JPH083252A - Acrylic resin composition to be used as molding material for smc and bmc, molding material, and molded product - Google Patents

Acrylic resin composition to be used as molding material for smc and bmc, molding material, and molded product

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JPH083252A
JPH083252A JP13712394A JP13712394A JPH083252A JP H083252 A JPH083252 A JP H083252A JP 13712394 A JP13712394 A JP 13712394A JP 13712394 A JP13712394 A JP 13712394A JP H083252 A JPH083252 A JP H083252A
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smc
acrylic
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Yoshinori Kanekawa
善典 金川
Sachiko Fujita
幸子 藤田
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Abstract

PURPOSE:To obtain an acrylic resin composition to be used as a molding material for SMC and BMC, which is improved in operability and productivity, doesn't need extra aging, and can be thickened quickly even at room temperature to attain the viscosity at which molding is possible by introducing a long- chain (meth)acrylic acid containing one or more carboxyl groups into the end of an acrylic resin composition. CONSTITUTION:This acrylic resin composition to be used as a molding material for SMC and BMC comprises a (meth)acrylate copolymer (A) and a polymerizable unsaturated monomer (B). The copolymer (A) has a number- average molecular weight of 3,000 to 100,000 and contains as the essential ingredients a (meth)acrylate monomer (A1) and a long-chain (meth)acrylate (A2) having one or more carboxyl groups at the end thereof. Examples of the (meth)acrylate (A2) include those having a number-average molecular weight of 150 to 2,000 and obtained by the ring-opening polymerization of epsilon-caprolactum with (meth)acrylic acid. The ratios of (A1) to (A2) and (A) to (B) are 80-99.5/0.5-20 and 20-80/20-80, respectively, by weight. Molded products are obtained by press molding this composition at 40 to 180 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、SMC(Sheet Moldin
g Compound)・BMC(Bulk Molding Compound)の製
造時に、常温でも容易に成形可能な粘度まで増粘するこ
とができる増粘性に優れたSMC・BMC成形材料用ア
クリル系樹脂組成物、アクリル系SMC及びBMC成形
材料、さらに質感、耐候性・耐水性に優れた洗面化粧台
やキッチンカウンター・壁材等の成形品に関するもので
ある。
The present invention relates to SMC (Sheet Moldin)
Acrylic resin composition for SMC / BMC molding material, acrylic SMC and excellent SMC / BMC molding material that can easily thicken at room temperature during the production of g Compound) / BMC (Bulk Molding Compound) The present invention relates to BMC molding materials and molded products such as vanities, kitchen counters, and wall materials that are excellent in texture, weather resistance and water resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、加圧加熱成形用樹脂組成物に用い
られる熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂
が一般的に知られている。加圧加熱成形に使用されるS
MC・BMCなどの成形材料は、一体成形が容易でデザ
イン性が特に優れ、成形速度も速く、寸法精度や品質の
安定化を図ることができる。また、近年問題となってい
る成形作業環境の改善にもつながる為、従来のハンドレ
イアップ成形材料やスプレーアップ成形材料に代わるも
のとなっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, an unsaturated polyester resin has been generally known as a thermosetting resin used in a resin composition for pressurizing and heating. S used for pressure heat molding
A molding material such as MC / BMC is easy to integrally mold, has a particularly excellent design property, has a high molding speed, and can stabilize dimensional accuracy and quality. Further, since it leads to the improvement of the molding work environment which has become a problem in recent years, it has replaced the conventional hand lay-up molding material and spray-up molding material.

【0003】また、一般的なSMCとBMCの製造方法
としては、不飽和ポリエステル樹脂にフィラー、強化
材、重合開始剤、増粘剤などを配合して形状をシート状
かバルク状にする方法が知られている。その際、配合後
のコンパウンドをプレス成形可能な粘度まで増粘させる
必要がある。その増粘方法としては、酸化マグネシウム
等の酸化物を用いる方法、イソシアン酸エステルを用い
るウレタン増粘法がよく知られている。
Further, as a general method for producing SMC and BMC, there is a method in which an unsaturated polyester resin is mixed with a filler, a reinforcing material, a polymerization initiator, a thickener and the like to form a sheet or a bulk. Are known. At that time, it is necessary to increase the viscosity of the compound after compounding to a viscosity that allows press molding. As the thickening method, a method using an oxide such as magnesium oxide and a urethane thickening method using an isocyanate are well known.

【0004】更に、特開昭57−65711号公報のよ
うに、金属酸化物と不飽和エポキシ樹脂からなる組成物
による方法や、特開昭62−9605号公報のようなア
ルカリ土類金属のキレートによる方法が開示されてい
る。アクリル系樹脂の場合、例えば、特開昭第57−3
1912号公報に示すように、架橋型アクリルシラッ
プ、酸化マグネシウムなどの増粘剤、重合開始剤、必要
に応じて充填剤、離型剤、着色剤などの成分からなるコ
ンパウンドをポリエチレンフィルム等に包み、熟成して
粘着性を除去し成形性を向上させたシート状叉はバルク
状して製造する方法が開示されている。
Further, as disclosed in JP-A-57-65711, a method using a composition comprising a metal oxide and an unsaturated epoxy resin, and a chelate of an alkaline earth metal as disclosed in JP-A-62-9605. Is disclosed. In the case of acrylic resin, for example, JP-A-57-3
As shown in 1912, a polyethylene film or the like is wrapped with a compound consisting of a cross-linking acrylic syrup, a thickener such as magnesium oxide, a polymerization initiator, and if necessary, a filler, a release agent, a colorant, and the like. There is disclosed a method of producing a sheet or a bulk which is aged to remove tackiness and has improved moldability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする問題】上述のBMC・SMC
の製造で問題となるのは、コンパウンドの増粘方法であ
る。不飽和ポリエステル系樹脂の増粘方法のウレタン増
粘を用いる場合は、樹脂中の水酸基価を調整することに
より粘度を調節する事が不可欠であり困難である。
[Problems to be Solved by the Invention] BMC / SMC
The problem in the production of the compound is how to thicken the compound. When urethane thickening is used as a method for thickening unsaturated polyester resins, it is indispensable and difficult to control the viscosity by adjusting the hydroxyl value in the resin.

【0006】また、金属キレートによる増粘は増粘挙動
が調整し難く、成形時の流動性に大きく影響を与えて制
御しにくいという欠点がある。また、アクリル単量体か
らのアクリル系樹脂に用いられる金属酸化物を増粘剤と
して用いる場合においては、40℃で数日間程度余分な
熟成が必要であるという問題がある。
Further, the thickening by the metal chelate has a drawback that the thickening behavior is difficult to control and the fluidity at the time of molding is greatly affected and is difficult to control. Further, when a metal oxide used in an acrylic resin made of an acrylic monomer is used as a thickener, there is a problem that extra aging is required at 40 ° C. for several days.

【0007】本発明は、配合後のコンパウンド粘度を余
分な熟成をほとんど必要としない、成形可能な状態まで
常温で容易に増粘することができる、即ち増粘性、成形
性に優れるSMC・BMC成形材料用アクリル系樹脂組
成物、成形材料及び耐候性、耐水性、質感に優れる成形
品を提供することを目的とする。
According to the present invention, the compound viscosity after compounding hardly requires extra aging and can be easily thickened at room temperature to a moldable state, that is, SMC / BMC molding excellent in thickening property and moldability. It is an object of the present invention to provide an acrylic resin composition for materials, a molding material, and a molded article excellent in weather resistance, water resistance and texture.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる欠
点を改善すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂
組成中に末端に少なくても1個以上のカルボキシル基を
有する長鎖(メタ)アクリル酸エステルを導入すること
により、余分な熟成を必要としない、常温でも成形可能
な粘度まで非常に速く増粘できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors to improve such drawbacks, as a result, a long chain having at least one carboxyl group at the end in an acrylic resin composition ( By introducing a (meth) acrylic acid ester, it was found that the viscosity can be increased very quickly to a moldable viscosity even at room temperature without requiring extra aging, and the present invention has been completed.

【0009】すなわち、本発明は(a)(メタ)アクリ
ル酸エステル系単量体及び、(b)末端に少なくとも1
個以上のカルボキシル基を有する長鎖(メタ)アクリル
酸エステル系共重合体(A)と、重合性単量体(B)か
らなることを特徴とするSMC・BMC成形材料用アク
リル系樹脂組成物、好ましくは末端に少なくとも1個以
上のカルボキシル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エ
ステル(b)が、(メタ)アクリル酸系単量体にラクト
ンを開環重合させた数平均分子量が150〜2000の
末端カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルであること、さらに好ましくは(1)(メ
タ)アクリル酸にε−カプロラクトンを開環重合させた
数平均分子量が150〜2000の末端カルボキシル基
を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、または
(2)(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ルにε−カプロラクトンを開環重合させた(メタ)アク
リル酸のヒドロキシアルキルエステルに多価カルボン酸
を付加させた数平均分子量150〜2000の末端カル
ボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステルである
こと、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル系重合体
(A)の構成成分である(a):(b)が、重量基準で
80〜99.5:0.5〜20であること、好ましくは
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)の数平均
分子量が、3000〜100000であること、(メ
タ)アクリル酸エステル系共重合体(A)と、重合性不
飽和単量体(B)が、重量基準で20〜80:20〜8
0からなるアクリル系樹脂(C)であること、更には
(a)(メタ)アクリル酸エステル系単量体及び、
(b)末端に少なくとも1個以上のカルボキシル基を有
する長鎖(メタ)アクリル酸エステルを必須成分とする
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)と重合性
不飽和単量体(B)からなるアクリル系樹脂組成物、多
官能単量体(C)、無機充填剤(D)、強化材(E)、
重合開始剤(F)からなることを特徴とするSMC・B
MC成形材料・成形品を提供するものである。
That is, the present invention comprises (a) a (meth) acrylic acid ester-based monomer and (b) at least 1 at the terminal.
Acrylic resin composition for SMC / BMC molding material, characterized by comprising a long-chain (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) having one or more carboxyl groups and a polymerizable monomer (B) Preferably, the long-chain (meth) acrylic acid ester (b) having at least one or more carboxyl groups at the terminal has a number average molecular weight of 150 to which the lactone is ring-opening polymerized with a (meth) acrylic acid-based monomer. It is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a terminal carboxyl group of 2000, and more preferably (1) a terminal carboxyl group having a number average molecular weight of 150 to 2000 obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone with (meth) acrylic acid. Or (2) hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid having ε-caprolact (Meth) acrylic acid ester having a terminal carboxyl group having a number average molecular weight of 150 to 2000, which is obtained by adding a polyvalent carboxylic acid to a hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid obtained by ring-opening polymerization of styrene. The (a) :( b) which is a constituent component of the (meth) acrylic acid ester-based polymer (A) is 80 to 99.5: 0.5 to 20 on a weight basis, and preferably (meth) acrylic acid. The number average molecular weight of the ester-based copolymer (A) is 3,000 to 100,000, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) and the polymerizable unsaturated monomer (B) are on a weight basis. 20 ~ 80: 20 ~ 8
0 is an acrylic resin (C), and (a) a (meth) acrylic acid ester monomer, and
(B) A (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) containing a long-chain (meth) acrylic acid ester having at least one carboxyl group at the terminal as an essential component and a polymerizable unsaturated monomer (B Acrylic resin composition consisting of), polyfunctional monomer (C), inorganic filler (D), reinforcing material (E),
SMC / B characterized by comprising a polymerization initiator (F)
It provides MC molding materials and molded products.

【0010】(構成)本発明で使用されるアクリル系樹
脂組成物の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体
(A)の構成成分である(メタ)アクリル酸エステル系
単量体(a)としては、例えばメチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)
アクリレート、ラウリルアクリレート等が挙げられる。
(Constitution) As the (meth) acrylic acid ester monomer (a) which is a constituent of the (meth) acrylic acid ester copolymer (A) of the acrylic resin composition used in the present invention. Is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth)
Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth)
Examples thereof include acrylate and lauryl acrylate.

【0011】また、末端に少なくとも1個以上のカルボ
キシル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エステル
(b)としては、好ましくは(メタ)アクリル酸系単量
体にラクトンを開環重合させた数平均分子量が150〜
2000の末端カルボキシル基を有する(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルであること、更に好ましくは
(1)(メタ)アクリル酸にε−カプロラクトンを開環
重合させた数平均分子量が150〜2000の末端カル
ボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、又
は、(2)(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステルにε−カプロラクトンを開環重合させた(メタ)
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルに、多価カル
ボン酸を縮合反応させた数平均分子量150〜2000
の末端カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エス
テルである。これらの市販品としては、例えば、東亜合
成化学(株)製の「アロニックス M5300」が特に
代表的なものである。
The long chain (meth) acrylic acid ester (b) having at least one carboxyl group at the terminal is preferably a number obtained by ring-opening polymerization of a lactone with a (meth) acrylic acid type monomer. Average molecular weight is 150 ~
It is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a terminal carboxyl group of 2000, and more preferably (1) a terminal carboxyl group having a number average molecular weight of 150 to 2000 obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone with (meth) acrylic acid. (Meth) acrylic acid ester having (1) or (2) hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid was subjected to ring-opening polymerization of ε-caprolactone (meth)
Number average molecular weight 150 to 2000 obtained by condensation reaction of hydroxyalkyl ester of acrylic acid with polyvalent carboxylic acid
Is a (meth) acrylic acid ester having a terminal carboxyl group. Among these commercially available products, for example, “Aronix M5300” manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd. is particularly representative.

【0012】(2)の場合の(メタ)アクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステルとは、例えば2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、1,4−ブチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。又、多価カルボン酸
とは、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、アジピン酸、セバジン酸、コハク酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、(無水)トリメリット酸、(無水)ピロ
メリット酸等が挙げられる。
In the case of (2), the hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid is, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth).
Examples thereof include acrylate and 1,4-butylene glycol mono (meth) acrylate. The polycarboxylic acid is, for example, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, (anhydrous). Examples thereof include trimellitic acid and (anhydrous) pyromellitic acid.

【0013】これら(a)及び(b)の構成成分からな
る(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)は、好
ましくは重量基準で(a):(b)=80〜99.5:
0.5〜20(重量%)、より好ましくは90〜99:
1.0〜10(重量%)で構成される。なお、その
(b)の使用量が0.5重量%未満であると増粘速度が
極端に遅くなり作業性に問題が生じ、一方20重量%を
越えると増粘速度が速くなり最終粘度も高くなり、プレ
ス成形時の金型内での流動性が失われるので好ましくは
ない。
The (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) composed of these constituent components (a) and (b) is preferably (a) :( b) = 80-99.5: by weight.
0.5 to 20 (% by weight), more preferably 90 to 99:
It is composed of 1.0 to 10 (% by weight). When the amount of (b) used is less than 0.5% by weight, the thickening rate becomes extremely slow, which causes a problem in workability. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, the thickening rate becomes fast and the final viscosity is also increased. This is not preferable because it becomes high and the fluidity in the mold at the time of press molding is lost.

【0014】以上のようなアクリル系樹脂原料(a)と
(b)とにより、(メタ)アクリル酸エステル系共重合
体(A)は構成され、塊状重合、懸濁重合法等の一般的
な重合法により得られる。その数平均分子量は、好まし
くは3000〜100000のものである。より好まし
くは、数平均分子量5000〜50000のものであ
る。3000未満であるとアクリルシラップの粘度が低
すぎるので初期粘度も下がり作業性が悪くなり、100
000を越えると初期粘度が高くSMC・BMCの混練
が困難になる。
The acrylic resin raw materials (a) and (b) as described above constitute a (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A), which is generally used in bulk polymerization, suspension polymerization and the like. It is obtained by a polymerization method. The number average molecular weight is preferably 3,000 to 100,000. More preferably, it has a number average molecular weight of 5,000 to 50,000. If it is less than 3,000, the viscosity of the acrylic syrup is too low, so the initial viscosity is lowered and the workability is deteriorated.
If it exceeds 000, the initial viscosity is high and it becomes difficult to knead SMC / BMC.

【0015】また、塊状重合の場合には、(メタ)アク
リル酸エステル系単量体(a)を重合性不飽和単量体
(B)の代用として使用できるものである。しかしなが
ら、懸濁重合の場合は得られたパール状のアクリル樹脂
を洗浄後、乾燥させた後に重合性不飽和単量体(B)に
溶解する必要がある。
In the case of bulk polymerization, the (meth) acrylic acid ester type monomer (a) can be used as a substitute for the polymerizable unsaturated monomer (B). However, in the case of suspension polymerization, it is necessary to wash and dry the obtained pearly acrylic resin and then dissolve it in the polymerizable unsaturated monomer (B).

【0016】その重合性不飽和単量体(B)としては、
例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロ
ピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、イソブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリ
ル酸エステル類の中から選ばれた1種類以上の(メタ)
アクリル酸エステルであり、必要により上記(メタ)ア
クリル酸エステル類と共重合可能な他の重合性単量体、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、メタアクリル
酸アミド、炭素数1〜4のアルキル基を有するマレイン
酸エステル及びフマル酸エステル等を併用しても良い。
As the polymerizable unsaturated monomer (B),
For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, lauryl One or more kinds of (meth) selected from (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylate
Other polymerizable monomer which is an acrylic ester and is copolymerizable with the above (meth) acrylic ester, if necessary,
For example, styrene, α-methylstyrene, methacrylic acid amide, maleic acid ester having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, fumaric acid ester and the like may be used in combination.

【0017】また、(メタ)アクリル酸エステル系共重
合体(A)と重合性不飽和単量体(B)とは、好ましく
は重量基準で20〜80:20〜80、より好ましくは
30〜70:30〜70(重量%)からなるように溶解
させてアクリルシラップを得ることができる。すなわ
ち、(B)が20重量%未満では、シラップの粘度が高
くなりSM・BMC配合時の混練が困難になり、80重
量%を越えるとシラップ粘度が低下して初期増粘性が極
端に遅くなり作業性が低下する。
Further, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) and the polymerizable unsaturated monomer (B) are preferably 20 to 80:20 to 80, more preferably 30 to 80 by weight. Acrylic syrup can be obtained by dissolving it so as to consist of 70:30 to 70 (wt%). That is, if the content of (B) is less than 20% by weight, the viscosity of the syrup becomes high, making it difficult to knead when blending SM / BMC, and if it exceeds 80% by weight, the syrup viscosity decreases and the initial thickening becomes extremely slow. Workability is reduced.

【0018】本発明に使用可能な多官能単量体(C)と
しては、好ましくは分子内に少なくとも2個以上の(メ
タ)アクリロイル基を有する単量体で、例えば、1,3
−プロピルグリコールジメタクリレート、1,4−ブチ
レングリコールジメタクリレート(BG)、1,6−ヘ
キサンジオールジメタクリレート(HD)、1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレート、ジメチロールエタ
ンジメタクリレート、1,1−ジメチロールプロパンジ
メタクリレート、2,2−ジメチロールプロパンジメタ
クリレート、トリメチロールエタントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート(TME
T)、トリメチロールプロパントリアクリレート(A−
TMPT)、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト(TMPT)等が挙げられる。
The polyfunctional monomer (C) that can be used in the present invention is preferably a monomer having at least two (meth) acryloyl groups in the molecule, for example, 1,3
-Propyl glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate (BG), 1,6-hexanediol dimethacrylate (HD), 1,3-butylene glycol dimethacrylate, dimethylolethane dimethacrylate, 1,1-di Methylolpropane dimethacrylate, 2,2-dimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate (TME
T), trimethylolpropane triacrylate (A-
TMPT), trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT) and the like.

【0019】前記多官能単量体(C)は、前記(A)
(B)からなるアクリル系樹脂組成物(アクリルシラッ
プとも称する)に対して好ましくは1〜20重量%、よ
り好ましくは3〜15重量%配合して部分架橋重合に供
せられる。すなわち、1重量%未満では強度的にあまり
効果がなく、一方20重量%を越えると架橋が進行して
脆くなり、物性的が低下するという問題が生じる。
The polyfunctional monomer (C) is the same as the (A).
The acrylic resin composition (also referred to as acrylic syrup) composed of (B) is preferably blended in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, and subjected to partial crosslinking polymerization. That is, if it is less than 1% by weight, the strength is not so effective, while if it exceeds 20% by weight, the crosslinking proceeds and becomes brittle, and the physical properties are deteriorated.

【0020】また、本発明において、更に成形品の強度
を高める場合、無機充填剤(D)を配合することが好ま
しい。無機充填剤(D)としては、特に限定される物で
はないが、例えば、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ
粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカ粉、ガラス
粉、ガラスビーズ、マイカ、ケイ酸マグネシウム、クリ
ストパライト、水酸化アルミニウム、石英粉、溶融シリ
カ粉、ケイ酸アルミニウム、硅砂、寒水石、大理石屑、
砕石等が挙げられ、これらが単独でないしは併用して使
用される。
Further, in the present invention, in order to further enhance the strength of the molded product, it is preferable to add an inorganic filler (D). The inorganic filler (D) is not particularly limited, but examples thereof include calcium carbonate, clay, alumina powder, silica powder, talc, barium sulfate, silica powder, glass powder, glass beads, mica, and magnesium silicate. , Cristopalite, aluminum hydroxide, quartz powder, fused silica powder, aluminum silicate, silica sand, cold water stone, marble scrap,
Examples include crushed stones, which are used alone or in combination.

【0021】その中でも硬化時の深み、半透明を与える
水酸化アルミニウム、ガラス粉等が好ましい。その添加
量は、アクリルシラップの100重量部に対して、15
0〜350重量部が好ましい。充填剤として用いられ
る、前記した水酸化アルミニウムとしては、例えば、昭
和電工(株)製の「ハイジライト H−100、H−3
10もしくはH−320」;または日本軽金属(株)製
の「BW−153」等が特に代表的なものであり、その
粒径は、特に制限はないが、1〜300μmなる範囲内
のものが適当である。また、無機充填剤のうち増粘剤と
して、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のような
アルカリ土類金属の酸化物または水酸化物が好ましい。
Among them, aluminum hydroxide, glass powder, etc., which give depth and semi-transparency upon curing, are preferable. The amount of addition is 15 parts with respect to 100 parts by weight of acrylic syrup.
0 to 350 parts by weight is preferable. As the above-mentioned aluminum hydroxide used as a filler, for example, "Hijilite H-100, H-3" manufactured by Showa Denko KK
10 or H-320 ";or" BW-153 "manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd. and the like are particularly representative, and the particle size thereof is not particularly limited, but is within a range of 1 to 300 μm. Appropriate. In addition, as the thickener among the inorganic fillers, oxides or hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium oxide and calcium hydroxide are preferable.

【0022】強化材(E)としては、例えばガラス繊
維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、
ポリイミド繊維、カーボン繊維、アスベスト、チタン酸
カリ、ウィスカー、金属繊維などが挙げられる。これら
強化材(E)の繊維長は、好ましくは2〜50mmのも
のが用いられる。その添加量は、アクリルシラップの1
00重量部に対して、好ましくは1〜20重量部、より
好ましくは5〜15重量部が適当である。すなわち、1
重量部未満であると強度的に効果がなく、30重量部を
越えるとそれ以上でも強度は変わらない。
Examples of the reinforcing material (E) are glass fiber, aramid fiber, vinylon fiber, polyester fiber,
Examples include polyimide fibers, carbon fibers, asbestos, potassium titanate, whiskers, metal fibers and the like. The fiber length of these reinforcing materials (E) is preferably 2 to 50 mm. The addition amount is 1 of acrylic syrup
It is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight. That is, 1
If it is less than 30 parts by weight, the strength is not effective, and if it exceeds 30 parts by weight, the strength remains unchanged.

【0023】また、重合開始剤(F)としては、例えば
ジクミルパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパー
オキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,
1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン、t−ブ
チルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシア
セテートまたはt−アミルパーオキシオクトエート、t
−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−
ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートなどの各
種の過酸化物が挙げられ、これらは単独使用でも2種類
以上の併用でも良いことは勿論である。 当該重合開始
剤(G)の使用量としては、好ましくはアクリルシラッ
プ100重量部当たり、0.5〜3.0重量部なる範囲
内が適切である。
Examples of the polymerization initiator (F) include dicumyl peroxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,
1-di-t-butylperoxycyclohexane, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate or t-amylperoxyoctoate, t
-Amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-
Various peroxides such as butylperoxy-2-ethylhexanoate may be mentioned, and it goes without saying that these may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount of the polymerization initiator (G) used is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight per 100 parts by weight of acrylic syrup.

【0024】本発明のアクリル系成形材料は、前述した
(a)(メタ)アクリル酸エステル系単量体及び、
(b)末端に少なくとも1個以上のカルボキシル基を有
する長鎖(メタ)アクリル酸エステルを必須成分とする
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)と重合性
単量体(B)からなるアクリル系樹脂組成物(アクリル
シラップ)を必須成分とし、多官能単量体(C)、無機
充填剤(D)、強化材(E)、重合開始剤(F)を混練
することにより、容易に得ることができる。
The acrylic molding material of the present invention comprises the above-mentioned (a) (meth) acrylic acid ester-based monomer and
(B) From a (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) and a polymerizable monomer (B) that have a long-chain (meth) acrylic acid ester having at least one carboxyl group at the terminal as an essential component It is easy to knead the following acrylic resin composition (acrylic syrup) as an essential component, and knead the polyfunctional monomer (C), the inorganic filler (D), the reinforcing material (E), and the polymerization initiator (F). Can be obtained.

【0025】また、必要によって、その他にもステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムの如き、各種の離型
剤類、着色剤類、各種カップリング剤、凝集防止剤、重
合禁止剤、滑剤、低収縮剤など添加剤を用いることが出
来る。
In addition, if necessary, other various release agents such as zinc stearate and calcium stearate, colorants, various coupling agents, anti-agglomeration agents, polymerization inhibitors, lubricants, low-shrinking agents, etc. Additives can be used.

【0026】混練は、通常用いられている混練機、例え
ば、ニーダー、ミキサー、ロールミキサー、スクリュー
押出機等を用いて、常温または硬化温度未満の加温下で
行なうことができる。また、得られた混練物を、(メ
タ)アクリル酸エステル類の透過しないフィルムに包ん
で、バルク状あるいはシート状の形状に整えて、常温で
熟成してSMC・BMC成形材料として用いる方法が取
られる。この場合、常温5〜40℃の範囲で、混練物を
数時間で放置して、非粘着性の塊(BMC)あるいはシ
ート(SMC)状成形材料となる。
The kneading can be carried out at room temperature or under heating at a temperature lower than the curing temperature by using a kneading machine which is usually used, for example, a kneader, a mixer, a roll mixer, a screw extruder or the like. In addition, a method of wrapping the obtained kneaded product in a film in which (meth) acrylic acid esters do not permeate, arranging it in a bulk or sheet shape, and aging at room temperature and using it as an SMC / BMC molding material is adopted. To be In this case, the kneaded product is allowed to stand for several hours at a room temperature of 5 to 40 ° C. to form a non-adhesive lump (BMC) or sheet (SMC) -like molding material.

【0027】成形品の製造方法としては、該非粘着性の
成形材料(BMCあるいはSMC)を、好ましくは40
〜180℃なる範囲内、より好ましくは100〜130
℃なる範囲内の温度に加温された型(金型等)に入れ、
10〜200kg/cm2なる圧力下で、1〜60分間
程度、プレス成形せしめたのちに成形品を取り出すこと
ができる。また、成形材料の組成内容や成形品形状、大
きさ等の条件の相違により、適宜これらの成形条件を選
択することができる。
As a method for producing a molded article, the non-adhesive molding material (BMC or SMC) is preferably used.
To 180 ° C., more preferably 100 to 130
Put in a mold (mold etc.) heated to a temperature in the range of ℃,
Under pressure of 10 to 200 kg / cm 2 , the molded product can be taken out after being press-molded for about 1 to 60 minutes. In addition, these molding conditions can be appropriately selected according to the difference in conditions such as the composition content of the molding material, the shape of the molded product, and the size.

【0028】[0028]

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、一
層具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0029】なお以下に於いて、「部」および「%」
は、特に断りのない限り、すべて重量基準であるものと
する。
In the following, "part" and "%"
All are by weight unless otherwise noted.

【0030】(実施例1)攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを付した5リットルセパラブルフラスコににイオ
ン交換水2500g、NaNO2 0.204g、ポリア
クリル酸(分散剤、日本純薬社製「ジュリマーAC−1
0H」)6.00gを入れて攪拌し、窒素気流中で60
℃まで加熱する。これに、メチルメタルリレート109
2g、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリ
レート(東亜合成化学製〔アロニックス M5300、
分子量312〕108.0g、連鎖移動剤としてβ−メ
ルカプトプロピオン酸12.0g、重合開始剤としてラ
ウリルパーオキサイド(化薬アクゾ製)12.0gの混
合液を投入する。攪拌速度を200rpmにして、温度
を80℃に保つ。3時間後、比重が1.13以上になっ
たのを確認後、さらに3時間加熱攪拌する。反応中、ブ
ロッキング等の不都合は生じなかった。冷却後、200
メッシュの濾布で濾過、蒸留水で水洗後乾燥(40℃、
10時間その後40℃で24時間真空乾燥)し、透明な
パール状のポリマーを得た。GPCによる分子量測定の
結果、数平均分子量は21,000であった。
Example 1 In a 5 liter separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 2500 g of ion exchanged water, 0.204 g of NaNO 2 and polyacrylic acid (dispersant, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. AC-1
OH ") 6.00 g and stirred, and in a nitrogen stream 60
Heat to ℃. To this, methyl metal relate 109
2 g, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate (manufactured by Toagosei Kagaku [Aronix M5300,
Molecular weight 312] 108.0 g, a mixed solution of β-mercaptopropionic acid 12.0 g as a chain transfer agent and lauryl peroxide (manufactured by Kayaku Akzo) 12.0 g as a polymerization initiator is added. The stirring speed is 200 rpm and the temperature is kept at 80 ° C. After 3 hours, after confirming that the specific gravity became 1.13 or more, the mixture was heated and stirred for another 3 hours. During the reaction, inconvenience such as blocking did not occur. 200 after cooling
Filter with a mesh filter cloth, wash with distilled water and dry (40 ℃,
After vacuum drying for 10 hours at 40 ° C. for 24 hours), a transparent pearl-like polymer was obtained. As a result of measuring the molecular weight by GPC, the number average molecular weight was 21,000.

【0031】次に、攪拌機、温度計、還流コンデンサー
を付した5リットルセパラブルフラスコに充分乾燥した
(メタ)アクリル酸エステル系重合体(A−1)100
0gとメチルメタクリレート(B)1500g、重合禁
止剤としてハイドロキノン100ppmを入れ、攪拌し
て40℃まで加熱する。約4時間、攪拌して完全に溶解
させることによりアクリル系樹脂組成物(ア−1)を得
た。
Next, a sufficiently dried (meth) acrylic acid ester polymer (A-1) 100 was placed in a 5 liter separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
0 g, 1500 g of methyl methacrylate (B) and 100 ppm of hydroquinone as a polymerization inhibitor are added, stirred and heated to 40 ° C. The acrylic resin composition (A-1) was obtained by completely stirring and stirring for about 4 hours.

【0032】(実施例2)攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを付した4つ口フラスコに2−ヒドロキシエチル
メタクリレート130部、ε−カプロラクトン741
部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテ
ル0.4部、触媒として塩化第一スズ0.004部を入
れ、120℃で20時間反応させた。反応率は99.5
%、色相は1(ガードナー)、平均分子量1000のカ
プロラクトン変性されたアクリル酸のヒドロキシメチル
エステルを得た。このエステルに無水トリメリット酸1
92部を加えて、更に120℃で10時間縮合反応させ
た。得られたペースト状のエステルの酸価は20で、G
PCによる数平均分子量が、20000であった。
(Example 2) 130 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and ε-caprolactone 741 were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
Parts, 0.4 parts of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, and 0.004 parts of stannous chloride as a catalyst were added, and the reaction was carried out at 120 ° C. for 20 hours. Reaction rate is 99.5
%, Hue was 1 (Gardner), and caprolactone-modified hydroxymethyl ester of acrylic acid having an average molecular weight of 1000 was obtained. Trimellitic anhydride 1 to this ester
92 parts was added and the condensation reaction was further carried out at 120 ° C. for 10 hours. The acid value of the obtained paste-like ester is 20, and G
The number average molecular weight by PC was 20,000.

【0033】次に、このエステル24g、メチルメタク
リレート1176gを用いた以外は実施例1と同様に行
いアクリル系樹脂組成物(ア−2)を得た。
Next, an acrylic resin composition (A-2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 24 g of this ester and 1176 g of methyl methacrylate were used.

【0034】(比較例1)実施例1で用いたアロニック
スM5300の代わりに、メタクリル酸(MAA)を使
用する以外は、実施例1と同様に行いアクリル系樹脂組
成物(ア−3)を得た。
Comparative Example 1 An acrylic resin composition (A-3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that methacrylic acid (MAA) was used instead of Aronix M5300 used in Example 1. It was

【0035】(実施例3)実施例1で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−1)95部に対し、トリメチロール
プロパントリアクリレート5部、重合開始剤としてトリ
ゴノックス121−50(化薬アクゾ製 t−アミルパ
ーオキシ−2−エチルヘキサノエート50%溶液)2
部、水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製 ハイジラ
イトH−100/H−310=3/2)250部を配合
し、プラネタリーミキサー((株)井上製作所製)を用
いて、10分間混練した後、更に増粘剤として酸化マグ
ネシウム1.5部、カット長3mmのガラス繊維5部を
添加して5分間混練を行なった。次に、この混練物を2
5℃で5時間放置し、ゴム粘土状のベタツキのないBM
C成形材料を得た。
Example 3 With respect to 95 parts of the acrylic resin composition (A-1) obtained in Example 1, 5 parts of trimethylolpropane triacrylate, and Trigonox 121-50 (chemical agent Akzo as a polymerization initiator) were used. Manufactured t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate 50% solution) 2
Parts, and 250 parts of aluminum hydroxide (Higelite H-100 / H-310 = 3/2 manufactured by Showa Denko KK) were mixed and kneaded for 10 minutes using a planetary mixer (manufactured by Inoue Manufacturing Co., Ltd.). After that, 1.5 parts of magnesium oxide and 5 parts of glass fibers having a cut length of 3 mm were further added as a thickener, and kneading was performed for 5 minutes. Next, add this kneaded mixture to 2
Leave for 5 hours at 5 ° C, rubber clay-like non-sticky BM
C molding material was obtained.

【0036】次いで、このBMC850gを、300×
300×8(mm)なるサイズの金型の中に投入して、
温度115℃、圧力100kg/cm2、加圧時間5分間
の条件下でプレス成形を行い、300×300×5(m
m)の平板成形板を得た。この成形板を用いて、表面質
感の評価を行った。
Then, 850 g of this BMC is added to 300 ×
Put in a mold of size 300 × 8 (mm),
Press molding was performed under conditions of a temperature of 115 ° C., a pressure of 100 kg / cm 2 , and a pressing time of 5 minutes, and 300 × 300 × 5 (m
A flat plate of m) was obtained. The surface texture was evaluated using this molded plate.

【0037】また、この成形板をサンシャインウエザオ
メーターにより1000時間の促進耐候性試験を行い、
成形板の表面光沢及び劣化状態の変化を目視で測定し
た。さらに、耐水性の評価として煮沸試験を90℃で1
00時間行い、成形板の状態を目視で測定した。その評
価結果を第1表に示した。
Further, this molded plate was subjected to an accelerated weather resistance test for 1000 hours with a sunshine weatherometer,
The surface gloss and deterioration of the molded plate were visually measured for changes. In addition, a boiling test at 90 ° C
The state of the molded plate was visually measured for 00 hours. The evaluation results are shown in Table 1.

【0038】(実施例4)実施例1で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−1)90部に対して、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート10部、重合開始剤として
トリゴノックス121ー50 2部、水酸化アルミニウ
ム(ハイジライトH−310/H−320=2/1)1
20部を配合して、プラネタリーミキサーを用いて、1
0分間混練した後、さらに増粘剤として酸化マグネシウ
ム1.5部を添加して5分間混練を行った。その一部を
ポリエチレンフィルム上に100×50(cm)にロー
ルで広げて、その上に25mmにカットしたガラス繊維
28.6gを均一にふりかけ、2枚折りにして重ねてロ
ールで含浸脱泡し、ガラス含有率13%、約2mmの厚
みシートとし、25℃で10時間放置し、ベタツキの無
いアクリル系シート状成形材料(SMC)を得た。
Example 4 To 90 parts of the acrylic resin composition (A-1) obtained in Example 1, 10 parts of trimethylolpropane triacrylate, 2 parts of Trigonox 121-50 as a polymerization initiator, Aluminum hydroxide (Heidilite H-310 / H-320 = 2/1) 1
Add 20 parts and use a planetary mixer to 1
After kneading for 0 minutes, 1.5 parts of magnesium oxide was further added as a thickener and kneading was performed for 5 minutes. A part of it is spread on a polyethylene film with a roll of 100 × 50 (cm), and 28.6 g of glass fiber cut into 25 mm is evenly sprinkled on the polyethylene film, folded in two, stacked and impregnated with a roll for defoaming. A glass sheet having a glass content of 13% and a thickness of about 2 mm was left at 25 ° C. for 10 hours to obtain an acrylic sheet-like molding material (SMC) without stickiness.

【0039】次いで、このSMC成形材料を適当なサイ
ズに裁断し、540gを300×300×8(mm)な
るサイズの金型の中に投入して、温度115℃、圧力1
00kg/cm2、加圧時間5分間の条件下でプレス成形
を行い、300×300×3(mm)の平板成形板を得
た。この成形板を用いて、表面質感の評価を行った。ま
た、この成形板をサンシャインウエザオメーターにより
1000時間の促進耐候試験を行い、成形板の表面光沢
及び劣化状態の変化を目視で測定した。さらに、耐水性
の評価として煮沸試験を90℃で100時間行い、成形
板の状態を目視で測定した。その評価結果を第1表に示
した。
Next, this SMC molding material was cut into an appropriate size, and 540 g was put into a mold of size 300 × 300 × 8 (mm), and the temperature was 115 ° C. and the pressure was 1
Press molding was performed under the conditions of 00 kg / cm 2 and a pressing time of 5 minutes to obtain a 300 × 300 × 3 (mm) flat plate. The surface texture was evaluated using this molded plate. Further, this molded plate was subjected to an accelerated weathering test for 1000 hours with a sunshine weatherometer, and the changes in surface gloss and deterioration state of the molded plate were visually measured. Further, as a water resistance evaluation, a boiling test was performed at 90 ° C. for 100 hours, and the state of the molded plate was visually measured. The evaluation results are shown in Table 1.

【0040】(実施例5)実施例2で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−2)を用いる以外は、実施例4と同
様にした。得られた成形品を評価した結果を、第1表に
示した。
(Example 5) The procedure of Example 4 was repeated except that the acrylic resin composition (A-2) obtained in Example 2 was used. The results of evaluation of the obtained molded products are shown in Table 1.

【0041】(実施例6)実施例2で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−2)を用いる以外は、実施例5と同
様にした。得られた成形品を評価した結果を、第1表に
示した。
Example 6 The procedure of Example 5 was repeated except that the acrylic resin composition (A-2) obtained in Example 2 was used. The results of evaluation of the obtained molded products are shown in Table 1.

【0042】(比較例2)比較例1で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−3)を用いる以外は、実施例4の配
合を用いた。尚、得られた混練物を25℃、5日間熟成
放置してBMCを得た。そのプレス成形品を評価した結
果を、第1表に示した。
Comparative Example 2 The formulation of Example 4 was used except that the acrylic resin composition (A-3) obtained in Comparative Example 1 was used. The obtained kneaded product was aged at 25 ° C. for 5 days to obtain BMC. The results of evaluation of the press-formed product are shown in Table 1.

【0043】(比較例3)比較例1で得られたアクリル
系樹脂組成物(ア−3)を用いる以外は、実施例5の配
合を用いた。尚、得られた混練物を25℃、5日間熟成
放置したが、増粘が遅くベタツキがありシート状成形材
料(SMC)は得られなかった。
Comparative Example 3 The composition of Example 5 was used except that the acrylic resin composition (A-3) obtained in Comparative Example 1 was used. The obtained kneaded product was allowed to stand for aging at 25 ° C. for 5 days, but the thickening was slow and there was stickiness, and a sheet-like molding material (SMC) could not be obtained.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明は、アクリル系樹脂組成中に末端
に少なくても1個以上のカルボキシル基を有する長鎖
(メタ)アクリル酸エステルを導入することにより、余
分な熟成を必要としない、常温でも成形可能な粘度まで
非常に速く増粘できる、増粘性、作業性、生産性に優れ
た成形材料用アクリル系樹脂組成物、更にはそれを用い
た成形性に優れるアクリル系SMC/BMC成形材料、
及び耐候性、質感、耐水性に優れるアクリル系樹脂成形
品を提供することができるので、浴槽、洗面化粧台、キ
ッチンカウンター、壁材等の住宅設備・建築部材として
有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention introduces a long-chain (meth) acrylic acid ester having at least one carboxyl group at the terminal into an acrylic resin composition, thereby eliminating the need for extra aging. Acrylic resin composition for molding materials with excellent viscosity increase, workability, and productivity that can increase viscosity to moldability at room temperature very quickly, and acrylic SMC / BMC molding using it, which has excellent moldability material,
Also, since it is possible to provide an acrylic resin molded product having excellent weather resistance, texture, and water resistance, it is useful as a housing facility / building member such as a bathtub, vanity, kitchen counter, and wall material.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)(メタ)アクリル酸エステル系単
量体及び、(b)末端に少なくとも1個以上のカルボキ
シル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エステルを必須
成分とする(メタ)アクリル酸エステル系共重合体
(A)と、重合性不飽和単量体(B)からなることを特
徴とするSMC・BMC成形材料用アクリル系樹脂組成
物。
1. A (meth) acrylic acid ester-based monomer (a) and a long-chain (meth) acrylic acid ester having at least one carboxyl group at the terminal (b) are essential components (meth). An acrylic resin composition for an SMC / BMC molding material, comprising an acrylic ester copolymer (A) and a polymerizable unsaturated monomer (B).
【請求項2】 末端に少なくとも1個以上のカルボキシ
ル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エステル(b)
が、(メタ)アクリル酸系単量体にラクトンを開環重合
させた数平均分子量が150〜2000の末端カルボキ
シル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルで
あることを特徴とする請求項1記載のSMC・BMC成
形用アクリル系樹脂組成物。
2. A long-chain (meth) acrylic acid ester (b) having at least one carboxyl group at the terminal.
Is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a terminal carboxyl group having a number average molecular weight of 150 to 2000 obtained by ring-opening polymerization of a lactone with a (meth) acrylic acid-based monomer. Acrylic resin composition for SMC / BMC molding.
【請求項3】 末端に少なくとも1個以上のカルボキシ
ル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エステル(b)
が、(1)(メタ)アクリル酸にε−カプロラクトンを
開環重合させた数平均分子量が150〜2000の末端
カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル、または(2)(メタ)アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステルにε−カプロラクトンを開環重合させ
た(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルに
多価カルボン酸を付加させた数平均分子量150〜20
00の末端カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸
エステルであることを特徴とする請求項1記載のSMC
・BMC成形用アクリル系樹脂組成物。
3. A long-chain (meth) acrylic acid ester (b) having at least one carboxyl group at the terminal.
Is (1) (meth) acrylic acid, which is obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone with (meth) acrylic acid alkyl ester having a terminal carboxyl group having a number average molecular weight of 150 to 2000, or (2) (meth) acrylic acid. Number-average molecular weight of the hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone with a polyvalent carboxylic acid of 150 to 20
The SMC according to claim 1, which is a (meth) acrylic acid ester having a terminal carboxyl group of 00.
-Acrylic resin composition for BMC molding.
【請求項4】 (メタ)アクリル酸エステル系重合体
(A)の構成成分である(a):(b)が、重量基準で
80〜99.5:0.5〜20であることを特徴とする
請求項1記載のSMC・BMC成形材料用アクリル系樹
脂組成物。
4. The (meth) acrylic acid ester polymer (A), which is a constituent component (a) :( b), is 80 to 99.5: 0.5 to 20 on a weight basis. The acrylic resin composition for an SMC / BMC molding material according to claim 1.
【請求項5】 (メタ)アクリル酸エステル系共重合体
(A)の数平均分子量が、3000〜100000であ
ることを特徴とする請求項1記載のSMC・BMC成形
材料用アクリル系樹脂組成物。
5. The acrylic resin composition for an SMC / BMC molding material according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) has a number average molecular weight of 3,000 to 100,000. .
【請求項6】 (メタ)アクリル酸エステル系共重合体
(A)と、重合性不飽和単量体(B)が、重量基準で2
0〜80:20〜80からなるアクリル系樹脂(C)で
あることを特徴とする請求項1記載のSMC・BMC成
形材料用アクリル系樹脂組成物。
6. The (meth) acrylic acid ester-based copolymer (A) and the polymerizable unsaturated monomer (B) are contained in an amount of 2 by weight.
It is an acrylic resin (C) which consists of 0-80: 20-80, The acrylic resin composition for SMC / BMC molding materials of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項7】 (a)(メタ)アクリル酸エステル系単
量体及び、(b)末端に少なくとも1個以上のカルボキ
シル基を有する長鎖(メタ)アクリル酸エステルを必須
成分とする(メタ)アクリル酸エステル系共重合体
(A)と重合性不飽和単量体(B)からなるアクリル系
樹脂組成物、多官能単量体(C)、無機充填剤(D)、
強化材(E)、重合開始剤(F)からなることを特徴と
するSMC・BMC成形材料。
7. An (meth) acrylic acid ester-based monomer (a) and a long chain (meth) acrylic acid ester having at least one carboxyl group at the terminal (b) are essential components (meth). An acrylic resin composition comprising an acrylic ester copolymer (A) and a polymerizable unsaturated monomer (B), a polyfunctional monomer (C), an inorganic filler (D),
A SMC / BMC molding material comprising a reinforcing material (E) and a polymerization initiator (F).
【請求項8】 請求項1記載のSMC・BMC成形材料
用アクリル系樹脂組成物を用いることを特徴とする成形
品。
8. A molded article comprising the acrylic resin composition for an SMC / BMC molding material according to claim 1.
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