JPH08296193A - Production of paper board - Google Patents

Production of paper board

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JPH08296193A
JPH08296193A JP12305795A JP12305795A JPH08296193A JP H08296193 A JPH08296193 A JP H08296193A JP 12305795 A JP12305795 A JP 12305795A JP 12305795 A JP12305795 A JP 12305795A JP H08296193 A JPH08296193 A JP H08296193A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
starch
weight
polyion complex
zwitterionic
paperboard
Prior art date
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Application number
JP12305795A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masataka Kato
正高 加藤
Koji Takasaki
康二 高崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Maize Products Co Ltd
Nihon Shokuhin Kako Co Ltd
Original Assignee
Japan Maize Products Co Ltd
Nihon Shokuhin Kako Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Japan Maize Products Co Ltd, Nihon Shokuhin Kako Co Ltd filed Critical Japan Maize Products Co Ltd
Priority to JP12305795A priority Critical patent/JPH08296193A/en
Publication of JPH08296193A publication Critical patent/JPH08296193A/en
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Abstract

PURPOSE: To produce a paper board having improved internal tearing strength of the board without deteriorating the operability by adding an amphoteric starch polyion complex to a pulp slurry and making a paper board from the slurry. CONSTITUTION: An amphoteric starch polyion complex is produced by mixing (A) 80-20wt.% of a cationic starch having a substitution degree of 0.02-0.07 and cationized with at least one kind of cationizing agent selected from diethylaminoethyl chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride and 2,3-epoxypropyl trimethyl ammonium chloride and (B) 20-80wt.% of an anionic starch having a substitution degree of 0.01-0.05 and produced by one or more means selected from oxidization, ureaphosphorylation, maleinization and succinization, e.g. a ureaphosphorylated starch having a bonded phosphorus content of 0.1-1.0wt.% and gelatinizing the mixture by adjusting the pH to 3-6. The amphoteric starch polyion complex is added to a pulp slurry in an amount of 1.0-10.0wt.% based on the dry weight of the pulp and a paper board is produced from the slurry.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】[Industrial applications]

【0002】本発明は板紙の製造方法に関し、更に詳し
くは、内部強度が高められた中芯、ライナー、白板紙等
の板紙の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing paperboard, and more particularly to a method for producing paperboard such as a core, liner, white paperboard, etc., having increased internal strength.

【0003】[0003]

【従来の技術】[Prior art]

【0004】中芯、ライナーあるいは白板紙等の板紙
は、段ボールあるいは紙器等に加工され、各種物品の包
装、運搬に使用される産業上の基礎資材である。
[0004] Paperboards such as cores, liners or white paperboards are industrial basic materials which are processed into corrugated cardboard or paper containers and used for packaging and transporting various articles.

【0005】これらの資材は、その用途から、破裂強
度,引張り強度,圧縮強度等の紙の内部強度が要求され
ている。
These materials are required to have paper internal strength such as burst strength, tensile strength and compressive strength depending on their use.

【0006】これらの要求に対し、従来より内部強度を
高めるような板紙の製造方法としては、強度の高いパル
プを原料として使用する方法、抄造時の紙料にポリアク
リルアミド等の合成高分子系紙力増強剤を添加する方
法、抄造された湿紙に澱粉の水性懸濁液をスプレーする
方法等が知られており、一部で実用に供されている。
[0006] To meet these demands, as a conventional method for producing a paperboard for increasing the internal strength, a method of using pulp having a high strength as a raw material, a synthetic polymer paper such as polyacrylamide as a paper material at the time of papermaking A method of adding a strength enhancer, a method of spraying an aqueous suspension of starch on a wet paper made into paper, and the like are known, and some have been put to practical use.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be Solved by the Invention]

【0008】しかしながら、上記従来の板紙の製造方法
は、いずれも次のような解決すべき課題を有していた。
However, each of the above-mentioned conventional paperboard manufacturing methods has the following problems to be solved.

【0009】即ち、上記板紙の製造方法のうち、強度の
高いパルプを使用する方法は、故紙原料が主体の板紙に
あって高価なパルプを使用することになり、経済性の点
で不利であることの他にも、資源の節約が叫ばれる昨今
に対し逆行するなどの問題が存在する。
That is, of the above-mentioned paperboard manufacturing methods, the method of using high-strength pulp is disadvantageous in terms of economy because expensive paper is used because the waste paper material is mainly contained in the paperboard. In addition to this, there are problems such as going against the recent demand for saving resources.

【0010】また、紙料にポリアクリルアミド等を添加
する方法は、板紙がリサイクルされた場合の離解性が低
下するため、損紙や板紙故紙の回収が困難となる上に、
段ボール接着剤とポリアクリルアミドとの親和性が比較
的乏しく、貼合速度や接着強度が出にくいため、段ボー
ル原紙であるライナー,中芯原紙においては両者の貼合
性が低下するなどの問題が存在する。
In addition, the method of adding polyacrylamide or the like to the paper material makes it difficult to recover broke or waste paperboard because the disintegration property when the paperboard is recycled decreases.
The affinity between corrugated cardboard adhesives and polyacrylamide is relatively poor, and it is difficult to obtain bonding speed and adhesive strength, so there is a problem that the liner and core core paper, which are corrugated cardboard base papers, have poor bonding properties. To do.

【0011】また、澱粉スプレー法は、貼合性や離解性
では良好な反面、霧滴の飛散により抄紙機が汚れ易く、
操業性の面で問題がある。
Further, the starch spray method is good in sticking property and disintegration property, but is easily soiled on the paper machine due to scattering of fog droplets.
There is a problem in terms of operability.

【0012】以上の如く、従来の板紙の製造法には一長
一短があるため、業界ではこれらの課題を解決した板紙
の製造法が強く要望されていた。
As described above, since the conventional paperboard manufacturing method has advantages and disadvantages, there has been a strong demand in the industry for a paperboard manufacturing method that solves these problems.

【0013】従って本発明の目的は、離解性や貼合性に
優れており、しかも、抄紙機等の製造の際に用いる機械
の操業性を損なわずに、紙の内部強度を改善した板紙を
経済的有利に製造できる、板紙の製造方法を提供するこ
とにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a paperboard which is excellent in disintegration property and laminating property and which has improved internal strength of the paper without impairing the operability of a machine used for manufacturing a paper machine or the like. An object of the present invention is to provide a method for producing paperboard that can be produced economically.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【0015】発明者らは、上記目的を持って鋭意研究し
た結果、パルプスラリ一に両イオン性澱粉ポリイオンコ
ンプレックスを添加して抄紙することで、上記課題を解
決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of earnest studies with the above objects, the inventors have found that the above problems can be solved by adding a zwitterionic starch polyion complex to a pulp slurry for papermaking, and to complete the present invention. I arrived.

【0016】即ち、本発明の課題を解決するための手段
は、下記のとおりである。
That is, the means for solving the problems of the present invention are as follows.

【0017】第1に、パルプスラリーに、両イオン性澱
粉ポリイオンコンプレックスを添加して抄紙することを
特徴とする、板紙の製造方法。
First, a method for producing paperboard, which comprises adding a zwitterionic starch polyion complex to a pulp slurry for papermaking.

【0018】第2に、パルプスラリーに、カチオン性澱
粉とアニオン性澱粉との混合物からなる両イオン性澱粉
ポリイオンコンプレックスを添加して抄紙することを特
徴とする、板紙の製造方法。
Secondly, a method for producing paperboard, which comprises adding a zwitterionic starch polyion complex comprising a mixture of a cationic starch and an anionic starch to a pulp slurry to make a paper.

【0019】第3に、パルプスラリーに、80〜20重
量%のカチオン性澱粉と20〜80重量%のアニオン性
澱粉との混合物からなる両イオン性澱粉ポリイオンコン
プレックスを添加して抄紙することを特徴とする、板紙
の製造方法。
Thirdly, a zwitterionic starch polyion complex comprising a mixture of 80 to 20% by weight of cationic starch and 20 to 80% by weight of anionic starch is added to the pulp slurry for papermaking. And a method for manufacturing paperboard.

【0020】第4に、カチオン性澱粉が、ジエチルアミ
ノエチルクロライド,3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド及び2,3−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの少
なくとも1種以上のカチオン化剤によりをカチオン化し
たものであり、アニオン性澱粉が、酸化,尿素燐酸化,
マレイン酸エステル化及びコハク酸エステル化より選ば
れた少なくとも1種以上の手段によってアニオン化した
ものである、上記第3に記載の板紙の製造方法。
Fourth, the cationic starch is cationized with at least one cationizing agent selected from diethylaminoethyl chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride and 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride. The anionic starch is oxidized, urea phosphorylated,
The method for producing paperboard according to the third aspect, which is anionized by at least one means selected from maleic acid esterification and succinic acid esterification.

【0021】第5に、カチオン性澱粉が、置換度0.0
2〜0.07を有するものであり、アニオン性澱粉が、
結合燐含量0.1〜1.0重量%を有する尿素燐酸化澱
粉である、上記第3に記載の板紙の製造方法。
Fifth, the cationic starch has a substitution degree of 0.0
2 to 0.07, and the anionic starch is
The method for producing paperboard according to the third aspect, which is a urea phosphorylated starch having a bound phosphorus content of 0.1 to 1.0% by weight.

【0022】第6に、カチオン性澱粉が、置換度0.0
2〜0.07を有するものであり、アニオン性澱粉が、
置換度0.01〜0.05を有するものである上記第3
に記載の板紙の製造方法。
Sixth, the cationic starch has a substitution degree of 0.0.
2 to 0.07, and the anionic starch is
The above third having a degree of substitution of 0.01 to 0.05
The method for producing a paperboard according to.

【0023】第7に、pHを3〜6に調整した両イオン
性澱粉の水性懸濁液を、連続式糊化装置によって糊化
し、両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックスを形成さ
せ、該両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックスを、パ
ルプスラリーに添加して抄紙することを特徴とする、板
紙の製造方法。
Seventh, an aqueous suspension of zwitterionic starch having a pH adjusted to 3 to 6 is gelatinized by a continuous gelatinizer to form a zwitterionic starch polyion complex, and the zwitterionic starch is prepared. A method for producing paperboard, which comprises adding a polyion complex to a pulp slurry for papermaking.

【0024】第8に、パルプスラリーに、両イオン性澱
粉ポリイオンコンプレックスを、パルプ乾繰重量に対
し、1.0〜10.0重量%添加して抄紙することを特
徴とする、板紙の製造方法。
Eighth, a method for producing paperboard, characterized in that the amphoteric starch polyion complex is added to the pulp slurry in an amount of 1.0 to 10.0% by weight based on the dry-dry weight of the pulp to make paper. .

【0025】本発明で使用する両イオン性澱粉ポリイオ
ンコンプレックスを形成する際には、予め80〜20重
量%のカチオン性澱粉の粉体と、20〜80重量%のア
ニオン性澱粉粉体とを混合し、該粉体混合物を水に懸濁
したもの使用する他にも、前記配分のカチオン性澱粉
と、前記配分のアニオン性澱粉とを、懸濁しながら混合
したものを使用することができる。
When forming the zwitterionic starch polyion complex used in the present invention, 80 to 20% by weight of the cationic starch powder and 20 to 80% by weight of the anionic starch powder are mixed in advance. In addition to the suspension of the powder mixture in water, it is possible to use a suspension of the cationic starch of the above distribution and the anionic starch of the above distribution while mixing.

【0026】アニオン性澱粉が20重量%未満又は80
重量%を超える場合は、本発明に特異な内部強度向上効
果が得られないため好ましくない。
Less than 20% by weight of anionic starch or 80
When it exceeds the weight%, the effect of improving the internal strength peculiar to the present invention cannot be obtained, which is not preferable.

【0027】カチオン性澱粉としては、馬鈴薯,タピオ
カ,コーン及び小麦などから製造された生澱粉を水性懸
濁液において3級アミンあるいは4級アンモニウム塩で
あるカチオン化剤と反応せしめ、または粉体のまま前記
カチオン化剤を混合し乾式にて反応せしめたものが好適
に使用できる。
As the cationic starch, raw starch produced from potato, tapioca, corn, wheat and the like is reacted with a cationizing agent which is a tertiary amine or a quaternary ammonium salt in an aqueous suspension, or powdered Those obtained by mixing the cationizing agent as it is and reacting it in a dry manner can be suitably used.

【0028】前記カチオン化剤としては、ジエチルアミ
ノエチルクロライド塩酸塩,3−クロロ−2−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及び2,
3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドが好適なものの例として挙げられ、これらカチオン化
剤は、単独でも、また2種類以上を組み合わせて用いる
こともできる。
As the cationizing agent, diethylaminoethyl chloride hydrochloride, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride and 2,2
3-Epoxypropyl trimethyl ammonium chloride is mentioned as an example of a suitable thing, and these cationizing agents can be used individually or in combination of 2 or more types.

【0029】また、アニオン性澱粉としては、次亜塩素
酸ソーダ,過酸化水素,サラシ液等の酸化剤で変性され
た酸化澱粉、尿素燐酸化澱粉,マレイン酸エステル化澱
粉やコハク酸エステル化澱粉等の酸エステル化澱粉を使
用することができ、特に尿素燐酸澱粉が好適に使用で
き、これらアニオン性澱粉は、単独でも、また2種類以
上を組み合わせて用いることもできる。
Examples of the anionic starch include oxidized starch modified with an oxidizing agent such as sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, and arachis liquid, urea phosphorylated starch, maleic acid esterified starch, and succinic acid esterified starch. Acid esterified starches such as, and particularly urea phosphate starches can be preferably used, and these anionic starches can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0030】カチオン性澱粉の変性度合としては、置換
度0.02〜0.07を有するものが好ましい。
The degree of modification of the cationic starch preferably has a degree of substitution of 0.02 to 0.07.

【0031】カチオン性澱粉の置換度が0.02未満の
場合は、澱粉ポリイオンコンプレックスが形成し難く、
逆に、置換度が0.07を超える場合は澱粉の変性度合
いに見合う分の効果が得られず、経済性に劣ることにな
る。
When the degree of substitution of the cationic starch is less than 0.02, it is difficult to form a starch polyion complex,
On the other hand, if the degree of substitution exceeds 0.07, the effect corresponding to the degree of modification of starch cannot be obtained, resulting in poor economic efficiency.

【0032】また、アニオン性澱粉の変性度合として
は、アニオン性澱粉が尿素燐酸化澱粉の場合、結合燐合
量0.1〜1.0重量%を有するものが好ましく、その
他のアニオン性澱粉の場合、置換度0.01〜0.05
を有するものが好ましい。
As for the degree of modification of the anionic starch, when the anionic starch is urea phosphorylated starch, it is preferable that the amount of bound phosphorus is 0.1 to 1.0% by weight, and that of other anionic starches. In this case, the substitution degree is 0.01 to 0.05
Those having are preferred.

【0033】アニオン性澱粉の置換度が0.01あるい
は結合燐含量0.1重量%未満の場合は、澱粉ポリイオ
ンコンプレックスが形成し難くなり、逆に、置換度0.
05あるいは結合燐合量1.0重量%を超える場合は、
形成されたポリイオンコンプレックスの凝集性が強くな
るため好ましくない。
When the degree of substitution of the anionic starch is 0.01 or the bound phosphorus content is less than 0.1% by weight, it becomes difficult to form a starch polyion complex, and conversely, the degree of substitution of 0.
05 or more than 1.0% by weight of bound phosphorus,
It is not preferable because the formed polyion complex has a stronger aggregation property.

【0034】カチオン性澱粉とアニオン性澱粉とが混合
された両イオン性澱粉の水性懸濁液は、糊化後の両イオ
ン性澱粉ポリイオンコンプレックスの分散性を改善する
ため、水性懸濁液のpHを、塩酸,硫酸及び硝酸等の無
機酸あるい酢酸等の有機酸により、3〜6、好ましくは
4〜5に調整する。
An aqueous suspension of a zwitterionic starch in which a cationic starch and an anionic starch are mixed improves the dispersibility of the zwitterionic starch polyion complex after gelatinization. Is adjusted to 3-6, preferably 4-5 with an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or an organic acid such as acetic acid.

【0035】なお、両イオン性澱粉を製造する際に、水
性懸濁液のpHが3〜6、好ましくは4〜5となるよう
pH調整して製造した澱粉を水性懸濁液とすることもで
きる。
When the zwitterionic starch is produced, the starch produced by adjusting the pH of the aqueous suspension to 3-6, preferably 4-5 may be used as the aqueous suspension. it can.

【0036】水性懸濁液のpHが3未満の場合は、糊化
時の熱による酸加水分解によって分子が切断されるため
好ましくない。
When the pH of the aqueous suspension is less than 3, it is not preferable because the molecule is cleaved by acid hydrolysis by heat during gelatinization.

【0037】また、pHが6を超える場合には、両イオ
ン性澱粉ポリイオンコンプレックスの凝集性が強くなる
ため好ましくない。
On the other hand, if the pH exceeds 6, the amphoteric starch polyion complex will have a strong aggregation property, which is not preferable.

【0038】そして、添加の際には、連続式糊化装置に
て糊化と同時に両イオン性澱粉ポリイオンコンプレック
スを形成させて使用する。
At the time of addition, a zwitterionic starch polyion complex is formed at the same time as gelatinization by a continuous gelatinizer and used.

【0039】本発明の方法においては、両イオン性澱粉
ポリイオンコンプレックスは糊化された形態でパルプス
ラリーに添加されるが、澱粉の糊化は連続式糊化装置に
よることが好ましい。
In the method of the present invention, the zwitterionic starch polyion complex is added to the pulp slurry in a gelatinized form, but the gelatinization of the starch is preferably performed by a continuous gelatinizer.

【0040】本発明に使用するのに好適な糊化装置は、
澱粉の水性懸濁液に3〜10kg/cm2 の圧力を保持
する蒸気を吹き込み、瞬時に澱粉を糊化させる形式の糊
化装置であればどれでも良く、例えば一般に酸化澱粉,
カチオン性澱粉などを糊化させるのに用いる連続式糊化
装置や、または生澱粉を糊化と同時に酸化剤により低粘
度化せしめる熱化学変性用の連続式糊化装置などが好適
に使用できる。
Suitable gelatinizers for use in the present invention are:
Any gelatinization device of the type that instantly gelatinizes starch by injecting steam holding a pressure of 3 to 10 kg / cm 2 into an aqueous suspension of starch, such as generally oxidized starch,
A continuous gelatinizer used for gelatinizing a cationic starch or the like, or a continuous gelatinizer for thermochemical modification in which raw starch is gelatinized and simultaneously reduced in viscosity by an oxidizing agent can be preferably used.

【0041】但し、生成した澱粉ポリイオンコンプレッ
クスを均一に分散させるため、蒸気吹き込み時に流体力
学的力を作用させる形式の糊化装置でなければならず、
従ってバッチ式糊化装置などの使用は均一な両イオン性
澱粉ポリイオンコンプレックスが形成されないため好ま
しくない。
However, in order to uniformly disperse the produced starch polyion complex, a gelatinizing device of a type that exerts a hydrodynamic force at the time of steam blowing must be used.
Therefore, it is not preferable to use a batch type gelatinizer because a uniform zwitterionic starch polyion complex is not formed.

【0042】また、添加の際には、未糊化の澱粉が残存
していないよう十分に糊化させることが必要である。
In addition, upon addition, it is necessary to gelatinize sufficiently so that ungelatinized starch does not remain.

【0043】本発明は、前記した両イオン性澱粉ポリイ
オンコンプレックスを、パルプスラリーに添加し、常法
に従って抄紙,乾燥する。
In the present invention, the above-mentioned amphoteric starch polyion complex is added to a pulp slurry, and papermaking and drying are carried out by a conventional method.

【0044】両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス
の添加量は、原料のパルプスラリーのパルプ乾燥重量に
対し、1.0〜10.0重量%とすることが好ましい。
The amount of the zwitterionic starch polyion complex added is preferably 1.0 to 10.0% by weight based on the dry weight of pulp of the raw material pulp slurry.

【0045】本発明では、両イオン性澱粉ポリイオンコ
ンプレックスと共に、硫酸バン土,サイズ剤,湿潤紙力
増強剤等の市販の薬品を自由に組み合わせて使用するこ
とができるが、これらの使用についての制限はない。
In the present invention, the zwitterionic starch polyion complex may be used in combination with commercially available chemicals such as van sulphate, sizing agents and wet strength agents, but there is no limitation on the use thereof. There is no.

【0046】本発明の板紙の製造方法による内部強度向
上効果について、本発明者らは十分に解明していない
が、カチオン性澱粉とアニオン性澱粉とがイオン的に結
合し、見かけ上巨大分子となった両イオン性澱粉ポリイ
オンコンプレックスが繊維に定着し繊維間の水素結合を
補強することによって内部強度が向上するものと考えら
れる。
Although the present inventors have not sufficiently clarified the effect of improving the internal strength by the paperboard manufacturing method of the present invention, the cationic starch and the anionic starch are ionically bound to each other, and they are apparently macromolecules. It is considered that the resulting amphoteric starch polyion complex is fixed to the fibers and reinforces the hydrogen bond between the fibers to improve the internal strength.

【0047】これらの機構は、従来のカチオン澱粉に代
表される化工澱粉あるいはPAM等の合成高分子と同じ
であるが、カチオン,アニオンの両イオンをバランス良
く有することによって、紙料のイオンバランスを崩すこ
となく澱粉の添加量を上げられるために、従来の澱粉あ
るいはPAM等より多量の澱粉が紙中に定着できること
が、内部強度を向上させる最大且つ最重要な要因である
と考えられる。
These mechanisms are the same as those of conventional modified starch typified by cationic starch or synthetic polymers such as PAM, but by having both cation and anion ions in a good balance, the ionic balance of the paper stock is improved. It is considered that the largest and most important factor for improving the internal strength is that a larger amount of starch than conventional starch or PAM can be fixed in the paper because the amount of starch added can be increased without breaking.

【0048】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.

【0049】[0049]

【実施例1】Embodiment 1

【0050】段ボール故紙を離解した一般中芯用の古紙
パルプを、2.0重量%濃度のパルプスラリーに調整し
た。
Waste paper pulp for general cores, which was obtained by disintegrating corrugated cardboard waste paper, was adjusted to a pulp slurry having a concentration of 2.0% by weight.

【0051】そして、該パルプスラリーに、硫酸バン土
として市販の液体硫酸バン土を濃度3.0重量%に調整
した後に、パルプ乾燥重量に対して固形分として1.5
%添加した。
Then, after a commercially available liquid sulphate sulphate as a sulphate sulphate was adjusted to a concentration of 3.0% by weight in the pulp slurry, the solid content was 1.5% with respect to the dry weight of the pulp.
% Added.

【0052】また、表1に示すように、カチオン性澱粉
とアニオン性澱粉とを混合し、該粉体混合物を水に懸濁
し両イオン性澱粉の水性懸濁液とした後に、酢酸により
pH5.0に調整し、CEPI−4JET型糊化装置
(日本食品化工株式会社製)を使用し、水性懸濁液濃度
8.0重量%、糊化温度130℃、出来上がり濃度1.
0重量%の条件下で糊化することで、本実施例で使用す
る両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス1〜21を
各々得た。
Further, as shown in Table 1, cationic starch and anionic starch were mixed, and the powder mixture was suspended in water to give an aqueous suspension of zwitterionic starch, which was then adjusted to pH 5. with acetic acid. 0, and using a CEPI-4JET type gelatinizer (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.), the concentration of the aqueous suspension was 8.0% by weight, the gelatinization temperature was 130 ° C, and the finished concentration was 1.
By gelatinizing under the condition of 0% by weight, each of the amphoteric starch polyion complexes 1 to 21 used in this example was obtained.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】表1中のカチオン性澱粉は、コーンスター
チを水性懸濁液においてカチオン化剤によってカチオン
化したものである。
The cationic starch in Table 1 is corn starch cationized with a cationizing agent in an aqueous suspension.

【0055】この際、カチオン化剤は、3級アミンとし
てジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩を用い、4級
アンモニウム塩として3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライドを用いた。
At this time, as the cationizing agent, diethylaminoethyl chloride hydrochloride was used as the tertiary amine, and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was used as the quaternary ammonium salt.

【0056】他方、アニオン性澱粉として用いたUPS
−1及びUPS−2は、共にコーンスターチを尿素燐酸
化したものであり、UPS−1の結合燐合量は0.45
重量%であり、UPS−2の結合燐合量は0.65重量
%である。
On the other hand, UPS used as anionic starch
-1 and UPS-2 are both cornstarch phosphorylated with urea, and the bound phosphorus content of UPS-1 is 0.45.
% By weight, and the bound phosphorus content of UPS-2 is 0.65% by weight.

【0057】また、アニオン−1及びアニオン−2は、
共にコーンスターチをベースにしたマレイン酸エステル
化澱粉で、アニオン−1は、置換度0.02のものであ
り、アニオン−2は、置換度0.04のものである。
Anion-1 and anion-2 are
Both are maleic esterified starches based on corn starch, anion-1 having a degree of substitution of 0.02 and anion-2 having a degree of substitution of 0.04.

【0058】そして、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス1
〜21を、パルプ乾燥重量に対し2.0重量%添加し、
最終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度
調整することで、完成紙料1A〜21Aを得た。
Then, each amphoteric starch polyion complex 1 was added to the pulp slurry to which the vanadium sulfate was added.
2.0 to 2.0% by weight based on the dry weight of pulp,
The final furnishes 1A to 21A were obtained by finally adjusting the concentration with water to a pulp concentration of 1.0% by weight.

【0059】同様に、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス1
〜21を、パルプ乾燥重量に対し4.0重量%添加し、
最終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度
調整することで、完成紙料1B〜21Bを得た。
Similarly, each amphoteric starch polyion complex 1 was added to a pulp slurry to which vansulfate was added.
~ 21 added to the pulp dry weight of 4.0% by weight,
The furnishes 1B to 21B were obtained by finally adjusting the concentration with water to a pulp concentration of 1.0% by weight.

【0060】同様に、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス1
〜21を、パルプ乾燥重量に対し6.0重量%添加し、
最終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度
調整することで、完成紙料1C〜21Cを得た。
Similarly, each amphoteric starch polyion complex 1 was added to a pulp slurry to which vansulfate was added.
~ 21 is added to the pulp dry weight by 6.0% by weight,
By finally adjusting the concentration with water to a pulp concentration of 1.0% by weight, furnishes 1C to 21C were obtained.

【0061】更に、硫酸バン土を添加したパルプスラリ
ーに、両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス3と1
1とを、パルプ乾燥重量に対し8.0重量%各々添加
し、最終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう
濃度調整することで、完成紙料3Dと11Dとを得た。
Furthermore, to the pulp slurry to which the vanadium sulfate was added, the zwitterionic starch polyion complexes 3 and 1 were added.
8.0 and 10% by weight based on the dry weight of pulp, respectively, and finally the concentration was adjusted with water to a pulp concentration of 1.0% by weight to obtain furnishes 3D and 11D. .

【0062】同様に、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス3と
11とを、パルプ乾燥重量に対し10.0重量%各々添
加し、最終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよ
う濃度調整することで、完成紙料3Eと11Eとを得
た。
Similarly, amphoteric starch polyion complexes 3 and 11 were added to a pulp slurry to which van sulphate was added, respectively, by 10.0% by weight based on the dry weight of pulp, and finally the pulp concentration was adjusted with water. The furnishes 3E and 11E were obtained by adjusting the concentration to 1.0% by weight.

【0063】上記で得た完成紙料1A〜21A、完成紙
料1B〜21B、完成紙料1C〜21C、完成紙料3D
と11D、完成紙料3Eと11Eは、角型シートマシン
(熊谷理機工業(株)製)を使用し、目標坪量160g/
2 、抄紙温度30℃の条件で抄紙した。
The furnishes 1A to 21A, the furnishes 1B to 21B, the furnishes 1C to 21C, and the furnishes 3D obtained above.
And 11D, and the furnishes 3E and 11E, using a square sheet machine (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), the target basis weight is 160 g /
Paper was made under the conditions of m 2 and a papermaking temperature of 30 ° C.

【0064】そして、自動シートプレス(熊谷理機工業
(株)製)により第1プレス3.5kg/cm2 を2分
間、第2プレス3.5kg/cm2 を1分間行って脱水
し、更に、回転式乾燥機(熊谷理機工業(株)製)により
103℃で2分間乾燥させた後に、20℃,65%RH
の条件下で一昼夜調湿することにより、板紙1A〜21
A、板紙1B〜21B、板紙1C〜21C、板紙3Dと
11D、板紙3Eと11Eを各々製造した。
An automatic sheet press (Kumagaya Riki Kogyo)
1st press 3.5kg / cm 2 for 2 minutes, 2nd press 3.5kg / cm 2 for 1 minute to dehydrate, and further tumble dryer (Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) Product), and dried at 103 ° C for 2 minutes, then at 20 ° C, 65% RH
By adjusting the humidity all day and night under the conditions of
A, paperboard 1B-21B, paperboard 1C-21C, paperboard 3D and 11D, paperboard 3E and 11E were manufactured, respectively.

【0065】[0065]

【実施例2】Example 2

【0066】段ボール故紙を離解した強化中芯用の古紙
パルプを、2.0重量%濃度のパルプスラリーに調整し
た。
Waste paper pulp for a reinforced core obtained by disintegrating corrugated cardboard waste paper was adjusted to a pulp slurry having a concentration of 2.0% by weight.

【0067】そして、パルプスラリーに、硫酸バン土と
して市販の液体硫酸バン土を濃度4.5重量%に調整し
た後に、1.5%添加した。
To the pulp slurry, 1.5% by weight of liquid van sulphate commercially available as vanadium sulphate was added, after which the concentration was adjusted to 4.5% by weight.

【0068】また、表2に示すように、カチオン性澱粉
とアニオン性澱粉とを混合し、該粉体混合物を水に懸濁
して両イオン性澱粉の水性懸濁液とし、酢酸によりpH
5.0に調整した後に、実施例1と同様に、CEPI−
4JET型糊化装置(日本食品化工株式会社製)を使用
し、水性懸濁液濃度8.0重量%、糊化温度130℃、
出来上がり濃度1.0重量%の条件下で糊化すること
で、本実施例で使用する両イオン性澱粉ポリイオンコン
プレックス22〜30を各々得た。
Further, as shown in Table 2, a cationic starch and an anionic starch were mixed, and the powder mixture was suspended in water to obtain an aqueous suspension of zwitterionic starch.
After adjusting to 5.0, as in Example 1, CEPI-
Using a 4JET type gelatinizer (manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd.), the aqueous suspension concentration was 8.0% by weight, the gelatinization temperature was 130 ° C,
The amphoteric starch polyion complexes 22 to 30 used in this example were obtained by gelatinizing under a finished concentration of 1.0% by weight.

【0069】[0069]

【表2】 [Table 2]

【0070】表2中のカチオン性澱粉は、両イオン性澱
粉ポリイオンコンプレックス22〜24についてのもの
はコーンスターチを水性懸濁液においてカチオン化剤に
よってカチオン化したものであり、両イオン性澱粉ポリ
イオンコンプレックス25〜30についてのものはタピ
オカ澱粉を水性懸濁液においてカチオン化剤によってカ
チオン化したものである。
The cationic starch in Table 2 is zwitterionic starch polyion complex 22 to 24, which is corn starch cationized with a cationizing agent in an aqueous suspension, and zwitterionic starch polyion complex 25. For -30, tapioca starch is cationized with a cationizing agent in an aqueous suspension.

【0071】具体的には、両イオン性澱粉ポリイオンコ
ンプレックス22〜24についてのカチオン性澱粉は、
カチオン−1であり、両イオン性澱粉ポリイオンコンプ
レックス25〜27についてのカチオン性澱粉はカチオ
ン−2であり、両イオン性澱粉ポリイオンコンプレック
ス28〜30についてのカチオン性澱粉は、カチオン−
3である。
Specifically, the cationic starch for the zwitterionic starch polyion complex 22-24 is:
Cation-1, the cationic starch for the zwitterionic starch polyion complex 25-27 is Cation-2, and the cationic starch for the zwitterionic starch polyion complex 28-30 is Cation-
It is 3.

【0072】この際、カチオン化剤は、3級アミンとし
てジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩を用い、4級
アンモニウム塩として3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライドを用いた。
At this time, as the cationizing agent, diethylaminoethyl chloride hydrochloride was used as the tertiary amine, and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was used as the quaternary ammonium salt.

【0073】他方、アニオン性澱粉として用いたUPS
−1及びUPS−2は、実施例1でも説明したとおり、
共にコーンスターチを尿素燐酸化したものであり、UP
S−1の結合燐合量は0.45重量%であり、UPS−
2の結合燐合量は0.65重量%である。
On the other hand, UPS used as anionic starch
-1, and UPS-2, as described in Example 1,
Both are cornstarch phosphorylated with urea.
The bound phosphorus content of S-1 was 0.45% by weight, and UPS-
The bound phosphorus content of 2 is 0.65% by weight.

【0074】そして、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス
を、パルプ乾燥重量に対し、2.0重量%添加して、最
終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度調
整することで、完成紙料22A〜30Aを得た。
Then, 2.0 wt% of each zwitterionic starch polyion complex was added to the pulp slurry to which the vanadium sulfate was added, and the final pulp concentration was 1.0 with water. The furnish 22A to 30A was obtained by adjusting the concentration so that the weight of the furnish was 22% to 30A.

【0075】同様に、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス
を、パルプ乾燥重量に対し、4.0重量%添加して、最
終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度調
整することで、完成紙料22B〜30Bを得た。
Similarly, 4.0 wt% of each zwitterionic starch polyion complex was added to the pulp slurry to which van sulphate had been added, based on the dry weight of pulp, and finally a pulp concentration of 1. By adjusting the concentration to be 0% by weight, the furnishes 22B to 30B were obtained.

【0076】同様に、硫酸バン土を添加したパルプスラ
リーに、各両イオン性澱粉ポリイオンコンプレックス
を、パルプ乾燥重量に対し、6.0重量%添加して、最
終的に水にてパルプ濃度1.0重量%となるよう濃度調
整することで、完成紙料22C〜30Cを得た。
Similarly, 6.0 wt% of each zwitterionic starch polyion complex was added to the pulp slurry to which van sulphate was added, based on the dry weight of pulp, and finally the pulp concentration was adjusted to 1. By adjusting the concentration to 0% by weight, the furnishes 22C to 30C were obtained.

【0077】上記で得た完成紙料22A〜30A、完成
紙料22B〜30B、完成紙料22C〜30Cは、実施
例1と同様に、角型シートマシン(熊谷理機工業(株)
製)を使用し、目標坪量210g/m2 、抄紙温度30
℃の条件で抄紙した。
The furnishes 22A to 30A, the furnishes 22B to 30B, and the furnishes 22C to 30C obtained as described above are the same as in Example 1, and are rectangular sheet machines (Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.).
Manufactured), target basis weight 210 g / m 2 , papermaking temperature 30
Paper was made under the condition of ° C.

【0078】そして、自動シートプレス(熊谷理機工業
(株)製)により第1プレス3.5kg/cm2 を2分
間、第2プレス3.5kg/cm2 を1分間行って脱水
し、更に、回転式乾燥機(熊谷理機工業(株)製)により
103℃で2分間乾燥させた後に、20℃,65%RH
の条件下で一昼夜調湿することにより、板紙22A〜3
0A、板紙22B〜30B、板紙22C〜30Cを各々
製造した。
Then, an automatic sheet press (Kumagaya Riki Kogyo)
1st press 3.5kg / cm 2 for 2 minutes, 2nd press 3.5kg / cm 2 for 1 minute to dehydrate, and further tumble dryer (Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.) Product), and dried at 103 ° C for 2 minutes, then at 20 ° C, 65% RH
By adjusting the humidity all day and night under the conditions of
0A, paperboards 22B to 30B, and paperboards 22C to 30C were manufactured.

【0079】[0079]

【比較例】[Comparative example]

【0080】上記実施例1で用いた、両イオン性澱粉ポ
リイオンコンプレックスを添加する前の硫酸バン土を添
加したパルプスラリーを紙料原料として用いて、上記実
施例1と同様の工程により、対照紙1(ブランクのも
の)を製造した。
Using the pulp slurry containing the sulphate of vanadium before the addition of the zwitterionic starch polyion complex used in Example 1 above as a stock material, the same procedure as in Example 1 above was used to carry out a control paper. 1 (blank) was manufactured.

【0081】また、上記実施例2で用いた、両イオン性
澱粉ポリイオンコンプレックスを添加する前の硫酸バン
土を添加したパルプスラリーを紙料原料として用いて、
上記実施例2と同様の工程により、対照紙2(ブランク
のもの)を製造した。
Further, the pulp slurry used in Example 2 above, to which the vanadium sulfate was added before the addition of the zwitterionic starch polyion complex was used as a stock material.
Control paper 2 (blank) was manufactured by the same process as in Example 2 above.

【0082】更に、PAM系紙力増強剤としてDS32
1(商品名,日本PMC(株)製)を、実施例2で用いた
硫酸バン土を添加したパルプスラリーに0.4重量%添
加し、実施例2と同様の工程により、対照紙31を製造
した。
Further, as a PAM type paper strength enhancer, DS32 is used.
1 (trade name, manufactured by Japan PMC Co., Ltd.) was added to the pulp slurry containing van sulphate used in Example 2 in an amount of 0.4% by weight, and a control paper 31 was obtained by the same process as in Example 2. Manufactured.

【0083】同様に、DS321を、実施例2で用いた
硫酸バン土を添加したパルプスラリーに0.8重量%添
加し、実施例2と同様の工程により、対照紙32を製造
した。
Similarly, 0.8% by weight of DS321 was added to the pulp slurry containing van sulphate used in Example 2 and the control paper 32 was produced by the same process as in Example 2.

【0084】同様に、DS321を、実施例2で用いた
硫酸バン土を添加したパルプスラリーに1.2重量%添
加し、実施例2と同様の工程により、対照紙33を製造
した。
Similarly, 1.2% by weight of DS321 was added to the pulp slurry to which the vanadium sulfate soil used in Example 2 was added, and the control paper 33 was manufactured by the same process as in Example 2.

【0085】上記以外にも、比較のために、実施例2で
用いたカチオン−1、カチオン−2、UPS−2を、実
施例2で用いた硫酸バン土を添加したパルプスラリーに
各々単独で2.0重量%添加し、実施例2と同様の工程
により、対照紙41、対照紙51、対照紙61を各々製
造した。
In addition to the above, for comparison, cation-1, cation-2, and UPS-2 used in Example 2 were individually added to the pulp slurry to which bansulfate used in Example 2 was added. 2.0 wt% was added, and the control paper 41, the control paper 51, and the control paper 61 were manufactured by the same steps as in Example 2.

【0086】同様に、各澱粉を、実施例2で用いた硫酸
バン土を添加したパルプスラリーに各々単独で4.0重
量%添加し、実施例2と同様の工程により、対照紙4
2、対照紙52、対照紙62を各々製造した。
Similarly, 4.0% by weight of each starch was individually added to the pulp slurry containing van sulphate used in Example 2 and the same procedure as in Example 2 was repeated to prepare Control Paper 4
2. Control paper 52 and control paper 62 were manufactured.

【0087】同様に、各澱粉を、実施例2で用いた硫酸
バン土を添加したパルプスラリーに各々単独で6.0重
量%添加し、実施例2と同様の工程により、対照紙4
3、対照紙53、対照紙63を各々製造した。
Similarly, 6.0% by weight of each starch was individually added to the pulp slurry containing bansulfate used in Example 2 and the same procedure as in Example 2 was repeated to prepare Control Paper 4
3, the control paper 53, and the control paper 63 were manufactured, respectively.

【0088】即ち、カチオン−1により対照紙41〜4
3を、カチオン−2により対照紙51〜53、UPS−
2により対照紙61〜63を各々製造した。
That is, the control papers 41 to 4 were prepared by using cation-1.
3 with cation-2, control papers 51-53, UPS-
The control papers 61 to 63 were manufactured in accordance with 2.

【0089】[0089]

【試験例】[Test example]

【0090】上記実施例1で得た板紙1A〜21A(添
加量2.0重量%のもの)、板紙1B〜21B(添加量
4.0重量%のもの)、板紙1C〜21C(添加量6.
0重量%のもの)、板紙3Dと11D(添加量8.0重
量%のもの)、板紙3Eと11E(添加量10.0重量
%のもの)、及び、上記比較例で得た対照紙1につい
て、ろ水度、坪量を測定すると共に、比圧縮、比破裂を
試験した。
Paperboards 1A to 21A (addition amount: 2.0% by weight), paperboards 1B to 21B (addition amount: 4.0% by weight), and paperboard 1C to 21C (addition amount: 6) obtained in Example 1 above. .
0% by weight), paperboard 3D and 11D (addition amount of 8.0% by weight), paperboard 3E and 11E (addition amount of 10.0% by weight), and the control paper 1 obtained in the above comparative example. Then, the freeness and basis weight were measured, and the specific compression and the specific burst were tested.

【0091】上記実施例2で得た板紙22A〜30A
(添加量2.0重量%のもの)、板紙22B〜30B
(添加量4.0重量%のもの)、板紙22C〜30C
(添加量6.0重量%のもの)、及び、上記比較例で得
た対照紙2、対照紙31〜33、対照紙41〜43、対
照紙51〜53、対照紙61〜63について、ろ水度、
坪量を測定すると共に、比圧縮、裂断長、伸びを試験し
た。
Paperboards 22A-30A obtained in Example 2 above
(Additional amount of 2.0% by weight), paperboard 22B-30B
(Additional amount of 4.0% by weight), paperboard 22C to 30C
(With an addition amount of 6.0% by weight), and the control paper 2, the control papers 31 to 33, the control papers 41 to 43, the control papers 51 to 53, and the control papers 61 to 63 obtained in the above comparative examples, Water degree,
In addition to measuring the basis weight, specific compression, breaking length, and elongation were tested.

【0092】ここで、各項目の測定又は試験は、以下の
方法で行った。
Here, each item was measured or tested by the following method.

【0093】坪量は、JIS P 8124に準ずる方
法により測定した。比圧縮は、JIS P 8126に
準ずる方法により試験した。比破裂は、JIS P 8
112に準ずる方法により試験した。裂断長は、JIS
P 8113に準ずる方法により試験した。伸びは、
JIS P 8132に準ずる方法により試験した。
The basis weight was measured by a method according to JIS P8124. The specific compression was tested by the method according to JIS P8126. Specific rupture is JIS P 8
Tested according to the method of 112. The breaking length is JIS
It tested by the method according to P8113. The growth is
It was tested by a method according to JIS P 8132.

【0094】上記の結果を、表3〜表6に示す。The above results are shown in Tables 3 to 6.

【0095】[0095]

【表3】 [Table 3]

【0096】[0096]

【表4】 [Table 4]

【0097】[0097]

【表5】 [Table 5]

【0098】[0098]

【表6】 [Table 6]

【0099】[0099]

【発明の効果】【The invention's effect】

【0100】本発明の板紙の製造方法は、両イオン性澱
粉ポリイオンコンプレックスを添加して板紙を製造する
ので、製造した板紙が、離解性や貼合性に優れており、
しかも、抄紙機等の製造の際に用いる機械の操業性を損
なわずに、紙の内部強度を改善した板紙を経済的有利に
製造できる。
In the paperboard manufacturing method of the present invention, the amphoteric starch polyion complex is added to manufacture the paperboard. Therefore, the manufactured paperboard is excellent in disintegrating property and laminating property.
Moreover, it is possible to economically manufacture a paperboard having an improved internal strength of the paper without impairing the operability of a machine used for manufacturing a paper machine or the like.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パルプスラリーに、両イオン性澱粉ポリ
イオンコンプレックスを添加して抄紙することを特徴と
する、板紙の製造方法。
1. A method for producing paperboard, which comprises adding a zwitterionic starch polyion complex to a pulp slurry to make a paper.
【請求項2】 パルプスラリーに、カチオン性澱粉とア
ニオン性澱粉との混合物からなる両イオン性澱粉ポリイ
オンコンプレックスを添加して抄紙することを特徴とす
る、板紙の製造方法。
2. A method for producing paperboard, which comprises adding a zwitterionic starch polyion complex comprising a mixture of a cationic starch and an anionic starch to a pulp slurry for papermaking.
【請求項3】 パルプスラリーに、80〜20重量%の
カチオン性澱粉と20〜80重量%のアニオン性澱粉と
の混合物からなる両イオン性澱粉ポリイオンコンプレッ
クスを添加して抄紙することを特徴とする、板紙の製造
方法。
3. Paper making by adding a zwitterionic starch polyion complex consisting of a mixture of 80 to 20% by weight of cationic starch and 20 to 80% by weight of anionic starch to a pulp slurry. , Paperboard manufacturing method.
【請求項4】 カチオン性澱粉が、ジエチルアミノエチ
ルクロライド,3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド及び2,3−エポキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドの少なくと
も1種以上のカチオン化剤によりをカチオン化したもの
であり、アニオン性澱粉が、酸化,尿素燐酸化,マレイ
ン酸エステル化及びコハク酸エステル化より選ばれた少
なくとも1種以上の手段によってアニオン化したもので
ある、請求項3に記載の板紙の製造方法。
4. A cationic starch cationized with at least one cationizing agent selected from diethylaminoethyl chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride and 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride. And the anionic starch is anionized by at least one means selected from oxidation, urea phosphorylation, maleic acid esterification and succinic acid esterification. Method.
【請求項5】 カチオン性澱粉が、置換度0.02〜
0.07を有するものであり、アニオン性澱粉が、結合
燐含量0.1〜1.0重量%を有する尿素燐酸化澱粉で
ある、請求項3に記載の板紙の製造方法。
5. The degree of substitution of the cationic starch is 0.02 to 0.02.
The method for producing paperboard according to claim 3, wherein the anionic starch has a content of 0.07 and the anionic starch is a urea phosphorylated starch having a bound phosphorus content of 0.1 to 1.0% by weight.
【請求項6】 カチオン性澱粉が、置換度0.02〜
0.07を有するものであり、アニオン性澱粉が、置換
度0.01〜0.05を有するものである請求項3に記
載の板紙の製造方法。
6. The degree of substitution of the cationic starch is 0.02 to 0.02.
The paperboard manufacturing method according to claim 3, wherein the anionic starch has a substitution degree of 0.01 to 0.05.
【請求項7】 pHを3〜6に調整した両イオン性澱粉
の水性懸濁液を、連続式糊化装置によって糊化し、両イ
オン性澱粉ポリイオンコンプレックスを形成させ、該両
イオン性澱粉ポリイオンコンプレックスを、パルプスラ
リーに添加して抄紙することを特徴とする、板紙の製造
方法。
7. A zwitterionic starch polyion complex is formed by gelatinizing an aqueous suspension of zwitterionic starch having a pH adjusted to 3 to 6 with a continuous gelatinizer to form a zwitterionic starch polyion complex. Is added to pulp slurry to make paper, a method for producing paperboard.
【請求項8】 パルプスラリーに、両イオン性澱粉ポリ
イオンコンプレックスを、パルプ乾繰重量に対し、1.
0〜10.0重量%添加して抄紙することを特徴とす
る、板紙の製造方法。
8. A zwitterionic starch polyion complex is added to a pulp slurry in an amount of 1.
A method for producing paperboard, which comprises adding 0 to 10.0% by weight to make a paper.
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