JPH08295824A - Ink for ink jet fabric printing and printing of fabric using the same - Google Patents

Ink for ink jet fabric printing and printing of fabric using the same

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Publication number
JPH08295824A
JPH08295824A JP12439495A JP12439495A JPH08295824A JP H08295824 A JPH08295824 A JP H08295824A JP 12439495 A JP12439495 A JP 12439495A JP 12439495 A JP12439495 A JP 12439495A JP H08295824 A JPH08295824 A JP H08295824A
Authority
JP
Japan
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ink
formula
monoazo dye
printing
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP12439495A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Yuda
浩司 油田
Hideo Kawashita
英夫 川下
Shinichi Yabushita
伸一 藪下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taoka Chemical Co Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Taoka Chemical Co Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Taoka Chemical Co Ltd, Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Taoka Chemical Co Ltd
Priority to JP12439495A priority Critical patent/JPH08295824A/en
Publication of JPH08295824A publication Critical patent/JPH08295824A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To obtain an ink, having excellent color developing properties and image quality for a cellulosic fibrous structure and excellent in preservation stability and discharge stability without any problems in clogging of ink heads by selecting a specific reactive dye. CONSTITUTION: This ink comprises a reactive dye, water and, as necessary, an organic solvent. Furthermore, the ink uses a monoazo dye of formula I (Q1 is a group eliminative by actions of an alkali) in the form of a free acid or preferably further a monoazo dye mixture containing (B) 1-99wt.% monoazo dye of formula II in the form of a free acid and (C) 1-99wt.% monoazo dye of formula III in the form of a free acid or a mixture containing 80-99wt.% component (B) and (D) 1-20wt.% monoazo dye of formula IV as the dye. Furthermore, (D) a formaldehyde condensate of naphthalenesulfonic acid which may be alkylated is preferably contained in an amount of 1-100 pts.wt. based on 100 pts.wt. mixture.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は天然セルロース繊維や再
生セルロース繊維を含む繊維、糸、編織物、不織布(以
下セルロース系繊維構造物と表記する)に対し優れた発
色性及び画像品位を有し、かつインクヘッドの目詰まり
等がなく、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクジ
ェット捺染用インク及びそれを用いて布帛をインクジェ
ット方式により捺染する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has excellent coloring properties and image quality for fibers including natural cellulose fibers and regenerated cellulose fibers, yarns, knitted woven fabrics and non-woven fabrics (hereinafter referred to as cellulosic fiber structures). In addition, the present invention relates to an inkjet printing ink which is free from clogging of an ink head and has excellent storage stability and ejection stability, and a method of printing a cloth by an inkjet method using the ink.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、布帛類に対する画像の形成方法
として、スクリーン捺染法、ローラー捺染法、ロータリ
ースクリーン捺染法、転写捺染法などが利用されてい
る。しかし、近年、これらの捺染方法に対して紙用途と
して著しい発展を遂げているインクジェット記録方式を
布帛類に応用・展開する動きが活発化してきた。
2. Description of the Related Art Generally, a screen printing method, a roller printing method, a rotary screen printing method, a transfer printing method or the like is used as a method for forming an image on fabrics. However, in recent years, there has been an active movement to apply and develop the inkjet recording method for fabrics, which has made remarkable progress as a paper application for these printing methods.

【0003】これは現行の捺染方法においては図柄毎に
トレース、製版、(スクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙
等の作成)などの煩雑かつ長期間と多大な労力、コスト
が必要であり、それ相当のロットサイズの生産を行わな
いと経済的に追いつかない。又、ファッションの多様化
による少量多品種生産への対応には不向きであることな
どが指摘されており、これらの問題に対し現行工程をイ
ンクジェット記録方式により置き換える動きとなってい
る。
This is because the current printing method requires complicated and long time such as tracing for each pattern, plate making, (making screen frame, engraving roller, transfer paper, etc.), great labor and cost, which is equivalent to that. It is impossible to keep up economically without the production of the lot size. In addition, it has been pointed out that it is unsuitable for the production of small lots and various products due to the diversification of fashion, and in response to these problems, the current process is being replaced by an inkjet recording system.

【0004】一方、インクジェット記録方式は被記録材
料として紙を主体にして開発されてきた経緯があり、現
在でも紙用インクジェットプリントインクに使用される
色素成分としては直接染料、反応染料、食品添加用色素
などから選ばれている。紙用インクジェットプリントイ
ンクに反応染料があまり使われなかった理由として、例
えば繊維反応基を有することから化学的安定性等の問題
により、染料の溶解度低下、結晶析出等を引き起こし、
インクヘッドの目詰まり等を生ずる等が挙げられる。
On the other hand, the ink jet recording system has a history of being developed mainly on paper as a recording material, and as a pigment component used in an ink jet print ink for paper, direct dyes, reactive dyes, food additives are still used. It is selected from pigments. The reason why reactive dyes have not been used so much in inkjet printing inks for paper is, for example, that due to problems such as chemical stability due to having a fiber reactive group, the solubility of the dye is lowered, and crystal precipitation is caused.
The ink head may be clogged.

【0005】布帛に用いるインクジェット捺染用インク
は、紙用インクジェットプリントインクに比べ高い染着
濃度、いわゆる高濃度染色が要求される。すなわち、紙
用インクジェットプリントインクでは紙の内部まで浸透
する必要はなく、色素が紙の表面部分を覆うように画像
を形成すれば良いが、インクジェット捺染用インクで
は、固着操作に於て繊維内部への浸透が起こり、表面上
の染着濃度は低下してしまう。また、セルロース系繊維
構造物に染色・捺染に適する反応染料をインクジェット
捺染用インクに応用する場合、紙同様に、反応染料では
染色操作中一部の染料が分解し、未固着染料となるので
その分濃度が低下する等の問題がある。
Ink-jet printing inks used for fabrics are required to have higher dyeing density, so-called high-density dyeing, than ink-jet printing inks for paper. That is, it is not necessary for the inkjet print ink for paper to penetrate into the inside of the paper, and it suffices to form an image so that the dye covers the surface portion of the paper. Permeation occurs and the dyeing density on the surface decreases. When a reactive dye suitable for dyeing / printing on a cellulosic fiber structure is applied to an ink for inkjet printing, a part of the reactive dye is decomposed during the dyeing operation to become an unfixed dye, as with paper, so that There is a problem such as a decrease in concentration.

【0006】これまで、布帛を染色するインクジェット
捺染用インク組成物として、種々の反応染料を用いるイ
ンクジェット捺染法が知られているが、インク中での結
晶析出による溶液安定性、インクヘッド目詰まり、粘度
上昇による吐出性能低下、インク組成変化による印字品
位等の問題を解決し、実用上充分で従来の捺染物に匹敵
する高い染着濃度を持ち、かつ好ましい色調を有するイ
ンクジェット捺染用インクとしては、必ずしも充分なも
のではない。
Up to now, an ink jet printing method using various reactive dyes has been known as an ink jet printing ink composition for dyeing a cloth. However, solution stability due to crystal precipitation in the ink, ink head clogging, Discharge performance deterioration due to viscosity increase, solving problems such as printing quality due to ink composition change, having a practically sufficient high dyeing density comparable to conventional prints, and as an inkjet printing ink having a preferable color tone, Not always enough.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとしている課題】本発明が解決しよ
うとしている課題は、セルロース系繊維を含む繊維構造
物に対し、優れた発色性及び画像品位を有し、かつ保存
安定性、インクヘッド目詰まり等の問題がない吐出安定
性の優れたインクジェット捺染用インクを提供すること
である。
The problem to be solved by the present invention is to provide a fiber structure containing a cellulosic fiber with excellent color developability and image quality, storage stability, and ink head clogging. It is an object of the present invention to provide an ink for ink-jet textile printing which is free from problems such as the above and has excellent ejection stability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に適するインクジェット捺染用インクを開発すべく、鋭
意研究、検討の結果、特定の反応染料を選択することに
より、上記諸問題を一挙に解決し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies and studies in order to develop an ink jet printing ink suitable for the above purpose, and as a result, selected a specific reactive dye to solve the above problems. Therefore, the present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0009】すなわち、本発明は反応染料、水及び必要
に応じて有機溶剤とからなるインクジェット捺染用イン
クにおいて、反応染料として遊離酸の形で下記一般式
(I)
That is, the present invention provides an ink for ink-jet printing comprising a reactive dye, water and, if necessary, an organic solvent, in the form of a free acid as a reactive dye, represented by the following general formula:
(I)

【0010】[0010]

【化−10】 [Chemical-10]

【0011】[式中、Q1 はアルカリの作用によって脱
離する基を表わす。]で示されるモノアゾ染料を用いる
ことを特徴とするインクジェット捺染用インクである。
[In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] The ink for inkjet printing characterized by using the monoazo dye shown by these.

【0012】また、本発明は、前記反応染料として遊離
酸の形で下記一般式 (II)
The present invention also provides the following general formula (II) in the form of a free acid as the reactive dye.

【0013】[0013]

【化−11】 [Chemical-11]

【0014】[式中、Q1 は前記の意味を有する。]で
示されるモノアゾ染料を用いることを特徴とするインク
ジェット捺染用インクである。
[Wherein Q 1 has the above-mentioned meaning. ] The ink for inkjet printing characterized by using the monoazo dye shown by these.

【0015】また、本発明は、前記反応染料として前記
一般式 (II) で示されるモノアゾ染料を1〜99重量%
及び遊離酸の形で下記一般式(III)
In the present invention, the monoazo dye represented by the general formula (II) is used as the reactive dye in an amount of 1 to 99% by weight.
And the following general formula (III) in the form of free acid

【0016】[0016]

【化−12】 [Chemical-12]

【0017】[式中、Q1 は前記の意味を有する。]で
示されるモノアゾ染料1〜99重量%を含有するモノア
ゾ染料混合物を用いることを特徴とするインクジェット
捺染用インクである。
[Wherein Q 1 has the above-mentioned meaning. ] A monoazo dye mixture containing 1 to 99% by weight of the monoazo dye represented by the formula [1] is used for inkjet printing.

【0018】更にまた、本発明は、前記反応染料とし
て、遊離酸の形で下記一般式 (II)
The present invention further provides, as the reactive dye, the following formula (II) in the form of free acid.

【化−13】 [Chemical-13]

【0019】[式中、Q1 は前記の意味を有する。]で
示されるモノアゾ染料を80〜99重量%及び遊離酸の
形で下記一般式(IV)
[Wherein Q 1 has the above-mentioned meaning. ] 80 to 99% by weight of a monoazo dye represented by the following general formula (IV) in the form of a free acid.

【0020】[0020]

【化−14】 [Chemical-14]

【0021】で示されるモノアゾ染料を1〜20重量%
含有するモノアゾ染料混合物を用いることを特徴とする
インクジェット捺染用インクである。更にまた、本発明
は、前記反応染料として、遊離酸の形で下記一般式 (I
I)
1 to 20% by weight of a monoazo dye represented by
It is an ink for inkjet printing characterized by using a mixture of monoazo dyes contained therein. Furthermore, the present invention provides, as the reactive dye, the following general formula (I
I)

【0022】[0022]

【化−15】 [Chemical-15]

【0023】[式中、Q1 は前記の意味を有する。]で
示されるモノアゾ染料を1〜99重量%、遊離酸の形で
下記一般式(III)
[Wherein Q 1 has the above-mentioned meaning. 1 to 99% by weight of a monoazo dye represented by the following general formula (III) in the form of a free acid.

【0024】[0024]

【化−16】 [Chemical-16]

【0025】[式中、Q1 は前記の意味を有する。]で
示されるモノアゾ染料を0〜98重量%及び遊離酸の形
で下記一般式(IV)
[Wherein Q 1 has the above-mentioned meaning. ] 0 to 98% by weight of a monoazo dye represented by the following general formula (IV) in the form of a free acid.

【0026】[0026]

【化−17】 [Chemical-17]

【0027】で示されるモノアゾ染料を1〜20重量%
含有するモノアゾ染料混合物を用いることを特徴とする
インクジェット捺染用インクである。
1 to 20% by weight of the monoazo dye represented by
It is an ink for inkjet printing characterized by using a mixture of monoazo dyes contained therein.

【0028】[0028]

【化−18】 [Chemical-18]

【0029】で示されるモノアゾ染料を1〜20重量%
含有するモノアゾ染料混合物を用いることを特徴とする
インクジェット捺染用インクである。
1 to 20% by weight of a monoazo dye represented by
It is an ink for inkjet printing characterized by using a mixture of monoazo dyes contained therein.

【0030】以下、本発明のインクジェット捺染用イン
クについて更に詳細に説明する。本発明の特徴は、反応
染料、水及び必要により有機溶剤とからなるインクジェ
ット捺染用インクにおいて、反応染料として特定の上記
一般式 (I) で示されるモノアゾ染料、好ましくは一般
式(II)で示されるモノアゾ染料、必要により更に一般
式 (III)及び/ 又は(IV)で示されるモノアゾ染料からな
るモノアゾ染料混合物を選択し、更に必要によりアルキ
ル化されていてもよいナフタレンスルホン酸のホルムア
ルデヒド縮合物を混合し、これを用いてインクを調製す
ることにより、保存安定性、インクヘッド目詰まり等の
問題がない吐出安定性の優れたインクジェット捺染用イ
ンクを提供すること、及びこれらのインクを用いてセル
ロース系繊維構造物に対して好ましい色調で、優れた発
色性及び画像品位付与する、インクジェット捺染用イン
ク及びそれを用いる布帛の捺染方法である。
The ink-jet printing ink of the present invention will be described in more detail below. The feature of the present invention is that, in an ink jet printing ink comprising a reactive dye, water and optionally an organic solvent, a monoazo dye represented by the above general formula (I), preferably the general formula (II), is used as the reactive dye. A monoazo dye mixture selected from the group consisting of monoazo dyes represented by the general formulas (III) and / or (IV), and optionally a formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be alkylated. By mixing and preparing an ink using this, it is possible to provide an ink for inkjet printing having excellent storage stability, ejection stability without problems such as ink head clogging, and cellulose using these inks. Ink for inkjet printing, which imparts excellent color developability and image quality with a preferable color tone for a base fiber structure Bisore a printing method of the fabric used.

【0031】本発明者らは、インク液滴を布帛上に順次
着滴させるインクジェットによる捺染(染色)におい
て、使用する染料の組み合わせにより、打ち込み順序
や、染着条件の微妙な違いが、得られる印捺物の仕上が
りに大きく影響し、特に隣接又は混色して画像を形成さ
せる際ににじみが出る等の問題があり、用いる染料の選
定が極めて重要であることを見出した。
In the textile printing (dyeing) by ink jet in which ink droplets are sequentially deposited on the cloth, the present inventors can obtain a slight difference in the order of driving and the dyeing conditions depending on the combination of the dyes used. It has been found that the selection of the dye to be used is extremely important because it has a great influence on the finish of the printed material, and there is a problem that bleeding occurs especially when forming an image by adjoining or mixing colors.

【0032】本発明に用いられる一般式(I)、 (II)
及び (III)で示されるモノアゾ染料において、Q1 で表
わされるアルカリの作用によって脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子などが例示さ
れる。
General formulas (I) and (II) used in the present invention
And in the monoazo dye represented by (III), the group capable of leaving by the action of an alkali represented by Q 1 is
Examples thereof include a sulfate ester group, a thiosulfate ester group, a phosphate ester group, an acetate ester group, and a halogen atom.

【0033】本発明に用いられるモノアゾ染料又はモノ
アゾ染料混合物は、遊離酸の形でまたはその塩の形で存
在し、特に、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、
さらにはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ま
しい。
The monoazo dyes or mixtures of monoazo dyes used according to the invention are present in the free acid form or in the form of their salts, in particular the alkali metal salts and alkaline earth metal salts,
Further, sodium salt, potassium salt and lithium salt are preferable.

【0034】本発明に用いられる一般式 (I) で示され
るモノアゾ染料は、公知の方法、例えば2−ナフチルア
ミン−1,5−ジスルホン酸をジアゾ化し、1−(3’
−又は4’−β−スルファートエチルスルホニルフェニ
ル)−3−メチル−5−ピラゾロンにカップリングする
ことにより容易に得られる。
The monoazo dye represented by the general formula (I) used in the present invention is a known method, for example, diazotization of 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid to give 1- (3 '
-Or 4'-β-sulfatoethylsulfonylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, which is easily obtained by coupling.

【0035】また、一般式(IV) で示されるモノアゾ染
料は、例えば、前記一般式(I)で示されるモノアゾ染
料を溶解後、10〜80℃の温度に保った染料溶液の中
に炭酸ソーダなどのアルカリ剤を添加して、その後1〜
10分後に中和し、さらに塩析法などにより精製して得
られる。
The monoazo dye represented by the general formula (IV) is obtained by dissolving the monoazo dye represented by the general formula (I) and then adding sodium carbonate in a dye solution kept at a temperature of 10 to 80 ° C. Add an alkaline agent such as
It is obtained after 10 minutes of neutralization and purification by salting out.

【0036】更に、本発明のモノアゾ染料又はモノアゾ
染料混合物に必要により含有されるアルキル化されてい
てもよいナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物(その塩を含む)は、特開昭51−52435号、同
56−143257号公報などに記載されているものが
用いられる。
Further, a formaldehyde condensate of an optionally alkylated naphthalenesulfonic acid (including a salt thereof) which is optionally contained in the monoazo dye or the monoazo dye mixture of the present invention is disclosed in JP-A-51-52435, What is described in Japanese Patent Laid-Open No. 56-143257 is used.

【0037】このアルキル化されていてもよいナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物の含有量は、前
記モノアゾ染料又はモノアゾ染料混合物100重量部に
対して1〜100重量部の範囲で好ましく用いられる。
The content of the optionally alkylated formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid is preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the monoazo dye or the monoazo dye mixture.

【0038】このアルキル化されていてもよいナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物としては、中で
も、C1 〜C4 のアルキル基を1〜3個有するナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物が好ましく、と
くには該アルキル基としてはメチル基またはエチル基を
1または2個有するアルキルナフタレンスルホン酸のホ
ルムアルデヒド縮合物が好適に用いられる。これらのア
ルキル化されていてもよいナフタレンスルホン酸は単独
でもよく、また、アルキル基の個数の異なるものとの混
合物でもよい。
The formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be alkylated is preferably a formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid having 1 to 3 C 1 to C 4 alkyl groups. As the alkyl group, a formaldehyde condensate of alkylnaphthalenesulfonic acid having one or two methyl groups or ethyl groups is preferably used. These optionally alkylated naphthalenesulfonic acids may be used alone or as a mixture with those having different numbers of alkyl groups.

【0039】このアルキル化されていてもよいナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物は、ナフタレン
スルホン酸のスルホン化度は、好ましくは50〜150
%であり、またアルキル化されていてもよいナフタレン
スルホン酸とホルムアルデヒド縮合物の平均縮合度は、
好ましくは1.1〜3.0である。
The formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be alkylated preferably has a degree of sulfonation of naphthalene sulfonic acid of 50 to 150.
%, And the average degree of condensation of the optionally alkylated naphthalene sulfonic acid and the formaldehyde condensate is
It is preferably 1.1 to 3.0.

【0040】本発明のインクジェット捺染用インクに含
有されるこれらモノアゾ染料又はモノアゾ染料混合物
は、更に必要によりアルキル化されていてもよいナフタ
レンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物とからなり、
これらは通常公知の方法で混合することによって容易に
得ることができる。該混合方法は、とくに限定されるも
のではなく、インクジェット捺染に用いられる前に予め
行ってもよいし、またインクジェット捺染時に混合して
も、更には染料の製造時に行っても差し支えない。
The monoazo dye or the monoazo dye mixture contained in the ink jet printing ink of the present invention further comprises a formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be optionally alkylated,
These can usually be easily obtained by mixing by a known method. The mixing method is not particularly limited, and may be performed in advance before being used for inkjet printing, may be mixed at the time of inkjet printing, or may be performed at the time of producing a dye.

【0041】本発明に用いられる上記モノアゾ染料混合
物は、更に所望の色相を得るために、必要に応じて、他
の染料と混合して使用することができる。また、混合し
て使用する染料としては、とくに制約はなく、一般的に
公知の染料を用いることができるが、好ましくは反応基
としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン
基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン
基、ヒドロキシカルボニルまたはアミノカルボニル基を
含むモノピリジニオトリアジン基、ジクロロトリアジン
基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、トリクロロピ
リミジン基等の少なくとも1種を少なくとも1つ以上有
する化合物であり、具体的には Sumifix、Sumifix Supr
a 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacron、Basile
n 、Drimarene 、Kayacion、kayacelon React などの冠
称名で市販されている染料、さらには特開昭50−17
8号、特開昭56−9483号、特開昭56−1548
1号、特開昭56−118976号、特開昭56−12
8380号、特開昭57−2365号、特開昭57−8
9679号、特開昭57−143360号、特開昭59
−15451号、特開昭58−191755号、特開昭
59−96174号、特開昭59−161463号、特
開昭60−6754号、特開昭60−123559号、
特開昭60−229957号、特開昭60−26065
4号、特開昭61−155469号、特開昭63−77
97号、特開昭63−225665号、特開平1−18
5370号、特開平3−770号各公報に記載されてい
る染料などが例示される。とくに反応基としてスルファ
トエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロト
リアジン基、モノフルオロトリアジン基の少なくとも1
種を少なくとも1つ以上有する染料、或いは Sumifix、
Sumifix Supra 、Remazolなどの冠称名で市販されてい
る染料が好ましい。
The above-mentioned monoazo dye mixture used in the present invention can be used in combination with other dyes, if necessary, in order to obtain a desired hue. The dye to be mixed and used is not particularly limited, and generally known dyes can be used, but as a reactive group, a sulfatoethylsulfone group, a vinylsulfone group, a monochlorotriazine group, a monofluoro group is preferable. A compound having at least one or more kinds of at least one of a monopyridiniotriazine group containing a triazine group, a hydroxycarbonyl group or an aminocarbonyl group, a dichlorotriazine group, a difluoromonochloropyrimidine group, a trichloropyrimidine group, and specifically, Sumifix , Sumifix Supr
a, Remazol, Levafix, Procion, Cibacron, Basile
n, Drimarene, Kayacion, kayacelon React, and other commercially available dyes, and further, JP-A-50-17.
No. 8, JP-A-56-9483, JP-A-56-1548.
1, JP-A-56-118976, JP-A-56-12
8380, JP-A-57-2365, JP-A-57-8
9679, JP-A-57-143360, JP-A-59.
-15451, JP-A-58-191755, JP-A-59-96174, JP-A-59-161463, JP-A-60-6754, JP-A-60-123559,
JP-A-60-229957, JP-A-60-26065
4, JP-A-61-155469, JP-A-63-77.
97, JP-A-63-225665, JP-A-1-18.
Examples include dyes described in JP-A-5370 and JP-A-3-770. In particular, at least one of a sulfatoethyl sulfone group, a vinyl sulfone group, a monochlorotriazine group, and a monofluorotriazine group as a reactive group.
Dye having at least one or more species, or Sumifix,
Dyes marketed under the generic names such as Sumifix Supra and Remazol are preferred.

【0042】本発明に用いるモノアゾ染料混合物は、必
要に応じて、更に他の分散剤、ナフタレン誘導体、アン
トラキノン−2−スルホン酸などのアントラキノン誘導
体などの溶解向上剤、pH安定剤、ポリ燐酸塩などの硬
水軟化剤、消泡剤、水、その他、公知の助剤を含有する
ことができる。
The monoazo dye mixture used in the present invention may further contain other dispersants, naphthalene derivatives, dissolution improvers such as anthraquinone derivatives such as anthraquinone-2-sulfonic acid, pH stabilizers, polyphosphates, etc., if necessary. A water softener, a defoaming agent, water, and other known auxiliaries can be contained.

【0043】本発明の好ましい実施態様は、反応染料、
水及び有機溶剤とからなるインクジェット捺染用インク
中に、遊離酸の形で前記一般式 (I) 及び場合により一
般式(IV)で示されるとのモノアゾ染料混合物を、純品換
算で1〜35重量%、好ましくは3〜30重量%、更に
好ましくは5〜15重量%含有させることである。
A preferred embodiment of the present invention is a reactive dye,
In an ink jet printing ink comprising water and an organic solvent, a monoazo dye mixture represented by the general formula (I) and optionally the general formula (IV) in the form of a free acid is added in an amount of 1 to 35 in pure form. %, Preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.

【0044】ここで、前記モノアゾ染料とは、無機塩等
を実質的に含まない染料純品を意味し、通常の方法で合
成された染料からは、限外濾過、逆浸透膜又は電気透析
等により脱塩処理し、また市販の染料(粉末又は液状
品)の場合には、同様にして脱塩処理を行って実質的に
純品として用いられる。
Here, the monoazo dye means a pure dye product substantially containing no inorganic salt and the like, and a dye synthesized by a usual method is used for ultrafiltration, reverse osmosis membrane or electrodialysis. In the case of a commercially available dye (powder or liquid product), it is desalted in the same manner to be used as a substantially pure product.

【0045】本発明のインクジェット捺染用インク中の
反応染料は、遊離酸、塩又はこれらの混合物の形で存在
する。ここで対イオンとしては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属もしくは置換又は未置換のアンモニウム塩と
して存在し、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩又はアンモニウム塩等である。
The reactive dye in the ink jet printing ink of the present invention is present in the form of a free acid, a salt or a mixture thereof. Here, the counter ion is present as an alkali metal, alkaline earth metal or a substituted or unsubstituted ammonium salt, and preferably a sodium salt, a potassium salt, a lithium salt, an ammonium salt or the like.

【0046】本発明のインクジェット捺染用インクにお
いて、そのpHは、保存安定性、吐出安定性等に微妙な
影響を与えるが、本発明者らは、インクのpHが3〜
7、好ましくはpH3.5〜6の範囲にあることがより
好ましいことを見出した。ここで、pH調整剤として
は、特に限定されないが、アルカリへは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酢酸ソーダ、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、アルカノールアミン等が好ましく、酸
性へは塩酸、硫酸、酢酸等が好ましい。
In the ink-jet printing ink of the present invention, the pH thereof has a delicate influence on storage stability, ejection stability and the like.
It has been found that it is more preferable that the pH is in the range of 7, preferably pH 3.5 to 6. Here, the pH adjuster is not particularly limited, but sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, alkanolamine and the like are preferable for alkali, and hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid and the like for acidity. Is preferred.

【0047】本発明のインクジェット捺染用インクに、
必要に応じて混合される有機溶剤としては具体的には、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n
−プロパノール、n−ブタノール、 sec−ブタノール、
tert−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエチル
ホルムアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、カプロラクタム等のラクタム類、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、2−メチル−
2、4−ペンタンジオール、グリセリン、1、2、6−
ヘキサントリオール等の多価アルコール類、ポリエチレ
ングリコール、(平均分子量200、400、600
等)、ポリプロピレングリコール(平均分子量200、
400、600等)等のポリアルキレングリコール類、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類、アセチレングリコール誘導体(商品名:サーフィノ
ール:日信化学社製)、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノール
アミン類、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジン等の
含窒素複素環式ケトン類、2−ピロリドン、N−メチル
−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−
ビニル−ピロリドン、N−オクチル−2−ピロリドン、
N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピロリドン、N−
シクロヘキシル−2−ピロリドン、N−ドデシル−2−
ピロリドン、N−イソプロピル−2−ピロリドン、N−
(n−ブチル)−2−ピロリドン、N−(t−ブチル)
−2−ピロリドン、N−ヘキシル−2−ピロリドン、N
−(3−ヒドロキシプロピル)−2−ピロリドン、N−
(2−メトキシエチル)−2−ピロリドン、N−(3−
メトキシプロピル)−2−ピロリドン、N−ベンジル−
2−ピロリドン、ポリビニルピロリドン等のピロリドン
類が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコール
(平均分子量200、400、600等)、ポリプロピ
レングリコール(平均分子量200、400、600
等)が好ましく用いられる。
In the ink for ink jet textile printing of the present invention,
Specifically as the organic solvent to be mixed as necessary,
For example, methanol, ethanol, isopropanol, n
-Propanol, n-butanol, sec-butanol,
Alcohols such as tert-butanol, isobutanol and benzyl alcohol, amides such as dimethylformamide and diethylformamide, ketones such as acetone and diacetone alcohol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, lactams such as caprolactam and ethylene glycol. , Propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, 2-methyl-
2,4-pentanediol, glycerin, 1,2,6-
Polyhydric alcohols such as hexanetriol, polyethylene glycol, (average molecular weight 200, 400, 600
Etc.), polypropylene glycol (average molecular weight 200,
400, 600 etc.) polyalkylene glycols,
Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, acetylene glycol Derivative (trade name: Surfynol: manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.), alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and nitrogen-containing heterocyclic ketones such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidine. , 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-
Vinyl-pyrrolidone, N-octyl-2-pyrrolidone,
N- (2-hydroxyethyl) -2-pyrrolidone, N-
Cyclohexyl-2-pyrrolidone, N-dodecyl-2-
Pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrrolidone, N-
(N-Butyl) -2-pyrrolidone, N- (t-butyl)
-2-pyrrolidone, N-hexyl-2-pyrrolidone, N
-(3-hydroxypropyl) -2-pyrrolidone, N-
(2-Methoxyethyl) -2-pyrrolidone, N- (3-
Methoxypropyl) -2-pyrrolidone, N-benzyl-
Examples include pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and polyvinylpyrrolidone. Among them, polyethylene glycol (average molecular weight 200, 400, 600, etc.), polypropylene glycol (average molecular weight 200, 400, 600)
Etc.) are preferably used.

【0048】有機溶剤の使用量は、インクジェット捺染
用インク中、0〜50重量%、好ましくは5〜30重量
%である。これらの有機溶剤は、インクの安定性向上、
インクジェットヘッドの目詰まり防止、湿潤化、粘度調
整等の機能を有し、通常は有機溶剤を併用することが好
ましい。また、これらの有機溶剤は、それぞれ単独で、
又は互いに影響を及ぼさない限りにおいて2種以上混合
して使用することができる。
The amount of the organic solvent used is 0 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight in the ink for ink jet textile printing. These organic solvents improve the stability of the ink,
It has functions of preventing clogging of the inkjet head, wetting, adjusting viscosity, etc., and it is usually preferable to use an organic solvent together. In addition, these organic solvents, respectively,
Alternatively, two or more kinds may be mixed and used as long as they do not affect each other.

【0049】その他、本発明のインクジェット捺染用イ
ンクには、一層良好な特性を具備せしめるために従来使
用された種々の添加剤が必要に応じて併用される。具体
的には、例えば浸透剤、防腐剤、防カビ剤(例えばデヒ
ドロ酢酸ナトリウム、4−クロロ−3−メチルフェノー
ル等)その他紫外線吸収剤、粘度調整剤、アニオン系も
しくはノニオン系の界面活性剤等の表面張力調整剤、電
気伝導度調整剤、pH緩衝剤、比抵抗値調整剤、赤外線
吸収剤、酸化防止剤、キレート化剤、消泡剤などが挙げ
られる。
In addition, the ink-jet printing ink of the present invention may optionally contain various additives conventionally used in order to provide better properties. Specifically, for example, penetrants, preservatives, antifungal agents (eg, sodium dehydroacetate, 4-chloro-3-methylphenol, etc.), other UV absorbers, viscosity modifiers, anionic or nonionic surfactants, etc. Surface tension adjusting agent, electric conductivity adjusting agent, pH buffering agent, specific resistance value adjusting agent, infrared absorbing agent, antioxidant, chelating agent, defoaming agent and the like.

【0050】本発明のインクジェット捺染用インクに含
まれる塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機中性塩
の量は、インク溶液に対し、1重量%以下が好ましく、
更に好ましくは0.1重量%以下である。
The amount of the inorganic neutral salt such as sodium chloride and sodium sulfate contained in the ink for inkjet printing of the present invention is preferably 1% by weight or less based on the ink solution.
More preferably, it is 0.1% by weight or less.

【0051】本発明のインクジェット捺染用インクによ
るセルロース系繊維構造物に対する捺染処理方法は、原
則的には従来の捺染方法により実現可能である。
The method of printing a cellulosic fiber structure with the ink for inkjet printing according to the present invention can be realized in principle by a conventional printing method.

【0052】本発明方法におけるセルロース系繊維構造
物としては、特に限定されるものではないが、木綿、リ
ネン、レーヨン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコー
ス人絹、ベンベルグなどの天然あるいは再生セルロース
繊維が例示される。また、セルロース系繊維を含有する
繊維材料としては、木綿/ポリエステル混紡品、木綿/
ナイロン混紡品、木綿/羊毛混紡品などが例示される。
The cellulosic fiber structure in the method of the present invention is not particularly limited, but natural or regenerated cellulosic fibers such as cotton, linen, rayon, hemp, jute, ramie fiber, viscose silk and bemberg. Is exemplified. Fiber materials containing cellulosic fibers include cotton / polyester blended products, cotton /
Examples include nylon blended products and cotton / wool blended products.

【0053】本発明のインクジェット捺染用インクによ
りセルロース系繊維構造物に対し優れた画像品位の捺染
物を得るための捺染処理方法は、従来の捺染方法により
実現可能であるが、セルロース系繊維構造物によっては
良好な画像品位が得られない場合がある。よって、印捺
前にセルロース系繊維構造物を従来の捺染方法で使用さ
れるアルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
(CMC)、グアーガム、澱粉などの糊料で処理してお
くのが望ましい。
The printing method for obtaining a printed product having excellent image quality with respect to a cellulosic fiber structure by the ink for inkjet printing of the present invention can be realized by a conventional printing method. In some cases, good image quality may not be obtained. Therefore, it is desirable to treat the cellulosic fiber structure with a paste such as sodium alginate, carboxymethyl cellulose (CMC), guar gum, and starch which are used in the conventional printing method before printing.

【0054】糊料によるセルロース系繊維構造物の前処
理の際、従来の捺染糊と同様に、所望により尿素、チオ
尿素、アルカリ剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、消
泡剤などを併用する事も可能であり、それぞれの効果を
付与できる。
In the pretreatment of the cellulosic fiber structure with a sizing agent, urea, thiourea, an alkaline agent, a reduction inhibitor, a sequestering agent, a defoaming agent, etc. may be used together, if desired, as in the case of conventional printing pastes. It is also possible to do, and each effect can be added.

【0055】本発明のインクジェット捺染用インクの固
着処理法も従来の捺染方法に従って前アルカリサーモフ
ィックス法、前アルカリスチーム法、アルカリショック
法、アルカリ・ウルトラ・ラピッドスチーム法、アルカ
リブロッチスチーム法、アルカリパッドスチーム法、ア
ルカリコールドフィックス法を問わず適用できる。
The ink jet printing ink fixing method of the present invention is also a conventional alkali printing method, a pre-alkali thermofix method, a pre-alkali steam method, an alkali shock method, an alkali ultra rapid steam method, an alkali blotch steam method, and an alkali pad. It can be applied regardless of the steam method or the alkaline cold fix method.

【0056】本発明によるインクジェット捺染の吐出方
式としては、コンティニュアス方式、オンデマンド方
式、バブルジェット方式、サーマルジェット方式、ピエ
ゾ方式等が挙げられるが、本発明のインクジェット捺染
用インクは上記吐出方式のいずれにも使用可能である。
Examples of the ink jet printing ejection method according to the present invention include a continuous method, an on-demand method, a bubble jet method, a thermal jet method, a piezo method, and the like. The ink jet printing ink of the present invention is the above ejection method. It can be used for both.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によれば、セルロース系繊維構造
物に対し、優れた発色性及び画像品位を有し、かつ保存
安定性、インクヘッド目詰まりの問題のない吐出安定性
の優れたインクジェット捺染用インクが得られ、それを
用いて布帛をインクジェット印字捺染することにより、
優れた印捺物が得られる。
According to the present invention, an ink jet having excellent coloring properties and image quality with respect to a cellulosic fiber structure, excellent storage stability, and excellent ejection stability without the problem of ink head clogging. An ink for printing is obtained, and by using the ink to print a fabric by inkjet printing,
An excellent printed material can be obtained.

【0058】[0058]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限され
るものではない。なお、実施例中、部は重量部を表わ
す。 実施例1 遊離酸の形で下記式 (II) −a
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “part” means “part by weight”. Example 1 The following formula (II) -a in the form of free acid is used.

【0059】[0059]

【化−19】 [Chemical-19]

【0060】 で示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 6.2 部 ポリエチレングリコール(平均分子量200) 18.4 部 イオン交換水 75.4 部Sodium salt of monoazo dye represented by: 6.2 parts Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 18.4 parts Ion-exchanged water 75.4 parts

【0061】を混合し、0.2μmポリテトラフルオロ
エチレン(以下PTFEと略記する)製メンブランフィ
ルターで濾過し、インク組成物を調製した。このインク
の物性は、表面張力(D/c)=60.0、比電導度(m
S/c)=8.9、粘度(cps)=2.45、pH=3.8
であった。
The mixture was mixed and filtered through a membrane filter made of 0.2 μm polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE) to prepare an ink composition. The physical properties of this ink are as follows: surface tension (D / c) = 60.0, specific electric conductivity (m
S / c) = 8.9, viscosity (cps) = 2.45, pH = 3.8
Met.

【0062】実施例2 実施例1で用いた遊離酸の形で下記式 (II) −aで示されるモノアゾ染料のナ トリウム塩 6.0 部 遊離酸の形で下記式(IV)Example 2 Sodium salt of monoazo dye represented by the following formula (II) -a in the form of the free acid used in Example 6.0: 6.0 parts In the form of the free acid, the following formula (IV)

【0063】[0063]

【化−20】 [Chemical-20]

【0064】 で示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 0.6 部 N−エチル−2−ピロリドン 20.0 部 イオン交換水 73.4 部Sodium salt of monoazo dye represented by: 0.6 part N-ethyl-2-pyrrolidone 20.0 parts ion-exchanged water 73.4 parts

【0065】を混合し、0.2μmPTFE製メンブラ
ンフィルターで濾過し、インク組成物を調製した。この
インクの物性は、表面張力(D/c)=60.3、比電導
度(mS/c)=8.8、粘度(cps)=2.49、pH=
3.6であった。
Were mixed and filtered through a 0.2 μm PTFE membrane filter to prepare an ink composition. The physical properties of this ink are as follows: surface tension (D / c) = 60.3, specific conductivity (mS / c) = 8.8, viscosity (cps) = 2.49, pH =
It was 3.6.

【0066】実施例3 実施例1で用いた遊離酸の形で下記式 (II) −aで示されるモノアゾ染料のナ トリウム塩 4.9 部 遊離酸の形で下記式(III)−aExample 3 A sodium salt of a monoazo dye represented by the following formula (II) -a in the form of the free acid used in Example 1 4.9 parts The following formula (III) -a in the form of the free acid.

【0067】[0067]

【化−21】 [Chemical 21]

【0068】 で示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 1.4 部 実施例2で用いた遊離酸の形で下記式(IV)で示されるモノアゾ染料のナトリウ ム塩 0.5 部 ポリエチレングリコール(平均分子量200) 18.4 部 イオン交換水 74.8 部Sodium salt of monoazo dye represented by: 1.4 parts Natrium salt of monoazo dye represented by the following formula (IV) in the form of the free acid used in Example 2: 0.5 part Polyethylene glycol (average molecular weight: 200 ) 18.4 parts Ion-exchanged water 74.8 parts

【0069】を混合し、0.2μmPTFE製メンブラ
ンフィルターで濾過し、インク組成物(pH=3.9)
を得た。
Were mixed and filtered through a 0.2 μm PTFE membrane filter to obtain an ink composition (pH = 3.9).
I got

【0070】実施例4 実施例1に記載の式 (II) −aで示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 6.3 部 メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物(ナトリウム塩) (スルホン化度 65%、平均縮合度 2.2) 3.1 部 ポリエチレングリコール(平均分子量200) 18.4 部 イオン交換水 72.2 部Example 4 Sodium salt of monoazo dye represented by formula (II) -a described in Example 6.3 6.3 parts Formaldehyde condensate of methylnaphthalenesulfonic acid (sodium salt) (degree of sulfonation 65%, average) Degree of condensation 2.2) 3.1 parts Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 18.4 parts Ion-exchanged water 72.2 parts

【0071】を混合し、0.2μmPTFE製メンブラ
ンフィルターで濾過し、インク組成物(pH=3.6)
を得た。
Were mixed and filtered through a 0.2 μm PTFE membrane filter to obtain an ink composition (pH = 3.6).
I got

【0072】実施例5 実施例1に記載の式 (II) −aで示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 5.6 部 実施例3に記載の式 (III)−aで示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 3.5 部 メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物(ナトリウム塩) (スルホン化度 75%、平均縮合度 2.0) 3.0 部 ポリエチレングリコール(平均分子量200) 19.8 部 イオン交換水 68.1 部Example 5 Sodium salt of monoazo dye represented by formula (II) -a described in Example 1 5.6 parts Sodium salt of monoazo dye represented by formula (III) -a described in Example 3 3.5 parts Methylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate (sodium salt) (Sulfonation degree 75%, average condensation degree 2.0) 3.0 parts Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 19.8 parts Ion-exchanged water 68. 1st copy

【0073】を混合し、0.2μmPTFE製メンブラ
ンフィルターで濾過し、インク組成物(pH=3.7)
を得た。
Was mixed and filtered through a 0.2 μm PTFE membrane filter to obtain an ink composition (pH = 3.7).
I got

【0074】実施例6 実施例1に記載の式 (II) −aで示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 5.6 部 実施例3に記載の式 (III)−aで示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 0.3 部 実施例2に記載の式 (IV) で示されるモノアゾ染料のナトリウム塩 0.3 部 メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物(ナトリウム塩) (スルホン化度 65%、平均縮合度 2.5) 2.0 部 ポリエチレングリコール(平均分子量200) 18.4 部 イオン交換水 73.4 部Example 6 Sodium salt of monoazo dye represented by formula (II) -a described in Example 1 5.6 parts Sodium salt of monoazo dye represented by formula (III) -a described in Example 3 0.3 part Sodium salt of monoazo dye represented by formula (IV) described in Example 2 0.3 part Formaldehyde condensate of methylnaphthalene sulfonic acid (sodium salt) (Sulfonation degree 65%, average degree of condensation 2. 5) 2.0 parts Polyethylene glycol (average molecular weight 200) 18.4 parts Ion-exchanged water 73.4 parts

【0075】を混合し、0.2μmPTFE製メンブラ
ンフィルターで濾過し、インク組成物(pH=3.9)
を得た。
Were mixed and filtered through a 0.2 μm PTFE membrane filter to obtain an ink composition (pH = 3.9).
I got

【0076】(捺染方法 その1)実施例1〜6のイン
クを用いて、以下に示す被捺染物の前処理、インクジェ
ット捺染及び後処理を行なった。
(Printing Method 1) Using the inks of Examples 1 to 6, the following pretreatment, ink jet printing and post-treatment were carried out on the article to be printed.

【0077】(被捺染物の前処理法)綿ブロード(シル
ケット加工処理)を次に示す混合物による前処理液で、
ピックアップ率100%でパディングを行い、120℃
で90秒乾燥し、前処理布とした。
(Pretreatment Method for Printed Material) Cotton broad (mercerizing treatment) is a pretreatment liquid with the following mixture,
Padded at 100% pickup rate, 120 ℃
And dried for 90 seconds to obtain a pretreated cloth.

【0078】 (前処理液組成) スノーアルギンM(富士化学社製、アルギン酸ソーダ) 15 部 メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ(還元防止剤) 40 部 水 945 部(Pretreatment liquid composition) Snow Algin M (Fuji Chemical Co., sodium alginate) 15 parts Sodium metanitrobenzene sulfonate (reduction inhibitor) 40 parts Water 945 parts

【0079】(印字条件)上記前処理布を用いて、各実
施例に示すインクをノバジェット II (エンキャド社製
・オンデマンド型サーマル方式のプリンター)でべた印
字を行った。プリンターの解像度は300dpiであ
る。
(Printing conditions) Using the above-mentioned pretreated cloth, the inks shown in the respective examples were solid-printed with Novajet II (Encad Thermal printer on-demand type). The resolution of the printer is 300 dpi.

【0080】(被捺染物の後処理法)被印字物は約1時
間放置した後、45度ボーメ硅酸ソーダをプリントし、
バッチアップ24時間後、水洗、ソーピング、乾燥を順
次行った。
(Post-Processing Method for Printed Material) The printed material was left for about 1 hour and then printed with 45 ° Baume sodium silicate,
After 24 hours of batch up, washing with water, soaping, and drying were sequentially performed.

【0081】(評価)得られた捺染物を以下の項目につ
いて評価した。 保存安定性;カートリッジに充填したインクを、ノズル
部分を開放状態で一週間放置した後、印字操作を行な
い、吐出の安定性を判定した。直ちに安定した吐出が得
られた。
(Evaluation) The obtained printed matter was evaluated for the following items. Storage stability: The ink filled in the cartridge was left for one week with the nozzle portion left open, and then a printing operation was performed to determine the ejection stability. Immediately stable discharge was obtained.

【0082】印字品位 ;実施例1〜6のインクは、殆
どにじみがなく尖鋭性に優れていた。
Print Quality: The inks of Examples 1 to 6 had almost no bleeding and were excellent in sharpness.

【0083】(捺染方法 その2)実施例1〜6のイン
クを用いて、以下に示す被捺染物の前処理、インクジェ
ット捺染及び後処理を行なった。本発明のインクは何れ
も優れた性能を示した。
(Printing Method No. 2) Using the inks of Examples 1 to 6, the following pretreatment, inkjet printing and post-treatment were carried out on the article to be printed. The inks of the present invention all showed excellent performance.

【0084】(被捺染物の前処理法)綿ブロード(シル
ケット加工処理)を次に示す混合物による前処理液で、
ピックアップ率約70%でパディングを行い、120℃
で90秒乾燥し、前処理布とした。
(Pretreatment Method for Printed Material) Cotton broad (mercerizing treatment) is a pretreatment liquid with the following mixture,
Padded at a pick-up rate of about 70%, 120 ° C
And dried for 90 seconds to obtain a pretreated cloth.

【0085】 (前処理液組成) スノーアルギンM(富士化学社製、アルギン酸ソーダ) 15 部 尿素 1.5 部 メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ(還元防止剤) 40 部 重曹 20 部 リポールCR(撥水剤) 1.5 部 水 922 部(Pretreatment liquid composition) Snow Algin M (Fuji Chemical Co., sodium alginate) 15 parts Urea 1.5 parts Sodium metanitrobenzene sulfonate (reduction inhibitor) 40 parts Baking soda 20 parts Ripol CR (water repellent) 1.5 parts water 922 parts

【0086】(印字条件)上記前処理布を用いて、実施
例1〜6に示すインクをノバジェット II (エンキャド
社製・オンデマンド型サーマル方式のプリンター)でべ
た印字を行った。プリンターの解像度は300dpiで
ある。
(Printing conditions) Using the above pretreated cloth, the inks shown in Examples 1 to 6 were solid-printed with Novajet II (Encad Thermal printer on-demand type). The resolution of the printer is 300 dpi.

【0087】(被捺染物の後処理法)被印字物を102
℃、60秒間スチーミングを行ない、水洗、ソーピン
グ、乾燥を順次行った。
(Post-Processing Method for Printed Material) 102
Steaming was performed at 60 ° C. for 60 seconds, and washing with water, soaping, and drying were sequentially performed.

【0088】なお、上記の捺染方法を、綿ブロード(シ
ルケット加工処理)に代えて、レーヨン及び麻を主体と
した布帛に適用しても、同様に優れたインクジェット捺
染を行うことができた。
Even when the above-mentioned printing method was applied to a cloth mainly composed of rayon and hemp instead of cotton broad (mercerizing treatment), excellent ink-jet printing could be similarly performed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藪下 伸一 大阪市此花区春日出中3丁目1番98号 住 友化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinichi Yabushita 3-98 Kasugadeka, Konohana-ku, Osaka Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤
とからなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応
染料として遊離酸の形で下記一般式 (I) 【化−1】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を用いることを特徴と
するインクジェット捺染用インク。
1. An ink-jet printing ink comprising a reactive dye, water and, if necessary, an organic solvent, the following general formula (I): [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] The ink for inkjet printing characterized by using the monoazo dye shown by these.
【請求項2】 反応染料として遊離酸の形で下記一般式
(II) 【化−2】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を用いることを特徴と
する請求項1に記載のインクジェット捺染用インク。
2. The following general formula in the form of a free acid is used as a reactive dye.
(II) [Chemical-2] [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] The ink for inkjet printing according to claim 1, wherein a monoazo dye represented by the formula [1] is used.
【請求項3】 反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤
とからなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応
染料として遊離酸の形で下記一般式 (II) 【化−3】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を1〜99重量%及び
遊離酸の形で下記一般式(III) 【化−4】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を1〜99重量%含有
するモノアゾ染料混合物を用いることを特徴とするイン
クジェット捺染用インク。
3. An ink-jet printing ink comprising a reactive dye, water and, if necessary, an organic solvent, the following general formula (II): [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] 1 to 99% by weight of a monoazo dye represented by the following general formula (III) [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] A monoazo dye mixture containing 1 to 99% by weight of the monoazo dye represented by the formula [1] is used for ink jet textile printing.
【請求項4】 反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤
とからなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応
染料として遊離酸の形で下記一般式 (II) 【化−5】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を80〜99重量%及
び遊離酸の形で下記一般式(IV) 【化−6】 で示されるモノアゾ染料を1〜20重量%含有するモノ
アゾ染料混合物を用いることを特徴とするインクジェッ
ト捺染用インク。
4. An ink jet printing ink comprising a reactive dye, water and, if necessary, an organic solvent, the following general formula (II): [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] 80 to 99% by weight of a monoazo dye represented by the following formula and the following formula (IV) An ink for inkjet printing, comprising a monoazo dye mixture containing 1 to 20% by weight of the monoazo dye represented by
【請求項5】 反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤
とからなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応
染料として遊離酸の形で下記一般式 (II) 【化−7】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を1〜99重量%、遊
離酸の形で下記一般式(III) 【化−8】 [式中、Q1 はアルカリの作用によって脱離する基を表
わす。]で示されるモノアゾ染料を0〜98重量%及び
遊離酸の形で下記一般式(IV) 【化−9】 で示されるモノアゾ染料を1〜20重量%含有するモノ
アゾ染料混合物を用いることを特徴とするインクジェッ
ト捺染用インク。
5. An ink-jet printing ink comprising a reactive dye, water and optionally an organic solvent, wherein the reactive dye is represented by the following general formula (II): [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. 1 to 99% by weight of a monoazo dye represented by the following general formula (III) in the form of a free acid: [In the formula, Q 1 represents a group capable of leaving by the action of an alkali. ] 0 to 98% by weight of a monoazo dye represented by the formula and the following formula (IV) in the form of a free acid: An ink for inkjet printing, comprising a monoazo dye mixture containing 1 to 20% by weight of the monoazo dye represented by
【請求項6】 モノアゾ染料又はモノアゾ染料混合物1
00重量部に対して、アルキル化されていてもよいナフ
タレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物を1〜10
0重量部含有していることを特徴とする請求項1〜請求
項5のいずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
6. A monoazo dye or a monoazo dye mixture 1
1 to 10 parts by weight of an optionally alkylated formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid is used per 100 parts by weight.
The ink for ink-jet printing according to any one of claims 1 to 5, which contains 0 part by weight.
【請求項7】 アルキル化されていてもよいナフタレン
スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物が、C1 〜C4
アルキル基を1〜3個有するナフタレンスルホン酸のホ
ルムアルデヒド縮合物である請求項6に記載のインクジ
ェット捺染用インク。
7. The formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be alkylated is a formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid having 1 to 3 C 1 to C 4 alkyl groups. Inkjet printing ink.
【請求項8】 アルキル化されていてもよいナフタレン
スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物が、ナフタレンス
ルホン酸のスルホン化度が50〜150%である請求項
6〜請求項7のいずれかに記載のインクジェット捺染用
インク。
8. The ink jet printing according to claim 6, wherein the formaldehyde condensate of naphthalene sulfonic acid which may be alkylated has a degree of sulfonation of naphthalene sulfonic acid of 50 to 150%. Ink.
【請求項9】 アルキル化されていてもよいナフタレン
スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物が、その平均縮合
度が1.1〜3.0である請求項6〜請求項8のいずれ
かに記載のインクジェット捺染用インク。
9. The ink-jet printing according to claim 6, wherein the formaldehyde condensate of optionally alkylated naphthalene sulfonic acid has an average degree of condensation of 1.1 to 3.0. Ink.
【請求項10】 請求項1〜請求項9のいずれかに記載
のインクジェット捺染用インクを用いてセルロース系繊
維構造物からなる布帛に印捺することを特徴とするイン
クジェット捺染方法。
10. A method for inkjet printing, which comprises printing a cloth made of a cellulosic fiber structure with the inkjet printing ink according to any one of claims 1 to 9.
【請求項11】 請求項10に記載のインクジェット捺
染方法により得られたセルロース系繊維構造物からなる
布帛。
11. A cloth made of a cellulosic fiber structure obtained by the inkjet printing method according to claim 10.
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JP2004162247A (en) * 2002-10-24 2004-06-10 Seiko Epson Corp Method for ink jet printing, ink jet printing ink, and pretreatment agent
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