyl glycidyl ether, octyl glycidyl ether, glycidyl laurate, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol. Aliphatics such as diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycerin tetraglycidyl ether Epoxy compound; dicyclopentadiene dioxide, epoxy cyclo Alicyclic epoxy compounds such as cyclohexene carboxylic acid ethylene glycol diester; polyphenol compound and an epoxy compound obtained by reaction between epichlorohydrin, diglycidyl phthalate,
Examples thereof include aromatic or heterocyclic epoxy compounds such as triglycidyl isocyanurate.

【0014】上記ポリフェノール化合物とエピクロルヒ
ドリンとの反応によって得られるエポキシ化合物の製造
に用いうるポリフェノール化合物としては、例えばビス
(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−プロパン、4,
4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1,1−エタン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1,1−イソブタン、ビス(4−ヒドロ
キシ−tert−ブチル−フェニル)−2,2−プロパン、
ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−ジヒ
ドロキシナフタレン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェ
ニル)メタン、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)−
1,1,2,2−エタン、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、フェノールノボラック、クレゾールノ
ボラック等が挙げられる。
Examples of the polyphenol compound which can be used for producing the epoxy compound obtained by the reaction of the above polyphenol compound and epichlorohydrin include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) -2,2-propane, 4,
4'-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxy-tert-butyl-phenyl) -2,2 -Propane,
Bis (2-hydroxynaphthyl) methane, 1,5-dihydroxynaphthalene, bis (2,4-dihydroxyphenyl) methane, tetra (4-hydroxyphenyl)-
1,1,2,2-ethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, phenol novolac, cresol novolac and the like can be mentioned.

【0015】ポリフェノール化合物とエピクロルヒドリ
ンとの反応によって得られるエポキシ化合物の市販品と
しては、例えばシェル化学社製の、エピコート100
1、同1004、同1007等を挙げることができる。
Commercially available epoxy compounds obtained by the reaction of a polyphenol compound and epichlorohydrin are, for example, Epicoat 100 manufactured by Shell Chemical Co.
1, 1, 1004, 1007 and the like.

【0016】上記ポリエステル樹脂は、得られる塗膜の
加工性、塗膜硬度、耐アルコール性などの観点から、数
平均分子量10,000〜100,000、ガラス転移
温度10〜120℃、水酸基価1〜15mgKOH/g 、酸価
10以下であることが必要であり、数平均分子量15,
000〜40,000、ガラス転移温度(Tg点)40
〜100℃、水酸基価3〜10mgKOH/g 、酸価5以下で
あることが好ましい。数平均分子量が10,000未満
では加工性が劣り、一方、100,000を超えると得
られる塗料の粘度が高くなり取扱いが困難となる。Tg
点が10℃未満では得られる塗膜の硬度が低くなり、一
方、120℃を超えると得られる塗膜の加工性が劣化す
る。また水酸基価及び酸価が上記範囲を外れると加工性
と硬度とのバランスがとれなくなる。
The above polyester resin has a number average molecular weight of 10,000 to 100,000, a glass transition temperature of 10 to 120 ° C., and a hydroxyl value of 1 from the viewpoint of processability of the obtained coating film, coating film hardness, alcohol resistance and the like. ~ 15mgKOH / g, acid value 10 or less, number average molecular weight 15,
000-40,000, glass transition temperature (Tg point) 40
It is preferable that the hydroxyl value is 3 to 10 mgKOH / g and the acid value is 5 or less. If the number average molecular weight is less than 10,000, the processability is poor. On the other hand, if the number average molecular weight is more than 100,000, the viscosity of the obtained coating composition becomes high and handling becomes difficult. Tg
If the point is less than 10 ° C, the hardness of the obtained coating film will be low, while if it exceeds 120 ° C, the processability of the obtained coating film will be deteriorated. If the hydroxyl value and the acid value are out of the above ranges, the workability and hardness cannot be balanced.

【0017】本発明において、ガラス転移温度(Tg)
は、示差熱分析(DSC)によるものであり、また数平
均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)によっ
て、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもので
ある。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg)
Is measured by differential thermal analysis (DSC), and the number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a calibration curve of standard polystyrene.

【0018】本発明組成物における(b)成分であるエ
ポキシ樹脂は、分子量1,000以下であり、分子中に
少なくとも1個、好ましくは2個以上のエポキシ基を有
するものであって、エポキシ当量が100〜500の範
囲であることが好ましい。
The epoxy resin which is the component (b) in the composition of the present invention has a molecular weight of 1,000 or less and has at least one, preferably two or more epoxy groups in the molecule, and has an epoxy equivalent of Is preferably in the range of 100 to 500.

【0019】上記エポキシ樹脂(b)としては、ビスフ
ェノールA型、ビスフェノールF型、ノボラック型など
種々のエポキシ樹脂を挙げることができ、具体例として
は、エピコート828、エピコート834、エピコート
1001、エピコート154〔以上、いずれも油化シェ
ルエポキシ(株)製〕、アラルダイト502、アラルダ
イト6005〔以上、いずれもチバ社製〕、ダウ33
2、ダウ331〔以上、いずれもダウ ケミカル社製〕
などを挙げることができる。
Examples of the epoxy resin (b) include various epoxy resins such as bisphenol A type, bisphenol F type and novolac type, and specific examples thereof include Epicoat 828, Epicoat 834, Epicoat 1001, Epicoat 154 [. Above, all manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.], Araldite 502, Araldite 6005 [all above manufactured by Ciba], Dow 33
2, Dow 331 [The above are all manufactured by Dow Chemical Co.]
And so on.

【0020】本発明組成物における(c)成分であるア
ミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミ
ン、アセトグアナミン、ステログアナミン、スピログア
ナミン、ジシアンジアミドなどのアミノ成分とホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンツアルデヒドなどのアルデヒド成分との反応によっ
て得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。この
メチロール化アミノ樹脂のメチロール基を炭素原子数1
〜6の低級アルコールによってエーテル化したものも上
記アミノ樹脂に包含される。
The amino resin which is the component (c) in the composition of the present invention includes amino components such as melamine, urea, benzoguanamine, acetoguanamine, steroganamin, spiroguanamine, dicyandiamide and formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde,
Methylolated amino resins obtained by reaction with aldehyde components such as benzaldehyde are mentioned. The methylol group of this methylolated amino resin has 1 carbon atom.
Those which are etherified with lower alcohols of 6 are also included in the above amino resins.

【0021】上記アミノ樹脂としては、メチロール化メ
ラミン樹脂のメチロール基の一部又は全部を、メチルア
ルコールによってエーテル化したメチルエーテル化メラ
ミン樹脂、ブチルアルコールによってブチルエーテル化
したブチルエーテル化メラミン樹脂、あるいはメチルア
ルコールとブチルアルコールとの両者によってエーテル
化したメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテ
ル化メラミン樹脂が好ましい。上記ブチルアルコールと
してはイソブチルアルコール、n−ブチルアルコールが
好ましい。
Examples of the amino resin include a methyl etherified melamine resin obtained by etherifying a part or all of the methylol groups of a methylolated melamine resin with methyl alcohol, a butyl etherified melamine resin butyl etherified with butyl alcohol, or a methyl alcohol. A mixed etherified melamine resin of methyl ether and butyl ether etherified by both butyl alcohol is preferred. As the butyl alcohol, isobutyl alcohol and n-butyl alcohol are preferable.

【0022】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばユーバン20SE、同225〔以上、いずれも三井東
圧(株)製〕、スーパーベッカミンJ820−60、同
L−117−60、同L−109−65、同47−50
8−60、同L−118−60、同G821−60〔以
上、いずれも大日本インキ化学工業(株)製〕などのブ
チルエーテル化メラミン樹脂;サイメル300、同30
3、同325、同327、同350、同730、同73
6、同738〔いずれも三井サイテック(株)製〕、メ
ラン522、同523〔いずれも日立化成(株)製〕、
ニカラックMS001、同MX430、同MX650
〔三和ケミカル(株)製〕、スミマールM−55、同M
−100、同M−40S〔住友化学(株)製〕、レジミ
ン740、同747〔いずれもモンサント社製〕などの
メチルエーテル化メラミン樹脂;サイメル232、同2
66、同XV−514、同1130〔いずれも三井サイ
テック(株)製〕、ニカラックMX500、同MX60
0、同MS95〔いずれも三和ケミカル(株)製〕、レ
ジミン753、同755〔いずれもモンサント社製〕、
スミマールM−66B〔住友化学(株)製〕などのメチ
ルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミ
ン樹脂などを挙げることができる。
Specific examples of the above melamine resin include, for example, U-Van 20SE, 225 [above, all manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.], Super Beckamine J820-60, L-117-60, L-109. -65, 47-50
Butyl etherified melamine resins such as 8-60, L-118-60, G821-60 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.); Cymel 300, 30
3, the same 325, the same 327, the same 350, the same 730, the same 73
6, 738 (all manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), melan 522, 523 (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.),
Nikarac MS001, MX430, MX650
[Sanwa Chemical Co., Ltd.], Sumimar M-55, M
-100, the same M-40S [Sumitomo Chemical Co., Ltd.], Regimin 740, the same 747 (all manufactured by Monsanto Co., Ltd.) and other methyl etherified melamine resins; Cymel 232, the same 2
66, the same XV-514, the same 1130 [all are manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.], Nicarak MX500, the same MX60.
0, the same MS95 [all manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.], Regimin 753, the same 755 [all manufactured by Monsanto],
Examples thereof include a mixed etherified melamine resin of methyl ether and butyl ether such as Sumimar M-66B (produced by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

【0023】本発明組成物において、ポリエステル樹脂
(a)、エポキシ樹脂(b)及びアミノ樹脂(c)の配
合割合は、ポリエステル樹脂(a)100重量部に対し
て、(b)、(c)各成分が固形分比で下記範囲となる
割合である。
In the composition of the present invention, the mixing ratio of the polyester resin (a), the epoxy resin (b) and the amino resin (c) is (b), (c) based on 100 parts by weight of the polyester resin (a). The ratio of each component is within the following range in terms of solid content ratio.

【0024】エポキシ樹脂(b):1〜20重量部、好
ましくは5〜15重量部、 アミノ樹脂(c):1〜20重量部、好ましくは3〜1
0重量部。
Epoxy resin (b): 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, amino resin (c): 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 1
0 parts by weight.

【0025】ポリエステル樹脂(a)100重量部に対
して、エポキシ樹脂(b)の配合量が1重量部未満では
得られる塗膜の付着性が十分でなくなり、20%エタノ
ール水で抽出後のエリクセン深絞りによって塗膜の側面
部に剥離が生じ、一方、配合量が20重量%を超えると
得られる塗膜の20%エタノール水による抽出量が多く
なり衛生性が悪化する。
When the compounding amount of the epoxy resin (b) is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin (a), the adhesiveness of the coating film obtained is insufficient, and Erichsen after extraction with 20% ethanol water is used. Deep drawing causes peeling on the side surface of the coating film. On the other hand, when the blending amount exceeds 20% by weight, the amount of the resulting coating film extracted with 20% ethanol water increases and the hygienic property deteriorates.

【0026】ポリエステル樹脂(a)100重量部に対
して、アミノ樹脂(c)の配合量が1重量部未満では、
得られる塗膜の硬化が十分でなくなり塗膜硬度、耐アル
コール性が低下し、一方、配合量が20重量%を超える
と、得られる塗膜の加工性が低下し、20%エタノール
水による抽出後のエリクセン深絞りによって側面部に塗
膜の剥離が生じる。
When the amount of the amino resin (c) is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin (a),
If the content of the compounding amount exceeds 20% by weight, the processability of the obtained coating film is lowered and the coating film obtained is extracted with 20% ethanol water. Later Erichsen deep drawing causes peeling of the coating film on the side surface.

【0027】本発明組成物の形態は特に限定されるもの
ではないが、通常、上記(a)、(b)、(c)各成分
が有機溶剤中に溶解ないしは分散されてなるものであ
る。上記有機溶剤としては、上記(a)、(b)、
(c)各成分を溶解ないしは分散させることができる有
機溶剤が使用される。具体例として例えば、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、エタノー
ル、ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテルなどのエーテルアルコール系溶剤などを挙
げることができ、これらは単独で、あるいは2種以上を
混合して使用することができる。
The form of the composition of the present invention is not particularly limited, but it is usually one in which the above components (a), (b) and (c) are dissolved or dispersed in an organic solvent. Examples of the organic solvent include (a), (b),
(C) An organic solvent capable of dissolving or dispersing each component is used. As a specific example, for example, toluene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, ketone solvents such as cyclohexanone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohol solvents such as ethanol and butanol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono Examples thereof include ether alcohol solvents such as butyl ether, and these can be used alone or in admixture of two or more.

【0028】本発明組成物は、上記成分以外に、塗料用
として公知の着色顔料;体質顔料;消泡剤、塗面調整剤
などの添加剤;硬化触媒などを含有していてもよい。
In addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention may contain known coloring pigments for coating materials; extender pigments; additives such as defoaming agents and coating surface adjusting agents; and curing catalysts.

【0029】本発明組成物は、金属板上又は金属板を加
工した缶の内面に塗装し、焼き付けることによって缶内
面用として適した塗膜を形成することができる。
The composition of the present invention can be applied onto a metal plate or the inner surface of a can obtained by processing the metal plate and baked to form a coating film suitable for the inner surface of the can.

【0030】上記金属板としては、飲料缶、缶詰用缶、
蓋、キャップに用いることができる金属板であればいず
れも使用することができ、例えばアルミニウム板、ティ
ンフリースチール板、ブリキ板などを挙げることができ
る。
Examples of the metal plate include beverage cans, cans for canning,
Any metal plate can be used as long as it can be used for the lid and the cap, and examples thereof include an aluminum plate, a tin-free steel plate, and a tin plate.

【0031】本発明組成物は、ロールコータ塗装、スプ
レー塗装などの公知の塗装方法によって塗装することが
でき、塗装膜厚は特に限定されるものではないが、乾燥
膜厚で3〜18μm 、さらには3〜10μm の範囲であ
ることが好ましい。塗膜の焼付条件は、通常、約90〜
330℃の温度で約5秒〜約30分間程度である。
The composition of the present invention can be coated by a known coating method such as roll coater coating or spray coating. The coating film thickness is not particularly limited, but the dry film thickness is 3 to 18 μm, and Is preferably in the range of 3 to 10 μm. The baking condition of the coating film is usually about 90 to
It is about 5 seconds to about 30 minutes at a temperature of 330 ° C.

【0032】上記のようにして、金属板上又は金属板を
加工した缶、蓋、キャップの内外面に、本発明組成物か
らの硬化塗膜を形成することができる。本発明組成物は
特に缶内面用に適しており、本発明組成物から得られる
缶内面塗膜がガラス転移温度40〜90℃を有し、且つ
20%エタノール水溶液の量と塗膜面積との比率が10
0ml/100cm2 となる割合にて、20%エタノール水
溶液で加圧下にて100℃で60分間塗膜を抽出した後
の該塗装金属缶が、エリクセン深絞り率40%において
該塗膜の剥離が認められず、該抽出後の抽出液における
波長200〜300nmの範囲の紫外線の最大吸収率が2
%以下であることが好ましい。缶内面用に用いる場合に
は、本発明組成物から得られる硬化塗膜が上記条件を満
足するように本発明組成物の組成などを適宜調整するこ
とが好適である。
As described above, the cured coating film from the composition of the present invention can be formed on the inner and outer surfaces of a metal plate, a can, a lid or a cap which is a processed metal plate. The composition of the present invention is particularly suitable for the inner surface of a can, and the coating film on the inner surface of a can obtained from the composition of the present invention has a glass transition temperature of 40 to 90 ° C., and the amount of 20% ethanol aqueous solution and the coating area Ratio is 10
The coated metal can after the coating film was extracted with a 20% aqueous solution of ethanol at a rate of 0 ml / 100 cm 2 at 100 ° C. for 60 minutes under pressure, and the coating film peeled at an Erichsen deep drawing ratio of 40%. The maximum absorption rate of ultraviolet rays in the wavelength range of 200 to 300 nm in the extract after the extraction was 2
% Or less is preferable. When used for the inner surface of a can, it is preferable to appropriately adjust the composition of the composition of the present invention so that the cured coating film obtained from the composition of the present invention satisfies the above conditions.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明組成物によって、深絞り加工性と
硬度とのバランスに優れ、密着性、衛生性及び耐アルコ
ール性に優れた塗膜を形成できるので、缶内外面、蓋内
外面、キャップ内外面用塗料として適している。本発明
組成物の硬化塗膜は、ガラス転移温度40〜90℃を有
し、且つ20%エタノール水溶液で塗膜を抽出した後の
該塗装金属缶が、エリクセン深絞り率40%において該
塗膜の剥離が認められず、該抽出後の抽出液における波
長200〜300nmの範囲の紫外線の最大吸収率が2%
以下であることができるので缶内面用として特に適して
いる。
EFFECTS OF THE INVENTION The composition of the present invention can form a coating film having an excellent balance between deep drawing workability and hardness and excellent adhesion, hygiene and alcohol resistance. Suitable as a paint for the inside and outside of the cap. The cured coating film of the composition of the present invention has a glass transition temperature of 40 to 90 ° C., and the coated metal can after extraction of the coating film with a 20% aqueous ethanol solution has the Erichsen deep drawing ratio of 40%. No peeling was observed, and the maximum absorption rate of ultraviolet rays in the wavelength range of 200 to 300 nm in the extract after the extraction was 2%.
It is particularly suitable for the inner surface of a can as it can be:

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「%」はいずれも重
量基準によるものとする。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the following, "parts" and "%" are based on weight.

【0035】ポリエステル樹脂溶液の製造 製造例1 テレフタル酸49.8部、イソフタル酸49.8部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸34.4部、アジピン酸28.
5部、ネオペンチルグリコール99.8部、トリメチロ
ールプロパン6.8部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌し、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量25,000、水酸基価10mgKOH/g
、酸価1.0、Tg点60℃の樹脂を得た。得られた
樹脂をメチルエチルケトン/シクロヘキサノン=50/
50の混合溶剤にて希釈して固形分30%のポリエステ
ル樹脂溶液Aを得た。
Production of Polyester Resin Solution Production Example 1 49.8 parts of terephthalic acid, 49.8 parts of isophthalic acid, 34.4 parts of hexahydroterephthalic acid, 28.adipic acid.
Charge 5 parts, neopentyl glycol 99.8 parts, trimethylolpropane 6.8 parts and polycondensation catalyst, heat,
Stirring is carried out while removing the water produced, and the esterification reaction is carried out.
A resin having an acid value of 1.0 and a Tg point of 60 ° C. was obtained. The obtained resin is methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50 /
A polyester resin solution A having a solid content of 30% was obtained by diluting with a mixed solvent of 50.

【0036】製造例2 フタル酸37.7部、イソフタル酸66.4部、ヘキサ
ヒドロフタル酸46.2部、トリメリット酸6.7部、
エチレングリコール12.4部、ネオペンチルグリコー
ル78.8部、トリメチロールプロパン6.8部及び重
縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌し、生成する水を除去し
ながらエステル化反応を行い、数平均分子量15,00
0、水酸基価5.0mgKOH/g 、酸価2.0、Tg点80
℃の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン/
シクロヘキサノン=50/50の混合溶剤にて希釈し固
形分30%のポリエステル樹脂溶液Bを得た。
Production Example 2 37.7 parts of phthalic acid, 66.4 parts of isophthalic acid, 46.2 parts of hexahydrophthalic acid, 6.7 parts of trimellitic acid,
Charge 12.4 parts of ethylene glycol, 78.8 parts of neopentyl glycol, 6.8 parts of trimethylolpropane, and a polycondensation catalyst, heat and stir them to carry out an esterification reaction while removing water produced, and a number average molecular weight. 15,000
0, hydroxyl value 5.0 mgKOH / g, acid value 2.0, Tg point 80
A resin of ℃ was obtained. The obtained resin is methyl ethyl ketone /
Diluted with a mixed solvent of cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution B having a solid content of 30%.

【0037】製造例3 日本合成(株)製のポリエステル樹脂「TP−220」
(数平均分子量16,000、水酸基価7.0mgKOH/g
、酸価1以下、Tg点70℃)をメチルエチルケトン
/シクロヘキサノン=50/50の混合溶剤にて希釈し
固形分30%のポリエステル樹脂溶液Cを得た。
Production Example 3 Polyester resin "TP-220" manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.
(Number average molecular weight 16,000, hydroxyl value 7.0 mgKOH / g
, Acid value 1 or less, Tg point 70 ° C.) was diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution C having a solid content of 30%.

【0038】製造例4 東洋紡績(株)製のポリエステル樹脂「バイロン10
3」(数平均分子量22,000、水酸基価5mgKOH/g
、酸価2以下、Tg点45℃)をメチルエチルケトン
/シクロヘキサノン=50/50の混合溶剤にて希釈し
固形分30%のポリエステル樹脂溶液Dを得た。
Production Example 4 Polyester resin "Byron 10" manufactured by Toyobo Co., Ltd.
3 "(number average molecular weight 22,000, hydroxyl value 5 mgKOH / g
, Acid value 2 or less, Tg point 45 ° C.) was diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution D having a solid content of 30%.

【0039】製造例5(比較用) ユニチカ(株)製のポリエステル樹脂「ユニチカ エリ
ーテルUE−3300」(数平均分子量8,000、水
酸基価18mgKOH/g 、酸価1以下、Tg点45℃)をメ
チルエチルケトン/シクロヘキサノン=50/50の混
合溶剤にて希釈し固形分30%のポリエステル樹脂溶液
Eを得た。
Production Example 5 (for comparison) A polyester resin "Unitika Elitel UE-3300" manufactured by Unitika Ltd. (number average molecular weight 8,000, hydroxyl value 18 mgKOH / g, acid value 1 or less, Tg point 45 ° C.) was used. Diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution E having a solid content of 30%.

【0040】製造例6(比較用) ユニチカ(株)製のポリエステル樹脂「ユニチカ エリ
ーテルUE−3230」(数平均分子量20,000、
水酸基価5.0mgKOH/g 、酸価1以下、Tg点3℃)を
メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=50/50の
混合溶剤にて希釈し固形分30%のポリエステル樹脂溶
液Fを得た。
Production Example 6 (for comparison) Polyester resin "Unitika Elitel UE-3230" manufactured by Unitika Ltd. (number average molecular weight 20,000,
A hydroxyl value of 5.0 mgKOH / g, an acid value of 1 or less, and a Tg point of 3 ° C.) were diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution F having a solid content of 30%.

【0041】製造例7(比較用) 荒川化学(株)製のポリエステル樹脂「アラキードKA
−1027U」(数平均分子量10,000、水酸基価
20mgKOH/g 、酸価3、Tg点15℃)をメチルエチル
ケトン/シクロヘキサノン=50/50の混合溶剤にて
希釈し固形分30%のポリエステル樹脂溶液Gを得た。
Production Example 7 (for comparison) Arakawa Chemical Co., Ltd. polyester resin "Arachid KA"
-1027 U "(number average molecular weight 10,000, hydroxyl value 20 mgKOH / g, acid value 3, Tg point 15 ° C) is diluted with a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50 to obtain a polyester resin solution G having a solid content of 30%. Got

【0042】上記製造例1〜7で得た固形分30%の各
ポリエステル樹脂溶液を用いて各実施例及び比較例の塗
料を得た。
Using the polyester resin solutions having a solid content of 30% obtained in the above Production Examples 1 to 7, coating materials of Examples and Comparative Examples were obtained.

【0043】実施例1 容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分3
0%の塗料を得た。
Example 1 A solid content of 3 was obtained by uniformly stirring the following composition in a container.
0% paint was obtained.

【0044】 (*1)サイメル303:三井サイテック(株)製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂、固形分約100%。
[0044] (* 1) Cymel 303: Mitsui Cytec Co., Ltd., methyl etherified melamine resin, solid content about 100%.

【0045】(*2)エピコート828:油化シェルエ
ポキシ(株)製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、分
子量約350、エポキシ当量約190。
(* 2) Epicoat 828: manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin, molecular weight about 350, epoxy equivalent about 190.

【0046】(*3)ソルベッソ100:エッソ石油社
製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤。
(* 3) Solvesso 100: A high boiling aromatic hydrocarbon solvent manufactured by Esso Oil Co., Ltd.

【0047】(*4)Nacure5225:(ネイキ
ュア5225)米国キング インダストリイズ社製、ド
デシルベンゼンスルホン酸系硬化触媒。
(* 4) Nacure 5225: (Nakeure 5225) Dodecylbenzenesulfonic acid type curing catalyst manufactured by King Industries, Inc., USA.

【0048】実施例2 容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分3
0%の塗料を得た。
Example 2 A solid content of 3 was obtained by uniformly stirring the following composition in a container.
0% paint was obtained.

【0049】 (*5)エピコート154:油化シェルエポキシ(株)
製、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、分子量約5
00、エポキシ当量約174。
[0049] (* 5) Epicoat 154: Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Made, phenol novolac type epoxy resin, molecular weight about 5
00, epoxy equivalent of about 174.

【0050】実施例3 容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分3
0%の塗料を得た。
Example 3 A solid content of 3 was obtained by uniformly stirring the following composition in a container.
0% paint was obtained.

【0051】 (*6)サイメル325:三井サイテック(株)製、メ
チルエーテル化メラミン樹脂、固形分約80%。
[0051] (* 6) Cymel 325: Mitsui Cytec Co., Ltd., methyl etherified melamine resin, solid content about 80%.

【0052】実施例4 実施例3において、組成配合に、さらに硬化触媒とし
て、Nacure5225を0.5部加える以外は実施
例3と同様に行い固形分30%の塗料を得た。
Example 4 A coating material having a solid content of 30% was obtained in the same manner as in Example 3 except that 0.5 part of Nacure 5225 was added as a curing catalyst to the composition.

【0053】実施例5 容器中で、下記の組成配合にて均一に撹拌して固形分3
0%の塗料を得た。
Example 5 A solid content of 3 was obtained by uniformly stirring the following composition in a container.
0% paint was obtained.

【0054】 (*7)50%エピコート1001:油化シェルエポキ
シ(株)製、「エピコート1001」(ビスフェノール
A型エポキシ樹脂、分子量約900、エポキシ当量約4
90)をメチルエチルケトンに溶解させた固形分50%
の溶液。
[0054] (* 7) 50% Epicoat 1001: manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., "Epicoat 1001" (bisphenol A type epoxy resin, molecular weight about 900, epoxy equivalent about 4)
90) dissolved in methyl ethyl ketone to give a solid content of 50%
Solution of.

【0055】実施例6 容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分30
%の塗料を得た。
Example 6 Stir evenly with the above composition in a container to obtain a solid content of 30.
% Paint obtained.

【0056】比較例1 容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分30
%の塗料を得た。
Comparative Example 1 Stir evenly with the above composition in a container to obtain a solid content of 30.
% Paint obtained.

【0057】比較例2 容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分30
%の塗料を得た。
Comparative Example 2 Stir evenly with the above composition in a container to obtain a solid content of 30.
% Paint obtained.

【0058】比較例3 容器中で、上記組成配合にて均一に撹拌して固形分30
%の塗料を得た。
Comparative Example 3 Stir evenly with the above composition in a container to obtain a solid content of 30.
% Paint obtained.

【0059】比較例4 実施例2において、7.5部のエピコート154のかわ
りに、エピコート1004(*8)7.5部をシクロヘ
キサノン7.5部に溶解してなる50%エピコート10
04溶液15部を使用し、ソルベッソ100の量を2
4.5部から17部に変更する以外は実施例2と同様に
行い固形分30%の塗料を得た。
Comparative Example 4 50% Epicoat 10 prepared by dissolving 7.5 parts of Epicoat 1004 (* 8) in 7.5 parts of cyclohexanone in place of 7.5 parts of Epicoat 154 in Example 2.
15 parts of 04 solution and 2 parts of Solvesso 100
A coating material having a solid content of 30% was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed from 4.5 parts to 17 parts.

【0060】(*8)エピコート1004:油化シェル
エポキシ(株)製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、
分子量約1400、エポキシ当量約950。
(* 8) Epicoat 1004: Bisphenol A type epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Molecular weight about 1400, epoxy equivalent about 950.

【0061】比較例5 実施例2において、ポリエステル樹脂溶液Bのかわりに
ポリエステル樹脂溶液Gを使用する以外は実施例2と同
様に行い固形分30%の塗料を得た。
Comparative Example 5 A coating material having a solid content of 30% was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyester resin solution G was used in place of the polyester resin solution B.

【0062】試験塗板の作成 上記実施例及び比較例で得た塗料を厚さ0.25mmの#
5052アルミニウム板に乾燥膜厚が12μm となるよ
うに塗装し、風速18m/秒の熱風で、素材到達最高温度
(PMT)が270℃となる条件で、30秒間焼付けて
試験塗板を得た。得られた試験塗板について下記の試験
を行った。試験結果を後記表1に示す。 (1)塗膜外観:試験塗板の塗膜外観を目視観察した。
異常の認められないものを○と表示した。
Preparation of Test Coated Plates The coating materials obtained in the above Examples and Comparative Examples were coated with 0.25 mm thick #
A 5052 aluminum plate was coated so that the dry film thickness was 12 μm, and baked for 30 seconds with hot air having a wind speed of 18 m / sec and a maximum material arrival temperature (PMT) of 270 ° C. to obtain a test coated plate. The following tests were conducted on the obtained test coated plates. The test results are shown in Table 1 below. (1) Appearance of coating film: The appearance of the coating film of the test coated plate was visually observed.
Those with no abnormalities were marked with a circle.

【0063】(2)密着性:JIS K−5400
8.5.2(1990)碁盤目テープ法に準じて、試験
塗板の塗膜面に1.5mm×1.5mmのマス目を100個
作成し、その表面の粘着セロハンテープを貼着し、急激
に剥した後のマス目部の塗膜の状態を評価した。
(2) Adhesion: JIS K-5400
According to 8.5.2 (1990) cross-cut tape method, 100 squares of 1.5 mm x 1.5 mm are created on the coating surface of the test coated plate, and the adhesive cellophane tape on the surface is attached. The state of the coating film on the square portion after the rapid peeling was evaluated.

【0064】○:剥離が認められない △:わずかに剥離が認められる ×:著しい剥離が認められる。◯: No peeling was observed Δ: Slight peeling was observed ×: Significant peeling was observed.

【0065】(3)深絞り加工性:絞り率40%の深絞
り加工機を使用し、試験塗板の加工側面部にクロスカッ
トを入れ、深絞り加工を行った。ついで20%エタノー
ル水溶液中で加圧下にて100℃で60分間浸漬処理を
行った。浸漬処理前後における加工側面部の塗膜の剥離
状態を目視観察した。評価は下記基準に従って行った。 ○:剥離が認められない △:わずかに剥離が認められる ×:著しい剥離が認められる。
(3) Deep drawing workability: Using a deep drawing machine having a drawing ratio of 40%, a cross-cut was made on the side surface of the test coated plate to carry out deep drawing work. Then, immersion treatment was performed in a 20% ethanol aqueous solution under pressure at 100 ° C. for 60 minutes. The state of peeling of the coating film on the processed side surface before and after the dipping treatment was visually observed. The evaluation was performed according to the following criteria. ◯: No peeling was observed Δ: Slight peeling was observed ×: Significant peeling was observed.

【0066】(4)塗膜硬度:試験塗板の塗膜に、JI
S K−5400 8.4.2(1990)に規定する
鉛筆引っかき試験を行った。評価はやぶれ法で行った。
(4) Coating hardness: JI was applied to the coating on the test coated plate.
A pencil scratch test specified in SK-5400 84.2 (1990) was performed. The evaluation was performed by the yabure method.

【0067】(5)衛生性:塗装面積100cm2 の試験
塗板を、100ccの20%エタノール水溶液である抽出
液中で加圧下にて100℃で60分間浸漬処理を行った
際の、浸漬処理による塗膜減量(%)を測定した。また
浸漬処理後の抽出液の波長200〜300nmの紫外線の
吸収率を日立製作所製、U−3200 Spectro Photom
eter(スペクトロフォトメータ)で測定し、その吸収率
の最大値を記載した。
(5) Hygiene: By a dipping treatment when a test coated plate having a coating area of 100 cm 2 was dipped in 100 cc of 20% ethanol aqueous solution under pressure at 100 ° C. for 60 minutes. The coating film weight loss (%) was measured. In addition, the absorption rate of ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 300 nm of the extract after the immersion treatment is measured by Hitachi Ltd., U-3200 Spectro Photom.
It was measured with an eter (spectrophotometer), and the maximum value of the absorption rate was described.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)数平均分子量10,000〜10
0,000、静的ガラス転移温度10〜120℃、水酸
基価1〜15mgKOH/g 、酸価10以下のポリエステル樹
脂100重量部に対して、(b)分子量1,000以下
のエポキシ樹脂1〜20重量部及び(c)アミノ樹脂1
〜20重量部を樹脂成分として含有することを特徴とす
る塗料組成物。
1. (a) Number average molecular weight 10,000 to 10
20,000, static glass transition temperature 10 to 120 ° C., hydroxyl value 1 to 15 mgKOH / g, acid value 10 or less per 100 parts by weight of polyester resin (b) molecular weight 1,000 or less epoxy resin 1 to 20 Parts by weight and (c) amino resin 1
A coating composition containing 20 to 20 parts by weight as a resin component.
【請求項2】 アミノ樹脂(c)が、メチルエーテル化
メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂、メチル
エーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化メラミン
樹脂から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とす
る請求項1記載の塗料組成物。
2. The amino resin (c) is at least one selected from a methyl etherified melamine resin, a butyl etherified melamine resin, and a mixed etherified melamine resin of methyl ether and butyl ether. The coating composition described.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の缶内面用塗料組
成物。
3. The coating composition for an inner surface of a can according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項1又は2に記載の塗料組成物の硬
化塗膜が金属缶内面に形成されてなる塗装金属缶であっ
て、該塗膜がガラス転移温度40〜90℃を有し、且つ
20%エタノール水溶液の量と塗膜面積との比率が10
0ml/100cm2 となる割合にて、20%エタノール水
溶液で加圧下にて100℃で60分間塗膜を抽出した後
の該塗装金属缶が、エリクセン深絞り率40%において
該塗膜の剥離が認められず、該抽出後の抽出液における
波長200〜300nmの範囲の紫外線の最大吸収率が2
%以下であることを特徴とする缶内面用塗膜を有する塗
装金属缶。
4. A coated metal can having a cured coating film of the coating composition according to claim 1 or 2 formed on the inner surface of a metal can, the coating film having a glass transition temperature of 40 to 90 ° C. And the ratio of the amount of 20% aqueous ethanol solution to the coating area is 10
The coated metal can after the coating film was extracted with a 20% aqueous solution of ethanol at a rate of 0 ml / 100 cm 2 at 100 ° C. for 60 minutes under pressure, and the coating film peeled at an Erichsen deep drawing ratio of 40%. The maximum absorption rate of ultraviolet rays in the wavelength range of 200 to 300 nm in the extract after the extraction was 2
% Or less, a coated metal can having a coating film for the inner surface of the can.
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