JPH08283583A - Polymer composition - Google Patents
Polymer compositionInfo
- Publication number
- JPH08283583A JPH08283583A JP8562895A JP8562895A JPH08283583A JP H08283583 A JPH08283583 A JP H08283583A JP 8562895 A JP8562895 A JP 8562895A JP 8562895 A JP8562895 A JP 8562895A JP H08283583 A JPH08283583 A JP H08283583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- low molecular
- weight material
- polymer
- polymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、家電、スポーツ用品、
産業機器、精密機器、更に建築、土木、医療、レジャー
用品など多くの分野にわたって使用される高分子組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to home appliances, sports equipment,
The present invention relates to a polymer composition used in various fields such as industrial equipment, precision equipment, and construction, civil engineering, medical care, leisure goods.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、弾性材は、家電、スポーツ用品、産業機器、精密機
器など様々な分野に使用されているが、最近において
は、剪断弾性率の低い低弾性材が要望されている。更
に、このような低弾性特性だけでなく、高分子材料と低
分子材料とのそれぞれの特徴が有効に発揮された複合材
料の要望も強い。2. Description of the Related Art Conventionally, elastic materials have been used in various fields such as home appliances, sports equipment, industrial equipment, precision equipment, etc., but recently, they have a low shear modulus. A low elasticity material is desired. Furthermore, there is a strong demand for a composite material that effectively exhibits not only such low elastic properties but also the characteristics of a high molecular material and a low molecular material.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】先ず、請求項１におい
て、低分子材料と媒体材料とを含む低分子材料保持複合
体と高分子材料と中空フィラーを含む高分子組成物であ
って、該高分子組成物中の低分子材料は１００℃におい
て５×１０5 センチポイズ以下の粘度を有し、該低分子
材料と該媒体材料の各々の溶解度パラメーター値の差が
３．０以下であり、該高分子組成物中の低分子材料と媒
体材料の重量比が１．０以上であり、該低分子材料と該
高分子材料の各々の溶解度パラメーター値の差が４．０
以下であり、そして該高分子組成物中の低分子材料と高
分子材料の重量比が０．５以上である高分子組成物であ
ることを特徴とする。そして、請求項２の如く、上記中
空フィラーが、主にアクリロニトリル系樹脂からなるこ
とが好適な高分子組成物であり、更に、請求項３のよう
に、上記低分子保持複合体中の中空フィラーの体積分率
が４０〜８０体積％であることを特徴とする高分子組成
物としたことである。[Means for Solving the Problems] First, according to claim 1, there is provided a low molecular weight material-holding complex containing a low molecular weight material and a medium material, and a polymer composition containing a high molecular weight material and a hollow filler. The low molecular weight material in the molecular composition has a viscosity of 5 × 10 5 centipoise or less at 100 ° C., and the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the medium material is 3.0 or less, The weight ratio of the low molecular weight material to the medium material in the molecular composition is 1.0 or more, and the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the high molecular weight material is 4.0.
And a polymer composition in which the weight ratio of the low molecular weight material to the polymer material in the polymer composition is 0.5 or more. Further, as in claim 2, the hollow filler is a polymer composition which is preferably composed mainly of an acrylonitrile resin, and further, as in claim 3, the hollow filler in the low molecular weight retention composite. Is a polymer composition characterized by having a volume fraction of 40 to 80% by volume.
【０００４】[0004]
【作用】本発明の高分子組成物は、中空フィラーを添加
したことにより、密閉された系内に弾性体として利用し
た場合、外部から力が加えられると高分子ブレンド材料
中の中空フィラーが変形することにより体積変形が可能
となるため優れた衝撃吸収性を発現することができる。
なお、従来の弾性体、例えばウレタンなどのフォーム体
でも同様な体積変化は可能であるが、耐久性などに欠点
があり、本願のような強度（圧縮永久歪など）を発現す
ることが困難である。The polymer composition of the present invention, when used as an elastic body in a closed system by adding a hollow filler, deforms the hollow filler in the polymer blend material when an external force is applied. By doing so, the volume deformation becomes possible, so that excellent impact absorption can be exhibited.
A conventional elastic body, for example, a foam body such as urethane can also have the same volume change, but has a defect in durability and the like, and it is difficult to express the strength (compression set, etc.) as in the present application. is there.
【０００５】[0005]
【実施例】以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【０００６】まず、本発明の構成要素の一つである低分
子材料としては、次のようなものが好ましい。First, as the low molecular weight material which is one of the constituent elements of the present invention, the following materials are preferable.
【０００７】即ち、１００℃における粘度が５×１０5
センチポイズ以下、特に１×１０5センチポイズ以下で
あることが好ましく、また、分子量の観点からは、低分
子材料の数平均分子量は２０，０００以下、特に１０，
０００以下、とりわけ５，０００以下であることが好ま
しい。このような低分子材料としては、通常、室温で液
体又は液体状の材料が好適に用いられる。また、親水
性、疎水性のいずれの低分子材料も使用できる。低分子
材料としては特に制限はないが、次のものが適してい
る。That is, the viscosity at 100 ° C. is 5 × 10 5
It is preferably not more than 1 centipoise, especially not more than 1 × 10 5 centipoise, and from the viewpoint of molecular weight, the number average molecular weight of the low molecular weight material is 20,000 or less, particularly
It is preferably 000 or less, and particularly preferably 5,000 or less. As such a low molecular weight material, a material that is liquid or liquid at room temperature is usually preferably used. Further, both hydrophilic and hydrophobic low molecular weight materials can be used. The low molecular weight material is not particularly limited, but the following materials are suitable.
【０００８】また、低分子材料は、その溶解度パラメー
ター値と後述の媒体材料の溶解度パラメーター値との差
が３．０以下であり、高分子材料の溶解度パラメーター
値との差が４．０以下であるものを用いる。Further, the low molecular weight material has a difference of 3.0 or less between the solubility parameter value of the medium material and the solubility parameter value of the medium material described later, and a difference of 4.0 or less between the solubility parameter value of the polymer material. Use something.
【０００９】低分子材料としては、前記の条件を満たす
ものであればすべて使用でき、特に制限されないが、具
体的には次のような材料を挙げることができる。Any low molecular weight material can be used as long as it satisfies the above conditions and is not particularly limited, but specifically, the following materials can be mentioned.
【００１０】軟化材： 鉱物油系、植物油系、合成系
等の各種ゴム用或いは樹脂用軟化剤。鉱物油系として
は、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等の
プロセス油等が挙げられる。植物油系としては、ひまし
油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、
やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油
等が挙げられる。Softening agent: A softening agent for various rubbers or resins such as mineral oils, vegetable oils and synthetics. Examples of the mineral oil-based oil include process oils such as aromatic oils, naphthene oils, and paraffin oils. Vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil,
Examples include coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil and the like.
【００１１】可塑剤： フタル酸エステル、フタル酸
混基エステル、脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエ
ステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、ステアリン
酸エステル等の各種エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、その他プラスチック用可塑剤又は、フタレート系、
アジペート系、セバケート系、フォスフェート系、ポリ
エーテル系、ポリエステル系等のＮＢＲ用可塑剤。Plasticizers: various ester plasticizers such as phthalic acid esters, mixed phthalic acid esters, aliphatic dibasic acid esters, glycol esters, fatty acid esters, phosphoric acid esters, stearic acid esters, epoxy plasticizers, etc. Plasticizer for plastics or phthalate type,
Adipate-based, sebacate-based, phosphate-based, polyether-based, polyester-based, etc. plasticizers for NBR.
【００１２】粘着付与剤： クマロン樹脂、クマロン
−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂、石油系炭化
水素、ロジン誘導体等の各種粘着付与剤（タッキファイ
ヤー）。Tackifier: Various tackifiers such as coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbon and rosin derivative.
【００１３】オリゴマー： クラウンエーテル、含フ
ッ素オリゴマー、ポリイソブチレン、キシレン樹脂、塩
化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエス
テルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
液状ゴム（ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプ
レン等）、シリコーン系オリゴマー、ポリ−α−オレフ
ィン等の各種オリゴマー。Oligomer: Crown ether, fluorine-containing oligomer, polyisobutylene, xylene resin, chlorinated rubber, polyethylene wax, petroleum resin, rosin ester rubber, polyalkylene glycol diacrylate,
Liquid rubber (polybutadiene, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, polychloroprene, etc.), silicone-based oligomers, various oligomers such as poly-α-olefins.
【００１４】滑剤： パラフィン、ワックス等の炭化
水素系滑剤、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑
剤、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂
肪酸アミド系滑剤、脂肪酸低級アルコールエステル、脂
肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエ
ステル等のエステル系滑剤、脂肪アルコール、多価アル
コール、ポリグリコール、ポリグリセロール等のアルコ
ール系滑剤、金属石鹸、混合系滑剤等の各種滑剤。Lubricants: Hydrocarbon lubricants such as paraffin and wax, fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids, fatty acid amide lubricants such as fatty acid amides and alkylenebisfatty acid amides, fatty acid lower alcohol esters, fatty acid polyhydric alcohol esters. , Ester-based lubricants such as fatty acid polyglycol esters, alcohol-based lubricants such as fatty alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols and polyglycerols, various lubricants such as metal soaps and mixed lubricants.
【００１５】その他、ラテックス、エマルジョン、液
晶、歴青組成物、粘土、天然のデンプン、糖、更に無機
系のシリコンオイル、フォスファゼンなども低分子材料
として適している。更に、炭化水素系、ハロゲン化炭化
水素系、アルコール系、フェノール系、エーテル系、ア
セタール系、ケトン系、脂肪酸系、エステル系、窒素化
合物系、硫黄化合物系等の有機溶剤：あるいは、種々の
薬効成分、土壌改質剤、肥料類、石油類、水、水溶液等
も用いられる。In addition, latex, emulsion, liquid crystal, bituminous composition, clay, natural starch, sugar, inorganic silicone oil, phosphazene and the like are also suitable as the low molecular weight material. Further, hydrocarbon-based, halogenated hydrocarbon-based, alcohol-based, phenol-based, ether-based, acetal-based, ketone-based, fatty acid-based, ester-based, nitrogen compound-based, sulfur compound-based organic solvents: or various medicinal effects Ingredients, soil modifiers, fertilizers, petroleum, water, aqueous solutions, etc. are also used.
【００１６】これらの低分子材料は１種を単独で用いて
も、２種以上を混合して用いても良く、得られる高分子
組成物の要求特性、制振材としての用途、また、本発明
の他の成分である媒体材料、及び高分子材料との相溶性
等を勘定して、最適なものが選択され、最適な量で使用
される。These low molecular weight materials may be used alone or in admixture of two or more, and the required characteristics of the obtained polymer composition, the use as a vibration damping material, and The optimum one is selected and used in the optimum amount in consideration of the compatibility with the medium material, which is another component of the invention, and the polymer material.
【００１７】一方、本発明における媒体材料とは、上記
低分子材料と後述の高分子材料との媒体としての機能を
有する材料であり、本発明の目的達成に重要な成分であ
る。詳しくは、多量の低分子材料と高分子材料との均一
な組成物を実現するために、多量の低分子材料と媒体材
料とを用いて、多量の低分子材料を保持した低分子材料
保持複合物をまず得、これと高分子材料との組み合わせ
で目的とする多量の低分子材料を保持した高分子組成物
を得るためのものである。On the other hand, the medium material in the present invention is a material having a function as a medium of the low molecular weight material and the polymer material described later, and is an important component for achieving the object of the present invention. Specifically, in order to realize a uniform composition of a large amount of low molecular weight material and a high molecular weight material, a large amount of low molecular weight material and a medium material are used to hold a large amount of low molecular weight material holding composite. First, a product is obtained, and by combining this with a polymer material, a polymer composition holding a desired amount of a low-molecular material is obtained.
【００１８】即ち、低分子材料と媒体材料と高分子材料
とを同時に混合しても均一な、低弾性率の高分子組成物
とはなり得ない。また、多量の低分子材料と高分子材料
とを直接混合し、多量の低分子材料を含む高分子組成物
を得ようとしても、低分子材料を均一に混合し得ず、ま
たブリードがしばしば起こり、目的とする低弾性率の高
分子組成物は得られない。That is, even if the low molecular weight material, the medium material, and the high molecular weight material are mixed at the same time, a uniform high elastic modulus polymer composition cannot be obtained. Further, even if a large amount of low molecular weight material and a high molecular weight material are directly mixed to obtain a polymer composition containing a large amount of low molecular weight material, the low molecular weight material cannot be mixed uniformly, and bleeding often occurs. However, the intended polymer composition having a low elastic modulus cannot be obtained.
【００１９】なお、本発明において、媒体材料が低分子
材料を「保持する」、ないし、低分子材料保持複合物を
高分子材料に「ブレンドする」とは、低分子材料が媒体
材料及び高分子材料に均一に分散し、ブリードしない
か、ブリードが抑制されることを意味するものである。
もちろん、高分子組成物の目的によっては、ブリードの
程度をコントロールすることも容易に行なうことができ
る。最終的に、この低分子材料保持複合物が高分子材料
との混合時に、この中に均一に分散する統一的なメカニ
ズムは必ずしも明らかではないが、この低分子材料保持
複合物の多くは微小粒に分散した状態で高分子材料中に
安定に保持されるためと考えられる。In the present invention, the medium material "holds" a low molecular weight material or "blends" a low molecular weight material-holding composite with a polymer material means that the low molecular weight material is a medium material and a polymer. It means that the material is uniformly dispersed and does not bleed, or bleeding is suppressed.
Of course, the degree of bleeding can be easily controlled depending on the purpose of the polymer composition. Finally, although the uniform mechanism by which the low molecular weight material-holding composite is uniformly dispersed in the polymer material when mixed with the polymer material is not always clear, many of the low molecular weight material-holding composites are fine particles. It is considered that this is because the polymer is stably held in the polymer material in the state of being dispersed in the polymer.
【００２０】本発明で使用する媒体材料は、前記したよ
うな機能を有する。即ち、多量の低分子材料を保持する
低分子材料保持複合物を形成し得る材料であれば、すべ
て使用することができるが、通常、熱可塑性の高分子化
合物またはこの高分子化合物を構成要素とすることがで
きる。The medium material used in the present invention has the function as described above. That is, any material that can form a low molecular weight material-holding composite that holds a large amount of low molecular weight material can be used, but usually, a thermoplastic high molecular weight compound or this high molecular weight compound is used as a constituent element. can do.
【００２１】媒体材料としては、数平均分子量が２０，
０００以上、特に３０，０００以上、とりわけ４０，０
００以上での熱可塑性高分子有機材料が好ましく、例え
ば、スチレン系（ブタジエンスチレン系、イソプレンス
チレン系等）、塩化ビニル系、オレフィン系（ブタジエ
ン系、イソプレン系、エチレンプロピレン系等）、エス
テル系、アミド系、ウレタン系などの各種熱可塑性エラ
ストマー、並びに、それらの水添、その他による変性
物、スチレン系、ＡＢＳ系、オレフィン系（エチレン
系、プロピレン系、エチレンプロピレン系、エチレンス
チレン系、プロピレンスチレン系等）、アクリル酸エス
テル系（アクリル酸メチル系等）、塩化ビニル系、メタ
クリル酸エステル系（メタクリル酸メチル系等）、カー
ボネート系、アセタール系、ナイロン系、ハロゲン化ポ
リエーテル系（塩化ポリエーテル系等）、ハロゲン化オ
レフィン系（四フッ化エチレン系、フッ化−塩化エチレ
ン系、フッ化エチレンプロピレン系等）、セルロース系
（アセチルセルロース系、エチルセルロース系等）、ビ
ニリデン系、ビニルブチラール系、アルキレンオキサイ
ド系（プロピレンオキサイド系等）等の熱可塑性樹脂、
及びこれらの樹脂のゴム変性物などが挙げられる。The medium material has a number average molecular weight of 20,
000 or more, especially 30,000 or more, especially 40,0
A thermoplastic polymer organic material of 00 or more is preferable, and examples thereof include styrene (butadiene styrene, isoprene styrene, etc.), vinyl chloride, olefin (butadiene, isoprene, ethylene propylene, etc.), ester, Amide-based, urethane-based and other thermoplastic elastomers, and their hydrogenated and other modified products, styrene-based, ABS-based, olefin-based (ethylene-based, propylene-based, ethylene-propylene-based, ethylene-styrene-based, propylene-styrene-based) Etc.), acrylic acid ester type (methyl acrylate type, etc.), vinyl chloride type, methacrylic acid ester type (methyl methacrylate type, etc.), carbonate type, acetal type, nylon type, halogenated polyether type (chlorinated polyether type) Etc.), halogenated olefins (tetrafluoride) Thermoplastics such as ethylene, fluorinated-ethylene chloride, fluorinated ethylene-propylene, etc.), cellulose (acetyl cellulose, ethyl cellulose, etc.), vinylidene, vinyl butyral, alkylene oxide (propylene oxide, etc.) resin,
And rubber modified products of these resins.
【００２２】熱可塑性高分子材料としては、このうちで
結晶構造、凝集構造などの硬質ブロックを形成しやすい
部分と、アモルファス構造などの軟質ブロックとを一緒
にもち合わせているものが特に好ましく、具体的には、
下記（１）〜（４）が挙げられる。As the thermoplastic polymer material, it is particularly preferable to use a material in which a portion that easily forms a hard block such as a crystal structure or an agglomerate structure and a soft block such as an amorphous structure are mixed together. Specifically,
The following (1)-(4) are mentioned.
【００２３】（１）ポリブタジエンとブタジエン−スチ
レンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して
得られるポリエチレン／ブチレンとエチレン−スチレン
ランダム共重合体とのブロック共重合体。 （２）ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重
合体、或いは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合
体を水添して得られるポリエチレン／ブチレンとポリス
チレンとのブロック共重合体。 （３）エチレン／ブチレン共重合体と、その片末端また
は両末端に結晶性エチレンブロックが連結したブロック
共重合体。 （４）エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）またはエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）。 なお、本発明に係る低分子材料、媒体材料及び低分子材
料保持複合物に関しては、一部、特開平５−２３９２５
６号公報及び特開平５−１９４７６３号公報に記載され
ている。媒体材料としては、これらの公報に開示された
三次元連続の網状骨格構造を有するものが、本発明にお
いても代表的なものとして好適に使用される。(1) A block copolymer of polyethylene / butylene and an ethylene-styrene random copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer of polybutadiene and a butadiene-styrene random copolymer. (2) Block copolymer of polybutadiene and polystyrene, or block copolymer of polyethylene / butylene and polystyrene obtained by hydrogenating a block copolymer of polystyrene with polybutadiene or ethylene-butadiene random copolymer . (3) An ethylene / butylene copolymer and a block copolymer in which a crystalline ethylene block is connected to one or both ends thereof. (4) Ethylene-propylene rubber (EPM) or ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM). Regarding the low molecular weight material, the medium material, and the low molecular weight material-holding composite according to the present invention, some of them are disclosed in JP-A-5-23925.
No. 6 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-194763. As the medium material, those having a three-dimensional continuous net-like skeleton structure disclosed in these publications are preferably used as a representative one in the present invention.
【００２４】本発明における媒体材料は、特に限定され
ないが、通常のバルク状、粒状、ゲル状、フォーム状、
不織布状等の使用状態をとることができる。また、低分
子材料を包含するカプセルを内蔵した形態でも用いるこ
とができる。これらの各種熱可塑性高分子有機材料は主
に単独で用いられるが、２種以上をブレンドして用いて
も良い。The medium material in the present invention is not particularly limited, but it is usually in the form of bulk, granules, gel, foam,
A non-woven fabric or the like can be used. It can also be used in a form in which a capsule containing a low molecular weight material is incorporated. These various thermoplastic polymer organic materials are mainly used alone, but two or more kinds may be blended and used.
【００２５】また、多量の低分子材料と媒体材料とを含
む低分子材料保持複合物を得るに当たっては、前述の如
く、用いる低分子材料と媒体材料の各々の溶解度パラメ
ーター値の差が３．０以下、好ましくは２．５以下とな
るように両材料を選択する。この差が、３．０を超える
と相溶性の点から、媒体材料が低分子材料を多量に保持
しにくく、高分子材料の低弾性率化の障害となり、ま
た、低分子材料のブリードが発生し易くなるので好まし
くない。Further, in obtaining the low molecular weight material-holding composite containing a large amount of the low molecular weight material and the medium material, the difference between the solubility parameter values of the low molecular weight material and the medium material used is 3.0 as described above. Below, both materials are selected so as to be preferably 2.5 or less. If this difference exceeds 3.0, from the viewpoint of compatibility, it is difficult for the medium material to hold a large amount of low molecular weight material, which is an obstacle to lowering the elastic modulus of the high molecular weight material, and bleeding of the low molecular weight material occurs. It is not preferable because it is easy to do.
【００２６】本発明において、低分子材料と媒体材料と
の重量比は１．０以上とし、特に２．０以上、とりわけ
３．０以上であることが好ましい。この重量比が１．０
未満では、低弾性率の高分子組成物を得ることが困難と
なり、本発明の目的を達成することができない場合があ
る。In the present invention, the weight ratio of the low molecular weight material to the medium material is 1.0 or more, preferably 2.0 or more, and particularly preferably 3.0 or more. This weight ratio is 1.0
If it is less than the above range, it may be difficult to obtain a polymer composition having a low elastic modulus, and the object of the present invention may not be achieved.
【００２７】低分子材料と媒体材料を含む低分子材料保
持複合物の製造方法は、用いる低分子材料及び媒体材料
の種類、特性、混合割合等により、公知の方法を含む最
適な方法を用いれば良く、特に限定されない。前掲の特
開平５−２３９２５６号公報に記載の方法も１つの方法
である。The method for producing the low molecular weight material-holding composite containing the low molecular weight material and the medium material may be an optimum method including a known method depending on the types, characteristics, mixing ratios of the low molecular weight material and the medium material used. Good and not particularly limited. The method described in JP-A-5-239256 mentioned above is also one method.
【００２８】特に、好ましい方法としては、本出願人が
先に提案した高剪断型特殊ミキサーを用いる方法、即
ち、媒体材料である熱可塑性高分子材料と低分子材料と
をローターの剪断速度５．０×１０2 （ｓｅｃ-1）以上
の能力を有する高剪断型特殊ミキサーを用いて混練する
ことにより、多量の低分子材料を均一に含み、かつ該低
分子材料のブリードが少ない低分子材料保持複合物を得
る方法（特願平５−３１６４６１号）が挙げられる。As a particularly preferable method, a method using the high shear type special mixer previously proposed by the present applicant, that is, a thermoplastic polymer material as a medium material and a low molecular weight material are sheared at a rotor speed of 5. By kneading with a high shear type special mixer having a capacity of 0 × 10 2 (sec −1 ) or more, a large amount of low molecular weight material is uniformly contained and the low molecular weight material retains little bleeding. A method for obtaining a composite (Japanese Patent Application No. 5-316461) can be mentioned.
【００２９】このような低分子材料保持複合物とブレン
ドする高分子材料としては、特に制限はなく、通常の熱
可塑性材料又は熱硬化性材料を用いることができる。The polymer material to be blended with such a low molecular weight material-holding composite is not particularly limited, and a usual thermoplastic material or thermosetting material can be used.
【００３０】このうち、熱可塑性材料としては、媒体材
料の具体例として例示した前述の熱可塑性樹脂、及びこ
れらの樹脂のゴム変性物等が挙げられる。Among these, examples of the thermoplastic material include the above-mentioned thermoplastic resins exemplified as specific examples of the medium material, and rubber modified products of these resins.
【００３１】一方、熱硬化性材料、即ち、硬化剤の存在
下又は非存在下で熱硬化する材料としては、例えば、エ
チレンプロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ニトリル
ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、
クロロプレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプ
レンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリルゴム、エチレ
ン−酢ビゴム（ＥＶＡ）、ポリウレタン等の一般ゴム、
シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレンアクリルゴム、
ポリエステルエラストマー、エピクロルヒドリンゴム、
多硫化ゴム、ハイパロン、塩素化ポリエチレン等の特殊
ゴム、フェノール、ユリア、メラミン、アニリン、不飽
和ポリエステル、ジアリルフタレート、エポキシアルキ
ド、ケイ素、ポリイミド等の各種硬化樹脂が挙げられ
る。On the other hand, examples of the thermosetting material, that is, a material which is thermoset in the presence or absence of a curing agent, include, for example, ethylene propylene rubber (EPM, EPDM), nitrile rubber (NBR), butyl rubber, halogenated. Butyl rubber,
Chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SB
R), butadiene rubber (BR), acrylic rubber, ethylene-vinyl acetate rubber (EVA), general rubber such as polyurethane,
Silicone rubber, fluorine rubber, ethylene acrylic rubber,
Polyester elastomer, epichlorohydrin rubber,
Specific rubbers such as polysulfide rubber, hypalon and chlorinated polyethylene, and various cured resins such as phenol, urea, melamine, aniline, unsaturated polyester, diallyl phthalate, epoxy alkyd, silicon and polyimide can be used.
【００３２】これらの熱硬化性材料は１種類でも、また
２種類以上をブレンドして用いても良い。These thermosetting materials may be used alone or in a blend of two or more.
【００３３】なお、これらの熱硬化性材料の硬化剤とし
ては、硫黄、有機過酸化物、ニトロソ化合物等の公知の
ものが広く用いられる。また、必要に応じて各種の加硫
促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のゴ
ム薬品を用いることができる。また、目的に応じて各種
の粘着付与剤、可塑剤、ゴム軟化剤、ゴム補強剤、充填
剤を配合できる。更に、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤、
着色剤等を配合することができる。As the curing agent for these thermosetting materials, known ones such as sulfur, organic peroxides and nitroso compounds are widely used. Further, if necessary, various vulcanization accelerators, antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers and other rubber chemicals can be used. Further, various tackifiers, plasticizers, rubber softeners, rubber reinforcing agents, and fillers can be added depending on the purpose. Furthermore, a foaming agent, a flame retardant, an antistatic agent,
A colorant or the like can be added.
【００３４】本発明においては、低分子材料と高分子材
料の各々の溶解度パラメーター値の差が４．０以下、好
ましくは３．０以下となるように両材料を選択する。即
ち、低分子材料は低分子材料保持複合物の形で高分子材
料と混合されるが、この場合も低分子材料と高分子材料
の相溶性が問題となる。この差が４．０を超えると相溶
性の点から、低分子材料保持複合物中に多量に保持され
た低分子材料は、高分子材料に保持されにくく、高分子
材料の低弾性率化の障害となり、また、低分子材料のブ
リードが発生し易くなるので好ましくない。In the present invention, both materials are selected so that the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the high molecular weight material is 4.0 or less, preferably 3.0 or less. That is, the low molecular weight material is mixed with the high molecular weight material in the form of a low molecular weight material-holding composite, but in this case, the compatibility between the low molecular weight material and the high molecular weight material becomes a problem. If this difference exceeds 4.0, from the viewpoint of compatibility, the low molecular weight material held in a large amount in the low molecular weight material-holding composite is difficult to be retained by the high molecular weight material, and the low elastic modulus of the high molecular weight material is reduced. It becomes an obstacle and bleeding of the low molecular weight material is likely to occur, which is not preferable.
【００３５】また、低分子材料保持複合物中の低分子材
料と高分子材料との重量比は０．５以上とし、特に０．
８以上、とりわけ１．０以上であることが好ましい。こ
の重量比が０．５未満では、低弾性率の高分子組成物を
得ることが困難となり好ましくない。The weight ratio of the low molecular weight material to the high molecular weight material in the low molecular weight material-holding composite is 0.5 or more, and particularly preferably 0.
It is preferably 8 or more, and particularly preferably 1.0 or more. If this weight ratio is less than 0.5, it is difficult to obtain a polymer composition having a low elastic modulus, which is not preferable.
【００３６】なお、本発明に係る高分子組成物中の高分
子材料の含有割合は、３０重量％以上であることが望ま
しい。The content of the polymer material in the polymer composition according to the present invention is preferably 30% by weight or more.
【００３７】本発明において、低分子材料保持複合物と
高分子材料、そして中空フィラーとの混合方法は特に制
限されないが、両者の特性、混合割合により、公知の方
法を含む最適な方法を採用すれば良い。なお、中空フィ
ラーは混合時に、未膨張或るいは一部又は全部が膨張し
た状態で添加する。In the present invention, the method for mixing the low molecular weight material-holding composite, the polymeric material, and the hollow filler is not particularly limited, but an optimum method including a known method may be adopted depending on the characteristics of both and the mixing ratio. Good. The hollow filler is added in a state where it is unexpanded or partially or completely expanded at the time of mixing.
【００３８】低分子材料保持複合物と高分子材料、中空
フィラーとを混合した後、必要に応じてゴムの加硫硬化
を行うことにより、容易に本発明に係る高分子組成物を
得ることができる。The polymer composition according to the present invention can be easily obtained by mixing the low molecular weight material-holding composite, the polymer material and the hollow filler, and then vulcanizing and curing the rubber if necessary. it can.
【００３９】なお、本発明に係る高分子組成物には、必
要に応じて、更に、次のような充填剤を配合しても良
い。即ち、クレー、珪藻土、カーボンブラック、シリ
カ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化
アルミニウム等の鱗片状無機充填剤、各種の金属粉、木
片、ガラス粉、セラミックス粉、粒状ないし粉末ポリマ
ー等の粒状ないし粉末状固体充填剤、その他各種の天然
又は人工の短繊維、長繊維（例えば、ワラ、毛、ガラス
ファイバー、金属ファイバー、その他各種のポリマーフ
ァイバー等）等を配合することができる。なお、目的に
よっては、蛍光色素、夜光色素、蓄光色素等の色素を配
合し、着色することも可能である。If necessary, the polymer composition according to the present invention may further contain the following fillers. That is, clay, diatomaceous earth, carbon black, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxides, mica, graphite, scale-like inorganic fillers such as aluminum hydroxide, various metal powders, wood chips, glass powders , Ceramic powder, granular or powdered solid filler such as granular or powdered polymer, and other various natural or artificial short fibers and long fibers (for example, straw, hair, glass fiber, metal fiber, other various polymer fibers, etc.) Etc. can be blended. Depending on the purpose, it is also possible to mix and dye a dye such as a fluorescent dye, a luminescent dye, and a phosphorescent dye.
【００４０】本発明において、高分子組成物に添加され
る中空フィラーとしては、例えばガラスバルーン、シリ
カバルーン等の無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリフッ化ビニリデン共重合物、アクリロニトリル
樹脂等からなる有機中空フィラーを配合することによ
り、軽量化を図ることができる。また、特にこの中でも
衝撃吸収性及び作業性の観点からアクリロニトリル系樹
脂が好ましい。更に、本発明の高分子組成物中の中空フ
ィラーの体積分率は４０〜８０体積％が好ましく、４０
体積％未満であると充分な体積変形が出来ず、又、８０
体積％を超えると従来のフォーム体と同様に耐久性が低
くなるため好ましくない。なお、軽量化等の各種物性の
改善のために、各種発泡剤を混入することも可能であ
り、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可
能である。In the present invention, examples of the hollow filler added to the polymer composition include inorganic hollow fillers such as glass balloons and silica balloons, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene fluoride copolymers, and organic hollow fillers such as acrylonitrile resin. Weight reduction can be achieved by blending a filler. Further, among these, acrylonitrile-based resin is particularly preferable from the viewpoint of impact absorption and workability. Further, the volume fraction of the hollow filler in the polymer composition of the present invention is preferably 40 to 80% by volume,
If it is less than volume%, sufficient volume deformation cannot be achieved, and 80
When it exceeds the volume%, the durability becomes low as in the conventional foam body, which is not preferable. In order to improve various physical properties such as weight reduction, it is possible to mix various foaming agents, and it is also possible to mechanically mix gas at the time of mixing.
【００４１】本発明の高分子組成物は、低弾性である等
の特徴を有し、このため防振・制振・緩衝材として、シ
ール材、パッキング、ガスケット、グロメット等の固定
部材、マウント、ホルダー、インシュレーター等の支持
部材、ストッパー、クッション、バンパー等の緩衝部材
などに用いられる。具体的にはクーラー、洗濯機、冷蔵
庫、扇風機、掃除機、ドライヤー、プリンター、送風機
等の振動・音を発生する装置又は家電製品に好ましく用
いられる。更に、衝撃吸収材として、グローブ、ミッ
ト、ゴルフクラブ、テニスラケット等のスポーツ用品、
水道管等のハンマークッション防止材、靴中底用、各種
玩具、オーディオ機器、電子・電気機器、或はベッド、
椅子、特に長時間同じ姿勢を続ける医療用ベッド、理容
用・美容用ベッド、観劇用椅子、振動を受ける車両用座
席用材料、或は車両の衝突時に有効な内・外装材等の材
料として好適に用いられる。又、義足、義手、ロボッ
ト、心電図測定用電極材、低周波治療器用電極材等の医
療機器に用いられる他、超低硬度ゴムとしてＯＡ機器
用、免震ゴム、防振ゴム、レース用タイヤ等にも用いら
れる。なおまた、低硬度プラスチックとして各種の成形
材料として好適であり、更に液状低分子有機物質の外部
への放出のコントロールが可能であるため、芳香剤、医
療用剤、機能材等の放出性を利用した各種徐放性材料に
も用いられる。また更に、液状低分子有機物質を固体状
として取り扱うことができるため、電解液膜、液晶膜、
接着膜、塗料膜等の機能材料としても好適である。The polymer composition of the present invention is characterized by low elasticity and the like. Therefore, as a vibration-damping / damping / cushioning material, a sealing material, a packing, a gasket, a fixing member such as a grommet, a mount, It is used as a support member such as a holder and an insulator, and as a buffer member such as a stopper, a cushion, and a bumper. Specifically, it is preferably used for a device that generates vibration or sound such as a cooler, a washing machine, a refrigerator, a fan, a vacuum cleaner, a dryer, a printer, a blower, or a home electric appliance. Furthermore, as shock absorbers, sports equipment such as gloves, mitt, golf clubs, and tennis rackets,
Hammer cushion prevention materials for water pipes, for insoles of shoes, various toys, audio equipment, electronic / electrical equipment, or beds,
Suitable for chairs, especially medical beds that keep the same posture for a long time, barber and beauty beds, theater chairs, seat materials for vehicles subject to vibration, or interior / exterior materials that are effective in the event of a vehicle collision Used for. It is also used in medical equipment such as artificial legs, artificial hands, robots, electrode materials for electrocardiogram measurement, electrode materials for low frequency treatment devices, etc., as ultra-low hardness rubber for OA equipment, seismic isolation rubber, anti-vibration rubber, racing tires, etc. Also used for. In addition, it is suitable as a low hardness plastic for various molding materials, and it is possible to control the release of liquid low molecular weight organic substances to the outside. Therefore, the release properties of fragrances, medical agents, functional materials, etc. are used. It is also used for various sustained release materials. Furthermore, since the liquid low molecular weight organic substance can be treated as a solid state, an electrolyte solution film, a liquid crystal film,
It is also suitable as a functional material such as an adhesive film and a paint film.
【００４２】以下に、本発明の一実施例を挙げてより具
体的に説明する。 ［実施例１〜４］下記表１に示す低分子材料と媒体材料
とを表１に示す割合で、表２に示す混練条件にて高剪断
型特殊ミキサー（「Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー」特殊
機化工業（株）製）を用いて混練することにより低分子
材料保持複合物を得た。生成した低分子材料保持複合物
を電子顕微鏡で確認したところ、三次元連続の網状骨格
構造を有し、その中に低分子材料を保持していることが
わかった。尚、表３は、上記低分子材料保持複合物に高
分子材料を加えた高分子組成物の配合及び諸物性を示
し、表４はその混練条件を示す。An example of the present invention will be described in more detail below. [Examples 1 to 4] A high-shear type special mixer ("TK Auto Homomixer") under the kneading conditions shown in Table 2 in the proportions shown in Table 1 of the low molecular weight material and the medium material shown in Table 1 below. A low molecular weight material-holding composite was obtained by kneading using a Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. product. When the produced low molecular weight material-holding composite was confirmed by an electron microscope, it was found that it has a three-dimensional continuous network skeleton structure and holds the low molecular weight material therein. Table 3 shows the composition and various physical properties of the polymer composition obtained by adding the polymer material to the above-mentioned low molecular weight material-holding composite, and Table 4 shows the kneading conditions.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【表４】 [Table 4]
【００４４】以上のようにして得られた高分子組成物
を、例えば水道管の防音機構（ウオーターハンマークッ
ション用等）に取りつけたところ、水道管のウォーター
ハンマー音は解消され、また耐久性も優れていた。When the polymer composition obtained as described above is attached to, for example, a soundproofing mechanism for water pipes (for water hammer cushions, etc.), the water hammer sound of water pipes is eliminated and the durability is excellent. Was there.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の高分子組成
物は、中空フィラーを添加したことにより、密閉された
系内に弾性体として利用した場合、外部から力が加えら
れると高分子ブレンド材料中の中空フィラーが変形する
ことにより体積変形が可能となるため優れた衝撃吸収性
を発現することができる。なお、従来の弾性体、例えば
ウレタンなどのフォーム体でも同様な体積変化は可能で
あるが、耐久性などに欠点があり、本願のような強度
（圧縮永久歪など）を発現することが困難である。As described in detail above, the polymer composition of the present invention, when used as an elastic body in a closed system by adding a hollow filler, is a polymer when an external force is applied. By deforming the hollow filler in the blend material, the volume can be deformed, so that excellent impact absorption can be exhibited. A conventional elastic body, for example, a foam body such as urethane can also have the same volume change, but has a defect in durability and the like, and it is difficult to express the strength (compression set, etc.) as in the present application. is there.
Claims (3)
料保持複合体と高分子材料と中空フィラーを含む高分子
組成物であって、該高分子組成物中の低分子材料は１０
０℃において５×１０5 センチポイズ以下の粘度を有
し、該低分子材料と該媒体材料の各々の溶解度パラメー
ター値の差が３．０以下であり、該高分子組成物中の低
分子材料と媒体材料の重量比が１．０以上であり、該低
分子材料と該高分子材料の各々の溶解度パラメーター値
の差が４．０以下であり、そして該高分子組成物中の低
分子材料と高分子材料の重量比が０．５以上であること
を特徴とする高分子組成物。1. A polymer composition comprising a low molecular weight material-holding complex containing a low molecular weight material and a medium material, a polymer material and a hollow filler, wherein the low molecular weight material in the polymer composition is 10
It has a viscosity of 5 × 10 5 centipoise or less at 0 ° C., a difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the medium material is 3.0 or less, and the low molecular weight material in the polymer composition is The weight ratio of the medium material is 1.0 or more, the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the high molecular weight material is 4.0 or less, and the low molecular weight material in the high molecular weight composition is A polymer composition, wherein the weight ratio of the polymer material is 0.5 or more.
リル系樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の高
分子組成物。2. The polymer composition according to claim 1, wherein the hollow filler is mainly composed of an acrylonitrile resin.
積分率が４０〜８０体積％であることを特徴とする請求
項１又は請求項２に記載の高分子組成物。3. The polymer composition according to claim 1 or 2, wherein the hollow filler in the polymer composition has a volume fraction of 40 to 80% by volume.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8562895A JPH08283583A (en) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | Polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8562895A JPH08283583A (en) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | Polymer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283583A true JPH08283583A (en) | 1996-10-29 |
Family
ID=13864107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8562895A Pending JPH08283583A (en) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | Polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08283583A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH115638A (en) * | 1997-04-17 | 1999-01-12 | Lexmark Internatl Inc | Paper transfer roller and paper transfer method using it |
| JP2000144000A (en) * | 1998-09-08 | 2000-05-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | Molded resin article, resin composition and production of molded article |
-
1995
- 1995-04-11 JP JP8562895A patent/JPH08283583A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH115638A (en) * | 1997-04-17 | 1999-01-12 | Lexmark Internatl Inc | Paper transfer roller and paper transfer method using it |
| JP2000144000A (en) * | 1998-09-08 | 2000-05-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | Molded resin article, resin composition and production of molded article |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7381460B2 (en) | Energy absorbing material | |
| US5869164A (en) | Pressure-compensating compositions and pads made therefrom | |
| JPH09273582A (en) | Shock absorbing member | |
| US20060121170A1 (en) | Rubbery gels made from vegetable oils | |
| JPH08283583A (en) | Polymer composition | |
| WO2002011879A1 (en) | Trauma mitigation and pressure reducing composition | |
| JPH09205011A (en) | Magnetic material | |
| US6509385B2 (en) | Trauma mitigation and pressure reducing composition | |
| JPH09263678A (en) | Flexible composition | |
| JPH08283582A (en) | Polymer blend material | |
| JPH0841363A (en) | Polymer composition | |
| JPH07324167A (en) | Vibration-damping material | |
| JP4250014B2 (en) | Softener composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition | |
| JPWO2018225694A1 (en) | Resin composition and impact buffer member using the same | |
| JPH07332417A (en) | Vibration control device and manufacture thereof | |
| JPH10298352A (en) | Elastomer | |
| JP3419109B2 (en) | Polymer blend material and method for modifying polymer material | |
| JP2001117342A (en) | Toner cartridge and sealing material for toner cartridge | |
| JPH09327876A (en) | Impact absorbing member | |
| JPH07207036A (en) | Composite containing low-molecular material | |
| JP2005255830A (en) | Flexible vibration-damping resin foamed product and method for producing the same | |
| JPH083458A (en) | Member for protecting living body | |
| JPH0873697A (en) | Rubber composition | |
| JPH0873681A (en) | Ethylene-propylene-based rubber composition | |
| JP3310108B2 (en) | Method for producing polymer composition |