JPH0829963A - Half tone type phase shift mask and resist light exposure method - Google Patents
Half tone type phase shift mask and resist light exposure methodInfo
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- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば半導体装置の製
造における各種パターン形成技術等に用いられるハーフ
トーン方式位相シフトマスク、及びかかるハーフトーン
方式位相シフトマスクを用いたレジスト露光方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a halftone phase shift mask used for various pattern forming techniques in the manufacture of semiconductor devices, and a resist exposure method using the halftone phase shift mask.
【0002】[0002]
【従来の技術】半導体装置の製造におけるパターン転写
工程、所謂リソグラフィ工程で使用されるフォトマスク
は、フォトマスク上のパターン形状を例えばウエハから
成る基体上に形成されたレジストに転写するために用い
られる。尚、以下、特に断りがない限り、ウエハ等から
成る基体上に形成されたレジストを単にレジストと表現
する。半導体装置等におけるパターン加工の寸法は年々
微細化している。そして、遮光領域と光透過領域とから
構成された従来型のフォトマスクでは、リソグラフィ工
程で使用する露光装置の露光光の波長程度の解像度を得
ることができず、半導体装置等の製造において要求され
る解像度を得ることが困難になりつつある。そこで、近
年、このような従来型のフォトマスクに替わって、光の
位相を異ならせる位相シフト領域を具備した、所謂位相
シフトマスクが用いられるようになってきている。位相
シフトマスクを用いることによって、従来型のフォトマ
スクでは形成不可能な微細パターンの形成が可能とされ
ている。2. Description of the Related Art A photomask used in a pattern transfer process, that is, a so-called lithographic process in manufacturing a semiconductor device is used for transferring a pattern shape on the photomask to a resist formed on a substrate made of a wafer, for example. . Hereinafter, unless otherwise specified, a resist formed on a substrate such as a wafer will be simply referred to as a resist. The dimensions of pattern processing in semiconductor devices and the like are becoming finer year by year. A conventional photomask composed of a light-shielding region and a light-transmitting region cannot obtain a resolution of about the wavelength of the exposure light of the exposure apparatus used in the lithography process, and is required in the manufacture of semiconductor devices and the like. It is becoming difficult to obtain high resolution. Therefore, in recent years, so-called phase shift masks having a phase shift region that makes the phase of light different have been used in place of such conventional photomasks. By using a phase shift mask, it is possible to form a fine pattern that cannot be formed by a conventional photomask.
【0003】従来の位相シフトマスクは、光透過領域、
光を遮光する遮光領域、及び光透過領域を通過する光の
位相と異なる位相の光を透過させる光透過物質から成る
位相シフト領域から構成されている。典型的な従来のエ
ッジ強調型位相シフトマスクの模式的な一部切断図を図
12の(A)、(B)及び(C)に示す。図中、10は
基板、112は光透過領域、116は遮光領域、118
は位相シフト領域、120は光透過物質層、122は遮
光層である。光透過物質層120を設けることによっ
て、光透過領域112を通過した光の位相と、位相シフ
ト領域118を通過した光の位相を、例えば180度相
違させることができる。The conventional phase shift mask has a light transmitting region,
It is composed of a light-shielding region that shields light and a phase shift region made of a light-transmitting substance that transmits light having a phase different from that of light passing through the light-transmitting region. 12A, 12B, and 12C are schematic partial cutaway views of a typical conventional edge-enhanced phase shift mask. In the figure, 10 is a substrate, 112 is a light transmitting region, 116 is a light shielding region, 118
Is a phase shift region, 120 is a light transmitting material layer, and 122 is a light shielding layer. By providing the light transmitting material layer 120, the phase of light passing through the light transmitting region 112 and the phase of light passing through the phase shift region 118 can be made to differ by 180 degrees, for example.
【0004】従来の位相シフトマスクにおいては、位相
シフト領域の形状あるいは位置を精確に制御しないと微
細なパターンの形成ができない。また、パターン形状に
よっては、位相シフト領域が、本来光の干渉を受けては
ならない他の光透過領域にまで光の干渉を生じさせる場
合がある。このような場合には、位相シフト領域を形成
することができない。In the conventional phase shift mask, a fine pattern cannot be formed unless the shape or position of the phase shift region is precisely controlled. In addition, depending on the pattern shape, the phase shift region may cause light interference even in other light transmitting regions that should not receive light interference. In such a case, the phase shift region cannot be formed.
【0005】このような従来の位相シフトマスクの問題
点を解決するための位相シフトマスクの一種に、半遮光
層と光透過領域とから構成され、半遮光層を通過した光
の位相と光透過領域を通過した光の位相とが例えば18
0度異なる、ハーフトーン方式位相シフトマスクがあ
る。ハーフトーン方式位相シフトマスクは、上述の従来
の位相シフトマスクの問題点を解決でき、しかも解像度
が向上する。更には、位相シフトマスクにおいて要求さ
れる光透過物質層の形成及び遮光領域の形成といった2
回の形成工程の代わりに、光透過領域の形成という1回
の形成工程で済むために、ハーフトーン方式位相シフト
マスクの作製は容易であり、しかも、マスク作製時に欠
陥が生成される度合も低いという利点を有する。As a kind of phase shift mask for solving the problems of the conventional phase shift mask, the phase and the light transmission of the light passing through the semi-shield layer are composed of a semi-shield layer and a light transmitting region. The phase of light passing through the area is, for example, 18
There are halftone phase shift masks that differ by 0 degrees. The halftone phase shift mask can solve the above-mentioned problems of the conventional phase shift mask and further improve the resolution. Further, it is necessary to form a light-transmitting material layer and a light-shielding region required in the phase shift mask.
Since a single forming step of forming the light transmitting region is required instead of the single forming step, the halftone phase shift mask is easily manufactured, and the degree of generation of defects during the mask manufacturing is low. Has the advantage.
【0006】ハーフトーン方式位相シフトマスクの模式
的な一部切断図を図7の(A)及び(B)に示す。図
中、参照番号10は基板、12は光透過領域、14は半
遮光層である。半遮光層14の下若しくは上には、位相
シフト層20が形成されている。位相シフト層20は、
光透過領域12を通過した光の位相と半遮光層14を通
過した光の位相を異ならせるための光透過物質から成
る。尚、この場合、位相シフト層20の厚さdを適切に
設定することによって、光透過領域12を通過した光の
位相と、半遮光層14を通過した光の位相の差が180
度となる。あるい又、図7の(C)に示したハーフトー
ン方式位相シフトマスクは、所謂基板掘り込み型であ
る。基板10に凹部16を形成することによって、光透
過領域12を通過した光の位相と半遮光層14を通過し
た光の位相を異ならせることができる。尚、この場合、
凹部16の深さd’を適切に設定することによって、光
透過領域12を通過した光の位相と、半遮光層14を通
過した光の位相の差が180度となる。Schematic partial cutaway views of the halftone phase shift mask are shown in FIGS. 7A and 7B. In the figure, reference numeral 10 is a substrate, 12 is a light transmitting region, and 14 is a semi-light-shielding layer. A phase shift layer 20 is formed below or above the semi-shielding layer 14. The phase shift layer 20 is
It is made of a light transmitting material for making the phase of light passing through the light transmitting region 12 and the phase of light passing through the semi-shielding layer 14 different from each other. In this case, by appropriately setting the thickness d of the phase shift layer 20, the difference between the phase of light passing through the light transmitting region 12 and the phase of light passing through the semi-shielding layer 14 is 180.
Degree. The halftone phase shift mask shown in FIG. 7C is a so-called substrate digging type. By forming the concave portion 16 in the substrate 10, the phase of light passing through the light transmitting region 12 and the phase of light passing through the semi-shielding layer 14 can be made different from each other. In this case,
By appropriately setting the depth d ′ of the concave portion 16, the phase difference between the light passing through the light transmitting region 12 and the light passing through the semi-shielding layer 14 becomes 180 degrees.
【0007】ハーフトーン方式位相シフトマスクにおい
ては、半遮光層14の振幅透過率は、0より大きく且つ
レジストを解像させない程度、例えば20〜45%程度
である。尚、光強度透過率で表現すると、4〜20%程
度である。そして、半遮光層14の厚さを制御すること
で所望の振幅透過率若しくは光強度透過率を得ることが
できる。従来、半遮光層14の光強度透過率は、マスク
全面において、一様な値に設定されている。そして、ハ
ーフトーン方式位相シフトマスクに設けられたパターン
形状をレジストに転写するために、所定の光強度透過率
及び位相を有する半遮光層14を通過した光と、位相が
180度半遮光層とは異なる光透過領域12を通過した
光の干渉を利用する。In the halftone phase shift mask, the amplitude transmittance of the semi-shielding layer 14 is larger than 0 and is such that the resist is not resolved, for example, 20 to 45%. The light intensity transmittance is about 4 to 20%. Then, by controlling the thickness of the semi-light-shielding layer 14, a desired amplitude transmittance or light intensity transmittance can be obtained. Conventionally, the light intensity transmittance of the semi-shielding layer 14 is set to a uniform value over the entire surface of the mask. Then, in order to transfer the pattern shape provided on the halftone type phase shift mask to the resist, the light that has passed through the semi-shielding layer 14 having a predetermined light intensity transmittance and a phase, and a 180 degree semi-shielding layer Uses the interference of light that has passed through different light transmission regions 12.
【0008】ハーフトーン方式位相シフトマスクを用い
た露光方法においては、光透過領域12と半遮光層14
が隣接している。そのため、光透過領域12を通過した
光が半遮光層14を通過した光によって干渉され、光透
過領域12を通過した光によってレジストに本来形成さ
れるパターンの大きさよりも、レジストに実際に形成さ
れたパターンの大きさが小さくなる。従って、通常、所
望の大きさのパターンがレジストに形成されるように、
ハーフトーン方式位相シフトマスクに形成すべきパター
ンの大きさ(光透過領域の大きさ)を大きくしている。
尚、このように、ハーフトーン方式位相シフトマスクに
形成すべきパターンの大きさ(光透過領域の大きさ)を
大きくすることを、光透過領域の大きさにバイアスを掛
けるという場合があり、ハーフトーン方式位相シフトマ
スクに形成すべきパターンの大きさ(光透過領域の大き
さ)と、レジストに形成すべき所望の大きさのパターン
との差をバイアス量と呼ぶ場合もある。In the exposure method using the halftone phase shift mask, the light transmitting region 12 and the semi-shielding layer 14 are used.
Are adjacent to each other. Therefore, the light passing through the light transmitting region 12 is interfered with by the light passing through the semi-shielding layer 14, and the light passing through the light transmitting region 12 is actually formed on the resist more than the size of the pattern originally formed on the resist. The pattern size becomes smaller. Therefore, usually, a pattern of a desired size is formed on the resist,
The size of the pattern (size of the light transmission region) to be formed on the halftone phase shift mask is increased.
In addition, increasing the size of the pattern (size of the light transmission area) to be formed on the halftone phase shift mask in this way is sometimes referred to as biasing the size of the light transmission area. The difference between the size of the pattern to be formed on the tone phase shift mask (the size of the light transmission region) and the pattern of the desired size to be formed on the resist may be called the bias amount.
【0009】例えば、露光光としてKrFレーザ光(波
長:248nm)を用い、露光装置の開口数(NA)を
0.5、コヒーレンス度(σ)を0.5とし、半遮光層
14の光強度透過率が10%のハーフトーン方式位相シ
フトマスクを用いたとき、0.30μmのパターンをレ
ジストに形成しようと試みた場合、ハーフトーン方式位
相シフトマスク上の光透過領域12の大きさは0.35
μmとなる。即ち、バイアス量は0.05μmである。For example, KrF laser light (wavelength: 248 nm) is used as the exposure light, the numerical aperture (NA) of the exposure device is 0.5, the coherence degree (σ) is 0.5, and the light intensity of the semi-shielding layer 14 is set. When a halftone phase shift mask having a transmittance of 10% is used and a pattern of 0.30 μm is formed on a resist, the size of the light transmission region 12 on the halftone phase shift mask is 0. 35
μm. That is, the bias amount is 0.05 μm.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】このように、ハーフト
ーン方式位相シフトマスクは作製が比較的容易であり、
また、ハーフトーン方式位相シフトマスクを用いた露光
方法は解像度の向上を達成することができるといった数
々の利点を有する。しかしながら、従来型のフォトマス
クと比較して、所謂近接効果による悪影響が大きく現れ
るといった問題がある。As described above, the halftone phase shift mask is relatively easy to manufacture,
Further, the exposure method using the halftone type phase shift mask has various advantages that the resolution can be improved. However, as compared with the conventional photomask, there is a problem that a so-called proximity effect causes a large adverse effect.
【0011】即ち、隣接する光透過領域を通過した回折
光が相互に影響を及ぼすほど(干渉し合うほど)近接し
て2次元的に配列され、大きさが等しい複数の光透過領
域から構成された光透過領域群を有するハーフトーン方
式位相シフトマスクにおいては、光透過領域群の最外周
に位置する光透過領域によって形成されたレジストのパ
ターンの大きさと、光透過領域群の他の領域に位置する
光透過領域によって形成されたレジストのパターンの大
きさが相違するという問題がある。That is, the diffracted light beams passing through the adjacent light transmission regions are two-dimensionally arranged so close to each other that they influence each other (interference with each other), and are composed of a plurality of light transmission regions having the same size. In the halftone phase shift mask having the light transmitting area group, the size of the resist pattern formed by the light transmitting area located at the outermost periphery of the light transmitting area group and the position in the other area of the light transmitting area group There is a problem in that the sizes of the resist patterns formed by the light transmitting regions are different.
【0012】光透過領域群が3×3のマトリックス状に
2次元的に配列された光透過領域から成り、各光透過領
域の大きさが0.35μmであるハーフトーン方式位相
シフトマスクを想定する。尚、各光透過領域の中心間の
距離を0.75μmとする。このようなハーフトーン方
式位相シフトマスクの模式的な平面図を図11に示す。
尚、このようなハーフトーン方式位相シフトマスクを、
以下、従来のハーフトーン方式位相シフトマスクと呼
ぶ。また、便宜上、光透過領域群の中央に位置する光透
過領域を光透過領域Aと呼び、光透過領域群の最外周の
内、コーナー部に位置する光透過領域を光透過領域Bと
呼び、光透過領域群の最外周の内、コーナー部以外の位
置にある光透過領域を光透過領域Cと呼ぶ。Assume a halftone type phase shift mask in which the light transmission region group is composed of light transmission regions arranged two-dimensionally in a 3 × 3 matrix and the size of each light transmission region is 0.35 μm. . The distance between the centers of the light transmission regions is 0.75 μm. A schematic plan view of such a halftone type phase shift mask is shown in FIG.
In addition, such a halftone type phase shift mask is
Hereinafter, this is called a conventional halftone phase shift mask. Further, for convenience, the light transmission region located at the center of the light transmission region group is referred to as a light transmission region A, and the light transmission region located at the corner of the outermost periphery of the light transmission region group is referred to as a light transmission region B. A light transmitting area C at a position other than the corner portion of the outermost periphery of the light transmitting area group is referred to as a light transmitting area C.
【0013】尚、本明細書における大きさや距離の表示
は、レジストに形成されるパターンの大きさや距離を基
準にする。即ち、光透過領域の大きさが0.35μmで
あるという場合、露光装置の縮小光学系の縮小倍率を1
/5倍とすれば、ハーフトーン方式位相シフトマスクに
形成すべき光透過領域の大きさは、0.35×5=1.
75μmである。また、各光透過領域の中心間の距離を
0.75μmであるという場合、ハーフトーン方式位相
シフトマスクに形成すべき各光透過領域の中心間の距離
は、0.75×5=3.75μmである。In the present specification, the display of size and distance is based on the size and distance of the pattern formed on the resist. That is, when the size of the light transmission region is 0.35 μm, the reduction magnification of the reduction optical system of the exposure apparatus is 1
/ 5 times, the size of the light transmission region to be formed in the halftone phase shift mask is 0.35 × 5 = 1.
It is 75 μm. If the distance between the centers of the light transmitting areas is 0.75 μm, the distance between the centers of the light transmitting areas to be formed in the halftone phase shift mask is 0.75 × 5 = 3.75 μm. Is.
【0014】このようなハーフトーン方式位相シフトマ
スクを用いて、フォーカスオフセット値が0μmのとき
に、図11に示す光透過領域Aによって直径0.30μ
mの円形状のパターンがレジストに形成される露光量で
露光する。このような条件で露光する場合、図11に示
す光透過領域Bによって、直径0.298μmの円形状
のパターンがレジストに形成される。また、図11に示
す光透過領域Cによって、縦軸長0.300μm、横軸
長0.297μmの楕円状のパターンがレジストに形成
される。Using such a halftone type phase shift mask, when the focus offset value is 0 μm, the light transmission area A shown in FIG.
Exposure is performed with an exposure amount that a circular pattern of m is formed on the resist. When exposure is performed under such conditions, a circular pattern having a diameter of 0.298 μm is formed on the resist by the light transmitting region B shown in FIG. Further, an elliptical pattern having a vertical axis length of 0.300 μm and a horizontal axis length of 0.297 μm is formed on the resist by the light transmission region C shown in FIG.
【0015】ここで、フォーカスオフセット値を、以下
のように定義する。即ち、位相シフトマスクやハーフト
ーン方式位相シフトマスクではない、光透過領域と遮光
領域から構成された通常のマスクを用いて、縮小投影光
学系においてかかるマスクに形成されたパターンをレジ
ストに転写したとき、レジストに最もシャープな像が得
られるときの焦点距離をフォーカスオフセット値=0μ
mとする。また、この位置からレジストが形成された例
えばウエハをハーフトーン方式位相シフトマスクに近づ
ける方向に移動させる場合、フォーカスオフセット値は
「+」の値であるとする。逆に、ウエハをハーフトーン
方式位相シフトマスクから離れる方向に移動させる場
合、フォーカスオフセット値は「−」の値であるとす
る。Here, the focus offset value is defined as follows. That is, when a pattern formed on such a mask in a reduction projection optical system is transferred to a resist by using an ordinary mask composed of a light transmitting area and a light shielding area, which is not a phase shift mask or a halftone type phase shift mask. , The focal length when the sharpest image is obtained on the resist is the focus offset value = 0μ
m. In addition, when moving, for example, a wafer on which a resist is formed from this position in the direction of approaching the halftone phase shift mask, the focus offset value is a value of “+”. On the contrary, when the wafer is moved away from the halftone phase shift mask, the focus offset value is “−”.
【0016】一方、フォーカスオフセット値を±0.7
5μmとし、同じ露光量で露光した場合、図11に示す
光透過領域Aによって直径0.268μmの円形状のパ
ターンがレジストに形成された。また、図11に示す光
透過領域Bによって、直径0.262μmの円形状のパ
ターンがレジストに形成された。更には、図11に示す
光透過領域Cによって、縦軸長0.268μm、横軸長
0.266μmの楕円状のパターンがレジストに形成さ
れた。On the other hand, the focus offset value is ± 0.7
When the exposure amount was 5 μm and the exposure amount was the same, a circular pattern having a diameter of 0.268 μm was formed on the resist by the light transmitting region A shown in FIG. Further, a circular pattern having a diameter of 0.262 μm was formed on the resist by the light transmitting region B shown in FIG. Further, an elliptical pattern having a vertical axis length of 0.268 μm and a horizontal axis length of 0.266 μm was formed on the resist by the light transmitting region C shown in FIG.
【0017】光透過領域群の中央に位置する光透過領域
Aを通過する0次の回折光は、四方に位置する光透過領
域Cを通過する1次以上の回折光の影響を受ける(干渉
し合う)。一方、光透過領域群の最外周の内、コーナー
部に位置する光透過領域Bを通過する0次の回折光は、
二方に位置する光透過領域Cを通過する1次以上の回折
光の影響(干渉)、及び二方に位置する半遮光層の影響
(干渉)を受ける。更に、光透過領域Cを通過する0次
の回折光は、二方に位置する光透過領域B及び一方に位
置する光透過領域Aを通過する1次以上の回折光の影響
(干渉)、並びに一方に位置する半遮光層14の影響
(干渉)を受ける。その結果、各光透過領域に基づき得
られるレジストのパターンの大きさに相違が生じる。
尚、場合によっては、斜め方向に位置する光透過領域の
影響も受ける。The 0th-order diffracted light passing through the light-transmitting region A located at the center of the light-transmitting region group is influenced by the 1st-order and higher-order diffracted lights passing through the light-transmitting regions C located on all sides (interfering with each other). Fit). On the other hand, the 0th-order diffracted light passing through the light transmitting region B located at the corner of the outermost periphery of the light transmitting region group is
It is affected (interference) by the diffracted light of the first or higher order that passes through the light transmission regions C located on two sides and the effect (interference) by the semi-shielding layers located on two sides. Further, the 0th-order diffracted light passing through the light-transmitting region C has an influence (interference) of the 1st-order and higher-order diffracted light passing through the light-transmitting region B located on two sides and the light-transmitting region A located on one side, and It is affected (interference) by the semi-light-shielding layer 14 located on one side. As a result, a difference occurs in the size of the resist pattern obtained based on each light transmitting region.
Incidentally, depending on the case, it is also affected by the light transmitting region located in the oblique direction.
【0018】尚、光透過領域の大きさや各光透過領域の
中心間の距離によっては、光透過領域群の中央に位置す
る光透過領域に基づき得られるレジストのパターンの大
きさが、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域に
基づき得られるレジストのパターンの大きさよりも小さ
くなる場合もある。Depending on the size of the light transmitting area and the distance between the centers of the light transmitting areas, the size of the resist pattern obtained based on the light transmitting area located at the center of the light transmitting area group is It may be smaller than the size of the resist pattern obtained based on the light-transmitting region located at the outermost periphery of the group.
【0019】このように、光透過領域群における光透過
領域が形成された位置に依存して、レジストに形成され
たパターンの大きさが相違すると、所望の大きさを有す
る微細なパターンを安定してレジストに形成することが
困難となる。特に、フォーカスオフセット値を或る値と
して露光を行って一層微細なパターンをレジストに形成
することが、一層困難になる。As described above, when the size of the pattern formed on the resist differs depending on the position where the light transmitting region is formed in the light transmitting region group, a fine pattern having a desired size is stabilized. It becomes difficult to form it on the resist. In particular, it becomes more difficult to form a finer pattern on the resist by performing exposure with the focus offset value as a certain value.
【0020】従って、本発明の第1の目的は、隣接する
光透過領域を通過した回折光が相互に影響を及ぼすほ
ど、即ち、隣接する光透過領域を通過した回折光が相互
に干渉し合うほど、近接して配列された光透過領域から
構成された光透過領域群が形成されたハーフトーン方式
位相シフトマスクであって、各光透過領域が形成された
位置に拘らず、レジストに形成されるパターンの大きさ
を一定とし得るハーフトーン方式位相シフトマスク、及
びかかるハーフトーン方式位相シフトマスクを用いたレ
ジスト露光方法を提供することにある。Therefore, the first object of the present invention is that the diffracted lights passing through the adjacent light transmitting regions influence each other, that is, the diffracted lights passing through the adjacent light transmitting regions interfere with each other. A halftone phase shift mask in which a light transmission region group composed of light transmission regions arranged in close proximity to each other is formed, and is formed on a resist regardless of the position where each light transmission region is formed. It is an object of the present invention to provide a halftone phase shift mask that can make the size of a pattern to be constant and a resist exposure method using the halftone phase shift mask.
【0021】更に、本発明の第2の目的は、隣接する光
透過領域を通過した回折光が相互に影響を及ぼすほど、
即ち、隣接する光透過領域を通過した回折光が相互に干
渉し合うほど、近接して配列された光透過領域から構成
された光透過領域群が形成され、且つ、孤立した光透過
領域を通過した回折光と光透過領域群の最外周に位置す
る光透過領域を通過した回折光とが干渉しない位置に、
孤立した光透過領域が配置されたハーフトーン方式位相
シフトマスクであって、各光透過領域が形成された位置
に拘らず、レジストに形成されるパターンの大きさを一
定とし得るハーフトーン方式位相シフトマスク、及びか
かるハーフトーン方式位相シフトマスクを用いたレジス
ト露光方法を提供することにある。Further, a second object of the present invention is that the diffracted lights passing through the adjacent light transmitting regions affect each other,
That is, as the diffracted light beams passing through the adjacent light transmitting regions interfere with each other, the light transmitting region group composed of the light transmitting regions arranged in close proximity is formed, and the light transmitting regions pass through the isolated light transmitting regions. At a position where the diffracted light and the diffracted light that has passed through the light transmissive region located at the outermost periphery of the light transmissive region group do not interfere with each other,
A halftone phase shift mask in which isolated light transmitting areas are arranged, which makes it possible to make the size of a pattern formed on a resist constant regardless of the position where each light transmitting area is formed. A mask and a resist exposure method using the halftone phase shift mask.
【0022】[0022]
【課題を解決するための手段】上記の第1の目的は、透
明な基板上に形成された、半遮光層、及び複数の光透過
領域から構成された光透過領域群から成り、半遮光層を
通過した光の位相と光透過領域を通過した光の位相が異
なるハーフトーン方式位相シフトマスクであって、隣接
する光透過領域を通過した回折光が相互に干渉し合うほ
ど、光透過領域群の各光透過領域は近接して配列されて
おり、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域のそ
れぞれの大きさは、光透過領域群の他の領域に位置する
光透過領域の大きさと相違することを特徴とする本発明
の第1の態様に係るハーフトーン方式位相シフトマスク
によって達成することができる。A first object of the present invention is to provide a semi-light-shielding layer formed on a transparent substrate, and a light-transmitting region group composed of a plurality of light-transmitting regions. Is a halftone phase shift mask in which the phase of the light passing through and the phase of the light passing through the light transmitting area are different, and the diffracted light passing through the adjacent light transmitting areas interferes with each other so that the light transmitting area group The light transmissive regions are arranged close to each other, and the size of each of the light transmissive regions located at the outermost periphery of the light transmissive region group is the same as the size of the light transmissive regions located in other regions of the light transmissive region group. Can be achieved by the halftone phase shift mask according to the first aspect of the present invention.
【0023】更に、上記の第2の目的は、透明な基板上
に形成された、半遮光層、複数の光透過領域から構成さ
れた光透過領域群、及び孤立した光透過領域から成り、
半遮光層を通過した光の位相と光透過領域を通過した光
の位相が異なるハーフトーン方式位相シフトマスクであ
って、隣接する光透過領域を通過した回折光が相互に干
渉し合うほど、光透過領域群の各光透過領域は近接して
配列されており、孤立した光透過領域を通過した回折光
と光透過領域群の最外周に位置する光透過領域を通過し
た回折光とが干渉しない位置に、孤立した光透過領域は
配置されており、孤立した光透過領域の大きさは、光透
過領域群の最外周に位置する光透過領域の大きさと相違
することを特徴とする本発明の第2の態様に係るハーフ
トーン方式位相シフトマスクによって達成することがで
きる。Further, the above-mentioned second object consists of a semi-light-shielding layer formed on a transparent substrate, a light transmission region group composed of a plurality of light transmission regions, and an isolated light transmission region.
A halftone phase shift mask in which the phase of light passing through the semi-shielding layer is different from the phase of light passing through the light transmitting area, and the diffracted light passing through the adjacent light transmitting areas interferes with each other, and The light transmitting areas of the light transmitting area group are arranged close to each other, and the diffracted light passing through the isolated light transmitting area does not interfere with the diffracted light passing through the light transmitting area located at the outermost periphery of the light transmitting area group. In the present invention, the isolated light transmitting region is arranged at a position, and the size of the isolated light transmitting region is different from the size of the light transmitting region located at the outermost periphery of the light transmitting region group. This can be achieved by the halftone phase shift mask according to the second aspect.
【0024】本発明の第2の態様に係るハーフトーン方
式位相シフトマスクにおいては、光透過領域群の最外周
に位置する光透過領域のそれぞれの大きさを、光透過領
域群の他の領域に位置する光透過領域の大きさと相違さ
せることが望ましい。In the halftone phase shift mask according to the second aspect of the present invention, the size of each light transmission region located at the outermost periphery of the light transmission region group is set to the other region of the light transmission region group. It is desirable that the size is different from the size of the light transmission region located.
【0025】光透過領域群の配列パターンとしては、1
×N(但し、Nは3以上の整数)、2×N、M×N’
(但し、M及びN’は3以上の整数)の1次元的若しく
は2次元的配列パターンを例示することができる。この
場合、1×Nの配列パターンにおいては、1番目及びN
番目の光透過領域を、光透過領域群の最外周に位置する
光透過領域とする。一方、K番目(1<K<N)の光透
過領域を、光透過領域群の他の領域に位置する光透過領
域とする。2×Nの配列パターンにおいては、(1,
1)番目、(1,2)番目、(N,1)番目及び(N,
2)番目の光透過領域を、光透過領域群の最外周に位置
する光透過領域とする。一方、その他の光透過領域を、
光透過領域群の他の領域に位置する光透過領域とする。
M×N’の配列パターンにおいては、1行目、1列目、
M行目及びN’列目に位置する光透過領域を、光透過領
域群の最外周に位置する光透過領域とする。一方、その
他の光透過領域を、光透過領域群の他の領域に位置する
光透過領域とする。The arrangement pattern of the light transmitting region group is 1
XN (where N is an integer of 3 or more), 2xN, MxN '
(However, M and N ′ are integers of 3 or more), a one-dimensional or two-dimensional array pattern can be exemplified. In this case, in the 1 × N array pattern, the first and N
The th light transmissive region is the light transmissive region located at the outermost periphery of the light transmissive region group. On the other hand, the K-th (1 <K <N) light transmissive region is a light transmissive region located in another region of the light transmissive region group. In a 2 × N array pattern, (1,
1) th, (1,2) th, (N, 1) th and (N,
The 2) -th light transmissive region is a light transmissive region located at the outermost periphery of the light transmissive region group. On the other hand, other light transmission area,
The light transmitting area is located in another area of the light transmitting area group.
In the M × N ′ array pattern, the first row, the first column,
The light transmission regions located at the M-th row and the N'th column are the light transmission regions located at the outermost circumference of the light transmission region group. On the other hand, the other light transmissive regions are light transmissive regions located in other regions of the light transmissive region group.
【0026】上記の目的は、更に、本発明の第1若しく
は第2の態様に係るハーフトーン方式位相シフトマスク
を用いて、基体上に形成されたレジストを露光すること
を特徴とする本発明のレジスト露光方法によって達成す
ることができる。The above-mentioned object is further characterized in that the resist formed on the substrate is exposed by using the halftone type phase shift mask according to the first or second aspect of the present invention. This can be achieved by a resist exposure method.
【0027】[0027]
【作用】本発明の第1の態様に係るハーフトーン方式位
相シフトマスクにおいては、光透過領域群の最外周に位
置する光透過領域のそれぞれの大きさは、光透過領域群
の他の領域に位置する光透過領域の大きさと相違する。
一方、本発明の第2の態様に係るハーフトーン方式位相
シフトマスクにおいては、孤立した光透過領域の大きさ
は、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域の大き
さと相違する。これによって、各光透過領域の周囲にお
ける光透過領域若しくは半遮光層の配置状態に依存する
ことなく、ほぼ均一な大きさのパターンをウエハ等から
成る基体上のレジストに形成することができる。In the halftone phase shift mask according to the first aspect of the present invention, the size of each of the light transmitting regions located at the outermost periphery of the light transmitting region group is the same as that of the other region of the light transmitting region group. The size is different from the size of the light transmission region located.
On the other hand, in the halftone phase shift mask according to the second aspect of the present invention, the size of the isolated light transmission region is different from the size of the light transmission region located at the outermost periphery of the light transmission region group. This makes it possible to form a pattern of substantially uniform size on a resist on a substrate made of a wafer or the like without depending on the arrangement state of the light transmission regions or the semi-shielding layers around each light transmission region.
【0028】[0028]
【実施例】以下、図面を参照して、実施例に基づき本発
明を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will now be described based on embodiments with reference to the drawings.
【0029】(実施例1)実施例1は、本発明の第1の
態様に係るハーフトーン方式位相シフトマスクに関す
る。図1に模式的な一部平面図に、また図7の(A),
(B)若しくは(C)に模式的な一部断面図を示すよう
に、実施例1のハーフトーン方式位相シフトマスクは、
透明な基板10上に形成された、半遮光層14、及び複
数の光透過領域12A,12B,12Cから構成された
光透過領域群から成り、半遮光層14を通過した光の位
相と光透過領域12A,12B,12Cを通過した光の
位相が、例えば180度異なる。尚、図7においては、
光透過領域を単に参照番号12で表わした。Example 1 Example 1 relates to a halftone phase shift mask according to the first aspect of the present invention. FIG. 1 is a schematic partial plan view, and FIG.
As shown in the schematic partial sectional views of (B) and (C), the halftone phase shift mask of Example 1 is
It is composed of a semi-light-shielding layer 14 formed on a transparent substrate 10 and a light-transmissive region group composed of a plurality of light-transmissive regions 12A, 12B, 12C. The phases of the light passing through the regions 12A, 12B, and 12C are different by 180 degrees, for example. In addition, in FIG.
The light transmissive region is simply designated by the reference numeral 12.
【0030】隣接する光透過領域12A,12B,12
Cを通過した回折光が相互に干渉し合うほど、光透過領
域群の各光透過領域12A,12B,12Cは近接して
配列されている。実施例1においては、3×3の光透過
領域12A,12B,12Cが2次元的にマトリックス
状に配列されている。尚、光透過領域12Aは光透過領
域群の中央に位置する光透過領域であり、光透過領域1
2Bは、光透過領域群の最外周の内、コーナー部に位置
する光透過領域であり、光透過領域12Cは、光透過領
域群の最外周の内、コーナー部以外の位置にある光透過
領域である。Adjacent light transmitting regions 12A, 12B, 12
The light transmission regions 12A, 12B, and 12C of the light transmission region group are arranged closer to each other so that the diffracted lights passing through C interfere with each other. In the first embodiment, the 3 × 3 light transmission regions 12A, 12B, 12C are two-dimensionally arranged in a matrix. The light transmission region 12A is a light transmission region located at the center of the light transmission region group, and the light transmission region 1
Reference numeral 2B denotes a light transmission area located at a corner portion of the outermost circumference of the light transmission area group, and light transmission area 12C denotes a light transmission area at a position other than the corner portion of the outermost circumference of the light transmission area group. Is.
【0031】実施例1においては、各光透過領域の中心
間の距離を0.75μmとした。このような距離にあっ
ては、光透過領域群の各光透過領域12A,12B,1
2Cにおいては、隣接する光透過領域を通過した回折光
が相互に干渉し合う。ここで、回折光が相互に干渉し合
うとは、或る光透過領域を通過した0次の回折光と、こ
の光透過領域に隣接した光透過領域を通過した1次以上
の回折光が干渉することを意味する。In the first embodiment, the distance between the centers of the light transmitting areas is 0.75 μm. At such a distance, each of the light transmitting areas 12A, 12B, 1 of the light transmitting area group is
In 2C, the diffracted lights that have passed through the adjacent light transmission regions interfere with each other. Here, diffracted lights interfere with each other when the 0th-order diffracted light that has passed through a certain light-transmitting region and the 1st-order and higher-order diffracted lights that have passed through the light-transmitting region adjacent to this light-transmitting region interfere with each other. Means to do.
【0032】光透過領域群の最外周に位置する光透過領
域12B,12Cのそれぞれの大きさを、光透過領域群
の他の領域に位置する光透過領域12Aの大きさと相違
させる。実施例1においては、光透過領域12Aの大き
さを0.350μm×0.350μm、光透過領域12
Bの大きさを0.355μm×0.355μmとした。
一方、光透過領域12Cにおいては、光透過領域12A
に向かう方向に沿った大きさ(長さ)を0.355μm
とし、光透過領域12Bに向かう方向に沿った大きさ
(長さ)を0.350μmとした。The size of each of the light transmitting areas 12B and 12C located at the outermost periphery of the light transmitting area group is made different from the size of the light transmitting area 12A located in the other area of the light transmitting area group. In the first embodiment, the size of the light transmission region 12A is 0.350 μm × 0.350 μm,
The size of B was 0.355 μm × 0.355 μm.
On the other hand, in the light transmitting area 12C, the light transmitting area 12A
The size (length) along the direction toward is 0.355 μm
And the size (length) along the direction toward the light transmission region 12B was 0.350 μm.
【0033】このような実施例1のハーフトーン方式位
相シフトマスクを用いて、フォーカスオフセット値を種
々変化させたときの光透過領域12A及び光透過領域1
2Bに基づき得られたレジストのパターンサイズのシミ
ュレーション結果を図2に示す。尚、露光光としてKr
Fレーザ光(波長:248nm)を用い、露光装置の開
口数(NA)を0.5、コヒーレンス度(σ)を0.5
とし、半遮光層14の光強度透過率を10%とした。ま
た、フォーカスオフセット値が0μmのときに、光透過
領域12Aによって直径0.30μmの円形状のパター
ンがレジストに形成される露光量で露光するとした。こ
のような条件でウエハ等の基体に形成されたレジストを
露光する場合、フォーカスオフセット値を±0.75μ
mとしたとき、光透過領域12Aによって直径0.26
8μmの円形状のパターンがレジストに形成され、光透
過領域12Bによって直径0.270μmの円形状のパ
ターンがレジストに形成され、光透過領域12Cによっ
て直径0.272μmの円形状のパターンがレジストに
形成された。即ち、ほぼ同じ直径の円形状のパターンを
レジストに形成することができた。尚、図3に、実施例
1の結果、及び図11にて説明した従来のハーフトーン
方式位相シフトマスク(従来例)における結果を纏め
た。By using the halftone phase shift mask of Example 1 as described above, the light transmission region 12A and the light transmission region 1 when the focus offset value is variously changed.
The simulation result of the resist pattern size obtained based on 2B is shown in FIG. As exposure light, Kr
Using F laser light (wavelength: 248 nm), the numerical aperture (NA) of the exposure apparatus is 0.5 and the coherence degree (σ) is 0.5.
And the light intensity transmittance of the semi-shielding layer 14 was set to 10%. Further, when the focus offset value is 0 μm, it is assumed that the light-transmitting region 12A is used to perform exposure with an exposure amount such that a circular pattern having a diameter of 0.30 μm is formed on the resist. When exposing a resist formed on a substrate such as a wafer under such conditions, the focus offset value is ± 0.75μ.
When the distance is m, the diameter is 0.26 due to the light transmitting region 12A.
A circular pattern having a diameter of 8 μm is formed on the resist, a circular pattern having a diameter of 0.270 μm is formed on the resist by the light transmitting area 12B, and a circular pattern having a diameter of 0.272 μm is formed on the resist by the light transmitting area 12C. Was done. That is, a circular pattern having substantially the same diameter could be formed on the resist. Note that FIG. 3 summarizes the results of Example 1 and the results of the conventional halftone phase shift mask (conventional example) described in FIG. 11.
【0034】また、フォーカスオフセット値が0μmの
とき、光透過領域12Aによって直径0.300μmの
円形状のパターンがレジストに形成され、光透過領域1
2Bによって直径0.304μmの円形状のパターンが
レジストに形成された。光透過領域12Bによって形成
されるレジストパターンは若干大きめであるが、十分許
容範囲に収まっていた。When the focus offset value is 0 μm, a circular pattern having a diameter of 0.300 μm is formed on the resist by the light transmitting region 12A, and the light transmitting region 1
By 2B, a circular pattern having a diameter of 0.304 μm was formed on the resist. The resist pattern formed by the light transmitting region 12B was slightly large, but was well within the allowable range.
【0035】(実施例2)実施例2は、本発明の第2の
態様に係るハーフトーン方式位相シフトマスクに関す
る。図4に模式的な一部平面図に、また図7の(A)、
(B)若しくは(C)に模式的な一部断面図を示すよう
に、実施例2のハーフトーン方式位相シフトマスクは、
透明な基板10上に形成された、半遮光層14、複数の
光透過領域12Bから構成された光透過領域群、及び孤
立した光透過領域30から成り、半遮光層14を通過し
た光の位相と光透過領域12B,30を通過した光の位
相が、例えば180度異なる。Example 2 Example 2 relates to a halftone phase shift mask according to the second aspect of the present invention. FIG. 4 is a schematic partial plan view, and FIG.
As shown in the schematic partial sectional view in (B) or (C), the halftone phase shift mask of the second embodiment is
The phase of the light passing through the semi-shielding layer 14, which is formed on the transparent substrate 10 and includes the semi-shielding layer 14, the light transmitting region group including the plurality of light transmitting regions 12B, and the isolated light transmitting region 30. And the phase of light passing through the light transmission regions 12B and 30 is different by 180 degrees, for example.
【0036】隣接する光透過領域12Bを通過した回折
光が相互に干渉し合うほど近接して、光透過領域群の各
光透過領域12Bは配列されている。実施例2において
は、2×2の光透過領域12Bが2次元的にマトリック
ス状に配列されている。尚、これらの光透過領域12B
の全ては、光透過領域群の最外周であって且つコーナー
部に位置する光透過領域である。実施例2においては、
各光透過領域の中心間の距離を0.75μmとした。こ
のような距離にあっては、光透過領域群の各光透過領域
12Bを通過した回折光は相互に干渉し合う。The light transmission regions 12B of the light transmission region group are arranged so that the diffracted light beams passing through the adjacent light transmission regions 12B are close enough to interfere with each other. In the second embodiment, the 2 × 2 light transmission regions 12B are two-dimensionally arranged in a matrix. Incidentally, these light transmitting regions 12B
Are all the outermost circumferences of the light transmitting area group and the light transmitting areas located at the corners. In Example 2,
The distance between the centers of the light transmitting regions was 0.75 μm. At such a distance, the diffracted lights that have passed through the respective light transmission regions 12B of the light transmission region group interfere with each other.
【0037】一方、孤立した光透過領域30を通過した
回折光と光透過領域群の最外周に位置する光透過領域1
2Bを通過した回折光とが干渉しない位置に、孤立した
光透過領域30が配置されている。具体的には、最も近
接した光透過領域群中の光透過領域12B’と孤立した
光透過領域30の中心間の距離は1.5μm以上離れて
いる。ここで、孤立した光透過領域を通過した回折光と
光透過領域群の最外周に位置する光透過領域を通過した
回折光とが干渉しないとは、孤立した光透過領域30を
通過した0次の回折光と、この孤立した光透過領域30
に隣接した光透過領域12B’を通過した1次以上の回
折光が干渉し合わず、しかも、孤立した光透過領域30
を通過した1次以上の回折光と、この孤立した光透過領
域30に隣接した光透過領域12B’を通過した0次の
回折光が干渉し合わないことを意味する。On the other hand, the diffracted light that has passed through the isolated light transmission region 30 and the light transmission region 1 located at the outermost periphery of the light transmission region group.
The isolated light transmission region 30 is arranged at a position where it does not interfere with the diffracted light that has passed through 2B. Specifically, the distance between the centers of the light transmission regions 12B ′ in the closest light transmission region group and the isolated light transmission regions 30 is 1.5 μm or more. Here, the fact that the diffracted light passing through the isolated light transmitting region and the diffracted light passing through the light transmitting region located at the outermost periphery of the light transmitting region group do not interfere means that the 0th order passing through the isolated light transmitting region 30. Diffracted light and this isolated light transmission region 30
The diffracted lights of the first and higher orders that have passed through the light transmission region 12B ′ adjacent to the
It means that the diffracted light of the 1st or more order that has passed through and the diffracted light of the 0th order that has passed through the light transmission region 12B ′ adjacent to the isolated light transmission region 30 do not interfere with each other.
【0038】そして、孤立した光透過領域30の大きさ
を、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域12B
の大きさと相違させる。実施例2においては、光透過領
域12Bの大きさを0.350μm×0.350μmと
し、光透過領域30の大きさを0.355μm×0.3
55μmとした。尚、実施例2においては、光透過領域
群を構成する光透過領域12Bは2×2のマトリックス
状に配列されているので、各光透過領域が他の光透過領
域から受ける影響は等しい。従って、全ての光透過領域
12Bの大きさを同一にした。The size of the isolated light transmitting region 30 is set to the light transmitting region 12B located at the outermost periphery of the light transmitting region group.
Different from the size of. In the second embodiment, the size of the light transmission region 12B is 0.350 μm × 0.350 μm, and the size of the light transmission region 30 is 0.355 μm × 0.3.
It was set to 55 μm. In the second embodiment, since the light transmission regions 12B forming the light transmission region group are arranged in a 2 × 2 matrix, each light transmission region is equally affected by the other light transmission regions. Therefore, all the light transmitting regions 12B have the same size.
【0039】このような実施例2のハーフトーン方式位
相シフトマスクを用いて、フォーカスオフセット値を種
々変化させたときの光透過領域12B及び孤立した光透
過領域30に基づき得られたレジストのパターンサイズ
のシミュレーション結果を図5に示す。尚、フォーカス
オフセット値が0μmのときに、光透過領域12Bによ
って直径0.30μmの円形状のパターンがレジストに
形成される露光量で露光するとした。このような条件で
露光する場合、フォーカスオフセット値が±0.70μ
mのとき、光透過領域12Bによって直径0.268μ
mの円形状のパターンがレジストに形成された。一方、
孤立した光透過領域30によって直径0.272μmの
円形状のパターンがレジストに形成された。即ち、ほぼ
同じ直径の円形状のパターンをレジストに形成すること
ができた。The pattern size of the resist obtained based on the light transmission region 12B and the isolated light transmission region 30 when the focus offset value is variously changed by using the halftone type phase shift mask of the second embodiment. The result of the simulation is shown in FIG. It is assumed that when the focus offset value is 0 μm, exposure is performed with an exposure amount such that the light-transmitting region 12B forms a circular pattern having a diameter of 0.30 μm on the resist. When exposing under such conditions, the focus offset value is ± 0.70μ
When m, the diameter is 0.268μ due to the light transmitting region 12B.
A circular pattern of m was formed on the resist. on the other hand,
A circular pattern having a diameter of 0.272 μm was formed on the resist by the isolated light transmitting regions 30. That is, a circular pattern having substantially the same diameter could be formed on the resist.
【0040】また、フォーカスオフセット値が0μmの
とき、光透過領域12Bによって直径0.300μmの
円形状のパターンがレジストに形成され、孤立した光透
過領域30によって直径0.303μmの円形状のパタ
ーンがレジストに形成された。光透過領域12Bによっ
て形成されるレジストパターンは若干大きめであるが、
十分許容範囲に収まっていた。When the focus offset value is 0 μm, a circular pattern having a diameter of 0.300 μm is formed on the resist by the light transmitting region 12B, and a circular pattern having a diameter of 0.303 μm is formed by the isolated light transmitting region 30. Formed on the resist. Although the resist pattern formed by the light transmitting region 12B is slightly large,
It was well within the allowable range.
【0041】比較のために、孤立した光透過領域30の
大きさを0.350μm×0.350μmとした。即
ち、孤立した光透過領域30を含む全ての光透過領域の
大きさを同一とした。この場合には、フォーカスオフセ
ット値が±0.70μmのとき、光透過領域12Bによ
って直径0.268μmの円形状のパターンがレジスト
に形成された。一方、孤立した光透過領域30によって
直径0.263μmの小さな円形状のパターンがレジス
トに形成された。For comparison, the size of the isolated light transmitting region 30 was set to 0.350 μm × 0.350 μm. That is, the sizes of all the light transmission regions including the isolated light transmission region 30 are made the same. In this case, when the focus offset value was ± 0.70 μm, a circular pattern having a diameter of 0.268 μm was formed on the resist by the light transmitting region 12B. On the other hand, a small circular pattern having a diameter of 0.263 μm was formed on the resist by the isolated light transmitting region 30.
【0042】(実施例3)実施例3は、実施例2の変形
であり、実施例1と実施例2の組み合わせに関する。実
施例3においては、図6に平面図を示すように、光透過
領域群が3×3の2次元的にマトリックス状に配列され
ている。更に、孤立した光透過領域30が配置されてい
る。光透過領域群を構成する光透過領域12A,12
B,12Cの配列及び大きさは、実施例1と同様とし
た。一方、実施例3においては、孤立した光透過領域3
0を通過した回折光と光透過領域群の最外周に位置する
光透過領域を通過した回折光とが干渉しない位置に、孤
立した光透過領域30が配置されている。具体的には、
最も近接した光透過領域群中の光透過領域12C’と孤
立した光透過領域30の中心間の距離は1.5μm以上
離れている。孤立した光透過領域30の大きさは、実施
例2と同様である。Example 3 Example 3 is a modification of Example 2 and relates to a combination of Example 1 and Example 2. In the third embodiment, as shown in the plan view of FIG. 6, the light transmitting region groups are arranged in a 3 × 3 two-dimensional matrix. Further, an isolated light transmission region 30 is arranged. Light Transmission Regions 12A and 12 that constitute a light transmission region group
The arrangement and size of B and 12C were the same as in Example 1. On the other hand, in Example 3, the isolated light transmitting region 3
The isolated light transmitting region 30 is arranged at a position where the diffracted light passing through 0 and the diffracted light passing through the light transmitting region located at the outermost periphery of the light transmitting region group do not interfere with each other. In particular,
The distance between the centers of the light transmission regions 12C ′ in the closest light transmission region group and the isolated light transmission regions 30 is 1.5 μm or more. The size of the isolated light transmitting region 30 is similar to that in the second embodiment.
【0043】このような実施例3のハーフトーン方式位
相シフトマスクを用いてレジストにパターンを形成した
とき、実施例1及び実施例2で説明したと同様のパター
ンサイズを得ることができた。When a pattern was formed on the resist by using the halftone type phase shift mask of Example 3 as described above, the same pattern size as described in Examples 1 and 2 could be obtained.
【0044】以下、ハーフトーン方式位相シフトマスク
の作製方法の概要を説明する。An outline of the method of manufacturing the halftone phase shift mask will be described below.
【0045】図7の(A)に示したハーフトーン方式位
相シフトマスクを作製する工程を、図8を参照して、以
下、説明する。先ず、石英等の透明材料から成る基板1
0の表面上に、例えばSOG(Spin On Glass)から成
る位相シフト層20を塗布法にて形成する。位相シフト
層20の厚さdを、半遮光層による位相差及び各層界面
における位相のずれを考慮し、光透過領域12を通過し
た光の位相と半遮光層14を通過した光の位相の差が1
80度となるように決定した。これによって、次に、位
相シフト層20上に、厚さ22nmのクロムから成る半
遮光層14をスパッタ法にて形成する(図8の(A)参
照)。尚、KrFエキシマレーザ光(波長:248n
m)を露光光として用いた場合、かかる厚さの半遮光層
14の光強度透過率は10%である。一般には、光強度
透過率が例えば4〜20%となるように、半遮光層14
の厚さを選択する。次に、半遮光層14の上に、例えば
ポジ型レジスト40を塗布法で形成する。そして、例え
ば電子線描画法にて、光透過領域を形成すべき部分の上
のポジ型レジスト40に電子線を照射し、ポジ型レジス
ト40を現像する(図8の(B)参照)。その後、塩素
及び酸素の混合ガスによるプラズマ中でクロムから成る
半遮光層14をドライエッチングし(図8の(C)参
照)、更に、四フッ化炭素及び酸素の混合ガスによるプ
ラズマ中でSOGから成る位相シフト層20のエッチン
グを行い、最後にポジ型レジスト40を除去する。こう
して、図7の(A)に示すハーフトーン方式位相シフト
マスクを作製することができる。A process of manufacturing the halftone type phase shift mask shown in FIG. 7A will be described below with reference to FIG. First, the substrate 1 made of a transparent material such as quartz
A phase shift layer 20 made of, for example, SOG (Spin On Glass) is formed on the surface of No. 0 by a coating method. Considering the phase difference due to the semi-shielding layer and the phase shift at each layer interface, the thickness d of the phase shift layer 20 is the difference between the phase of the light passing through the light transmitting region 12 and the phase of the light passing through the semi-shielding layer 14. Is 1
It was decided to be 80 degrees. As a result, next, the semi-light-shielding layer 14 made of chromium and having a thickness of 22 nm is formed on the phase shift layer 20 by the sputtering method (see FIG. 8A). KrF excimer laser light (wavelength: 248n
When m) is used as the exposure light, the light intensity transmittance of the semi-shielding layer 14 having such a thickness is 10%. Generally, the semi-shielding layer 14 has a light intensity transmittance of, for example, 4 to 20%.
Select the thickness of. Next, for example, a positive resist 40 is formed on the semi-light-shielding layer 14 by a coating method. Then, the electron beam is applied to the positive resist 40 above the portion where the light transmitting region is to be formed, and the positive resist 40 is developed (see FIG. 8B). After that, the semi-light-shielding layer 14 made of chromium is dry-etched in plasma with a mixed gas of chlorine and oxygen (see FIG. 8C), and further, from SOG in plasma with a mixed gas of carbon tetrafluoride and oxygen. The resulting phase shift layer 20 is etched, and finally the positive resist 40 is removed. Thus, the halftone phase shift mask shown in FIG. 7A can be manufactured.
【0046】図7の(B)に示したハーフトーン方式位
相シフトマスクを作製する工程は、基本的には、上述の
図7の(A)に示したハーフトーン方式位相シフトマス
クの作製方法と工程順序が異なる点を除き同様とするこ
とができる。即ち、図9の(A)に示すように、先ず、
石英等の透明材料から成る基板10の表面上に、クロム
から成る半遮光層14をスパッタ法にて形成し、次い
で、その上に、例えばSOGから成る位相シフト層20
を塗布法にて形成する。その後、位相シフト層20の上
に、例えばポジ型レジスト40を塗布法で形成する。そ
して、例えば電子線描画法にて、光透過領域を形成すべ
き部分の上のポジ型レジスト40に電子線を照射し、ポ
ジ型レジスト40を現像する(図9の(B)参照)。そ
の後、四フッ化炭素及び酸素の混合ガスによるプラズマ
中でSOGから成る位相シフト層20のエッチング(図
9の(C)参照)、塩素及び酸素の混合ガスによるプラ
ズマ中でクロムから成る半遮光層14をドライエッチン
グを行い、最後にポジ型レジスト40を除去する。こう
して、図7の(B)に示すハーフトーン方式位相シフト
マスクを作製することができる。The step of manufacturing the halftone phase shift mask shown in FIG. 7B is basically the same as the method of manufacturing the halftone phase shift mask shown in FIG. 7A. The same can be applied except that the order of steps is different. That is, as shown in FIG. 9A, first,
A semi-light-shielding layer 14 made of chromium is formed on a surface of a substrate 10 made of a transparent material such as quartz by a sputtering method, and then a phase shift layer 20 made of, for example, SOG is formed thereon.
Is formed by a coating method. Then, for example, a positive resist 40 is formed on the phase shift layer 20 by a coating method. Then, the electron beam is applied to the positive resist 40 above the portion where the light transmission region is to be formed, and the positive resist 40 is developed (see FIG. 9B). After that, the phase shift layer 20 made of SOG is etched in the plasma with the mixed gas of carbon tetrafluoride and oxygen (see FIG. 9C), and the semi-light-shielding layer made of chromium in the plasma with the mixed gas of chlorine and oxygen. 14 is dry-etched, and finally the positive resist 40 is removed. Thus, the halftone type phase shift mask shown in FIG. 7B can be manufactured.
【0047】図7の(C)に示した基板掘り込み型のハ
ーフトーン方式位相シフトマスクを作製する工程を、図
10を参照して、以下、説明する。先ず、石英等の透明
材料から成る基板10の表面上に、例えば厚さ22nm
のクロムから成る半遮光層14をスパッタ法にて形成す
る。次に、半遮光層14の上に、例えばポジ型レジスト
40を塗布法で形成する(図10の(A)参照)。そし
て、例えば電子線描画法にて、光透過領域を形成すべき
部分の上のポジ型レジスト40に電子線を照射し、ポジ
型レジスト40を現像する(図10の(B)参照)。そ
の後、塩素及び酸素の混合ガスによるプラズマ中でクロ
ムから成る半遮光層14をドライエッチングし(図10
の(C)参照)、更に、四フッ化炭素及び酸素の混合ガ
スによるプラズマ中で基板10のエッチングを行い、最
後にポジ型レジスト40を除去する。こうして、図7の
(C)に示すハーフトーン方式位相シフトマスクを作製
することができる。A process of manufacturing the substrate digging type halftone phase shift mask shown in FIG. 7C will be described below with reference to FIG. First, for example, a thickness of 22 nm is formed on the surface of the substrate 10 made of a transparent material such as quartz.
The semi-light-shielding layer 14 made of chromium is formed by the sputtering method. Next, a positive resist 40, for example, is formed on the semi-light-shielding layer 14 by a coating method (see FIG. 10A). Then, the electron beam is applied to the positive resist 40 above the portion where the light transmitting region is to be formed, and the positive resist 40 is developed (see FIG. 10B). After that, the semi-light-shielding layer 14 made of chromium is dry-etched in plasma with a mixed gas of chlorine and oxygen (see FIG.
(See (C)), and further, the substrate 10 is etched in plasma with a mixed gas of carbon tetrafluoride and oxygen, and finally the positive resist 40 is removed. Thus, the halftone type phase shift mask shown in FIG. 7C can be manufactured.
【0048】以上、本発明を好ましい実施例に基づき説
明したが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例にて説明した各種の数値、光透過領域の
大きさや配置・配列、位相差などは例示であり、適宜、
所望の値あるいは適切な値に変更することができる。光
透過領域群における各光透過領域の配列はマトリックス
状に限定されず、例えば、等間隔に配列されたコンタク
トホールを形成するために、2次元的に千鳥状に交互に
配列したり、その他、適宜変更することができる。The present invention has been described above based on the preferred embodiments, but the present invention is not limited to these embodiments. Various numerical values described in the examples, the size and arrangement / arrangement of the light transmission region, the phase difference, etc. are examples, and as appropriate,
It can be changed to a desired value or an appropriate value. The arrangement of the light transmissive regions in the light transmissive region group is not limited to a matrix, and for example, in order to form contact holes arranged at equal intervals, the light transmissive regions are arranged two-dimensionally in a zigzag pattern, or in addition, It can be changed appropriately.
【0049】光透過領域群を構成する光透過領域あるい
は孤立した光透過領域の大きさを等しくしたとき、光透
過領域群の最外周に位置する光透過領域に基づき得られ
るレジストのパターンの大きさが、光透過領域群のその
他の領域に位置する光透過領域に基づき得られるレジス
トのパターンの大きさよりも小さくなり、孤立した光透
過領域に基づき得られるレジストのパターンの大きさ
が、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域に基づ
き得られるレジストのパターンの大きさよりも小さくな
る場合には、一般的には、各光透過領域の大きさを以下
のように設定する。尚、便宜上、光透過領域群の最外周
には位置しない(即ち、その他の領域に位置する)光透
過領域の大きさを基準に考える。When the sizes of the light transmitting areas constituting the light transmitting area group or the isolated light transmitting areas are made equal, the size of the resist pattern obtained based on the light transmitting areas located at the outermost periphery of the light transmitting area group. Is smaller than the size of the resist pattern obtained based on the light transmitting regions located in other regions of the light transmitting region group, and the size of the resist pattern obtained based on the isolated light transmitting regions is When the size of the resist pattern obtained based on the light-transmitting regions located at the outermost periphery of the group is smaller than the size of the resist pattern, the size of each light-transmitting region is generally set as follows. For the sake of convenience, the size of the light transmission region that is not located at the outermost periphery of the light transmission region group (that is, located in the other region) is considered as a reference.
【0050】例えば、図1に示した光透過領域群にて説
明すると、光透過領域群の中央に位置する光透過領域1
2Aを通過する0次の回折光は、四方に位置する光透過
領域12Cを通過する1次以上の回折光の影響(干渉)
を受ける。従って、光透過領域12Aのバイアス量は、
光透過領域群を構成する光透過領域の内、最も小さくす
る。一方、光透過領域群の最外周の内、コーナー部に位
置する光透過領域12Bを通過する0次の回折光は、二
方に位置する光透過領域12Cを通過する1次以上の回
折光の影響(干渉)、及び二方に位置する半遮光層の影
響(干渉)を受ける。従って、光透過領域12Aのバイ
アス量よりも、光透過領域12Bのバイアス量を大きく
する。更に、光透過領域12Cを通過する0次の回折光
は、二方に位置する光透過領域12B及び一方に位置す
る光透過領域12Aを通過する1次以上の回折光の影響
(干渉)、並びに一方に位置する半遮光層14の影響
(干渉)を受ける。従って、光透過領域12Cから光透
過領域12Aに向かう方向に沿った光透過領域12Cの
バイアス量を、光透過領域12Bのバイアス量程度とす
る。他方、光透過領域12Cから光透過領域12Bに向
かう方向に沿った光透過領域12Cのバイアス量を、光
透過領域12Aのバイアス量程度とする。孤立した光透
過領域30に関しては、四方に位置する半遮光層14を
通過する光の影響を受ける。従って、孤立した光透過領
域30に関しては、例えば図6に示した光透過領域12
Bと同程度のバイアス量とする。但し、これらのバイア
ス量は一種の指針であり、実際には、各種のシミュレー
ションや試験を行い、各光透過領域に対して最適なバイ
アス量を決定する必要がある。尚、場合によっては、斜
め方向に位置する光透過領域の影響を考慮する必要があ
る。For example, referring to the light transmitting region group shown in FIG. 1, the light transmitting region 1 located at the center of the light transmitting region group.
The 0th-order diffracted light passing through 2A has an influence (interference) of the 1st-order and higher-order diffracted lights passing through the light transmission regions 12C located on all sides
Receive. Therefore, the bias amount of the light transmitting region 12A is
The light-transmitting region forming the light-transmitting region group is made the smallest. On the other hand, the 0th-order diffracted light that passes through the light-transmitting regions 12B located at the corners of the outermost circumference of the light-transmitting region group is a diffracted light of the 1st-order or more that passes through the light-transmitting regions 12C located on two sides. It is affected (interference) and the semi-light-shielding layers located on two sides (interference). Therefore, the bias amount of the light transmission region 12B is made larger than the bias amount of the light transmission region 12A. Further, the 0th-order diffracted light passing through the light-transmitting region 12C has an influence (interference) of the 1st-order or more diffracted light passing through the light-transmitting region 12B located on two sides and the light-transmitting region 12A located on one side, and It is affected (interference) by the semi-light-shielding layer 14 located on one side. Therefore, the bias amount of the light transmission region 12C along the direction from the light transmission region 12C to the light transmission region 12A is set to be about the bias amount of the light transmission region 12B. On the other hand, the bias amount of the light transmission region 12C along the direction from the light transmission region 12C to the light transmission region 12B is set to be about the bias amount of the light transmission region 12A. The isolated light transmitting region 30 is affected by the light passing through the semi-shielding layers 14 located on all sides. Therefore, regarding the isolated light transmitting region 30, for example, the light transmitting region 12 shown in FIG.
The bias amount is similar to B. However, these bias amounts are a kind of guideline, and it is necessary to actually perform various simulations and tests to determine the optimum bias amount for each light transmission region. Depending on the case, it is necessary to consider the influence of the light transmission region located in the diagonal direction.
【0051】光透過領域の大きさや各光透過領域の中心
間の距離によっては、光透過領域群の中央に位置する光
透過領域に基づき得られるレジストのパターンの大きさ
が、光透過領域群の最外周に位置する光透過領域に基づ
き得られるレジストのパターンの大きさよりも小さくな
る場合もある。この場合には、上述した光透過領域のバ
イアス量の関係を逆にすればよい。Depending on the size of the light transmissive regions and the distance between the centers of the light transmissive regions, the size of the resist pattern obtained based on the light transmissive regions located in the center of the light transmissive regions may be different from that of the light transmissive regions. It may be smaller than the size of the resist pattern obtained based on the light transmissive region located at the outermost periphery. In this case, the relationship of the bias amount of the light transmitting area may be reversed.
【0052】ハーフトーン方式位相シフトマスクの作製
工程で用いた各種材料は適宜変更することができる。基
板10は、石英以外にも、通常のガラス、適宜各種成分
を添加したガラス等から構成することができる。半遮光
層14を構成する材料はクロムに限定されず、酸化クロ
ム、クロム上に積層された酸化クロム、高融点金属
(W、Mo、Be等)、タンタル、アルミニウムや、M
oSi2等の金属シリサイドなど、光を適当量遮光する
ことができる材料を用いることができる。また、位相シ
フト層20は、SOGから構成する代わりに、ポリメチ
ルメタクリレート、フッ化マグネシウム、二酸化チタ
ン、ポリイミド樹脂、二酸化珪素、酸化インジウム、S
iN、各種レジスト等、透明な材料であればよい。ポジ
型レジストの代わりにネガ型レジストを用いてもよい。
この場合、電子線描画領域はポジ型レジストの場合と逆
になる点が異なる。Various materials used in the manufacturing process of the halftone phase shift mask can be appropriately changed. The substrate 10 can be made of not only quartz but also ordinary glass, glass to which various components are appropriately added, and the like. The material forming the semi-light-shielding layer 14 is not limited to chromium, but chromium oxide, chromium oxide laminated on chromium, refractory metal (W, Mo, Be, etc.), tantalum, aluminum, or M.
It is possible to use a material capable of blocking an appropriate amount of light, such as metal silicide such as oSi 2 . Further, the phase shift layer 20 is made of polymethylmethacrylate, magnesium fluoride, titanium dioxide, polyimide resin, silicon dioxide, indium oxide, S instead of being composed of SOG.
Any transparent material such as iN and various resists may be used. A negative resist may be used instead of the positive resist.
In this case, the electron beam drawing area is different from that of the positive type resist.
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明のハーフトーン方式位相シフトマ
スクにおいては、各光透過領域の周囲における光透過領
域若しくは半遮光層の配置状態に依存することなく、ほ
ぼ均一な大きさのパターンをウエハ等から成る基体上の
レジストに形成することができる。しかも、所定のフォ
ーカスオフセット量にてほぼ均一な大きさの微細パター
ンをウエハ等から成る基体上のレジストに形成すること
ができるので、ハーフトーン方式位相シフトマスク全体
としての焦点深度の向上を図ることができる。In the halftone phase shift mask of the present invention, a pattern of substantially uniform size is formed on a wafer or the like without depending on the arrangement state of the light transmission region or the semi-shielding layer around each light transmission region. Can be formed in a resist on a substrate consisting of. Moreover, since a fine pattern having a substantially uniform size can be formed on a resist on a substrate such as a wafer with a predetermined focus offset amount, it is possible to improve the depth of focus of the entire halftone phase shift mask. You can
【図1】実施例1のハーフトーン方式位相シフトマスク
の模式的な平面図である。FIG. 1 is a schematic plan view of a halftone phase shift mask of Example 1.
【図2】実施例1のハーフトーン方式位相シフトマスク
を用いた場合の、レジストのパターンサイズのシミュレ
ーション結果を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a simulation result of a resist pattern size when the halftone phase shift mask of Example 1 is used.
【図3】実施例1及び従来のハーフトーン方式位相シフ
トマスクにおけるレジストのパターンサイズを纏めた図
である。FIG. 3 is a diagram summarizing resist pattern sizes in Example 1 and a conventional halftone phase shift mask.
【図4】実施例2のハーフトーン方式位相シフトマスク
の模式的な平面図である。FIG. 4 is a schematic plan view of a halftone phase shift mask of Example 2.
【図5】実施例2のハーフトーン方式位相シフトマスク
を用いた場合の、レジストのパターンサイズのシミュレ
ーション結果を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a simulation result of a resist pattern size when the halftone phase shift mask of Example 2 is used.
【図6】実施例3のハーフトーン方式位相シフトマスク
の模式的な平面図である。FIG. 6 is a schematic plan view of a halftone phase shift mask of Example 3.
【図7】各種ハーフトーン方式位相シフトマスクの模式
的な一部断面図である。FIG. 7 is a schematic partial cross-sectional view of various halftone phase shift masks.
【図8】図7の(A)に示したハーフトーン方式位相シ
フトマスクの作製工程を説明するための図である。FIG. 8 is a diagram for explaining a manufacturing process of the halftone phase shift mask shown in FIG. 7 (A).
【図9】図7の(B)に示したハーフトーン方式位相シ
フトマスクの作製工程を説明するための図である。FIG. 9 is a diagram for explaining a manufacturing process of the halftone phase shift mask shown in FIG. 7B.
【図10】図7の(C)に示したハーフトーン方式位相
シフトマスクの作製工程を説明するための図である。FIG. 10 is a diagram for explaining a manufacturing process of the halftone phase shift mask shown in FIG. 7C.
【図11】従来のハーフトーン方式位相シフトマスクの
模式的な一部平面図である。FIG. 11 is a schematic partial plan view of a conventional halftone phase shift mask.
【図12】典型的な従来のエッジ強調型位相シフトマス
クの模式的な一部切断図である。FIG. 12 is a schematic partial cutaway view of a typical conventional edge enhancement type phase shift mask.
10 基板 12,12A,12B,12C 光透過領域 14 半遮光層 20 位相シフト層 30 孤立した光透過領域 10 Substrate 12, 12A, 12B, 12C Light Transmission Region 14 Semi-shielding Layer 20 Phase Shift Layer 30 Isolated Light Transmission Region
Claims (4)
び複数の光透過領域から構成された光透過領域群から成
り、半遮光層を通過した光の位相と光透過領域を通過し
た光の位相が異なるハーフトーン方式位相シフトマスク
であって、 隣接する光透過領域を通過した回折光が相互に干渉し合
うほど、光透過領域群の各光透過領域は近接して配列さ
れており、 光透過領域群の最外周に位置する光透過領域のそれぞれ
の大きさは、光透過領域群の他の領域に位置する光透過
領域の大きさと相違することを特徴とするハーフトーン
方式位相シフトマスク。1. A light-transmitting region group formed of a semi-light-shielding layer and a plurality of light-transmitting regions formed on a transparent substrate, wherein a phase of light passing through the semi-light-shielding layer and a light-transmitting region are passed. This is a halftone phase shift mask with different light phases, and the light transmission areas of the light transmission area group are arranged closer to each other so that the diffracted light passing through the adjacent light transmission areas interferes with each other. The size of each of the light transmitting areas located at the outermost periphery of the light transmitting area group is different from the size of the light transmitting areas located in other areas of the light transmitting area group. Shift mask.
数の光透過領域から構成された光透過領域群、及び孤立
した光透過領域から成り、半遮光層を通過した光の位相
と光透過領域を通過した光の位相が異なるハーフトーン
方式位相シフトマスクであって、 隣接する光透過領域を通過した回折光が相互に干渉し合
うほど、光透過領域群の各光透過領域は近接して配列さ
れており、 孤立した光透過領域を通過した回折光と光透過領域群の
最外周に位置する光透過領域を通過した回折光とが干渉
しない位置に、孤立した光透過領域は配置されており、 孤立した光透過領域の大きさは、光透過領域群の最外周
に位置する光透過領域の大きさと相違することを特徴と
するハーフトーン方式位相シフトマスク。2. A phase of light passing through the semi-shielding layer, which is formed of a semi-shielding layer, a light-transmitting region group composed of a plurality of light-transmitting regions, and an isolated light-transmitting region formed on a transparent substrate. Is a halftone phase shift mask in which the phases of the light passing through the light transmitting area are different from each other, and as the diffracted light passing through the adjacent light transmitting areas interferes with each other, The isolated light transmitting areas are arranged in close proximity to each other at a position where the diffracted light passing through the isolated light transmitting areas and the diffracted light passing through the light transmitting areas located at the outermost periphery of the light transmitting area group do not interfere with each other. The halftone phase shift mask, wherein the size of the isolated light transmitting area is different from the size of the light transmitting area located at the outermost periphery of the light transmitting area group.
域のそれぞれの大きさは、光透過領域群の他の領域に位
置する光透過領域の大きさと相違することを特徴とする
請求項2に記載のハーフトーン方式位相シフトマスク。3. The size of each of the light transmitting areas located at the outermost periphery of the light transmitting area group is different from the size of the light transmitting areas located in other areas of the light transmitting area group. Item 2. The halftone phase shift mask according to Item 2.
載されたハーフトーン方式位相シフトマスクを用いて、
基体上に形成されたレジストを露光することを特徴とす
るレジスト露光方法。4. A halftone phase shift mask according to claim 1, wherein:
A resist exposure method, which comprises exposing a resist formed on a substrate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18408694A JP3322007B2 (en) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Halftone phase shift mask and resist exposure method |
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0829963A true JPH0829963A (en) | 1996-02-02 |
JP3322007B2 JP3322007B2 (en) | 2002-09-09 |
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ID=16147159
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JP18408694A Expired - Lifetime JP3322007B2 (en) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | Halftone phase shift mask and resist exposure method |
Country Status (1)
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JP (1) | JP3322007B2 (en) |
Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
US9005849B2 (en) | 2009-06-17 | 2015-04-14 | Photronics, Inc. | Photomask having a reduced field size and method of using the same |
US9005848B2 (en) | 2008-06-17 | 2015-04-14 | Photronics, Inc. | Photomask having a reduced field size and method of using the same |
US12043585B1 (en) | 2019-07-29 | 2024-07-23 | Flashset, Llc | Rapid-setting cellular backfill with calcium sulfoaluminate cement and other powder-sized filler materials |
-
1994
- 1994-07-13 JP JP18408694A patent/JP3322007B2/en not_active Expired - Lifetime
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JP3322007B2 (en) | 2002-09-09 |
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