JPH08277481A - Water-based rust preventive - Google Patents

Water-based rust preventive

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JPH08277481A
JPH08277481A JP10485095A JP10485095A JPH08277481A JP H08277481 A JPH08277481 A JP H08277481A JP 10485095 A JP10485095 A JP 10485095A JP 10485095 A JP10485095 A JP 10485095A JP H08277481 A JPH08277481 A JP H08277481A
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JP
Japan
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rust preventive
water
general formula
compd
compound
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JP10485095A
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Japanese (ja)
Inventor
Sho Onodera
祥 小野寺
Munehiro Yamada
宗宏 山田
Ikuo Katsura
郁夫 桂
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NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Publication date
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  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a rust preventive having excellent safety which gives an enough rust preventing effect when used with a low concn. by using a compd. having a carboxyalkyl thiosuccinate skeleton and its salt. CONSTITUTION: This rust preventive consists of one of (A) a compd. expressed by formula, (B) a salt prepared by neutralizing the compd. (A) with a basic compd., (C) a hydrated condensate of the compd. expressed by formula I with at least one compd. selected from alcohols, ammonia and amines, and (D) a salt prepared by neutralizing the dehydrated condensate (C) with a basic compd. The basic compd. used for neutralization is preferably at least one compd. selected from metal hydroxides, metal carbonates, ammonia and 1-30C amines. A single compd. among (A)-(D) or a mixture of two or more compds. of these may be used for the rust preventive, and it is prepared as an aq. soln. or water dispersion of 0.01-10wt.% concn., preferably 0.05-5wt.% concn. for use.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水系防錆剤に関する。
さらに詳しくは、本発明は、水に添加して金属の錆の発
生を防止する水系防錆剤に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous rust preventive agent.
More specifically, the present invention relates to a water-based rust preventive agent that is added to water to prevent metal rusting.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、金属加工品、蒸気発生器、冷
却器、化学装置、配管、建材、土木などの分野で、腐食
防止のために水系防錆剤が広く用いられている。水系防
錆剤は、大別すると、クロム酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩
などの無機系の防錆剤と、各種アミン塩、カルボン酸
塩、カルボン酸アミドなどの有機系の防錆剤に分類さ
れ、いずれも使用されている。しかし、無機系の防錆剤
は、一般に安全性および環境保護の観点から好ましくな
い場合が多い。例えば、クロム酸塩は毒性が強く、亜硝
酸塩はニトロソアミン生成の危険性があり、リン酸塩は
河川、湖沼の富栄養化の原因になるなどの問題点があ
る。これらの問題点を解決するために、例えば、特公昭
57−59309号公報に示されるようなカルボン酸
塩、特開昭60−116791号公報に示されるような
カルボン酸アミドなどの有機系防錆剤が提案されてい
る。これらの有機系防錆剤は、上記の安全性に関しては
改良がなされているが、反面、金属表面に対する吸着性
または親和性が小さいために、特に低濃度の領域での防
錆性が十分とはいえない。
2. Description of the Related Art Conventionally, water-based anticorrosive agents have been widely used for corrosion prevention in the fields of metal working products, steam generators, coolers, chemical devices, piping, building materials, civil engineering, and the like. Water-based rust inhibitors are roughly classified into inorganic rust inhibitors such as chromates, nitrites and phosphates, and organic rust inhibitors such as various amine salts, carboxylates and carboxylic acid amides. Classified and both are in use. However, inorganic anticorrosive agents are often not preferable from the viewpoint of safety and environmental protection. For example, chromate is highly toxic, nitrite has a risk of producing nitrosamine, and phosphate is a cause of eutrophication of rivers and lakes. In order to solve these problems, for example, organic rust preventives such as carboxylic acid salts as disclosed in JP-B-57-59309 and carboxylic acid amides as disclosed in JP-A-60-116791. Agents have been proposed. These organic rust preventives have been improved with respect to the above-mentioned safety, but on the other hand, since the adsorptivity or affinity to the metal surface is small, the rust preventive property is particularly sufficient in the low concentration region. I can't say.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安全性の点
で問題がなく、しかも水中において低濃度でも優れた防
錆効果を示す水系防錆剤を提供することを目的としてな
されたものである。
The present invention has been made with the object of providing an aqueous rust preventive agent which has no problem in terms of safety and has an excellent rust preventive effect even in a low concentration in water. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カルボキシアル
キルチオコハク酸骨格を有する化合物およびその塩が優
れた防錆効果を有することを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
(1)(A)下記一般式[1]で表される化合物、また
は下記一般式[1]で表される化合物を(B)塩基性化
合物で中和した塩からなる水系防錆剤、
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a compound having a carboxyalkylthiosuccinic acid skeleton and a salt thereof have an excellent anticorrosive effect. The present invention has been completed and the present invention has been completed based on this finding. That is, the present invention is
(1) (A) A water-based rust preventive comprising a compound represented by the following general formula [1] or a salt of the compound represented by the following general formula [1] neutralized with a (B) basic compound,

【化3】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。) (2)(A)下記一般式[1]で表される化合物と
(C)アルコール、アンモニアおよびアミンから選ばれ
る1種以上の化合物との脱水縮合物、または(A)下記
一般式[1]で表される化合物と(C)アルコール、ア
ンモニアおよびアミンから選ばれる1種以上の化合物と
の脱水縮合物を(B)塩基性化合物で中和した塩からな
る水系防錆剤、
Embedded image (In the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.) (2) (A) A compound represented by the following general formula [1] and (C) 1 selected from alcohol, ammonia and amine. A dehydration condensate with one or more compounds, or (A) a dehydration condensate with a compound represented by the following general formula [1] and (C) one or more compounds selected from alcohols, ammonia and amines (B) ) A water-based rust preventive comprising a salt neutralized with a basic compound,

【化4】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。)および、(3)(B)塩基性化合物が、金属の
水酸化物、金属の炭酸塩、アンモニアおよび炭素数1〜
30のアミンから選ばれる1種以上の化合物である第
(1)項または第(2)項記載の水系防錆剤、を提供するも
のである。上記一般式[1]において、Rは炭素数1〜
30のアルキレン基であり、直鎖状であっても分岐を有
するものであってもよい。このようなアルキレン基とし
ては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基、
ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン
基、ペンタデシレン基、オクタデシレン基、エイコシレ
ン基、ペンタコシレン基、トリアコンチレン基などを挙
げることができる。これらのアルキレン基の中で、メチ
レン基、エチレン基およびプロピレン基が特に好まし
い。本発明の水系防錆剤の一態様は、(A)一般式
[1]で表される化合物、または一般式[1]で表され
る化合物を(B)塩基性化合物で中和した塩からなるも
のである。この態様においては、一般式[1]で表され
る化合物をそのまま水で希釈して水系防錆剤として使用
することができるが、錆を防ぎたい金属の種類によって
は、一般式[1]で表される化合物により金属が酸腐食
を起こす場合もあるので、通常は(B)塩基性化合物で
中和して塩として用いることが好ましい。
[Chemical 4] (However, in the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.) And (3) (B) the basic compound is a metal hydroxide, a metal carbonate, ammonia or 1 to 10 carbon atoms.
No. 1, which is one or more compounds selected from 30 amines
The water-based rust preventive agent according to item (1) or (2) is provided. In the general formula [1], R is 1 to 1 carbon atoms.
It is an alkylene group of 30 and may be linear or branched. Examples of such an alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a butylene group, a tetramethylene group,
Examples thereof include a pentylene group, a hexylene group, an octylene group, a decylene group, a pentadecylene group, an octadecylene group, an eicosylene group, a pentacosylene group and a triacontylene group. Of these alkylene groups, a methylene group, an ethylene group and a propylene group are particularly preferable. One embodiment of the water-based rust preventive agent of the present invention comprises (A) a compound represented by the general formula [1] or a salt obtained by neutralizing the compound represented by the general formula [1] with a (B) basic compound. It will be. In this embodiment, the compound represented by the general formula [1] can be used as an aqueous rust preventive by diluting it with water as it is. However, depending on the kind of metal for which rust is desired to be prevented, the compound represented by the general formula [1] can be used. Since the compound may cause acid corrosion in some cases, it is usually preferable to neutralize with a basic compound (B) and use it as a salt.

【0005】本発明において、塩を形成するための
(B)塩基性化合物としては、アンモニア、金属の水酸
化物、金属の炭酸塩、アミンなどを挙げることができる
が、これらの中でアミンを特に好適に使用することがで
きる。金属の水酸化物および金属の炭酸塩を構成する金
属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、錫、カドミウム、バリウ
ムなどを挙げることができるが、これらの中で、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛およびアルミニウムが好ましい。アミンとして
は、例えば、炭素数1〜30の脂肪族アミン、炭素数6
〜30の芳香族アミン、炭素数2〜30のアミノアルコ
ールなどを挙げることができ、このようなアミンの例と
しては、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、
オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミ
ン、ジテトラデシルアミン、メチルドデシルアミン、ブ
チルオクチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、トリ(2−エチルヘキシル)アミンなどの脂肪族
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどの
脂肪族ポリアミン、アニリン、メチルアニリン、エチル
アニリン、ドデシルアニリン、メチルベンジルアミンな
どの芳香族アミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、ピリジンなどの複素環式アミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアミノアルコールなどを挙げることができる。これら
の中で、炭素数1〜18の脂肪族アミン、炭素数2〜1
8の脂肪族ポリアミンおよび炭素数2〜18のアミノア
ルコールを特に好適に使用することができる。本発明に
おいて、一般式[1]で表される化合物の中和には、1
種の塩基性化合物を単独で使用することができ、あるい
は、2種以上の塩基性化合物を混合して使用することが
できる。また、本発明において、一般式[1]で表され
る化合物の中和は、一般式[1]で表される化合物が有
するカルボキシル基の一部を中和する部分中和とするこ
とができ、あるいは、一般式[1]で表される化合物が
有するすべてのカルボキシル基を中和する完全中和とす
ることができる。
In the present invention, examples of the basic compound (B) for forming a salt include ammonia, metal hydroxides, metal carbonates and amines. It can be used particularly preferably. Examples of the metal forming the metal hydroxide and the metal carbonate include, for example, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, zinc, aluminum,
Although iron, cobalt, nickel, copper, tin, cadmium, barium and the like can be mentioned, among these, lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, zinc and aluminum are preferable. Examples of amines include aliphatic amines having 1 to 30 carbon atoms and 6 carbon atoms.
To 30 aromatic amines, C2 to C30 amino alcohols, and the like. Examples of such amines include methylamine, ethylamine, butylamine,
Aliphatic amines such as octylamine, dodecylamine, octadecylamine, dimethylamine, diethylamine, dioctylamine, ditetradecylamine, methyldodecylamine, butyloctylamine, triethylamine, tributylamine, tri (2-ethylhexyl) amine, ethylenediamine, Aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and hexamethylenediamine, aromatic amines such as aniline, methylaniline, ethylaniline, dodecylaniline and methylbenzylamine, heterocyclic amines such as pyrrolidine, piperidine, morpholine and pyridine, mono Examples thereof include amino alcohols such as ethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Of these, aliphatic amines having 1 to 18 carbon atoms and 2-1 to 2 carbon atoms
An aliphatic polyamine having 8 and an amino alcohol having 2 to 18 carbon atoms can be particularly preferably used. In the present invention, the neutralization of the compound represented by the general formula [1] is 1
One kind of basic compound can be used alone, or two or more kinds of basic compound can be mixed and used. Further, in the present invention, the neutralization of the compound represented by the general formula [1] can be a partial neutralization for neutralizing a part of the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1]. Alternatively, it can be a complete neutralization for neutralizing all the carboxyl groups of the compound represented by the general formula [1].

【0006】本発明の水系防錆剤の他の一態様は、
(A)一般式[1]で表される化合物と(C)アルコー
ル、フェノール、アンモニアおよびアミンから選ばれる
1種以上の化合物との脱水縮合物、または該脱水縮合物
を(B)塩基性化合物で中和した塩からなるものであ
る。一般式[1]で表される化合物と(C)成分の反応
において、(C)成分としてアルコールを用いた場合に
はエステルが、フェノールを用いた場合にはフェニルエ
ステルが、アンモニアを用いた場合にはアミドまたはイ
ミドが、アミンを用いた場合にはアミドまたはイミドが
生成する。一般式[1]で表される化合物は3個のカル
ボキシル基を有するため、部分脱水縮合物やその塩、エ
ステルとアミド、エステルとイミド、アミドとイミド有
する化合物またはそれらの塩を調製することができ、使
用する用途に応じて適当な構造を有する防錆剤を選択す
ることができる。一般式[1]で表される化合物とアル
コール、フェノール、アンモニアおよびアミンから選ば
れる1種以上の化合物との脱水縮合物の中和には、上記
の一般式[1]で表される化合物の中和に使用する塩基
性化合物を全く同様に使用することができる。本発明に
おいて、(C)成分として使用するアルコールとして
は、炭素数1〜30の脂肪族アルコールおよび炭素数7
〜30の芳香族アルコールなどを挙げることができる。
このようなアルコールとしては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノー
ル、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラ
デカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エ
イコサノール、シクロヘキサノールなどの飽和脂肪族一
価アルコール、アリルアルコール、ブテニルアルコー
ル、ヘキセニルアルコール、オクテニルアルコール、ノ
ネニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルア
ルコール、テトラデセニルアルコール、ヘキサデセニル
アルコール、オクタデセニルアルコールなどの不飽和脂
肪族一価アルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビ
タン、ソルビトールなどの多価アルコール、ベンジルア
ルコール、炭素数8〜30のアルキルベンジルアルコー
ル、炭素数9〜30のアルケニルベンジルアルコール、
アルキルフェノールアルキレンオキシド付加物などの芳
香族アルコールなどを挙げることができる。これらの中
で、経済性と水系防錆剤を合成する際の反応制御の容易
さから、炭素数1〜30の脂肪族アルコールが好まし
く、炭素数1〜24の脂肪族アルコールがさらに好まし
い。これらのアルコールは、一般式[1]で表される化
合物のカルボキシル基と脱水縮合してエステルを形成す
る。
Another aspect of the water-based rust preventive agent of the present invention is
(A) A dehydration condensation product of the compound represented by the general formula [1] and (C) one or more compounds selected from alcohol, phenol, ammonia and amine, or the dehydration condensation product (B) a basic compound It consists of salt neutralized with. In the reaction of the compound represented by the general formula [1] with the component (C), an ester is used when an alcohol is used as the component (C), a phenyl ester is used when a phenol is used, and an ammonia is used. An amide or imide is formed in the amide, and an amide or imide is formed in the case of using an amine. Since the compound represented by the general formula [1] has three carboxyl groups, a partially dehydrated condensate or a salt thereof, an ester and an amide, an ester and an imide, a compound having an amide and an imide, or a salt thereof can be prepared. Therefore, a rust preventive agent having an appropriate structure can be selected according to the intended use. To neutralize the dehydrated condensate of the compound represented by the general formula [1] and one or more compounds selected from alcohol, phenol, ammonia and amine, the compound represented by the general formula [1] can be used. The basic compounds used for neutralization can be used exactly as well. In the present invention, the alcohol used as the component (C) is an aliphatic alcohol having 1 to 30 carbon atoms and 7 carbon atoms.
-30 aromatic alcohols and the like can be mentioned.
Such alcohols include, for example, methanol,
Saturated aliphatic monohydric alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, cyclohexanol, allyl alcohol, butenyl alcohol, hexenyl alcohol, oct. Unsaturated aliphatic monohydric alcohols such as tenyl alcohol, nonenyl alcohol, decenyl alcohol, dodecenyl alcohol, tetradecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol, octadecenyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, Pentaerythritol, sorbitan, polyhydric alcohols such as sorbitol, benzyl alcohol, alkyl benzyl alcohols having 8 to 30 carbon atoms, alkenyl benzyl alcohol 9-30 carbon atoms,
Examples thereof include aromatic alcohols such as alkylphenol alkylene oxide adducts. Among these, aliphatic alcohols having 1 to 30 carbon atoms are preferable, and aliphatic alcohols having 1 to 24 carbon atoms are more preferable, from the viewpoints of economy and ease of reaction control when synthesizing the water-based rust preventive agent. These alcohols form an ester by dehydration condensation with the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1].

【0007】本発明において、(C)成分として使用す
るフェノールとしては、フェノール、炭素数7〜30の
アルキルフェノール、炭素数8〜30のアルケニルフェ
ノール、レゾルシノールなどを挙げることができる。こ
れらのフェノールは、一般式[1]で表される化合物の
カルボキシル基と脱水縮合してフェニルエステルを形成
する。本発明において、(C)成分として使用するアミ
ンとしては、炭素数1〜30の脂肪族アミン、炭素数1
〜30の芳香族アミンなどを挙げることができる。この
ようなアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチル
アミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジオクチルアミン、ジテトラデシルアミン、メチ
ルドデシルアミン、ブチルオクチルアミンなどの脂肪族
アミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどの
脂肪族ポリアミン、アニリンなどの芳香族アミンなどを
挙げることができる。これららの中で、経済性と水系防
錆剤を合成する際の反応制御の容易さから、炭素数1〜
30の脂肪族アミンが好ましく、炭素数1〜24の脂肪
族アミンがさらに好ましい。これらのアミンは、一般式
[1]で表される化合物のカルボキシル基と脱水縮合し
てアミドまたはイミドを形成する。このため、第3級ア
ミンは(B)成分の塩基性化合物として使用することが
できるが、(C)成分として使用することはできない。
本発明においては、(C)成分としてアルコールとアミ
ンの両者の性質を有するアルカノールアミン、例えば、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、N−メチルエ
タノールアミンなどを使用することができる。これらの
アルカノールアミンは、一般式[1]で表される化合物
と脱水縮合によりエステルを形成し、または反応条件お
よび選択したアルカノールアミンの種類によってアミド
またはイミドを形成する。これらの中で、トリエタノー
ルアミンなどの第3級アミンであるアルカノールアミン
は、アミンとしてではなくアルコールとして一般式
[1]で表される化合物と脱水縮合する。
In the present invention, examples of the phenol used as the component (C) include phenol, alkylphenol having 7 to 30 carbon atoms, alkenylphenol having 8 to 30 carbon atoms, resorcinol and the like. These phenols form a phenyl ester by dehydration condensation with the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1]. In the present invention, as the amine used as the component (C), an aliphatic amine having 1 to 30 carbon atoms and 1 carbon atom
-30 aromatic amines and the like can be mentioned. Examples of such amines include aliphatic amines such as methylamine, ethylamine, butylamine, octylamine, dodecylamine, octadecylamine, dimethylamine, diethylamine, dioctylamine, ditetradecylamine, methyldodecylamine and butyloctylamine. , Aliphatic diamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and hexamethylenediamine, aromatic amines such as aniline, and the like. Among these, the carbon number is 1 to 1 because of economy and ease of reaction control when synthesizing the water-based rust preventive agent.
An aliphatic amine having 30 is preferable, and an aliphatic amine having 1 to 24 carbon atoms is more preferable. These amines form an amide or imide by dehydration condensation with the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1]. Therefore, the tertiary amine can be used as the basic compound of the component (B), but cannot be used as the component (C).
In the present invention, as the component (C), an alkanolamine having properties of both alcohol and amine, for example,
Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, N-methylethanolamine and the like can be used. These alkanolamines form an ester by dehydration condensation with the compound represented by the general formula [1], or form an amide or an imide depending on the reaction conditions and the kind of the selected alkanolamine. Of these, alkanolamines, which are tertiary amines such as triethanolamine, are dehydrated and condensed with the compound represented by the general formula [1] as an alcohol, not as an amine.

【0008】本発明の水系防錆剤の(A)一般式[1]
で表される化合物と(C)成分の反応による製造におい
て、使用する一般式[1]で表される化合物と(C)成
分のモル比に特に制限はないが、一般式[1]で表され
る化合物のカルボキシル基1モルに対して、(C)成分
の化合物を0.05〜100モル仕込んで脱水縮合する
ことが好ましく、(C)成分の化合物0.1〜30モル
仕込んで脱水縮合することがより好ましい。実際には、
一般式[1]で表される化合物のカルボキシル基1モル
に対して、(C)成分の化合物が1モルを超えて反応す
ることはないが、(C)成分として多価の化合物、例え
ば、ポリオール、ポリアミンなどを使用する場合には、
部分的にポリエステル化またはポリアミド化して系が不
均一になるのを避けるため、また、(C)成分として低
沸点化合物、例えば、アンモニア、メタノール、エタノ
ール、プロパノールなどを用いる場合には、生成する水
の除去を容易にして反応時間を短縮する目的で、上記の
ように一般式[1]で表される化合物のカルボキシル基
1モルに対して、(C)成分の化合物を1モルを超えて
仕込むことが好ましい場合がある。このような場合で
も、一般式[1]で表される化合物のカルボキシル基1
モルに対して(C)成分の化合物が100モルを超える
と、それ以上系の均一化、生成水の除去、反応時間の短
縮などに対する効果の向上は認められず、経済的にかえ
って不利となる。上記のごとく、反応操作を容易にする
ために、理論量以上の(C)成分を用いた場合にも、反
応後そのまま、または(B)塩基性化合物で中和して、
本発明の水系防錆剤として使用することができるが、あ
まりに多量の未反応の(C)成分が残存すると、実質的
に本発明の水系防錆剤の有効成分濃度を下げ、防錆効果
を低下させる原因となるため、脱水縮合反応後または中
和後に、蒸留などの処理により、経済的に可能な範囲で
未反応の(C)成分を除去することが好ましい。
(A) General formula [1] of the water-based rust preventive agent of the present invention
In the production by reacting the compound represented by the formula (C) with the component (C), the molar ratio of the compound represented by the general formula [1] and the component (C) to be used is not particularly limited. It is preferable to charge the compound of the component (C) in an amount of 0.05 to 100 mol and to perform dehydration condensation with respect to 1 mol of the carboxyl group of the compound to be prepared, and to add 0.1 to 30 mol of the compound of the component (C) to perform dehydration condensation. More preferably. actually,
The compound of the component (C) does not react in excess of 1 mol with respect to 1 mol of the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1], but a polyvalent compound as the component (C), for example, When using polyols, polyamines, etc.,
In order to prevent the system from becoming non-uniform due to partial polyesterification or polyamidization, and when a low-boiling compound such as ammonia, methanol, ethanol or propanol is used as the component (C), water generated For the purpose of facilitating the removal of the compound and shortening the reaction time, more than 1 mol of the compound of the component (C) is charged to 1 mol of the carboxyl group of the compound represented by the general formula [1] as described above. It may be preferred. Even in such a case, the carboxyl group 1 of the compound represented by the general formula [1]
If the amount of the component (C) compound exceeds 100 moles, the effects on homogenization of the system, removal of produced water, shortening of reaction time, etc. are not further observed, which is economically disadvantageous. . As described above, in order to facilitate the reaction operation, even when the component (C) is used in a stoichiometric amount or more, after the reaction, or after neutralization with the basic compound (B),
Although it can be used as the water-based rust preventive agent of the present invention, if an unreacted component (C) remains in a too large amount, the concentration of the active ingredient of the water-based rust preventive agent of the present invention is substantially reduced to improve the rust preventive effect. Since it causes the decrease, it is preferable to remove the unreacted component (C) by a treatment such as distillation after the dehydration-condensation reaction or after the neutralization in an economically feasible range.

【0009】本発明において、一般式[1]で表される
化合物と(C)成分の化合物を脱水縮合反応する場合、
使用する(C)成分の化合物の量および反応条件の調整
によって、一般式[1]で表される化合物の3個のカル
ボキシル基のすべてが脱水縮合した完全脱水縮合物と、
一般式[1]で表される化合物の3個のカルボキシル基
の少なくとも1個が未反応で残る部分脱水縮合物のいず
れをも得ることが可能である。本発明の水系防錆剤が、
上記の完全脱水縮合物である場合は、使用する(C)成
分の化合物の炭素数が8以下であることが好ましく、4
以下であることがより好ましい。(C)成分の化合物の
炭素数が8を超えると、完全脱水縮合物の水への溶解度
が低く、水溶性または自己乳化性が乏しくなり、機械力
で乳化して水分散液としても十分な防錆性能を発揮しな
いおそれがある。本発明の水系防錆剤が、上記の部分脱
水縮合物である場合は、十分な防錆性能を有するが、カ
ルボキシル基が残存すると接触する金属によっては酸腐
食を引き起こす場合があるため、残存するカルボキシル
基を(B)塩基性化合物で中和し、塩として使用するこ
とが好ましい。中和に用いる(B)塩基性化合物は、1
種を単独で使用することができ、2種以上を混合して使
用することができる。また、残存するカルボキシル基の
中和は、残存するカルボキシル基の一部を中和する部分
中和とすることができ、あるいは、残存するカルボキシ
ル基のすべてを中和する完全中和とすることができる。
本発明の水系防錆剤の合成方法には特に制限はなく、公
知の合成方法を使用することができる。例えば、マレイ
ン酸にメルカプトカルボン酸を反応することにより、あ
るいは、無水マレイン酸にメルカプトカルボン酸を反応
し、得られた反応生成物を加水分解することにより、一
般式[1]で表される化合物を得ることができる。一般
式[1]で表される化合物は、公知の方法により(B)
塩基性化合物によって中和することができる。一般式
[1]で表される化合物と、(C)成分のアルコール、
フェノール、アンモニアまたはアミンを反応し、さら
に、カルボキシル基が残存する場合には、(B)塩基性
化合物で中和することができる。あるいは、マレイン酸
エステル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミド、マレ
イン酸アルキルアミドなどのマレイン酸誘導体に、メル
カプトカルボン酸、メルカプトカルボン酸エステル、メ
ルカプトカルボン酸アミドなどのメルカプトカルボン酸
誘導体を付加することができ、さらに、その付加生成物
にカルボキシル基が残存する場合には、(B)塩基性化
合物により中和することができる。
In the present invention, when the compound represented by the general formula [1] and the compound of the component (C) are subjected to dehydration condensation reaction,
A completely dehydrated condensate in which all three carboxyl groups of the compound represented by the general formula [1] are dehydrated and condensed by adjusting the amount of the compound (C) used and the reaction conditions.
It is possible to obtain any partially dehydrated condensate in which at least one of the three carboxyl groups of the compound represented by the general formula [1] remains unreacted. The water-based rust inhibitor of the present invention,
In the case of the above complete dehydration condensate, the compound of the component (C) used preferably has 8 or less carbon atoms.
The following is more preferable. When the compound of the component (C) has more than 8 carbon atoms, the completely dehydrated condensate has a low solubility in water and has poor water solubility or self-emulsification property, and is sufficiently emulsified by mechanical force to be an aqueous dispersion. There is a possibility that rust prevention performance may not be exhibited. When the water-based rust preventive agent of the present invention is the partial dehydration condensation product described above, it has sufficient rust preventive performance, but it may cause acid corrosion depending on the metal with which the carboxyl group remains, so that it remains. The carboxyl group is preferably neutralized with a basic compound (B) and used as a salt. The basic compound (B) used for neutralization is 1
The seeds may be used alone or in combination of two or more. Further, the neutralization of the remaining carboxyl groups may be partial neutralization for neutralizing a part of the remaining carboxyl groups, or may be complete neutralization for neutralizing all of the remaining carboxyl groups. it can.
The method for synthesizing the water-based rust preventive agent of the present invention is not particularly limited, and a known synthesis method can be used. For example, by reacting maleic acid with mercaptocarboxylic acid or by reacting maleic anhydride with mercaptocarboxylic acid and hydrolyzing the obtained reaction product, a compound represented by the general formula [1] Can be obtained. The compound represented by the general formula [1] can be obtained by the known method (B).
It can be neutralized with a basic compound. A compound represented by the general formula [1] and an alcohol as a component (C),
When phenol, ammonia or amine is reacted, and a carboxyl group remains, it can be neutralized with the basic compound (B). Alternatively, a mercaptocarboxylic acid, a mercaptocarboxylic acid ester, a mercaptocarboxylic acid derivative such as a mercaptocarboxylic acid amide can be added to a maleic acid derivative such as a maleic acid ester, a maleic acid amide, a maleic acid imide, or a maleic acid alkylamide. Furthermore, when a carboxyl group remains in the addition product, it can be neutralized with the basic compound (B).

【0010】本発明において、一般式[1]で表される
化合物を(B)塩基性化合物で中和した塩は、一般式
[2]で表される化合物
In the present invention, the salt of the compound represented by the general formula [1] neutralized with the basic compound (B) is a compound represented by the general formula [2].

【化5】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。)を、水系媒体中で(B)塩基性化合物の存在下
に反応し、加水分解と中和を同時に行うことによっても
得ることができる。本発明において、一般式[1]で表
される化合物と(C)アルコール、アンモニアおよびア
ミンから選ばれる化合物との脱水縮合物は、一般式
[2]で表される化合物
Embedded image (However, in the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.) Is reacted in an aqueous medium in the presence of the (B) basic compound, and hydrolysis and neutralization are simultaneously performed. Obtainable. In the present invention, the dehydration condensation product of the compound represented by the general formula [1] and the compound (C) selected from alcohol, ammonia and amine is a compound represented by the general formula [2].

【化6】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。)と、(C)アルコール、アンモニアおよびアミ
ンから選ばれる化合物を反応し、コハク酸無水物構造を
開環すると同時に、カルボキシル基の1個がアルコー
ル、アンモニアおよびアミンから選ばれる化合物と脱水
縮合した構造を有する化合物とすることによっても得る
ことができる。
[Chemical 6] (In the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.) And (C) a compound selected from alcohol, ammonia, and amine are reacted to open the succinic anhydride structure and, at the same time, react with a carboxyl group. It can also be obtained by preparing a compound having a structure in which one of the groups is dehydrated and condensed with a compound selected from alcohol, ammonia and amine.

【0011】具体的には、例えば、無水マレイン酸にメ
ルカプトプロピオン酸をトルエンなどの溶媒中で、トリ
エチルアミンなどの第3級アミンを触媒として50〜1
50℃程度の温度で0.5〜10時間程度反応して付加
したのちに、得られた付加生成物を再結晶により精製
し、カルボキシエチルチオ無水コハク酸を得る。得られ
たカルボキシエチルチオ無水コハク酸を水中で、水酸化
ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化亜鉛、アンモニ
ア、アミンなどで中和することができる。また、得られ
たカルボキシエチルチオ無水コハク酸と、炭素数1〜3
0のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、2−エチルヘ
キサノール、ラウリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、グリセリン、ソルビタン、
ポリエチレングリコール、トリエタノールアミンなど
を、公知のエステル化方法により反応してエステル化
し、カルボキシエチルチオコハク酸の部分エステル化物
またはトリエステル化物とすることができる。カルボキ
シエチルチオコハク酸の部分エステル化物は、必要に応
じて、金属の水酸化物、アンモニア、アミンなどで中和
することができる。カルボキシエチルチオ無水コハク酸
は、アンモニアまたは炭素数1〜30のアミン、例え
ば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジ
エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、メチル
オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、
オレイルアミンなどを、公知のアミド化方法またはイミ
ド化方法により反応し、カルボキシル基の一部またはす
べてをアミド化またはイミド化することができる。部分
アミド化物、部分イミド化物または部分アミドイミド化
物は、さらに必要に応じて、金属の水酸化物、アンモニ
ア、アミンなどにより中和することができる。
Specifically, for example, maleic anhydride, mercaptopropionic acid in a solvent such as toluene, and a tertiary amine such as triethylamine as a catalyst are used in a proportion of 50 to 1: 1.
After reacting at a temperature of about 50 ° C. for about 0.5 to 10 hours to add, the obtained addition product is purified by recrystallization to obtain carboxyethylthiosuccinic anhydride. The resulting carboxyethylthiosuccinic anhydride can be neutralized in water with sodium hydroxide, calcium carbonate, zinc hydroxide, ammonia, amines and the like. Moreover, the obtained carboxyethylthiosuccinic anhydride and a carbon number of 1 to 3
0 alcohols such as methanol, ethanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, 2-ethylhexanol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, glycerin, sorbitan,
Polyethylene glycol, triethanolamine and the like can be reacted and esterified by a known esterification method to obtain a partially esterified product or triesterized product of carboxyethylthiosuccinic acid. The partial esterified product of carboxyethylthiosuccinic acid can be neutralized with a metal hydroxide, ammonia, amine or the like, if necessary. Carboxyethylthiosuccinic anhydride is ammonia or amine having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, butylamine, octylamine, methyloctylamine, dodecylamine, stearylamine,
Oleylamine and the like can be reacted by a known amidation method or imidization method to amidate or imidize a part or all of the carboxyl groups. The partial amidated product, the partially imidized product, or the partially amidimidated product can be further neutralized with a metal hydroxide, ammonia, amine or the like, if necessary.

【0012】本発明の水系防錆剤は、上記のエステル化
反応、アミド化反応、イミド化反応、中和反応を適当な
順序で順次利用して、1分子内にエステル結合、アミド
結合、イミド結合、エステル結合とアミド結合、エステ
ル結合とイミド結合、アミド結合とイミド結合を有する
カルボキシエチルチオコハク酸誘導体とすることによ
り、用途に応じたさまざまな構造の化合物として得るこ
とができる。なお、トリアミド化合物は、カルボキシエ
チルチオコハク酸のコハク酸残基のイミド化反応が先行
するため、通常合成が困難であり、経済性に問題がある
が、本発明の技術的範囲に含まれることは言うまでもな
い。本発明の水系防錆剤は、0.01〜10重量%の水
溶液または水分散液として使用することが好ましく、
0.05〜5重量%の水溶液または水分散液として使用
することがより好ましい。水系防錆剤の濃度が0.01
重量%未満であると、防錆効果が不十分であるおそれが
ある。水系防錆剤の濃度か10重量%を超えると、水系
防錆剤の濃度の増加に見合って防錆効果は向上せず、経
済的に不利となるおそれがある。本発明の水系防錆剤は
1種を単独で使用することができ、本発明の水系防錆剤
の2種以上を混合して使用することができ、さらに、本
発明の目的を損なわない範囲で、本発明の水系防錆剤と
公知の水系防錆剤を併用することができる。本発明の水
系防錆剤を使用する用途は特に限定されないが、例え
ば、水、アルコール水溶液、水性不凍液、ラジエーター
冷却水、水溶性金属加工油剤などの水溶液、樹脂エマル
ション、鉱物油エマルション、動植物油エマルション、
エマルション型水性金属加工油剤などの水系エマルショ
ンなどの防錆性向上のために添加して使用することがで
きる。
The water-based rust preventive agent of the present invention utilizes the above-mentioned esterification reaction, amidation reaction, imidization reaction, and neutralization reaction in this order in order to form an ester bond, an amide bond, an imide bond in one molecule. By using a carboxyethylthiosuccinic acid derivative having a bond, an ester bond and an amide bond, an ester bond and an imide bond, or an amide bond and an imide bond, compounds having various structures depending on the application can be obtained. Incidentally, the triamide compound is usually difficult to synthesize because it is preceded by the imidization reaction of the succinic acid residue of carboxyethylthiosuccinic acid, and there is a problem in economic efficiency, but it is included in the technical scope of the present invention. Needless to say. The water-based rust preventive of the present invention is preferably used as an aqueous solution or dispersion of 0.01 to 10% by weight,
It is more preferable to use it as an aqueous solution or dispersion of 0.05 to 5% by weight. Concentration of water-based rust inhibitor is 0.01
If it is less than wt%, the rust preventive effect may be insufficient. When the concentration of the water-based rust preventive agent exceeds 10% by weight, the rust preventive effect is not improved in proportion to the increase in the concentration of the water rust preventive agent, which may be economically disadvantageous. The water-based rust preventive agent of the present invention can be used alone, or can be used by mixing two or more kinds of the water-based rust preventive agent of the present invention, and further, within a range not impairing the object of the present invention. Then, the water-based rust preventive agent of the present invention and a known water-based rust preventive agent can be used in combination. The use of the water-based rust preventive agent of the present invention is not particularly limited, for example, water, alcohol aqueous solution, aqueous antifreeze, radiator cooling water, aqueous solutions of water-soluble metal working oil agents, resin emulsions, mineral oil emulsions, animal and vegetable oil emulsions. ,
It can be added and used for improving the rust-preventive property of an aqueous emulsion such as an emulsion type water-based metalworking oil.

【0013】[0013]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。 製造例1 カルボキシエチルチオコハク酸20.4gを300gの
水に溶解し、pHが7.5になるまでモルホリンで中和し
たのち、固形分が5重量%となるまで水で希釈して、一
般式[1]におけるRがエチレン基であり、モルホリン
により中和された水系防錆剤の水溶液を得た。 製造例2〜5 製造例1と同様にして、第1表に示すRを有するカルボ
キシアルキルチオコハク酸を、第1表に示す塩基性化合
物で中和し、さらに、固形分が5重量%になるまで水で
希釈して、水系防錆剤の水溶液または水分散液を得た。 製造例6 カルボキシエチルチオコハク酸222.2g(1モル)
と2−エチルヘキサノール273.5g(2.1モル)と
を、エステル化触媒であるパラトルエンスルホン酸0.
4gとともに1リットルの4つ口フラスコに入れ、窒素
雰囲気下で生成する水を除去しながら140℃で10時
間エステル化反応を行い、カルボキシエチルチオコハク
酸のジ(2−エチルヘキシル)エステルの粗製物460
gを得た。この粗製物を100℃で3時間真空乾燥し、
未反応の2−エチルヘキサノールを除去し、カルボキシ
エチルチオコハク酸のジ(2−エチルヘキシル)エステ
ルの精製物407gを得た。この精製エステル化物の酸
価を測定した結果、エステル化物1モル中カルボキシル
基が1.2モル残存していることが分かった。この精製
エステル化物10gを水200gに加え、pHが7.5に
なるまでモルホリンで中和し、一般式[1]のRがエチ
レン基であり、2−エチルヘキサノールにより残存カル
ボキシル基が1分子当たり平均1.2個になるまでエス
テル化され、モルホリンにより中和された水系防錆剤の
5重量%水溶液を調製した。 製造例7〜14 製造例6と同様にして、第1表に示すRを有するカルボ
キシアルキルチオコハク酸を、第1表に示すアルコー
ル、アンモニア、アミンまたはそれらの混合物と脱水縮
合反応を行った。酸価の測定により求めた残存カルボキ
シル基数を第1表に示す。さらに、得られた化合物を第
1表に示す塩基性化合物でpH7.5となるように中和
し、固形分5重量%の水系防錆剤の水溶液または水分散
液を調製した。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Production Example 1 Carboxyethylthiosuccinic acid (20.4 g) was dissolved in 300 g of water, neutralized with morpholine until the pH reached 7.5, and diluted with water until the solid content reached 5% by weight. An aqueous solution of an aqueous rust preventive agent in which R in the formula [1] was an ethylene group and was neutralized with morpholine was obtained. Production Examples 2 to 5 In the same manner as in Production Example 1, the carboxyalkylthiosuccinic acid having R shown in Table 1 is neutralized with the basic compound shown in Table 1, and the solid content becomes 5% by weight. Was diluted with water to obtain an aqueous solution or dispersion of an aqueous rust preventive agent. Production Example 6 Carboxyethylthiosuccinic acid 222.2 g (1 mol)
And 2-ethylhexanol (273.5 g, 2.1 mol) were added to an esterification catalyst of paratoluenesulfonic acid (0.1%).
Put it in a 1-liter four-necked flask together with 4 g and carry out an esterification reaction at 140 ° C. for 10 hours while removing water generated under a nitrogen atmosphere to obtain a crude product of di (2-ethylhexyl) ester of carboxyethylthiosuccinic acid. 460
g was obtained. The crude product was vacuum dried at 100 ° C. for 3 hours,
Unreacted 2-ethylhexanol was removed to obtain 407 g of a purified product of di (2-ethylhexyl) ester of carboxyethylthiosuccinic acid. As a result of measuring the acid value of this purified esterified product, it was found that 1.2 mol of carboxyl groups remained in 1 mol of the esterified product. 10 g of this purified esterified product was added to 200 g of water and neutralized with morpholine until the pH reached 7.5, and R in the general formula [1] was an ethylene group, and 2-ethylhexanol left a residual carboxyl group per molecule. A 5% by weight aqueous solution of an aqueous rust preventive which was esterified to an average of 1.2 and neutralized with morpholine was prepared. Production Examples 7 to 14 In the same manner as in Production Example 6, the carboxyalkylthiosuccinic acid having R shown in Table 1 was subjected to dehydration condensation reaction with the alcohol, ammonia, amine shown in Table 1 or a mixture thereof. Table 1 shows the number of residual carboxyl groups obtained by measuring the acid value. Further, the obtained compound was neutralized with the basic compounds shown in Table 1 so as to have a pH of 7.5, to prepare an aqueous solution or dispersion of an aqueous rust preventive agent having a solid content of 5% by weight.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】実施例1 製造例1で得た水系防錆剤の5重量%水溶液を希釈し、
濃度0.05重量%、0.2重量%および2重量%の水溶
液を調製した。この水溶液中に、洗浄、脱脂した3cm×
5cmの冷間圧延鋼板試験片SPCC−B(JIS G 3
141)の全体を浸漬したのち、試験片の上部半分を空
気中に引き上げて20℃に保持し、4日後、15日後、
30日後および45日後の錆の発生状況を目視により観
察した。濃度0.05重量%の水溶液を用いた試験で
は、15日後までは錆は全く認められなかったが、30
日後に全体の面積の2%に錆の発生があり、45日後に
は全体の面積の5%に錆が発生した。防錆性能は、試験
片の全体の面積に対する錆の面積の比率に応じて、次の
基準を用いて表現することとし、結果を第2表に示し
た。 ◎ :錆が認められない。 ○ :錆の面積比率が10%未満。 △ :錆の面積比率が10%以上30%未満。 × :錆の面積比率が30%以上50%未満。 ××:錆の面積比率が50%以上。 実施例2〜14 製造例2〜14で得た水系防錆剤の5重量%水溶液また
は水分散液を用い、それぞれ実施例1と同様にして濃度
0.05重量%、0.2重量%および2重量%の水溶液ま
たは水分散液を調製し、防錆性能の試験を行った。結果
を第2表に示す。 比較例1 水系防錆剤としてラウリン酸モルホリン塩を用いて、実
施例1と同様にして防錆性能の試験を行った。結果を第
2表に示す。 比較例2 水系防錆剤としてクエン酸トリエタノールアミン塩を用
いて、実施例1と同様にして防錆性能の試験を行った。
結果を第2表に示す。 比較例3 市販のカルボン酸アミン系の水系防錆剤を用いて、実施
例1と同様にして防錆性能の試験を行った。結果を第2
表に示す。 比較例4 市販の亜硝酸塩系の水系防錆剤を用いて、実施例1と同
様にして防錆性能の試験を行った。結果を第2表に示
す。 比較例5 水系防錆剤の水溶液の代わりに水を用いて、実施例1と
同様にして錆の発生状況を調べた。結果を第2表に示
す。
Example 1 A 5 wt% aqueous solution of the water-based rust preventive obtained in Production Example 1 was diluted,
Aqueous solutions having concentrations of 0.05% by weight, 0.2% by weight and 2% by weight were prepared. 3 cm × washed and degreased in this aqueous solution
5 cm cold-rolled steel plate test piece SPCC-B (JIS G 3
After immersing the whole of 141), the upper half of the test piece was pulled up into the air and kept at 20 ° C., and after 4 days and 15 days,
The generation state of rust after 30 days and 45 days was visually observed. In a test using an aqueous solution having a concentration of 0.05% by weight, no rust was observed until 15 days later, but
After 2 days, rust occurred in 2% of the total area, and after 45 days, rust occurred in 5% of the total area. The rust prevention performance was expressed using the following criteria according to the ratio of the area of rust to the total area of the test piece, and the results are shown in Table 2. ⊚: No rust is observed. ◯: The area ratio of rust is less than 10%. Δ: The area ratio of rust is 10% or more and less than 30%. X: The area ratio of rust is 30% or more and less than 50%. XX: The area ratio of rust is 50% or more. Examples 2 to 14 Using the 5% by weight aqueous solution or dispersion of the water-based rust preventives obtained in Production Examples 2 to 14, respectively, in the same manner as in Example 1, the concentrations were 0.05% by weight, 0.2% by weight and A 2% by weight aqueous solution or an aqueous dispersion was prepared and tested for antirust performance. The results are shown in Table 2. Comparative Example 1 A rust preventive performance test was conducted in the same manner as in Example 1 using lauric acid morpholine salt as an aqueous rust preventive agent. The results are shown in Table 2. Comparative Example 2 A rust preventive performance test was conducted in the same manner as in Example 1 using triethanolamine citrate as an aqueous rust preventive.
The results are shown in Table 2. Comparative Example 3 A rustproofing performance test was conducted in the same manner as in Example 1 using a commercially available carboxylate amine-based waterborne rustproofing agent. Second result
Shown in the table. Comparative Example 4 A rust preventive performance test was conducted in the same manner as in Example 1 using a commercially available nitrite-based water-based rust preventive agent. The results are shown in Table 2. Comparative Example 5 The occurrence of rust was examined in the same manner as in Example 1 using water instead of the aqueous solution of the water-based rust preventive agent. The results are shown in Table 2.

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】[0017]

【表3】 [Table 3]

【0018】第2表の結果から、本発明の水系防錆剤
(実施例1〜14)は、従来のカルボン酸アミン塩(比
較例1〜2)および市販の水系防錆剤(比較例3〜4)
に比較して、低濃度でも優れた防錆性能を示すことが分
かった。
From the results shown in Table 2, the water-based rust preventives of the present invention (Examples 1 to 14) are the conventional carboxylic amine salts (Comparative Examples 1 to 2) and the commercially available water-based rust preventives (Comparative Example 3). ~ 4)
It was found that even when the concentration was low, it showed excellent rust prevention performance.

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明の水系防錆剤は、安全性および環
境汚染の問題を引き起こすことなく、しかも、低濃度で
優れた防錆性能を発揮し、金属の錆の発生を防止するこ
とができる。
Industrial Applicability The water-based rust preventive agent of the present invention exhibits excellent rust preventive performance at a low concentration without causing problems of safety and environmental pollution, and can prevent the occurrence of metal rust. it can.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)下記一般式[1]で表される化合
物、または下記一般式[1]で表される化合物を(B)
塩基性化合物で中和した塩からなる水系防錆剤。 【化1】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。)
1. A compound represented by the following general formula [1] or a compound represented by the following general formula [1] (B):
A water-based rust preventive consisting of a salt neutralized with a basic compound. Embedded image (However, in the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.)
【請求項2】(A)下記一般式[1]で表される化合物
と(C)アルコール、アンモニアおよびアミンから選ば
れる1種以上の化合物との脱水縮合物、または(A)下
記一般式[1]で表される化合物と(C)アルコール、
アンモニアおよびアミンから選ばれる1種以上の化合物
との脱水縮合物を(B)塩基性化合物で中和した塩から
なる水系防錆剤。 【化2】 (ただし、式中、Rは炭素数1〜30のアルキレン基で
ある。)
2. A dehydrated condensate of (A) a compound represented by the following general formula [1] and (C) one or more compounds selected from alcohols, ammonia and amines, or (A) the following general formula [ 1] and a compound (C) alcohol,
An aqueous rust preventive agent comprising a salt obtained by neutralizing a dehydration condensation product with one or more compounds selected from ammonia and amine with a basic compound (B). Embedded image (However, in the formula, R is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.)
【請求項3】(B)塩基性化合物が、金属の水酸化物、
金属の炭酸塩、アンモニアおよび炭素数1〜30のアミ
ンから選ばれる1種以上の化合物である請求項1または
請求項2記載の水系防錆剤。
3. The (B) basic compound is a metal hydroxide,
The water-based rust preventive agent according to claim 1 or 2, which is one or more compounds selected from metal carbonates, ammonia and amines having 1 to 30 carbon atoms.
JP10485095A 1995-04-05 1995-04-05 Water-based rust preventive Pending JPH08277481A (en)

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