JPH08290538A - Fine cell containing laminated polyester film - Google Patents

Fine cell containing laminated polyester film

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JPH08290538A
JPH08290538A JP7101131A JP10113195A JPH08290538A JP H08290538 A JPH08290538 A JP H08290538A JP 7101131 A JP7101131 A JP 7101131A JP 10113195 A JP10113195 A JP 10113195A JP H08290538 A JPH08290538 A JP H08290538A
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layer
film
polyester
coating
particles
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Takashi Hibiya
隆志 日比谷
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Diafoil Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To provide a fine cell containing laminated polyester film, the weight per unit volume of which is reduced and, at the same time, which has cushioning properties and is excellent in surface smoothness, whiteness and especially the adhesion to gelatin, and can produce at low cost and especially is suitable for high quality photographic paper. CONSTITUTION: To one side or both sides of a polyester layer B, which contains a large number of fine closed cells so as to have the density of 0.40-1.30g/cm<3> , a polyester layer A, the density of which is larger than 1.30g/cm, is laminated so as to obtain the fine cell containing the laminated polyester film under the condition that the b-value of the surface of the layer A serving as one topmost surface is below 2.0 and its surface roughness Ra is 0.030-0.50μm while the surface roughness Ra of the other topmost surface is larger than the Ra of the above-mentioned topmost surface and the easily bonding layer to gelatin is provided on the surface on the side, the surface roughness of which is lower than that of the other side.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゼラチン易接着層を設
けた積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本
発明は微細な独立気泡を含有させることにより単位体積
当たりの重量が軽減され、かつクッション性を持たせた
フィルムであって、表面平滑性、白色度、特にゼラチン
に対する接着性に優れ、しかも低コストで生産できる、
特に高品質印画紙用として好適な微細気泡含有積層ポリ
エステルフィルムに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a laminated polyester film provided with a gelatin easy-adhesion layer. More specifically, the present invention is a film in which the weight per unit volume is reduced by containing fine closed cells and has a cushioning property, and is excellent in surface smoothness, whiteness, and particularly adhesion to gelatin. Moreover, it can be produced at low cost,
In particular, the present invention relates to a finely bubble-containing laminated polyester film suitable for high quality photographic paper.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、各種の特性を高度にバラ
ンス良く有し、コストパフォーマンスの点で優れるた
め、産業用資材として広く用いられている。ポリエステ
ルフィルムの中でも最近は、微細気泡を含有させて軽量
化し、クッション性を持たせた白色フィルムが用いられ
るようになってきた。かかるフィルムは、例えば合成紙
の用途としてプリンター受像紙や無塵紙、ラベル、化粧
紙、トレーシング紙、あるいは白色フィルムとして磁気
カード用等において使用されるようになった。また、ポ
リオレフィンを添加したポリエステルを延伸、熱処理し
て得た不透明フィルムを、写真印画紙用として使用する
ことが特開昭49−134755号公報等で提案されて
いる。しかしながら、かかるフィルムを印画紙用として
用いようとすると、表面が粗面であるためにその形状が
画像に悪影響を与えたり、白色度が不足して画像品質が
低下する問題があった。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films are widely used as industrial materials because they have various properties in a well-balanced manner and are excellent in cost performance. Among polyester films, recently, a white film having a cushioning property has been used, which is made lightweight by containing fine bubbles. Such films have come to be used, for example, in printer image-receiving papers, dust-free papers, labels, decorative papers, tracing papers as synthetic papers, or as white films for magnetic cards. Further, JP-A-49-134755 proposes to use an opaque film obtained by stretching and heat treating a polyester to which polyolefin is added, for use in photographic printing paper. However, when such a film is used for photographic paper, there is a problem that the surface has a rough surface and thus its shape adversely affects the image, or the whiteness is insufficient and the image quality is deteriorated.

【0003】かかる問題を解決するためには、高価な白
色粒子や蛍光増白剤を添加したり、ボイド形成材として
高価な耐熱性樹脂を使用する等、コストの増加を招いて
しまう。コスト低減の要求が極めて強くなっている最近
では、かかるフィルムの使用範囲は極めて狭く限定され
てしまい、高品質、かつ低価格の白色フィルムの必要性
が増している。
In order to solve such a problem, the cost is increased by adding expensive white particles or a fluorescent whitening agent or using an expensive heat resistant resin as a void forming material. In recent years, when the demand for cost reduction has become extremely strong, the range of use of such films is extremely narrow and limited, and the need for white films of high quality and low cost is increasing.

【0004】またフィルム表面に、感光層付与、印刷層
付与、磁性層塗布、金属蒸着、接着層あるいは離型層の
付与、他ポリマーとのラミネーションなど、何らかの機
能層を形成した際、これが容易に剥離しないことが必要
となる。従来、これらの機能層との接着性改良のため、
ポリエステルフィルム表面に下引き層を設けることが行
われており、この下引き層は、フィルムの製膜工程内で
塗布を行った後引続き延伸を行う、いわゆるインライン
コーティングによる場合と、製膜終了後、巻き上がった
フィルムに塗布する、いわゆるオフラインコーティング
による場合とがある。実際には、要求される接着性のレ
ベルが向上し、機能層との接着性を十分に考慮、改良し
た下引き層を設けても、ポリエステルフィルム表面と下
引き層との馴染みが悪く、この界面で剥離が生じる問題
がある。
When a functional layer such as a photosensitive layer, a printing layer, a magnetic layer coating, a metal vapor deposition, an adhesive layer or a release layer, or a lamination with another polymer is formed on the surface of the film, it is easily formed. It is necessary not to peel. Conventionally, in order to improve the adhesiveness with these functional layers,
An undercoat layer is provided on the surface of the polyester film, and this undercoat layer is formed by coating in the film forming process of the film and then continuously stretching, that is, in the case of so-called in-line coating and after the film formation is completed. In some cases, so-called off-line coating is applied to the rolled film. In fact, the required level of adhesiveness is improved, the adhesiveness with the functional layer is fully considered, and even if an improved undercoating layer is provided, the familiarity between the polyester film surface and the undercoating layer is poor. There is a problem that peeling occurs at the interface.

【0005】前述のように機能層は多様化する傾向にあ
るが、特に機能層がゼラチン、ポリビニルアルコール
(PVA)、ポリビニルブチラール(PVB)、セルロ
ースおよび/またはそれらの誘導体などの水との親和性
の高い高分子を含む場合(具体例としては、写真フィル
ム、インク受像フィルム、製版用フィルムなどが挙げら
れる)には、上記問題が顕著となる。これらの機能層と
接着性の良好な樹脂として、アクリル系樹脂が挙げられ
るが、ポリエステルフィルムとの馴染みが悪く、下引き
層とポリエステルフィルムの界面で容易に剥離してしま
う問題があった。
As mentioned above, the functional layer tends to be diversified, but especially the functional layer has an affinity for water such as gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl butyral (PVB), cellulose and / or their derivatives. In the case of containing a high polymer (specific examples include a photographic film, an ink image-receiving film, a plate-making film, etc.), the above problem becomes remarkable. An acrylic resin can be given as a resin having good adhesiveness to these functional layers, but it has a problem that it is not familiar with the polyester film and easily peels off at the interface between the undercoat layer and the polyester film.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を行った結果、微細気泡を含有するフィ
ルムにポリエステル層を積層した特定構成のフィルム
に、ゼラチン易接着層を設けることにより、写真画像形
成層との接着性に優れ、印画紙としての各特性を満足し
たフィルムを得、しかもかかるフィルムは生産性良く比
較的安価に製造できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above problems, and as a result, provided a gelatin easy-adhesion layer on a film having a specific constitution in which a polyester layer was laminated on a film containing fine bubbles. As a result, it was found that a film having excellent adhesiveness with the photographic image forming layer and satisfying each property as a printing paper was obtained, and that such a film could be produced with high productivity and at a relatively low cost, and thus the present invention was completed. It was

【0007】すなわち、本発明の要旨は、微細な独立気
泡を多数含有し、密度が0.40〜1.30g/cm3
であるポリエステルB層の片面または両面に、密度が
1.30g/cm3 より大きいポリエステルA層を積層
してなるフィルムであって、片方の最表層であるA層表
面のb値が2.0未満、表面粗度Raが0.030〜
0.50μmであり、もう一方の最表層の表面粗度Ra
が前記最表層表面のRaよりも大きく、低粗度側の表面
に、ゼラチン易接着層を設けてなる微細気泡含有ポリエ
ステルフィルムに存する。
That is, the gist of the present invention is that it contains a large number of fine closed cells and has a density of 0.40 to 1.30 g / cm 3.
A film obtained by laminating a polyester A layer having a density of more than 1.30 g / cm 3 on one or both sides of the polyester B layer which is, wherein the b value of the surface of the A layer which is one outermost layer is 2.0. Less, surface roughness Ra is 0.030 to
0.50 μm, the surface roughness Ra of the other outermost layer
Is larger than Ra on the surface of the outermost layer, and a fine bubble-containing polyester film having an easy-adhesive gelatin layer on the surface on the low roughness side is present.

【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
積層フィルムは、それぞれの層を構成する樹脂が押出機
から共溶融押出しされる、いわゆる共押出法により押し
出されたものを、延伸および熱処理して得られる。以
下、積層フィルムとして、共押出2層または3層フィル
ムについて説明するが、本発明の要旨を越えない限り、
本発明はこれらに限定されず、4層またはそれ以上の多
層であってもよい。
The present invention will be described in detail below. The laminated film of the present invention is obtained by stretching and heat-treating a resin extruded by a so-called co-extrusion method in which the resin constituting each layer is co-melt extruded from an extruder. Hereinafter, a coextruded two-layer or three-layer film will be described as a laminated film.
The present invention is not limited to these and may be a multilayer of 4 layers or more.

【0009】本発明の積層フィルムの各層を構成するポ
リエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られるポリ
エステルであり、繰り返し構造単位の80%以上がエチ
レンテレフタレート単位またはエチレン−2,6−ナフ
タレート単位を有するポリエステルを指す。そして、上
記の範囲を逸脱しない条件下であれば、他の第三成分を
含有していてもよい。
The polyester constituting each layer of the laminated film of the present invention is a polyester obtained from an aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials, and 80% or more of repeating structural units are ethylene terephthalate. Refers to polyesters having units or ethylene-2,6-naphthalate units. Further, other third component may be contained as long as it does not deviate from the above range.

【0010】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および2,6−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキ
シエトキシ安息香酸等)等を用いることができる。グリ
コール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。
As the aromatic dicarboxylic acid component, for example, in addition to terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxy). Benzoic acid etc.) and the like can be used. As the glycol component, other than ethylene glycol, for example, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
One kind or two or more kinds such as neopentyl glycol can be used.

【0011】上記したポリエステルを用いて製造した本
発明のフィルムの特徴は、微細な独立気泡を多数含有す
る低密度のB層の片面または両面に気泡をほとんど含有
しないA層を積層する点にある。すなわちB層の密度は
0.40〜1.30g/cm 3 の範囲であることが必要
であり、好ましくは0.50〜1.20g/cm3 、さ
らに好ましくは0.70〜1.10g/cm3 の範囲で
ある。また、A層の密度は1.30g/cm3 より大き
いことが必要であり、好ましくは1.35〜1.50g
/cm3 の範囲である。B層の密度が1.30g/cm
3 を超えると、独立気泡の含有量が少なく、本発明のフ
ィルムの特徴であるクッション性や紙状の風合いが損な
われるようになる。一方、B層の密度が0.40g/c
3 未満であると、フィルムの機械的強度が著しく低下
し、生産性も著しく悪化してしまうため好ましくない。
また、A層の密度が1.30g/cm3 以下であると、
A層表面の平坦性が損なわれ、画像品質低下をもたらす
ようになるため好ましくない。
Books made from the above polyesters
The feature of the film of the invention is that it contains a large number of fine closed cells.
Containing almost all air bubbles on one or both sides of low density B layer
The point is to stack A layers that are not. That is, the density of layer B is
0.40 to 1.30 g / cm 3 Must be in the range
And preferably 0.50 to 1.20 g / cm3 ,
And preferably 0.70 to 1.10 g / cm3 In the range of
is there. The density of layer A is 1.30 g / cm.3 Greater than
Required, preferably 1.35 to 1.50 g
/ Cm3 Range. B layer has a density of 1.30 g / cm
3 If it exceeds, the content of closed cells is small, and
The cushioning and paper-like texture that are the characteristics of the film are lost.
You will be told. On the other hand, the density of the B layer is 0.40 g / c
m3 If it is less than 1, the mechanical strength of the film is significantly reduced.
However, productivity is also significantly deteriorated, which is not preferable.
Further, the density of the A layer is 1.30 g / cm.3 If:
The flatness of the surface of layer A is impaired, resulting in deterioration of image quality.
This is not preferable.

【0012】本発明においては、フィルムの全厚みが5
0〜250μmであり、独立微細気泡を含有するB層の
厚みは全厚みの60%以上であることが好ましく、80
%以上であることがさらに好ましい。B層厚みが60%
未満の場合は、本発明の特徴であるフィルムの軽量性や
クッション性が満足されない。一方平坦面を形成するA
層の厚みは通常30μm以下、好ましくは20μm以
下、さらに好ましくは15μm以下である。A層厚みが
30μmを超えても表面の平滑性はもはや変化がほとん
どないのに加え、フィルム全体の密度が大きくなった
り、クッション性が低下する問題が生ずることがある。
また、A層表面の平滑性を満足させるため、A層厚みは
0.5μm以上、さらには1.0μm以上であることが
好ましい。
In the present invention, the total thickness of the film is 5
It is 0 to 250 μm, and the thickness of the B layer containing the closed fine cells is preferably 60% or more of the total thickness, and 80
% Or more is more preferable. B layer thickness is 60%
When it is less than the above range, the lightness and cushioning property of the film, which are the features of the present invention, are not satisfied. On the other hand, A which forms a flat surface
The layer thickness is usually 30 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less. Even if the thickness of the layer A exceeds 30 μm, the smoothness of the surface hardly changes any more, and the density of the entire film may increase, or the cushioning property may deteriorate.
Further, in order to satisfy the smoothness of the surface of the layer A, the thickness of the layer A is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more.

【0013】本発明においては、以上述べた要件を満足
する限り、その製造方法については特に限定されるもの
ではない。すなわち、微細気泡を含有するポリエステル
フィルム(B層)を製造する方法としては、例えば特開
昭50−38765号公報、特公昭57−46456号
公報、あるいは特開昭57−34931号公報等に記載
されているようなガスまたは気化可能な物質を添加して
発泡体化する方法や、特開昭52−43871号公報、
特公昭58−50625号公報等に記載されているよう
な、化学的に分解してガスを発生する物質を添加して発
泡体化する方法、さらには特開昭51−34963号公
報、特公昭52−27666号公報等に記載されている
ような、成形後、液体を含浸させ溶剤に可溶な物質を抽
出して発泡体化する方法等が挙げられ、いずれの方法を
採用しても構わない。しかしながら、これらの方法はい
ずれも特殊な成形装置や処理装置を必要とし、工程が煩
雑化することから、簡便に採用できる方法とは必ずしも
言い難い。
In the present invention, the manufacturing method is not particularly limited as long as the above-mentioned requirements are satisfied. That is, a method for producing a polyester film (layer B) containing fine bubbles is described in, for example, JP-A-50-38765, JP-B-57-46456, or JP-A-57-34931. And a method of forming a foam by adding a gas or a vaporizable substance as described above, JP-A-52-43871,
A method of forming a foam by adding a substance that chemically decomposes to generate a gas, as described in JP-B-58-50625, and further, JP-A-51-34963 and JP-B-58-34963. As described in JP-A No. 52-27666, there is a method of impregnating a liquid and extracting a substance soluble in a solvent to form a foam after molding, and any method may be adopted. Absent. However, all of these methods require a special molding device or processing device and complicate the process, so it cannot always be said that these methods can be easily adopted.

【0014】そこで、本発明者らが先に提案した特開昭
63−168441号公報や特開昭63−193938
号公報等に記載の方法またはそれに準じた方法を採用す
ることが特に好ましい。すなわち、ポリエステルに、そ
れとは非相溶のポリマーを配合してシート状に押出成形
し、次いで得られたシートを少なくとも一軸方向に延伸
してフィルムとする方法である。この方法を採用すれば
本発明の微細な独立気泡を多数含有した密度が0.4〜
1.30g/cm3 のポリエステルフィルム(B層)を
生産性良く、安価に得ることができる。
Therefore, the inventors of the present invention have previously proposed JP-A-63-168441 and JP-A-63-193938.
It is particularly preferable to employ the method described in Japanese Patent Publication or the like or a method similar thereto. That is, it is a method in which polyester is mixed with an incompatible polymer and extrusion-molded into a sheet, and then the obtained sheet is stretched at least uniaxially to form a film. When this method is adopted, the density of the present invention containing a large number of fine closed cells is 0.4 to
A polyester film (layer B) of 1.30 g / cm 3 can be obtained with good productivity and at low cost.

【0015】ポリエステルに非相溶のポリマーの例とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペン
テン、ポリメチルブテン等のポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイ
ド、液晶ポリエステル等が挙げられるが、中でもコスト
や生産性の点からポリプロピレンが好ましい。
Examples of polymers incompatible with polyester include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and polymethylbutene, polystyrene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, liquid crystal polyester, etc., among which cost and productivity are high. From the viewpoint of, polypropylene is preferable.

【0016】かかる非相溶ポリマーの配合量は、B層を
構成するポリマーに対して通常5〜40重量%、好まし
くは5〜30重量%の範囲である。この含有量が5重量
%未満では気泡の含有量が少なくなる傾向があり、本発
明の特徴であるフィルムの軽量化、およびクッション性
の付与が不十分となる恐れがある。一方、含有量が40
重量%を超えると延伸時のフィルム破断が頻発し、生産
性が劣るようになる傾向がある。このように、ポリエス
テルに非相溶のポリマーを配合するが、この方法ではさ
らに少なくとも一軸方向に延伸することが必要である。
これは先にも述べたように、フィルムの機械的強度を付
与するためだけではなく、延伸工程を経て初めて十分な
独立気泡を含有することができるのである。この延伸方
法自体は、特殊な操作を必要とせず、通常のポリエステ
ルフィルムを製造する条件の範囲内で行われる。
The amount of such incompatible polymer compounded is usually 5 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the polymer constituting the B layer. If the content is less than 5% by weight, the content of bubbles tends to be small, and there is a possibility that the weight saving of the film and the imparting of cushioning properties, which are the features of the present invention, may be insufficient. On the other hand, the content is 40
If it exceeds 5% by weight, the film tends to break during stretching, resulting in poor productivity. Thus, the polyester is blended with an incompatible polymer, but this method requires further stretching in at least uniaxial direction.
As described above, this is not only for giving the mechanical strength of the film, but also for containing sufficient closed cells only after the stretching step. This stretching method itself does not require a special operation and is performed within the range of conditions for producing a normal polyester film.

【0017】非相溶ポリマーとしてポリプロピレンを使
用する場合は、少なくとも95モル%以上、好ましくは
98モル%以上がプロピレン単位を有する結晶性ポリプ
ロピレンホモポリマーであることが好ましい。このポリ
プロピレンが非晶性である場合、無定形ポリエステルシ
ートにしたとき、シート表面にポリプロピレンがブリー
ドアウトし、冷却ドラムや延伸ロールなどの表面を汚染
するため好ましくない。また、プロピレン単位以外の例
えばエチレン単位が5モル%を超えて共重合されている
と、独立気泡の形成が不足してしまうため好ましくな
い。
When polypropylene is used as the incompatible polymer, it is preferable that at least 95 mol% or more, preferably 98 mol% or more, of the crystalline polypropylene homopolymer having a propylene unit. When the polypropylene is amorphous, when it is made into an amorphous polyester sheet, the polypropylene bleeds out on the sheet surface, which contaminates the surface of the cooling drum, the drawing roll, etc., which is not preferable. Further, if the ethylene units other than the propylene units are copolymerized in an amount of more than 5 mol%, the formation of closed cells becomes insufficient, which is not preferable.

【0018】かかるポリプロピレンのメルトフローイン
デックス(MFI)は、通常0.5〜30g/10分、
好ましくは1.0〜15g/10分の範囲である。MF
Iが0.5g/10分未満であると、生成する気泡が大
きくなり、延伸時の破断が起こるようになり、一方、3
0g/10分を超えるとテンターにおけるクリップ外れ
を起こしたり、密度の経時的均一性が悪く、密度コント
ロールが難しくなって生産性の悪化をもたらすことがあ
る。
The melt flow index (MFI) of such polypropylene is usually 0.5 to 30 g / 10 minutes,
It is preferably in the range of 1.0 to 15 g / 10 minutes. MF
When I is less than 0.5 g / 10 minutes, the bubbles generated become large and breakage occurs during stretching, while 3
If it exceeds 0 g / 10 minutes, clip disengagement in the tenter may occur, density may not be evenly distributed over time, and density control may be difficult, resulting in deterioration of productivity.

【0019】上記したように非相溶のポリマーを配合し
て微細気泡を生成させる方法を用いる場合、気泡の大き
さをコントロールして、フィルムの密度およびクッショ
ン性を所望の範囲とするため、B層原料中に界面活性剤
を含有させることが好ましい。界面活性剤の例として
は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両
性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられ、中
でも非イオン性界面活性剤、特にシリコーン系界面活性
剤が好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、オル
ガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
や、ポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロ
キサン等が挙げられる。界面活性剤の含有量は、B層原
料に対して好ましくは0.001〜1.0重量%、さら
に好ましくは0.01〜0.5重量%である。界面活性
剤の含有量が1.0重量%を超えると、もはやその効果
は向上しないのに加え、押出機でのトラブルや、ポリマ
ーの劣化を引き起こすことがある。
When the method of blending an incompatible polymer as described above to generate fine bubbles is used, the size of the bubbles is controlled so that the density and cushioning property of the film are within a desired range. It is preferable that the layer raw material contains a surfactant. Examples of surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like, among which nonionic surfactants, especially silicone surfactants. Is preferred. Examples of the silicone-based surfactant include an organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer and an alkenylsiloxane having a polyoxyalkylene side chain. The content of the surfactant is preferably 0.001 to 1.0% by weight, more preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the B layer raw material. When the content of the surfactant exceeds 1.0% by weight, the effect is no longer improved, and in addition, troubles in the extruder and deterioration of the polymer may occur.

【0020】一方、微細な独立気泡をほとんど含有しな
いポリエステル層(A層)については、共押出法によ
り、B層を構成する樹脂組成物と積層して形成させる。
すなわち、A層を形成する原料とB層を形成する原料と
をそれぞれ個別の押出機により溶融し、次いで一つのダ
イに導きA層およびB層を溶融状態で積層してスリット
状に押出し、シートを得る方法である。
On the other hand, the polyester layer (A layer) containing almost no fine closed cells is formed by laminating with the resin composition constituting the B layer by the coextrusion method.
That is, the raw materials for forming the A layer and the raw material for forming the B layer are melted by separate extruders, respectively, then introduced into one die, and the A layer and the B layer are laminated in a molten state and extruded in a slit shape to obtain a sheet. Is a way to get.

【0021】A層を形成するポリエステルは、少なくと
もフィルムの片側の表面を形成し、印画紙として使用す
る場合には、A層表面上に写真画像を形成させる。かか
る画像の品質は、フィルム表面の粗面度により影響を受
けるためA層表面は、平滑であることが要求される。一
方、フィルム表面が平坦であると、フィルム製造工程で
各種ロールとの接触や巻取り工程で表面に傷が入って、
やはり写真画像品質に影響を与えてしまう。この問題を
解決するため、本発明のフィルムのA層を形成するポリ
エステルに粒子を含有させ、フィルム表面に適度な突起
を形成させることが好ましい。かかる粒子の例として
は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオ
リン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウ
ム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、
硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ
酸カルシウム等の有機粒子、およびポリエステル重合時
に生成させる析出粒子を挙げることができる。
The polyester forming the layer A forms at least one surface of the film, and when used as photographic paper, a photographic image is formed on the surface of the layer A. Since the quality of such an image is affected by the roughness of the film surface, the surface of the A layer is required to be smooth. On the other hand, if the surface of the film is flat, scratches may occur on the surface during contact with various rolls or in the winding process during the film manufacturing process,
After all, it will affect the quality of photographic images. In order to solve this problem, it is preferable that the polyester forming the layer A of the film of the present invention contains particles to form appropriate protrusions on the film surface. Examples of such particles include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite,
Examples thereof include inorganic particles such as molybdenum sulfide, crosslinked polymer particles, organic particles such as calcium oxalate, and precipitated particles generated during polyester polymerization.

【0022】印画紙用として使用する場合、フィルムは
白色でかつ隠蔽度の高いものが画像の鮮明さを向上する
上で好ましく、本発明のフィルムのB層は微細気泡を含
有するため、ある程度の隠蔽度と白色度を有している。
しかしながら画像の鮮明さは、特にフィルム表面近傍の
特性に大きく依存しているため、本発明のフィルムにお
いてはA層の隠蔽度と白色度を向上することが好まし
い。かかる目的のため、A層のポリエステルに含有させ
る粒子としては上記した例の中でも二酸化チタン、硫酸
バリウムが特に好ましい。また粒子を2種類以上含有さ
せることもでき、そのうちの少なくとも1種類を二酸化
チタン、または硫酸バリウムとすることが特に好まし
い。
When used for photographic paper, it is preferable that the film is white and has a high degree of concealment in order to improve the sharpness of the image, and since the layer B of the film of the present invention contains fine bubbles, it has a certain degree. It has concealment and whiteness.
However, since the sharpness of the image largely depends on the characteristics near the film surface, it is preferable to improve the hiding power and whiteness of the layer A in the film of the present invention. For this purpose, titanium dioxide and barium sulfate are particularly preferable as the particles contained in the polyester of the layer A among the above examples. Further, two or more kinds of particles can be contained, and it is particularly preferable that at least one of them is titanium dioxide or barium sulfate.

【0023】また、B層を形成するポリエステルにもA
層と同じまたは異なる粒子を含有させてもよい。本発明
のフィルムに含有させる粒子の平均粒径は、好ましくは
0.005〜5.0μm、さらに好ましくは0.01〜
3.0μmの範囲である。平均粒径が5.0μmを超え
ると、表面が粗面化して写真画像の品質が低下したり、
粒子がフィルム表面から脱落しやすくなる等の問題が生
ずるようになる。また、平均粒径が0.005μm未満
では、突起形成が不十分なためフィルムの表面に傷が発
生したり、フィルムの取扱い性が低下してしまう恐れが
ある。
The polyester forming the B layer also has
It may contain the same or different particles as the layers. The average particle size of the particles contained in the film of the present invention is preferably 0.005 to 5.0 μm, more preferably 0.01 to 5.0 μm.
It is in the range of 3.0 μm. If the average particle size exceeds 5.0 μm, the surface becomes rough and the quality of photographic images deteriorates.
There arises a problem that the particles easily fall off the surface of the film. On the other hand, if the average particle size is less than 0.005 μm, the formation of protrusions is insufficient, so that the surface of the film may be scratched or the handleability of the film may be deteriorated.

【0024】また、A層中の粒子含有量はA層を構成す
るポリエステルに対し、0.3〜30.0重量%、さら
には0.5〜20.0重量%、特には1.0〜20.0
重量%であることが好ましい。粒子含有量が0.3重量
%未満では、フィルム表面の白色度が不足し、写真画像
の品質特にコントラストや鮮明さにおいて不十分となる
傾向がある。一方、粒子含有量が30.0重量%を超え
ると、粒子の脱落が起こりやすくなったり、粒子が凝集
して粗大突起を形成する等の問題が生ずるようになる。
The content of particles in the layer A is 0.3 to 30.0% by weight, more preferably 0.5 to 20.0% by weight, and especially 1.0 to 10% by weight based on the polyester constituting the layer A. 20.0
It is preferably in the weight%. If the particle content is less than 0.3% by weight, the whiteness of the film surface is insufficient, and the quality of photographic images, especially the contrast and sharpness, tends to be insufficient. On the other hand, when the content of the particles exceeds 30.0% by weight, the particles are likely to come off, and the particles are aggregated to form coarse protrusions.

【0025】B層中の粒子含有量は、特に制限はない
が、コストの点およびフィルム生産性の点から10重量
%未満が好ましい。粒子を2種以上用いる場合は、粒子
の含有量は合計の量が上記した範囲であることが好まし
い。
The content of particles in the layer B is not particularly limited, but is preferably less than 10% by weight from the viewpoint of cost and film productivity. When two or more kinds of particles are used, the total content of particles is preferably within the above range.

【0026】本発明のA層およびB層を構成する、粒子
を含むポリエステルの製造に際して、粒子はポリエステ
ルの合成反応中に添加してもポリエステルに直接添加し
てもよい。合成反応中に添加する場合は、粒子をエチレ
ングリコール等に分散させたスラリーとして、ポリエス
テル合成の任意の段階で添加する方法が好ましい。一
方、ポリエステルに直接添加する場合は、乾燥した粒子
として、または、水あるいは沸点が200℃以下の有機
溶媒中に分散したスラリーとして、2軸混練押出機を用
いてポリエステルに添加混合する方法が好ましい。な
お、添加する粒子は、必要に応じ、こと前に解砕、分
散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよい。
In producing the polyester containing particles constituting the layers A and B of the present invention, the particles may be added during the polyester synthesis reaction or may be added directly to the polyester. When it is added during the synthesis reaction, a method of adding it as a slurry in which particles are dispersed in ethylene glycol or the like at any stage of polyester synthesis is preferable. On the other hand, when it is directly added to the polyester, a method of adding and mixing to the polyester as a dried particle or as a slurry dispersed in water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less using a twin-screw kneading extruder is preferable. . It should be noted that the particles to be added may be subjected to treatments such as crushing, dispersing, classifying, and filtering, if necessary.

【0027】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。かくして得られるフィルムのA層の表面粗度はRa
は、0.030〜0.50μm、好ましくは0.040
〜0.40μm、さらに好ましくは0.050〜0.3
0μmの範囲である。Raが0.030μm未満では、
傷発生やフィルム同士のブロッキングによる取扱い性悪
化の問題が生ずるようになる。Raが0.50μmを超
えると写真画像品質の低下をもたらすため好ましくな
い。かかる平滑な表面を有するな面に写真画像を形成さ
せるが、その裏側の面は、通常、何らかの印刷記録や記
載を行うことが多く、例えば鉛筆での筆記が可能である
ような状態であることが便利である。このため、平滑な
表面を有するA層の反対側の表面は粗面化されているこ
とが好ましい。したがって、平滑なA層の反対側の表面
の表面粗度Raは、好ましくは0.1μm以上、さらに
好ましくは0.2μm以上である。
As a method for controlling the content of particles, a master raw material containing a high concentration of particles is prepared by the above-described method, and the master raw material is diluted with a raw material containing substantially no particles at the time of film formation. A method of adjusting the particle content is effective. The surface roughness of the layer A of the film thus obtained is Ra
Is 0.030 to 0.50 μm, preferably 0.040
To 0.40 μm, more preferably 0.050 to 0.3
It is in the range of 0 μm. When Ra is less than 0.030 μm,
The problem of deterioration of handleability due to scratches and blocking of films occurs. When Ra exceeds 0.50 μm, the quality of photographic images is deteriorated, which is not preferable. A photographic image is formed on a surface having such a smooth surface, but the back surface is usually in a state in which some print record or description is usually made, and for example, it is possible to write with a pencil. Is convenient. Therefore, it is preferable that the opposite surface of the A layer having a smooth surface is roughened. Therefore, the surface roughness Ra of the opposite surface of the smooth A layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more.

【0028】本発明の積層フィルムは、B層の片面また
は両面にA層を積層した構造を有する。A層が片側に存
在する場合、すなわちA/Bの構造の場合は、平滑面は
A層となる。また、両側にA層を設けた場合はA/B/
Aの構造となるが、片側のA層の厚みを厚くして平坦面
を形成させ、反対側のA層の厚みを薄くし、B層に存在
する微細気泡の影響を反映させて表面粗度を大きくする
方法が採用できる。
The laminated film of the present invention has a structure in which the A layer is laminated on one side or both sides of the B layer. When the A layer is present on one side, that is, in the case of the A / B structure, the smooth surface is the A layer. If A layers are provided on both sides, A / B /
Although the structure is A, the thickness of the A layer on one side is increased to form a flat surface, and the thickness of the A layer on the other side is decreased to reflect the influence of the fine bubbles existing in the B layer and thus the surface roughness. Can be adopted.

【0029】また、A、B以外の層を設けて例えばA/
B/Cの構造とし、C層の表面粗度を大きくする方法も
採用できる。要するに本発明においては、フィルムの片
側を構成する表面が平滑なA層と、微細気泡を含有する
B層が存在し、かつ当該A層の反対側の面が粗面化され
ていることが必要である。
Further, by providing layers other than A and B, for example, A /
A method of increasing the surface roughness of the C layer by adopting a B / C structure can also be adopted. In short, in the present invention, it is necessary that there is an A layer having a smooth surface constituting one side of the film and a B layer containing fine bubbles, and the opposite surface of the A layer is roughened. Is.

【0030】A/B構造の場合、A層表面を平滑にすれ
ば、B層は微細気泡を含有しているので表面は粗面とな
り、本発明のフィルムを得るためには簡便である。ただ
し2層の収縮特性が異なるため、本フィルムを使用する
場合、熱によりカールが発生する問題が起こることがあ
る。したがって、A層の反対側の面にも気泡を含有しな
い層を形成させることが好ましく、このためA層と同じ
原料からなる薄い層を設けたA/B/A構造のフィルム
とすることがカール防止の点で好ましい。A/B/C構
造の場合も同様にカール防止の点で好ましいが、C層を
粗面化するために多量の粒子を含有すると、粒子の脱落
が起こりやすくなる。かかる問題を防ぐため、C層を形
成させる場合でも、C層の厚みを薄く、例えば3μm以
下程度とし、粗面化に対してB層の影響が存在するよう
にしておくことが好ましい。
In the case of the A / B structure, if the surface of the layer A is made smooth, the layer B contains fine bubbles and the surface becomes rough, which is convenient for obtaining the film of the present invention. However, since the two layers have different shrinkage characteristics, when this film is used, a problem may occur in that curling occurs due to heat. Therefore, it is preferable to form a layer containing no bubbles also on the surface opposite to the A layer. Therefore, it is preferable to form a film having an A / B / A structure in which a thin layer made of the same raw material as the A layer is provided. It is preferable in terms of prevention. Similarly, the A / B / C structure is also preferable in terms of curl prevention, but if a large amount of particles are contained in order to roughen the C layer, the particles are likely to fall off. In order to prevent such a problem, even when the C layer is formed, it is preferable that the thickness of the C layer is thin, for example, about 3 μm or less so that the B layer has an influence on roughening.

【0031】本発明のフィルムの低粗度面を構成するA
層表面は写真画像の品質の点から白色度が高いことが好
ましく、具体的にはb値が2.0未満であることが必要
である。b値が2.0以上では写真画像の色彩に影響を
与え、印画紙としての品質は低下する。
A constituting the low roughness surface of the film of the present invention
The surface of the layer preferably has a high degree of whiteness in view of the quality of the photographic image, and specifically, it is necessary that the b value is less than 2.0. When the b value is 2.0 or more, the color of the photographic image is affected and the quality of the photographic paper is deteriorated.

【0032】かかる白色度を達成するため、A層ポリエ
ステルは白色の粒子とともに蛍光増白剤を含有すること
が好ましい。かかる蛍光増白剤の例としては、商品名
「ユビテック」OB、MD(チバガイギー社製)、「O
B−1」(イーストマン社製)等が挙げられる。一方、
A層と反対側の面は特に高度な白色度を必要としない。
In order to achieve such whiteness, the A layer polyester preferably contains a whitening particle and a fluorescent brightening agent. Examples of such optical brighteners include trade names "Ubitech" OB, MD (manufactured by Ciba Geigy), "O
B-1 ”(manufactured by Eastman) and the like. on the other hand,
The surface opposite to the layer A does not require a particularly high degree of whiteness.

【0033】かかる白色度の要件に加え、A層表面の光
沢度が高い場合、特に優れた写真画像品質を与える。具
体的には光沢度は30%以上、さらには40%以上、特
には50%以上であることが好ましい。光沢度が30%
未満では、写真画像の解像度が不足して、品質の低下を
招くことがある。
In addition to such whiteness requirements, the high glossiness of the surface of layer A provides particularly good photographic image quality. Specifically, the glossiness is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and particularly preferably 50% or more. 30% gloss
If it is less than 1, the resolution of the photographic image may be insufficient and the quality may be deteriorated.

【0034】本発明においては、フィルムに、本フィル
ム自身の再生原料を配合することは、原料コストの点で
有利である。かかる再生原料は、ポリエステルと非相溶
のポリマーを含有するため、B層を形成する原料のみに
配合されることが好ましい。また、さらに原料コスト面
で有利な方法として、B層に安価なポリエステル原料を
用いることが挙げられる。かかる原料としては、例えば
種々の用途から発生する再生ポリエステル、直重ポリエ
ステル等が挙げられる。特に、B層は気泡を含有し、大
きな表面粗度を与えるものであるため、かかる原料が大
きな粒子を含有していたり、多少の色を有していても差
し支えない。したがって、フィルムの大部分を占めるB
層に使用できるポリマーの許容範囲は極めて広く、コス
ト的なメリットは大きい。
In the present invention, it is advantageous in terms of raw material cost to blend a recycled raw material for the film itself into the film. Since such a recycled raw material contains a polymer that is incompatible with the polyester, it is preferably blended only with the raw material forming the B layer. Further, as a more advantageous method in terms of raw material cost, it is possible to use an inexpensive polyester raw material for the B layer. Examples of such a raw material include recycled polyester and direct-weight polyester generated from various uses. In particular, since the layer B contains bubbles and imparts a large surface roughness, it does not matter if the raw material contains large particles or has some color. Therefore, B occupies most of the film
The range of polymers that can be used in the layer is extremely wide, and the cost advantage is great.

【0035】一方、白色度を高度に保つ必要のあるA層
の原料は、かかる再生ポリマーの使用は制限される。A
層中の再生原料の含有量は、その着色の程度にもよる
が、通常40%を超えないことが好ましい。
On the other hand, the use of such regenerated polymer is limited for the raw material of the layer A which needs to maintain a high whiteness. A
The content of the regenerated raw material in the layer depends on the degree of coloring, but it is usually preferable not to exceed 40%.

【0036】本発明のフィルムのB層を形成するポリエ
ステルの末端カルボキシル基濃度は、好ましくは45等
量/トン以上、さらに好ましくは50等量/トン以上で
ある。末端カルボキシル基濃度が45等量/トン以上の
場合、理由は必ずしも定かではないが、B層に形成され
る微細気泡の大きさが均一になり、フィルム密度コント
ロールが容易となるため、生産性向上の点で有利であ
る。
The concentration of terminal carboxyl groups of the polyester forming the B layer of the film of the present invention is preferably 45 equivalents / ton or more, more preferably 50 equivalents / ton or more. When the terminal carboxyl group concentration is 45 equivalents / ton or more, the reason is not always clear, but the size of the fine bubbles formed in the layer B becomes uniform, and the film density is easily controlled, thus improving productivity. Is advantageous in that.

【0037】また、B層のポリエステルの極限粘度は、
通常0.50以上であり、0.53以上がさらに好まし
い。極限粘度が0.50未満の場合は、製膜時にフィル
ム破断が起こりやすくなり、かつ気泡の大きさが不均一
になって密度のコントロールが難しくなるため生産性が
低下する。一方、極限粘度の上限は、ポリマー製造時の
生産性の点から、通常1.0以下である。A層ポリエス
テルの極限粘度とB層の極限粘度とは同じであっても異
なっていてもよいが、表面層の方が内層より高い極限粘
度を有する場合に製膜時の破断が防止され、かつ表面か
らの粒子脱落も起こり難くなるため好ましい。
Further, the intrinsic viscosity of the B layer polyester is
It is usually 0.50 or more, more preferably 0.53 or more. When the intrinsic viscosity is less than 0.50, film breakage is likely to occur during film formation, and the size of bubbles becomes nonuniform, which makes it difficult to control the density, resulting in a decrease in productivity. On the other hand, the upper limit of the intrinsic viscosity is usually 1.0 or less from the viewpoint of productivity during polymer production. The intrinsic viscosity of the A layer polyester and the intrinsic viscosity of the B layer may be the same or different, but when the surface layer has a higher intrinsic viscosity than the inner layer, breakage during film formation is prevented, and It is preferable because the particles do not easily fall off the surface.

【0038】次に、本発明のフィルムの製造法を具体的
に説明するが、本発明において、積層フィルムを得る方
法としては、共押出法が用いられる。以下、共押出法に
よる例について説明する。
Next, the method for producing the film of the present invention will be specifically described. In the present invention, a coextrusion method is used as a method for obtaining a laminated film. Hereinafter, an example of the coextrusion method will be described.

【0039】それぞれの層を構成するポリエステル原料
を、共押出積層用押出装置に供給する。すなわち、2ま
たは3台以上の押出機、2または3層以上のマルチマニ
ホールドまたはフィードブロックを用いて積層し、スリ
ット状のダイから溶融シートとして押し出す。A/B/
Aの構造を有するフィルムの場合、A層とB層とを構成
するポリマーは、それぞれ一つの押出機から押し出さ
れ、メルトラインの途中で分割される。分割後のメルト
ラインにギヤポンプ等の定量フィーダーを設置し、A層
用のポリマーとB層用のポリマーの流量をそれぞれに調
整して、B層の両側に積層する。それぞれの厚みは、そ
の流量によりコントロールされる。もちろん、B層ポリ
マーのメルトラインにもギヤポンプを設置することは、
厚み調節の上で有効である。
The polyester raw material constituting each layer is supplied to an extruder for coextrusion lamination. That is, two or more extruders, two or three or more layers of multi-manifolds or feed blocks are used for lamination, and extruded as a molten sheet from a slit-shaped die. A / B /
In the case of the film having the structure A, the polymers forming the A layer and the B layer are extruded from one extruder and divided in the middle of the melt line. A quantitative feeder such as a gear pump is installed on the melt line after the division, and the flow rates of the polymer for A layer and the polymer for B layer are adjusted to be laminated on both sides of the B layer. The thickness of each is controlled by its flow rate. Of course, installing a gear pump in the melt line of B layer polymer
It is effective in adjusting the thickness.

【0040】次に、ダイから押し出された溶融シート
を、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度にな
るように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、本発明においては静電印加密着法および/または液
体塗布密着法が好ましく採用される。
Next, the molten sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on the rotary cooling drum so as to have a temperature not higher than the glass transition temperature to obtain a substantially non-oriented sheet in an amorphous state. In this case, in order to improve the flatness of the sheet,
It is necessary to enhance the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and in the present invention, the electrostatic application adhesion method and / or the liquid coating adhesion method are preferably adopted.

【0041】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、当
該電極に約5〜10kVの直流電圧を印加することによ
りシートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させ
る方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ド
ラム表面の全体または一部(例えばシート両端部と接触
する部分のみ)に液体を均一に塗布することにより、ド
ラムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発
明においては必要に応じ両者を併用してもよい。
The electrostatic application adhesion method is usually a method in which a linear electrode is placed on the upper surface of the sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and a DC voltage of about 5 to 10 kV is applied to the electrode to statically apply the sheet. This is a method of applying an electric charge to improve the adhesion to the drum. In addition, the liquid application contact method is a method for improving the adhesion between the drum and the sheet by uniformly applying the liquid to the whole or part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the portions that contact both ends of the sheet). Is. In the present invention, both may be used together if necessary.

【0042】本発明においてはこのようにして得られた
シートを少なくとも一軸方向に延伸してフィルム化す
る。先にも述べたように、本発明のB層の微細気泡は、
かかる延伸によって生成させることができること、およ
びフィルムの強度や寸法安定性を適度に満足するため、
好適な条件で延伸することが必要である。
In the present invention, the sheet thus obtained is stretched at least uniaxially to form a film. As described above, the fine bubbles in the B layer of the present invention are
Since it can be produced by such stretching, and to appropriately satisfy the strength and dimensional stability of the film,
It is necessary to stretch under suitable conditions.

【0043】二軸延伸条件について具体的に述べると、
前記未延伸シートを好ましくは70〜150℃、さらに
好ましくは75〜130℃の温度範囲で、まず一方向に
ロールもしくはテンター方式の延伸機により3.0〜7
倍、好ましくは3.2〜6倍に延伸する。次に一段目と
直交する方向に好ましくは75〜150℃、さらに好ま
しくは80〜140℃の温度範囲で3.2〜7倍、好ま
しくは3.5〜6倍に延伸を行い、二軸に配向したフィ
ルムを得る。なお、一方向の延伸を2段階以上で行う方
法も用いることができるが、その場合も最終的な延伸倍
率が上記した範囲に入ることが望ましい。また、前記未
延伸シートを面積倍率が10〜40倍になるように同時
二軸延伸することも可能である。
The biaxial stretching conditions will be specifically described.
The unstretched sheet is preferably in the temperature range of 70 to 150 ° C., more preferably 75 to 130 ° C., and is first unidirectionally stretched by a roll or tenter type stretching machine to 3.0 to 7
Stretching twice, preferably 3.2 to 6 times. Next, it is stretched in a direction orthogonal to the first stage at a temperature range of preferably 75 to 150 ° C., more preferably 80 to 140 ° C. by a factor of 3.2 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times, and biaxially stretched. Obtain an oriented film. A method in which unidirectional stretching is performed in two or more stages can be used, but in that case as well, it is desirable that the final stretching ratio falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area ratio becomes 10 to 40 times.

【0044】かくして得られたフィルムを150〜25
0℃で、30%以内の伸長、制限収縮、または定長下で
1秒〜5分間熱処理する。二軸延伸した後、さらに11
0℃〜180℃の温度で縦方向に1.05〜2.0倍再
延伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、
再縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前また
は後に微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用することも可
能である。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよ
い。また、必要に応じて製膜工程内で各種の表面処理等
を施しても構わない。
The film thus obtained is used in the range of 150 to 25
Heat treatment is performed at 0 ° C. for 30 seconds or less, limited shrinkage, or constant length for 1 second to 5 minutes. After biaxial stretching, another 11
A method of re-stretching 1.05 to 2.0 times in the machine direction at a temperature of 0 ° C. to 180 ° C. and then performing heat treatment can also be adopted. On this occasion,
It is also possible to appropriately adopt a method such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, or fine-length longitudinal stretching before or after re-longitudinal stretching. Further, re-stretching may be performed in the transverse direction as well. In addition, various surface treatments may be performed in the film forming process as needed.

【0045】また、本発明のフィルムは、写真画像形成
層との接着性を高めるため、フィルム表面に2層、すな
わちプライマー層とその上に設けられるゼラチン易接着
層を設けることが好ましい。塗布層は、フィルム製造工
程内で設けてもよいし、フィルム製造後に塗布してもよ
い。
In the film of the present invention, in order to enhance the adhesiveness with the photographic image forming layer, it is preferable to provide two layers on the film surface, that is, a primer layer and a gelatin easy-adhesion layer provided thereon. The coating layer may be provided in the film production process or may be applied after the film production.

【0046】プライマー層塗布剤は、水溶性および/も
しくは水分散性のポリエステル系樹脂であることが好ま
しく、例として、ジカルボン酸成分がテレフタル酸もし
くはイソフタル酸と、ソディウムスルホイソフタル酸と
のブレンドから成り、グリコール成分がエチレングリコ
ールから成る共重合ポリエステルが挙げられる。
The primer layer coating agent is preferably a water-soluble and / or water-dispersible polyester resin. For example, the dicarboxylic acid component is a blend of terephthalic acid or isophthalic acid and sodium sulfoisophthalic acid. , A copolyester whose glycol component is ethylene glycol.

【0047】共重合ポリエステル樹脂の塗布液中の量
は、通常0.5〜15重量%、好ましくは5〜10重量
%である。また塗布層の厚さは、最終的な乾燥厚さで通
常0.001〜1μmの範囲であり、好ましくは0.0
1μmである。
The amount of the copolyester resin in the coating solution is usually 0.5 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight. The thickness of the coating layer is usually in the range of 0.001 to 1 μm as the final dry thickness, and preferably 0.0
It is 1 μm.

【0048】本発明におけるプライマー層塗布液には、
表面改質のため、アニオン性界面活性剤や架橋剤などを
添加してもよい。アニオン性界面活性剤として、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルキルアリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウムなどが、架橋剤として、メラミンホルムアルデヒド
などが挙げられる。これらの添加剤の量は、共重合ポリ
エステルに対し、1〜15%の範囲、さらには2〜3%
の範囲が好ましい。
The primer layer coating liquid in the present invention includes
An anionic surfactant or a cross-linking agent may be added for surface modification. Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyl allyl ether sulfonate, and the like, and examples of the cross-linking agent include melamine formaldehyde. The amount of these additives is in the range of 1 to 15%, further 2 to 3%, based on the copolyester.
Is preferred.

【0049】ゼラチン易接着層を形成させる塗布剤は、
水溶性および/または水分散性アクリル系樹脂であるこ
とが好ましく、アルキルアクリレート、アルキルメタク
リレート、スチレン系、アクリロニトリル系、酢酸ビニ
ル系などのアクリル系樹脂の原料となり得る硬質モノマ
ーが共重合されているものであって、これらの成分が3
0〜100モル%であり、さらに共重合可能でかつ官能
基を有するビニル単量体成分70〜5モル%を含有する
水溶性あるいは水分散性樹脂であることが好ましい。
The coating agent for forming the gelatin easy-adhesion layer is
A water-soluble and / or water-dispersible acrylic resin is preferable, in which a hard monomer that can be a raw material for an acrylic resin such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate, styrene, acrylonitrile or vinyl acetate is copolymerized. And these ingredients are 3
The water-soluble or water-dispersible resin is preferably 0 to 100 mol% and further contains 70 to 5 mol% of a copolymerizable vinyl monomer component having a functional group.

【0050】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートのアルキル基の例としては、メチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Examples of the alkyl group of alkyl acrylate and alkyl methacrylate include a methyl group and n-
Examples thereof include a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group and a cyclohexyl group.

【0051】共重合可能でかつ官能基を有するビニル単
量体は、基材や、機能層との接着性を良好にしたり、あ
るいは他の塗布剤との親和性を良好にする官能基を有す
るものが好ましい。好ましい官能基とはカルボキシル
基、またはその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはそ
の塩、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、
アミノ基(置換アミノ基を含む)またはアルキロール化
されたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ
基などである。特に好ましいものはカルボキシル基また
はその塩、酸無水物基、エポキシ基などである。これら
の基は樹脂中に二種類以上含有されていてもよい。
The vinyl monomer which is copolymerizable and has a functional group has a functional group which improves the adhesiveness to the base material or the functional layer or the affinity to other coating agents. Those are preferable. The preferred functional group is a carboxyl group, or a salt thereof, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amide group or an alkylolated amide group,
An amino group (including a substituted amino group), an alkylolated amino group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group and the like. Particularly preferred are a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, an epoxy group and the like. Two or more kinds of these groups may be contained in the resin.

【0052】共重合する官能基を有するビニル系単量体
は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの
官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボキ
シル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなどとの
金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸などが
挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する化合物
としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、こ
れらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモ
ニウム塩などが挙げられる。
As the vinyl-based monomer having a functional group to be copolymerized, the following compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinking functional group and a hydrophilic group can be used. Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid,
Examples thereof include maleic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium and the like, ammonium salts and maleic anhydride. Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids with sodium, ammonium salts and the like.

【0053】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニ
ルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げら
れる。
Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide,
Examples thereof include ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, and ureido ethyl acrylate.

【0054】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビ
ニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル;ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級
化したものなどが挙げられる。
Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether and 2
-Aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, those obtained by methylating their amino groups, alkyl halides; those obtained by quaternization with dimethylsulfate, sultone and the like.

【0055】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、6−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどが挙げられる。
Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β
-Hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxy vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate and the like can be mentioned.

【0056】エポキシ基を有する化合物としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが
挙げられる さらに上記以外に次に示すような化合物を併用してもよ
い。すなわち、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノ
あるいはジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジ
アルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルト
リメトキシシランなどがあげられるがこれらに限定され
るものではない。
Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. In addition to the above compounds, the following compounds may be used in combination. That is, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl ester, fumaric acid mono- or dialkyl ester, itaconic acid mono- or dialkyl ester, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl trimethoxysilane and the like can be mentioned. Are not limited to these.

【0057】本発明における水溶性および/または水分
散性アクリル系樹脂は、安全衛生上、水を媒体とする塗
布剤であることが望ましいが、本発明の要旨を越えない
範囲内で、水溶性または水分散性樹脂の助剤として有機
溶剤を含有していてもよい。水を媒体とする場合は、界
面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であっても
よいが、好ましくはポリエ−テル類のような親水性のノ
ニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチオン性
基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ましく
は、アニオン性基を有する水溶性または水分散性の塗布
剤である。アニオン性基を有する水溶性または水分散性
の塗布剤とは、アニオン性基を有する化合物を共重合や
グラフトなどにより樹脂に結合させたものであり、スル
ホン酸、カルボン酸、リン酸およびそれらの塩等から、
適宜選択される。
The water-soluble and / or water-dispersible acrylic resin in the present invention is preferably a coating agent using water as a medium for safety and hygiene, but within the scope of the present invention, the water-soluble acrylic resin is water-soluble. Alternatively, an organic solvent may be contained as an auxiliary agent for the water-dispersible resin. When water is used as the medium, it may be a coating agent forcibly dispersed with a surfactant or the like, but is preferably a hydrophilic nonionic component such as a polyether or a cation such as a quaternary ammonium salt. It is a self-dispersion type coating agent having a functional group, more preferably a water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group. The water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group is a compound having a compound having an anionic group bound to a resin by copolymerization or grafting, and sulfonic acid, carboxylic acid, phosphoric acid and their From salt, etc.
It is selected appropriately.

【0058】アニオン性基を有する水溶性または水分散
性の塗布剤のアニオン性基の量は、0.05重量%〜8
重量%が好ましい。アニオン性基量が0.05重量%未
満では、樹脂の水溶性あるいは水分散性が悪くなる傾向
があり、アニオン性基量が8重量%を超えると塗布後の
下塗り層の耐水性が劣ったり、吸湿してフィルムが相互
に固着しやすくなる傾向がある。
The amount of the anionic group of the water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group is 0.05% by weight to 8%.
Weight percent is preferred. When the amount of the anionic group is less than 0.05% by weight, the water solubility or water dispersibility of the resin tends to deteriorate, and when the amount of the anionic group exceeds 8% by weight, the water resistance of the undercoat layer after coating may be poor. However, there is a tendency that the films are likely to stick to each other by absorbing moisture.

【0059】本発明におけるゼラチン易接着層塗布液に
は、塗布層の滑り性改良のために粒子を含有していても
よい。粒子の種類としては、無機粒子、有機粒子などが
使用できる。
The gelatin easy-adhesion layer coating solution of the present invention may contain particles for improving the slipperiness of the coating layer. As the type of particles, inorganic particles, organic particles and the like can be used.

【0060】無機粒子としてシリカ、シリカゾル、アル
ミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タ
ルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデ
ン、酸化アンチモンゾルなどを、有機粒子としてポリス
チレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リアクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル
またはポリ塩化ビニル等の単独または共重合体などから
なる架橋剤を含むあるいは含まない微粒子、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂などの微粒子が挙げられる。
Inorganic particles such as silica, silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, barium sulfate, carbon black, molybdenum sulfide and antimony oxide sol are used as organic particles such as polystyrene and polyethylene. , Fine particles with or without a cross-linking agent composed of a homopolymer or a copolymer of polyamide, polyester, polyacrylic acid ester, epoxy resin, polyvinyl acetate or polyvinyl chloride, and fine particles such as silicone resin and fluororesin. .

【0061】本発明におけるゼラチン易接着層塗布液に
は、塗布層の固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶
剤性、機械的強度の改良のために架橋剤としてメチロー
ル化あるいはアルキロール化された尿素系、メラミン
系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等
の化合物、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合
物、アジリジン化合物、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、ジルコ−アルミネート系カップリング
剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光
性樹脂などを含有してもよい。
The gelatin easy-adhesion layer coating solution of the present invention is methylolated or alkylolized as a cross-linking agent in order to improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. Urea, melamine, guanamine, acrylamide, polyamide, etc. compounds, isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, silane coupling agents, titanium coupling agents, zirco-aluminate coupling agents, It may contain an oxide, a thermally and photoreactive vinyl compound, a photosensitive resin, and the like.

【0062】さらに、必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していて
もよい。また、本発明の塗布液には、本発明のアクリル
系塗布剤以外に、別種のアクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、エステル系樹脂、ビニル系樹脂などを塗布液あるい
は塗布層の改良のために含有していてもよい。
Further, if necessary, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickening agent, an antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant,
It may contain an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment and the like. Further, the coating liquid of the present invention contains, in addition to the acrylic coating agent of the present invention, another type of acrylic resin, urethane resin, ester resin, vinyl resin or the like for improving the coating liquid or the coating layer. You may have.

【0063】本発明で用いることのできる水溶性および
/または水分散性アクリル系樹脂の塗布層に占める割合
は、固形分換算で好ましくは60%以上、さらに好まし
くは70%以上、最も好ましくは80%以上である。水
溶性および/または水分散性アクリル系樹脂含量が少な
いと、本発明の所望の接着性能が発現されないことがあ
る。
The proportion of the water-soluble and / or water-dispersible acrylic resin that can be used in the present invention in the coating layer is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and most preferably 80% in terms of solid content. % Or more. When the water-soluble and / or water-dispersible acrylic resin content is low, the desired adhesive performance of the present invention may not be exhibited.

【0064】塗布層の厚さは、最終的な乾燥厚さで通常
0.01〜2μmの範囲であり、好ましくは0.02〜
1μmの範囲であり、さらに好ましくは0.03〜0.
2μmの範囲である。塗布層の厚さが厚いと、フィルム
が相互に固着するので好ましくない。しかしながら塗布
層の厚さが薄い場合には、均一な塗布層が得難いために
製品に塗布むらが生じやすくなる傾向がある。
The thickness of the coating layer is usually in the range of 0.01 to 2 μm as the final dry thickness, preferably 0.02 to 2 μm.
It is in the range of 1 μm, more preferably 0.03 to 0.
It is in the range of 2 μm. A thick coating layer is not preferable because the films stick to each other. However, if the thickness of the coating layer is thin, it is difficult to obtain a uniform coating layer, and thus uneven coating tends to occur on the product.

【0065】プライマー層およびゼラチン易接着層の各
塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法としては
原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング
方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコ
ーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるい
はこれら以外の塗布装置を用いて、二軸延伸ポリエステ
ルフィルム製造工程外で塗布液を塗布する方法、さらに
好ましくは、フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げ
られる。フィルム製造工程内での塗布手順としては、ま
ず第一層(プライマー層)を塗布、乾燥後、第二層(ゼ
ラチン易接着層)を塗布、乾燥する方法を用いてもよ
い。各層の塗布方法としては、ダイ押出後、急冷固化し
たポリエステル未延伸フィルムへの塗布、一軸延伸され
たポリエステルフィルムへの塗布、あるいは二軸延伸ポ
リエステルフィルムへの塗布等があり、上記の順によれ
ば、これらのうちの任意の組み合わせが可能である。な
お、本発明においては、ポリエステルまたは非相溶ポリ
マー中に必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、
帯電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよい。
A reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater shown in "Coating Method" by Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979, is used as a method for applying each coating solution for the primer layer and the easy gelatin adhesion layer to a polyester film. A method of applying the coating liquid outside the biaxially stretched polyester film manufacturing process using an air doctor coater or a coating device other than these, more preferably a method of coating within the film manufacturing process. As a coating procedure in the film manufacturing process, a method of first coating the first layer (primer layer) and then drying and then coating the second layer (easy adhesion layer of gelatin) and drying may be used. The coating method of each layer includes, after die extrusion, coating on a rapidly solidified polyester unstretched film, coating on a uniaxially stretched polyester film, or coating on a biaxially stretched polyester film, according to the above order. , Any combination of these is possible. In the present invention, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a polyester, or an incompatible polymer, if necessary, in the polymer.
You may mix additives, such as an antistatic agent, a dye, and a pigment.

【0066】[0066]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例における評価方法は以下に示すとおりである。ま
た、実施例に示している成分比の「部」はすべて「重量
部」を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. The evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows. Further, all "parts" in the component ratios shown in the examples are "parts by weight".

【0067】(1)各層の層厚み 透過型電子顕微鏡(TEM)によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約200nmの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立(株)製透過型電子顕微鏡H−9000を用いて断
面の顕微鏡写真を撮影し、各層の厚みを測定した。ただ
し、加速電圧は300kV、倍率は最表層厚みに応じ、
1万倍〜10万倍の範囲で設定した。厚み測定は50点
行い、測定値の厚い方から10点、薄い方から10点を
削除して30点を平均して測定値とした。
(1) Layer Thickness of Each Layer The film cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM). That is, a small piece of a film sample was embedded in a resin in which an epoxy resin was mixed with a curing agent and an accelerating agent, and a section having a thickness of about 200 nm was prepared with an ultramicrotome, and used as an observation sample. A micrograph of a cross section of the obtained sample was taken using a transmission electron microscope H-9000 manufactured by Hitachi Ltd., and the thickness of each layer was measured. However, the acceleration voltage is 300 kV, and the magnification depends on the outermost layer thickness.
It was set in the range of 10,000 times to 100,000 times. The thickness was measured at 50 points, 10 points from the thickest value and 10 points from the thinnest value were deleted, and 30 points were averaged to obtain the measured value.

【0068】(2)フィルム密度(g/cm3 ) フィルムの任意の部分から10cm×10cmの正方形
のサンプルを切り出し、重量を測定した。次いでマイク
ロメーターで任意の点9点の厚みを測定し、その平均値
と重量とから単位体積当たりの重量を計算した。測定数
は5点とし、その平均値をフィルム密度とした。それぞ
れの層厚み測定後、フィルム表面のA層をミクロトーム
にて切削し、密度勾配管を用いてA層の密度を測定し、
それぞれの層の密度値を算出した。
(2) Film Density (g / cm 3 ) A square sample of 10 cm × 10 cm was cut out from an arbitrary portion of the film and weighed. Next, the thickness at 9 arbitrary points was measured with a micrometer, and the weight per unit volume was calculated from the average value and the weight. The number of measurements was 5 and the average value was taken as the film density. After measuring each layer thickness, the A layer on the film surface was cut with a microtome, and the density of the A layer was measured using a density gradient tube,
The density value of each layer was calculated.

【0069】(3)白色度(b値) 東京電色(株)製カラーアナライザー TC−1800
MKII型を用いて、JIS Z−8722の方法に準じ
てフィルムの色調(L、a、b)を測定し、b値をもっ
て白色度とした。b値が+側に大きいと黄色味が強いこ
とを示す。測定は3点行い、その平均値を測定値とし
た。
(3) Whiteness (b value) Color Analyzer TC-1800 manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
Using the MKII type, the color tone (L, a, b) of the film was measured according to the method of JIS Z-8722, and the b value was taken as the whiteness. A large b value on the + side indicates that the yellow tint is strong. The measurement was performed at three points, and the average value was used as the measured value.

【0070】(4)中心線平均粗さ(Ra) (株)小坂研究所製表面粗さ測定機(SE−3F)を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さL(2.5mm)の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をx軸、縦
倍率の方向をy軸として粗さ曲線y=f(x)で表した
とき、次式で与えられた値を〔μm〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
2μm、荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08
mmとした。
(4) Centerline average roughness (Ra) The average roughness was measured as follows using a surface roughness measuring device (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. That is, a portion having a reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-section curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is taken as the x-axis, and the direction of longitudinal magnification is taken as the y-axis. When represented by f (x), the value given by the following equation was represented by [μm]. The center line average roughness was represented by the average value of the center line average roughness of the extracted portions obtained from the 10 section curves obtained from the surface of the sample film. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08.
mm.

【0071】[0071]

【数1】Ra=(1/L)∫0 L|f(x)|dx## EQU1 ## Ra = (1 / L) ∫ 0 L │f (x) │dx

【0072】(5)光沢度 (%) 日本電色(株)社製グロスメーター 1001DP型を
用いて、JIS Z−8741の方法に準じて光沢度を
測定した。入射角、反射角60度における黒色標準板の
反射角を基準に資料の反射率を求め、光沢度とした。
(5) Glossiness (%) The glossiness was measured using a gloss meter 1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. according to the method of JIS Z-8741. The reflectance of the material was calculated based on the reflection angle of the black standard plate at the incident angle and the reflection angle of 60 degrees, and was taken as the glossiness.

【0073】(6)粒子の平均粒径および粒度分布値 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置(SA−CP
3型)で測定した等価球形分布における積算体積分率5
0%の粒径を平均粒径とした。
(6) Average particle size and particle size distribution value of particles Centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP manufactured by Shimadzu Corporation)
Equivalent spherical distribution measured by type 3) 5
The particle size of 0% was taken as the average particle size.

【0074】(7)ポリマーの極限粘度〔η〕 (dl
/g) ポリマ−1gをフェノール/テトラクロロエタン=50
/50(重量比)の混合溶媒100ml中に溶解し、3
0℃で測定した。
(7) Intrinsic viscosity of polymer [η] (dl
/ G) Polymer-1 g phenol / tetrachloroethane = 50
Dissolve in 100 ml of a mixed solvent of 50/50 (weight ratio) and
It was measured at 0 ° C.

【0075】(8)カルボキシル末端基濃度 (等量/
トン) A.Conixの方法[Makromol.Che
m.,26,226(1958)]に従って測定した。
(8) Carboxyl end group concentration (equal amount /
Tons) A. The method of Conix [Makromol. Che
m. , 26, 226 (1958)].

【0076】(9)メルト・フロー・インデックス M
・F・I (g/10分) JIS K−6758−1981に準じて測定した。こ
の値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。
(9) Melt flow index M
FI (g / 10 minutes) Measured according to JIS K-6758-1981. The higher this value, the lower the melt viscosity of the polymer.

【0077】(10)印画紙としての実用特性 フィルムの片側に感光体を含有するゼラチン乳剤を塗布
して感光層を形成し、露光、現像して画像を形成させ、
得られた画像の品質を以下の項目について評価した。
(10) Practical characteristics as photographic paper A gelatin emulsion containing a photoconductor is applied to one side of a film to form a photosensitive layer, which is exposed and developed to form an image.
The quality of the obtained image was evaluated for the following items.

【0078】(i)解像度 ランクA:高度な解像度が得られ、高品質 ランクB:やや解像度が劣るが、実用上差し支えない ランクC:解像度が劣るため実用上問題がある(I) Resolution Rank A: High resolution and high quality Rank B: Somewhat inferior resolution, but practically acceptable Rank C: Inferior resolution and practically problematic

【0079】(ii)コントラスト ランクA:コントラストが鮮明で、高品質な画像が得ら
れる ランクB:コントラストの鮮明さがやや劣るが、実用可
能 ランクC:コントラストが鈍く、画像品質が劣る
(Ii) Contrast Rank A: An image with clear contrast and high quality can be obtained. Rank B: The contrast is slightly inferior in sharpness, but practical. Rank C: Contrast is low and image quality is inferior.

【0080】(iii )色調 ランクA:良好な色調を示す ランクB:黄色味が影響して色調が劣る(Iii) Color tone Rank A: good color tone Rank B: poor color tone due to the influence of yellowness

【0081】(2)接着性評価 ゼラチンとの接着性 新田ゼラチン社製の写真用ゼラチンP−2225の5%
水溶液を作成し、乾燥塗布厚さが0.6μmとなるよう
にフィルム表面に塗布し、80℃で1分間熱風乾燥し、
評価用フィルムを得る。評価用フィルムを温度23℃、
湿度50%RHにて24時間調温調湿後、該フィルムの
ゼラチン塗布面にニチバン社製セロテ−プ(18mm
巾)を気泡の入らぬよう7cmの長さに貼り、この上を
手動式荷重ロールで一定の荷重を与える。フィルムを固
定しセロハンテープの一端を500gの錘に接続し、錘
が45cmの距離を自然落下後に、180度方向の剥離
試験が開始する方法で評価する。接着性は次の3段階の
基準で評価し、表示する。 ○:インク層剥離面積は10%未満で良好 △:インク層剥離面積は10〜50%で良好 ×:インク層剥離面積は50%を超え不良
(2) Evaluation of adhesiveness Adhesiveness with gelatin 5% of photographic gelatin P-2225 manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.
An aqueous solution is prepared, coated on the surface of the film so that the dry coating thickness is 0.6 μm, and dried with hot air at 80 ° C. for 1 minute,
Obtain an evaluation film. The film for evaluation has a temperature of 23 ° C,
After the temperature and humidity were controlled at a humidity of 50% RH for 24 hours, the Nichiban Co., Ltd. cello tape (18 mm
(Width) is attached to a length of 7 cm so that air bubbles do not enter, and a constant load is applied on this by a manual load roll. The film is fixed, one end of the cellophane tape is connected to a weight of 500 g, and the peeling test in the 180 degree direction is started after the weight naturally drops at a distance of 45 cm. Adhesiveness is evaluated and displayed according to the following three-stage criteria. ◯: Ink layer peeling area is less than 10% and good Δ: Ink layer peeling area is good in 10 to 50% x: Ink layer peeling area is more than 50% and defective.

【0082】ポリビニルアルコール(PVA)との接
着性 (2)のインクとして日本合成化学工業社製のケン化
度88%のPVAの5%水溶液を用いる以外は(4)
と同様にして接着性を評価する。
Adhesiveness to polyvinyl alcohol (PVA) (2) Except that a 5% aqueous solution of PVA with a saponification degree of 88% manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. is used as the ink (4).
Adhesion is evaluated in the same manner as.

【0083】ポリビニルブチラール(PVB)との接
着性 (2)のインクとして完全ケン化のPVAのヒドロキ
シル基の80モル%をブチルアルデヒドを用いてブチラ
ール化した三菱化学社製のPVBであるブトバールB−
98(商品名)の5%エタノール溶液を用いる以外は
(2)と同様にして接着性を評価する。
Adhesiveness to polyvinyl butyral (PVB) (2) Butvar B-, which is a PVB manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Inc., in which 80 mol% of the hydroxyl groups of completely saponified PVA are butyralized using butyraldehyde as an ink.
Adhesion is evaluated in the same manner as in (2) except that 98 (trade name) 5% ethanol solution is used.

【0084】セルロ−スとの接着性 (2)のインクとして松本油脂製薬社製のヒドロキシ
プロピルメチルセルロ−スであるマ−ポロ−ズMP(商
品名)の2%水溶液を用いる以外は(4)と同様にし
て接着性を評価する。
Adhesiveness to Cellulose (2) Except for using a 2% aqueous solution of hydroxypropylmethylcellulose Marporose MP (trade name) manufactured by Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. as the ink (4) The adhesiveness is evaluated in the same manner as in (1).

【0085】(3)固着性評価 ポリエステルフィルムを重ね合わせ、温度40℃、湿度
80%RHの恒温恒湿層中、プレスで10kgf/cm
2 の荷重をかけながら20時間処理した巾10cmのフ
ィルムをASTM−D−1893のピアノ線で剥離する
方法に準拠して測定し、下記の基準で判定した。 ○: 30gf未満 △: 30gf以上〜100gf未満 ×:100gf以上
(3) Evaluation of Adhesiveness Polyester films are superposed, and 10 kgf / cm by a press in a thermo-hygrostat at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% RH.
The film having a width of 10 cm, which was treated for 20 hours while applying a load of 2, was measured according to the method of peeling with a piano wire of ASTM-D-1893, and judged according to the following criteria. ◯: less than 30 gf Δ: 30 gf or more and less than 100 gf x: 100 gf or more

【0086】〈ポリエステルレジンの製造〉ジメチルテ
レフタレート100部、エチレングリコール60部およ
び酢酸マグネシウム4水塩0.09部を反応器にとり、
加熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交
換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃ま
で昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。
<Production of Polyester Resin> 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor,
The temperature was raised by heating and methanol was distilled off to carry out an ester exchange reaction. It took 4 hours from the start of the reaction to raise the temperature to 230 ° C. to substantially end the transesterification reaction.

【0087】次いで、粒径1.5μmのシリカ粒子0.
5部をエチレングリコールスラリ−として添加した。ス
ラリー添加後、さらにリン酸0.03部、三酸化アンチ
モン0.04部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度
を高めて重縮合反応を4時間行い、極限粘度0.62の
ポリエステル(a)を得た。
Then, silica particles having a particle diameter of 1.5 μm.
5 parts was added as ethylene glycol slurry. After the slurry was added, 0.03 part of phosphoric acid and 0.04 part of antimony trioxide were further added, the reaction system was gradually depressurized, the temperature was raised to carry out a polycondensation reaction for 4 hours, and a polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 ( a) was obtained.

【0088】また、別途、上記のシリカ粒子を添加しな
い以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応
を行い、実質的に不活性粒子を含まない極限粘度0.7
0のポリエステル(b)、および極限粘度0.64のポ
リエステル(c)を得た。平均粒径0.30μmの二酸
化チタン粒子35部とポリエステル(b)55部とを二
軸押出機を用いてブレンドし、ポリエステル(d)を得
た。ポリエステル(d)の極限粘度は0.59であっ
た。また、同様に二軸押出機を用いて蛍光増白剤として
OB−1を1重量%含有する極限粘度0.60のポリエ
ステル(e)を製造した。
Separately, the transesterification reaction and the polycondensation reaction are carried out in the same manner as described above except that the above silica particles are not added, and the intrinsic viscosity is 0.7 which does not substantially contain inert particles.
A polyester (b) of 0 and a polyester (c) of intrinsic viscosity 0.64 were obtained. 35 parts of titanium dioxide particles having an average particle size of 0.30 μm and 55 parts of polyester (b) were blended using a twin-screw extruder to obtain polyester (d). The intrinsic viscosity of polyester (d) was 0.59. Similarly, using a twin-screw extruder, a polyester (e) containing 1% by weight of OB-1 as an optical brightener and having an intrinsic viscosity of 0.60 was produced.

【0089】実施例中で用いた塗布剤は、以下に示すと
おりである。 プライマー塗布剤 共重合ポリエステル(モル比9:1のイソフタル酸およ
び5−ソディウムスルホイソフタル酸、並びにこれらの
全酸成分と当量モル比のエチレングリコールからなる)
10%,ヘキサメトキシメチルメラミン(アメリカンサ
イナミッド社製Cymel 303)1.0%,界面活
性剤(ローヌプーラン社製 Rhodacal L
DS−10)0.284%,フッ素系界面活性剤(3M
社製Fluorad FC−170C)0.07%,
コロイダルシリカ(ナルコケミカル社製 Nalco
1060)1.2%および脱イオン水87.446
%からなる塗布剤
The coating agents used in the examples are as shown below. Primer coating agent Copolyester (isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid in a molar ratio of 9: 1, and all of these acid components and ethylene glycol in an equivalent molar ratio)
10%, hexamethoxymethylmelamine (Cymel 303 manufactured by American Cynamid) 1.0%, surfactant (Rhodacal L manufactured by Rhone Poulin)
DS-10) 0.284%, fluorinated surfactant (3M
Fluorad FC-170C) 0.07%,
Colloidal silica (Nalco Chemical Co. Nalco
1060) 1.2% and deionized water 87.446
% Coating agent

【0090】ゼラチン易接着層の組成 塗布剤の固形分重量% C1:X1 =100 C2:X2 =100 C3:X3 =100 C4:X1/Y1=60/40 (ただし、X1:メチルメタクリレート(105℃)4
5モル%、n−ブチルアクリレート(−54℃)30モ
ル%、スチレン(100℃)20モル%、アクリル酸
(106℃)5モル%よりなるアクリル系樹脂水分散
体;X2:メチルメタクリレート(105℃)50モル
%、n−ブチルメタクリレート(−54℃)35モル
%、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(55℃)1
0モル%、メタクリル酸(130℃)5モル%よりなる
アクリル系樹脂水分散体、X3:エチルアクリレート
(−22℃)50モル%、n−ブチルメタクリレート
(−54℃)35モル%、2−ヒドロキシエチルメタク
リレート(55℃)10モル%、メタクリル酸(130
℃)5モル%よりなるアクリル系樹脂水分散体 括弧な
いはホモポリマ−のTgを表す;Y1:テレフタル酸3
5モル%、ソジウムスルホイソフタル酸5モル%、エチ
レングリコール49モル%、ジエチレングリコール1モ
ル%よりなるポリエステル系樹脂水分散体)
Composition of gelatin easy-adhesion layer Solid content weight% of coating agent C1: X1 = 100 C2: X2 = 100 C3: X3 = 100 C4: X1 / Y1 = 60/40 (where X1: methyl methacrylate (105 ° C. ) 4
Acrylic resin aqueous dispersion consisting of 5 mol%, n-butyl acrylate (-54 ° C) 30 mol%, styrene (100 ° C) 20 mol%, and acrylic acid (106 ° C) 5 mol%; X2: methyl methacrylate (105 C) 50 mol%, n-butyl methacrylate (-54 C) 35 mol%, 2-hydroxyethyl methacrylate (55 C) 1
Acrylic resin aqueous dispersion consisting of 0 mol% and methacrylic acid (130 ° C) 5 mol%, X3: ethyl acrylate (-22 ° C) 50 mol%, n-butyl methacrylate (-54 ° C) 35 mol%, 2- Hydroxyethyl methacrylate (55 ° C) 10 mol%, methacrylic acid (130
Acrylic resin water dispersion consisting of 5 mol%) parentheses represent Tg of homopolymer; Y1: terephthalic acid 3
Polyester resin water dispersion consisting of 5 mol%, sodium sulfoisophthalic acid 5 mol%, ethylene glycol 49 mol% and diethylene glycol 1 mol%)

【0091】比較例1 ポリエステル(c)、ポリエステル(d)、ポリエステ
ル(e)をそれぞれ、85:10:5(重量比)の割合
でブレンドして、ポリエステル原料とした。該ポリエス
テル原料100部に、M.F.I.が5の結晶性ポリプ
ロピレンホモポリマーチップを12部ブレンド配合し、
さらにシリコーン系界面活性剤(商品名;SH193
東レシリコーン(株)製)を0.3部加えた原料を押出
機にて290℃で溶融し、40℃の冷却ドラム上にシー
ト上に押出し、厚さ1.3mmの無定形シートを得た。
Comparative Example 1 Polyester (c), polyester (d) and polyester (e) were blended at a ratio of 85: 10: 5 (weight ratio) to prepare a polyester raw material. To 100 parts of the polyester raw material, M. F. I. Blending 12 parts of crystalline polypropylene homopolymer chip of No. 5,
Furthermore, silicone-based surfactant (trade name; SH193
A raw material containing 0.3 part of Toray Silicone Co., Ltd. was melted at 290 ° C. by an extruder and extruded on a sheet on a cooling drum at 40 ° C. to obtain an amorphous sheet having a thickness of 1.3 mm. .

【0092】そして、上記の無定形シートの片面に上記
プライマー層塗布剤を塗布した。次いでフィルムの流れ
方向(縦方向)に85℃で3.2倍延伸した後、上記X
1のゼラチン易接着層塗布剤を塗布した。さらに横方向
に110℃で3.3倍延伸し、240℃で5秒間熱処理
を行い、二軸配向フィルムを得た。フィルムの全厚さは
170μmであった。
Then, the primer layer coating agent was applied to one surface of the amorphous sheet. Then, after stretching 3.2 times at 85 ° C. in the film flow direction (longitudinal direction),
1 gelatin easy-adhesion layer coating agent was applied. Further, the film was stretched in the transverse direction 3.3 times at 110 ° C. and heat-treated at 240 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film. The total thickness of the film was 170 μm.

【0093】得られたフィルムの塗布層表面に写真画像
形成層を塗布して印画紙を得、その特性を評価した。微
細気泡含有層を表面とするためフィルム表面の粗度が大
きすぎ、その表面形状が写真画像に影響を与え、鮮明
さ、解像度に劣るものであった。
A photographic image forming layer was applied on the surface of the coating layer of the obtained film to obtain photographic paper, and its characteristics were evaluated. Since the fine bubble-containing layer was used as the surface, the roughness of the film surface was too large, and the surface shape affected the photographic image, resulting in poor sharpness and resolution.

【0094】実施例1 比較例1のフィルムを製造する際に発生したスクラップ
を二軸押出機にて溶融押出により再生チップ化し、再生
原料(f)とした。A層原料として、ポリエステル
(a)、ポリエステル(c)、ポリエステル(d)、ポ
リエステル(e)をそれぞれ、20:35:40:5
(重量比)の割合でブレンドしたポリエステル原料を用
いた。また、B層原料としてポリエステル(c)、再生
原料(f)、M.F.I.が5の結晶性ポリプロピレン
ホモポリマーをそれぞれ、50:40:10(重量比)
の割合でブレンドし、SH193を0.3重量%添加し
たものを用いた。A層原料と、B層原料とをそれぞれ別
の押出機にて溶融押出し、それぞれの層の押出量を調節
して、A/Bの2層構造を有する合計厚み1.2mmの
無定形シートを得た。A層表面への2段階塗布、延伸、
熱処理条件は比較例1と同様にして、合計厚み170μ
mの二軸延伸積層フィルムを得た。A層厚みは8μmで
あった。フィルムのA層(塗布層)表面に写真画像形成
層を設けて評価したところ、高品質な画像形成が認めら
れた。また、B層表面についても、HBの鉛筆で十分に
筆記ができ、この点においても好ましい特性であった
Example 1 Scrap generated during the production of the film of Comparative Example 1 was melt-extruded by a twin-screw extruder to form recycled chips, which was used as a recycled raw material (f). Polyester (a), polyester (c), polyester (d), and polyester (e) were used as A layer raw materials, respectively, at 20: 35: 40: 5.
The polyester raw material blended in the ratio of (weight ratio) was used. Further, as the B layer raw material, polyester (c), recycled raw material (f), M. F. I. 50:40:10 (weight ratio) of the crystalline polypropylene homopolymer of 5 respectively
Was blended at a ratio of 0.3% by weight of SH193 and used. A layer raw material and B layer raw material are melt extruded by different extruders respectively, and the extrusion amount of each layer is adjusted to form an amorphous sheet having a total thickness of 1.2 mm and having a two-layer structure of A / B. Obtained. Two-step coating on the surface of layer A, stretching,
The heat treatment conditions were the same as in Comparative Example 1, and the total thickness was 170 μm.
A biaxially stretched laminated film of m was obtained. The layer A thickness was 8 μm. When a photographic image forming layer was provided on the surface of layer A (coating layer) of the film and evaluated, high quality image formation was recognized. Further, the surface of the B layer can be sufficiently written with an HB pencil, which is also a preferable characteristic.

【0095】実施例2 A層は実施例1と同じ原料を用い、B層のポリエステル
(c)、再生原料(f)、ポリプロピレンの重量比を4
3:40:17とし、A/B/Aの3層構造とした他は
実施例1と同様にして積層フィルムを製造した。但し、
片側のA層の厚みは14μm(A1層とする)、反対側
のA層の厚みは1μm(A2層とする)、フィルム全体
の厚みは170μmであった。A1層表面に写真画像形
成層を設けて評価したところ、高品質な画像形成が認め
られた。一方A2層表面は、HBの鉛筆での筆記は実施
例1の場合よりはやや不鮮明になるものの、十分可能で
あった。
Example 2 The same raw material as in Example 1 was used for the A layer, and the weight ratio of the polyester (c), the recycled raw material (f) and the polypropylene of the B layer was 4%.
A laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 3:40:17 and the structure was a three-layer structure of A / B / A. However,
The thickness of A layer on one side was 14 μm (A1 layer), the thickness of A layer on the other side was 1 μm (A2 layer), and the thickness of the entire film was 170 μm. When a photographic image forming layer was provided on the surface of the A1 layer and evaluated, high quality image formation was recognized. On the other hand, on the surface of the A2 layer, writing with a pencil of HB was slightly less clear than in the case of Example 1, but was sufficiently possible.

【0096】比較例2 A層原料を、ポリエステル(a)、ポリエステル
(c)、ポリエステル(d)をそれぞれ、20:40:
40(重量比)の割合でブレンドしたポリエステル原料
としたこと以外は実施例1と同様にして微細気泡含有積
層ポリエステルフィルムを得た。A層厚みは13μm、
フィルム全厚みは170μmであった。該フィルムには
蛍光増白剤が含有されていないことが影響し、そのA層
表面は白色度において劣り、印画紙用途として適性の低
いものであった。
Comparative Example 2 The layer A raw materials were 20:40: polyester (a), polyester (c) and polyester (d), respectively.
A microcell-containing laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester raw material was blended at a ratio of 40 (weight ratio). A layer thickness is 13 μm,
The total film thickness was 170 μm. This film was affected by the fact that it did not contain a fluorescent whitening agent, and the surface of the A layer was inferior in whiteness, and was not suitable for use as photographic paper.

【0097】比較例3 A層原料を、ポリエステル(c)のみとしたこと以外は
実施例1と同様にして微細気泡含有積層ポリエステルフ
ィルムを得た。A層厚みは20μm、フィルム全厚みは
170μmであった。該フィルムのA層表面は、極めて
平坦であるため、製膜時にロールとの接触や巻取り時の
摩擦により、A層表面に傷が発生し、写真画像に悪影響
を与えるものであった。
Comparative Example 3 A laminated polyester film containing fine bubbles was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the polyester (c) was used as the layer A raw material. The layer A thickness was 20 μm, and the total film thickness was 170 μm. Since the surface of the layer A of the film was extremely flat, scratches were generated on the surface of the layer A due to contact with a roll during film formation and friction during winding, which adversely affected the photographic image.

【0098】比較例4 ポリエステル(a)、ポリエステル(c)、ポリエステ
ル(d)、ポリエステル(e)をそれぞれ、20:3
5:40:5(重量比)の割合でブレンドしたポリエス
テル原料を用い、製膜条件、塗布方法は比較例1と同様
にして、厚み160μmの微細気泡を含有しない単層の
フィルムを製造した。該フィルムは、剛性が強く、クッ
ション性も無いため、印画紙としての取扱い性に劣り、
裏面の筆記性も無く、本用途に関しては本発明のフィル
ムよりも適性が低いものであった。実施例、および比較
例で製造したフィルムの物性測定値ならびに実用評価結
果を下記表1〜3にまとめて示す。
Comparative Example 4 Polyester (a), polyester (c), polyester (d) and polyester (e) were each added in a ratio of 20: 3.
A polyester raw material blended at a ratio of 5: 40: 5 (weight ratio) was used, and a film-forming condition and a coating method were the same as in Comparative Example 1 to produce a 160-μm-thick single-layer film containing no fine bubbles. Since the film has high rigidity and no cushioning property, it is inferior in handleability as photographic paper,
There was also no writability on the back side, and it was less suitable than the film of the present invention for this application. The measured physical properties and practical evaluation results of the films produced in Examples and Comparative Examples are summarized in Tables 1 to 3 below.

【0099】[0099]

【表1】 [Table 1]

【0100】[0100]

【表2】 [Table 2]

【0101】[0101]

【表3】 [Table 3]

【0102】次にゼラチン易接着性の評価例を以下に示
す。実施例1と同様にして得た無定型シートの片面に前
記プライマー層を塗布した(比較例5では塗布せず)。
次いでフィルムの流れ方向(縦方向)に85℃で3.2
倍延伸した後、下記表4に示す各ゼラチン易接着層塗布
剤を塗布した(比較例5では塗布せず)。さらに横方向
に110℃で3.3倍延伸し、240℃で5秒間熱処理
を行い、二軸配向フィルムを得た。フィルムの全厚さは
170μmであった(実施例3〜6、比較例5)。得ら
れたフィルムの塗布層に対し、接着性および固着性評価
を行い、結果を表2にまとめて示した。
Next, examples of evaluation of easy adhesion of gelatin are shown below. The primer layer was applied to one surface of an amorphous sheet obtained in the same manner as in Example 1 (not applied in Comparative Example 5).
Then, in the film flow direction (longitudinal direction) at 85 ° C. for 3.2.
After being double-stretched, each gelatin easy-adhesion layer coating agent shown in Table 4 below was applied (not applied in Comparative Example 5). Further, the film was stretched in the transverse direction 3.3 times at 110 ° C. and heat-treated at 240 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film. The total thickness of the film was 170 μm (Examples 3 to 6, Comparative Example 5). The coating layer of the obtained film was evaluated for adhesiveness and adhesion, and the results are summarized in Table 2.

【0103】[0103]

【表4】 [Table 4]

【0104】[0104]

【発明の効果】本発明の二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムは、ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)、
ポリビニルブチラール(PVB)、セルロ−スなどの水
溶性の高い高分子を含む機能層との密着性に優れ、かつ
独立微細気泡を多数含有するため軽量かつクッション性
を有し、しかも表面が平滑で白色度が高く、インク受像
フィルム、製版用フィルム、特に写真印画紙用ベースフ
ィルムとして用いたときに画像品質を高度に満足でき、
しかも生産性、コスト面で優れたものであり、その工業
的価値は非常に大きい。
The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention comprises gelatin, polyvinyl alcohol (PVA),
It has excellent adhesion to functional layers containing highly water-soluble polymers such as polyvinyl butyral (PVB) and cellulose, and because it contains a large number of closed fine cells, it is lightweight and has cushioning properties, and its surface is smooth. It has a high whiteness, and when it is used as an ink image-receiving film, a plate-making film, especially a base film for photographic printing paper, it can highly satisfy the image quality,
Moreover, it is excellent in productivity and cost, and its industrial value is extremely large.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 微細な独立気泡を多数含有し、密度が
0.40〜1.30g/cm3 であるポリエステルB層
の片面または両面に、密度が1.30g/cm3より大
きいポリエステルA層を積層してなるフィルムであっ
て、片方の最表層であるA層表面のb値が2.0未満、
表面粗度Raが0.030〜0.50μmであり、もう
一方の最表層の表面粗度Raが前記最表層表面のRaよ
りも大きく、低粗度側の表面に、ゼラチン易接着層を設
けてなる微細気泡含有ポリエステルフィルム。
1. A contains a large number of fine closed cells on one side or both sides of the polyester B layer density of 0.40~1.30g / cm 3, density of 1.30 g / cm 3 greater than the polyester A layer Which is a film obtained by laminating, and the b value of the surface A of the outermost layer on one side is less than 2.0,
The surface roughness Ra is 0.030 to 0.50 μm, the surface roughness Ra of the other outermost surface layer is larger than Ra of the outermost surface layer, and a gelatin easy-adhesion layer is provided on the surface of the low roughness side. A polyester film containing fine bubbles.
【請求項2】 ゼラチン易接着層が2層の塗布層により
構成されることを特徴とする請求項1に記載の微細気泡
含有積層ポリエステルフィルム。
2. The laminated polyester film containing microbubbles according to claim 1, wherein the gelatin easy-adhesion layer is composed of two coating layers.
【請求項3】 請求項1または請求項2に記載の印画紙
用微細気泡含有積層ポリエステルフィルム。
3. A micro-cell-containing laminated polyester film for photographic paper according to claim 1 or 2.
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