JPH0827323A - Nucleator composition and polyolefin resin composition - Google Patents

Nucleator composition and polyolefin resin composition

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JPH0827323A
JPH0827323A JP16502094A JP16502094A JPH0827323A JP H0827323 A JPH0827323 A JP H0827323A JP 16502094 A JP16502094 A JP 16502094A JP 16502094 A JP16502094 A JP 16502094A JP H0827323 A JPH0827323 A JP H0827323A
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JP
Japan
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nucleating agent
sorbitol
weight
component
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JP16502094A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Kobayashi
稔明 小林
Shizumi Sakai
鎮美 酒井
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New Japan Chemical Co Ltd
Original Assignee
New Japan Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a nucleator compsn. which greatly improves the transparency of a polyolefin resin by compounding a sorbitol compd. with a specified amt. of a specific compd. CONSTITUTION:The compsn. contains 100 pts.wt. sorbitol compd. of formula I (wherein R<1> and R<2> are each H, 1-4C alkyl, halogen, 1-4C alkoxy, or alkylthio) and 0.1-40 pts.wt. compd. selected from among a metal salt of a phosphorus compd. of formula II or III (wherein R<3> is a direct bond, S, alkylene, or alkylidene; R<4> to R<7> are each H, alkyl, or cycloalkyl; c and d are each 0 or 1; M is a metal atom; and e is the valency of the metal atom), an ammonium salt of a phosphoric acid compd. of formula IV or V (wherein R<8> is the same as R<3>; R<9> to R<3> are each the same as R<4> or R<5>; f and g are each 0 or 1; A is an ammonium ion or an org. ammonium ion; and m and n are each 1-6), and 1,6,11-triaminoundecanetricyclohexanecarboxamide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、核剤組成物及び当該核
剤組成物を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a nucleating agent composition and a polyolefin resin composition containing the nucleating agent composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族アルデヒド類とソルビトールとを
酸触媒の存在下、アセタール縮合させて調製されるジベ
ンジリデンソルビトール類(以下「DBS化合物」と略
称する。)は、ポリオレフィン系樹脂組成物用の核剤と
して賞用されているものであって、本発明者らは、より
優れた特性を有する核剤を提供すべく鋭意検討の下、種
々のDBS化合物を提案されてきたところである。
2. Description of the Related Art Dibenzylidene sorbitols (hereinafter abbreviated as "DBS compounds") prepared by acetal condensation of aromatic aldehydes and sorbitol in the presence of an acid catalyst are used for polyolefin resin compositions. It has been widely used as a nucleating agent, and the present inventors have been proposing various DBS compounds under intensive studies in order to provide a nucleating agent having more excellent properties.

【0003】具体的には、1,3:2,4−ビス(O−
ベンジリデン)ソルビトール(以下「DBS」と略称す
る。)は、ポリオレフィン系樹脂から得られる成形物の
光学的特性、特にその透明性を大幅に改善し得るが、よ
り高い透明性を必要とする分野に対しては充分にその要
望を満足するものではない。
Specifically, 1,3: 2,4-bis (O-
Benzylidene) sorbitol (hereinafter abbreviated as "DBS") can greatly improve the optical properties of a molded article obtained from a polyolefin resin, especially its transparency, but is used in fields requiring higher transparency. On the other hand, it does not fully satisfy the demand.

【0004】かかる問題点を解消するものとして、ベン
ズアルデヒドの代りにメチル置換ベンズアルデヒドを出
発物質として使用して調製される1,3:2,4−ビス
(O−メチルベンジリデン)ソルビトール(以下「Me
−D」と略称する。)がある(特開昭53−11704
4号、特開昭54−28348号)。
In order to solve such a problem, 1,3: 2,4-bis (O-methylbenzylidene) sorbitol (hereinafter referred to as "Me" is prepared by using methyl-substituted benzaldehyde as a starting material instead of benzaldehyde.
-D "is abbreviated. ) (Japanese Patent Laid-Open No. 53-11704)
4, JP-A-54-28348).

【0005】1,3:2,4−ビス(ポリアルキルベン
ジリデン)ソルビトール(特開昭56−45934号)
や各芳香環に夫々異なる種類や数の置換基を有する、い
わゆる非対称型のDBS化合物(特開昭59−1295
1号)は、Me −Dを使用した場合と同様に優れた透明
性を有する成形体の製造に適したポリオレフィン系樹脂
組成物を与えるとともに、Me −Dの欠点である加熱成
形時における臭気の発生が大幅に抑制されたものであ
る。
1,3: 2,4-bis (polyalkylbenzylidene) sorbitol (JP-A-56-45934)
And a so-called asymmetric DBS compound having different kinds and numbers of substituents on each aromatic ring (Japanese Patent Laid-Open No. 59-1295).
No. 1) provides a polyolefin resin composition suitable for the production of a molded article having excellent transparency as in the case of using Me-D, and also has a drawback of Me-D, that is, odors at the time of heat molding. The occurrence was greatly suppressed.

【0006】DBS化合物は、その融点又はそれ以上の
温度で融解し、樹脂中に均一に溶解することがポイント
となる「溶解型」の核剤であるため、ポリオレフィン系
樹脂の成形加工時においては核剤を高速度で融解混合す
ることが大切である。
[0006] Since the DBS compound is a "dissolving type" nucleating agent whose melting point is equal to or higher than its melting point and is uniformly dissolved in the resin, it is necessary to process the polyolefin resin at the time of molding. It is important to melt mix the nucleating agent at high speed.

【0007】本発明者らが先に提案した特定の構造の非
対称型ジアセタ−ルを主成分とする核剤組成物(特開平
2−206627号)は、これまでに知られていた同種
の化合物に比してその融点が格段に低く、しかも昇華性
を有しておらず、当該核剤組成物を含有する樹脂組成物
は加工性が大幅に改善されるのみならず、透明性その他
の各種性質において優れた成形体を与えるものである。
The nucleating agent composition (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-206627), which has been proposed by the present inventors and which mainly contains an asymmetric diacetaal having a specific structure, is a compound of the same kind known so far. The melting point of the resin composition is much lower than that of, and the resin composition containing the nucleating agent composition is not only significantly improved in processability but also has transparency and various other properties. It gives a molded article excellent in properties.

【0008】ポリオレフィン系樹脂用の核剤としては、
上記ソルビトール系化合物の他に、例えば、有機カルボ
ン酸金属塩、シリカ、環状芳香族リン化合物の金属塩
(特開昭58−1736号)等の分散型核剤が知られて
いる。
As a nucleating agent for polyolefin resins,
In addition to the above-mentioned sorbitol-based compounds, dispersion-type nucleating agents such as organic carboxylic acid metal salts, silica, and metal salts of cyclic aromatic phosphorus compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 58-1736) are known.

【0009】上記の如く、種々の核剤が提案されてはい
るものの、核剤に対する要望は多岐に亘っており、広範
囲の用途に適応するためには、尚、改善の余地が認めら
れる。
As described above, although various nucleating agents have been proposed, there are various needs for nucleating agents, and there is still room for improvement in order to be applied to a wide range of applications.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン系樹脂に対し、より優れた透明性の改良効果を付与
し得る新規有用な核剤組成物及び当該核剤組成物を配合
するポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを目的
とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a novel and useful nucleating agent composition capable of imparting a more excellent transparency improving effect to a polyolefin resin and a polyolefin resin containing the nucleating agent composition. It is intended to provide a composition.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ソルビト
ール系核剤と従来、分散型核剤と考えられている各種核
剤との併用効果について深く検討した結果、ソルビトー
ル系化合物に対し、所定量の特定化合物を配合すること
により、両者が相乗的に作用して当該成形品の透明性を
飛躍的に改善し得、同時に優れた成形性と剛性を付与し
得るという極めて特異的な現象を見いだし、かかる知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have deeply studied the combined effect of a sorbitol-based nucleating agent and various nucleating agents conventionally considered to be dispersion-type nucleating agents. By blending a specified amount of a specific compound, they can act synergistically to dramatically improve the transparency of the molded product, and at the same time provide excellent moldability and rigidity, which is a very specific phenomenon. The present invention has been found, and the present invention has been completed based on such findings.

【0012】即ち、本発明に係る核剤組成物は、一般式
(1)で表されるソルビトール類から選ばれる1種若し
くは2種以上の化合物(A成分)100重量部に対し、
一般式(2)若しくは一般式(3)で表されるリン系化
合物の金属塩又は一般式(4)若しくは一般式(5)で
表されるリン酸系化合物のアンモニウム塩及び1,6,
11−トリアミノウンデカントリシクロヘキサンカルボ
ン酸アミドよりなる群から選ばれる1種若しくは2種以
上の化合物(B成分)を0.1〜40重量部含有するこ
とを特徴とする。
That is, the nucleating agent composition of the present invention contains 100 parts by weight of one or more compounds (component A) selected from the sorbitols represented by the general formula (1).
Metal salts of phosphorus compounds represented by general formula (2) or general formula (3) or ammonium salts of phosphoric acid compounds represented by general formula (4) or general formula (5) and 1,6,6
It is characterized by containing 0.1 to 40 parts by weight of one or more compounds (component B) selected from the group consisting of 11-triaminoundecanetricyclohexanecarboxylic acid amide.

【0013】 [式中、R1、R2は同一又は異なって、水素原子、炭素
数1〜4のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜4のア
ルキルオキシ基又は炭素数1〜4のアルキルチオ基を表
す。a、bは1〜3の整数を示す。R1及びR2におい
て、それぞれ少なくとも1つの基は4−位を占める。]
[0013] [In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen group, an alkyloxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms. . a and b show the integer of 1-3. In R 1 and R 2 , at least one group occupies 4-position. ]

【0014】 [式中、R3は直接結合、硫黄原子、アルキレン基又は
アルキリデン基を表し、R4、R5は同一又は異なって、
各々水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表
す。c及びdは0又は1を表す。eは金属の原子価を表
し、Mは金属原子を表す。]
[0014] [In the formula, R 3 represents a direct bond, a sulfur atom, an alkylene group or an alkylidene group, and R 4 and R 5 are the same or different,
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. c and d represent 0 or 1. e represents the valence of the metal, and M represents the metal atom. ]

【0015】 [式中、R6、R7は同一又は異なって、各々水素原子、
アルキル基又はシクロアルキル基を表す。Mは金属原子
を表す。]
[0015] [Wherein R 6 and R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom,
It represents an alkyl group or a cycloalkyl group. M represents a metal atom. ]

【0016】 [式中、R8は直接結合、硫黄原子、アルキレン基又は
アルキリデン基を表し、R9、R10は同一又は異なっ
て、各々水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を
表す。f及びgは0又は1を表す。Aはアンモニウムイ
オン又は有機アンモニウムイオンを表す。mは1〜6の
整数を示す。]
[0016] [In the formula, R 8 represents a direct bond, a sulfur atom, an alkylene group or an alkylidene group, and R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. f and g represent 0 or 1. A represents an ammonium ion or an organic ammonium ion. m represents an integer of 1 to 6. ]

【0017】 [式中、R11、R12、R13は同一又は異なって、各々水
素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表す。Aは
アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表
す。nは1〜6の整数を示す。]
[0017] [In the formula, R 11 , R 12 and R 13 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. A represents an ammonium ion or an organic ammonium ion. n shows the integer of 1-6. ]

【0018】本発明に係るA成分とB成分との相乗効果
は、次のような予期せぬ事実に起因するものと思われ
る。即ち、A成分は、溶融樹脂中に高温で分子分散した
後、冷却時に特定のゾル−ゲル転移温度以下でフィブリ
ル状の網目構造を形成する(高分子添加剤の最新技術、
p204、シーエムシー発行、1988年)。このと
き、B成分は網目外に排除されて析出する。A成分のフ
ィブリル表面とB成分の表面とが同等のポリオレフィン
の結晶化促進効果を有するときにのみ、A成分単独より
も球晶が微細となり、且つ球晶サイズの分布が小さくな
る。かくして、透明化が高度に達成され、同時にポリオ
レフィンの剛性が向上する。但し、B成分の配合量が増
大すると、B成分に基づく光の散乱が増大して所期の目
的は達成されない。
The synergistic effect of the components A and B according to the present invention is considered to be due to the following unexpected facts. That is, the component A forms a fibril-like network structure at a temperature below a specific sol-gel transition temperature upon cooling after being molecularly dispersed in a molten resin at a high temperature (the latest technology of polymer additives,
p204, published by CMC, 1988). At this time, the B component is excluded and precipitates outside the mesh. Only when the fibril surface of the component A and the surface of the component B have the same polyolefin crystallization promoting effect, the spherulites become finer and the spherulite size distribution becomes smaller than that of the component A alone. Thus, a high degree of transparency is achieved and at the same time the rigidity of the polyolefin is improved. However, if the blending amount of the B component increases, the scattering of light based on the B component increases, and the intended purpose cannot be achieved.

【0019】本発明によれば、次の如き優れた利点が達
成される。 (1)本発明の樹脂組成物は、最高の透明性に到達する
ものである。 (2)結晶化温度の向上により成形サイクル時間が短縮
される。 (3)本発明樹脂組成物は、ひけを生成することなく、
且つ顔料を分散させた場合にも体積収縮を伴うことな
く、成形できる。 (4)延伸フィルムが、向上した寸法安定性をもって製
造できる。 (5)該成形物は、更に光沢も向上している。 (6)該成形物は、弾性率、耐衝撃性、熱変形温度等の
力学的及び熱的性質においても優れている。 (7)成形時の金型汚れが殆ど認められないため、連続
成形が容易となる。
According to the present invention, the following excellent advantages are achieved. (1) The resin composition of the present invention reaches the highest transparency. (2) The molding cycle time is shortened by improving the crystallization temperature. (3) The resin composition of the present invention does not generate sink marks,
Moreover, even when the pigment is dispersed, molding can be performed without causing volume shrinkage. (4) Stretched films can be produced with improved dimensional stability. (5) The molded product also has improved gloss. (6) The molded product is also excellent in mechanical and thermal properties such as elastic modulus, impact resistance, and heat distortion temperature. (7) Staining of the mold during molding is scarcely observed, and continuous molding is facilitated.

【0020】一般式(1)で表されるソルビトール系化
合物において、R1又はR2としては、水素原子、メチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、イソブチル等のアルキル基、塩素原子、臭素原子等
のハロゲン基、メチルオキシ、エチルオキシ、n−プロ
ピルオキシ、イソプロピルオキシ、n−ブチルオキシ、
イソブチルオキシ等のアルキルオキシ基、メチルチオ、
エチルチオ、n−プロピルチオ、イソプロピルチオ、n
−ブチルチオ、イソブチルチオ等のアルキルチオ基が例
示され、その置換位置としては、4−位、2,4−位、
3,4−位、2,3,4−位及び2,4,6−位が挙げ
られる。
In the sorbitol compound represented by the general formula (1), R 1 or R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or isobutyl, or a chlorine atom. Halogen groups such as bromine atom, methyloxy, ethyloxy, n-propyloxy, isopropyloxy, n-butyloxy,
Alkyloxy groups such as isobutyloxy, methylthio,
Ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n
-Butylthio, isobutylthio and other alkylthio groups are exemplified, and the substitution positions thereof are 4-position, 2,4-position,
3,4-position, 2,3,4-position and 2,4,6-position are mentioned.

【0021】推奨されるA成分としては、1,3:2,
4−ビス(O−3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビ
トール、1,3:2,4−ビス(O−2,4−ジメチル
ベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス
(O−4−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3:2,4−ビス(O−4−エチルベンジリデン)ソル
ビトール、1,3:2,4−ビス(O−4−クロロベン
ジリデン)ソルビトール及び1,3:2,4−ジベンジ
リデンソルビトールよりなる群から選ばれる1種若しく
は2種以上のソルビトール類が挙げられる。
The recommended component A is 1, 3: 2,
4-bis (O-3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O-2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O-4-) Methylbenzylidene) sorbitol, 1,
3: 2,4-bis (O-4-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O-4-chlorobenzylidene) sorbitol and 1,3: 2,4-dibenzylidenesorbitol And one or more sorbitols selected from the following.

【0022】一般式(2)におけるR3又は一般式
(4)におけるR8で表されるアルキレン基としては、
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等が例示さ
れ、アルキリデン基としては、メチリデン、エチリデ
ン、ブチリデン、ヘキシリデン、オクチリデン、ノニリ
デン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シク
ロオクチリデン等が例示される。
As the alkylene group represented by R 3 in the general formula (2) or R 8 in the general formula (4),
Examples thereof include methylene, ethylene, propylene and butylene, and examples of the alkylidene group include methylidene, ethylidene, butylidene, hexylidene, octylidene, nonylidene, cyclopentylidene, cyclohexylidene, cyclooctylidene and the like.

【0023】一般式(2)におけるR4、R5、一般式
(3)におけるR6、R7、一般式(4)におけるR9
10及び一般式(5)におけるR11、R12、R13として
は、夫々メチル、エチル、イソプロピル、n−ブチル、
イソブチル、第2ブチル、第3ブチル、n−アミル、第
3アミル、ヘキシル、ヘプチル、n−オクチル、2−エ
チルヘキシル、第3オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、ヘプタデイル、オクタデシル等の
アルキル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル、シクロオクチル等のシクロアルキル基が例示
される。
R 4 and R 5 in the general formula (2), R 6 and R 7 in the general formula (3), R 9 in the general formula (4),
R 10, R 11 in the general formula (5), R 12 and R 13 are each methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl,
Isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, n-amyl, tertiary amyl, hexyl, heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, tertiary octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Examples thereof include alkyl groups such as heptayl and octadecyl, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl.

【0024】一般式(2)及び一般式(3)におけるM
としては、Li、Na、K、Be、Mg、Ca、Sr、
Ba、Zn、Cd、Al、Ge、Sn、Pb、Ti、Z
r、Sb、Cr、Bi、Mo、Mn、Fe、Co、Ni
等が例示され、特に、Li、Na、K等のアルカリ金
属、Mg、Ca、Sr、Ba等のアルカリ土類金属が好
ましい。
M in the general formulas (2) and (3)
Are Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Sr,
Ba, Zn, Cd, Al, Ge, Sn, Pb, Ti, Z
r, Sb, Cr, Bi, Mo, Mn, Fe, Co, Ni
And the like, and alkali metals such as Li, Na, and K, and alkaline earth metals such as Mg, Ca, Sr, and Ba are particularly preferable.

【0025】一般式(4)及び一般式(5)で表される
有機アンモニウム塩を構成する有機アミン化合物として
は、炭素数1〜18の飽和若しくは不飽和の脂肪族アミ
ン、脂環式アミン、複素環式アミン並びに芳香族アミン
等の1価及び多価のアミンが例示され、具体的には、特
開平5−9390号に開示されている各種のアミン、例
えば、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、プロピルアミン、2−アミノプロパ
ン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、第三ブチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソブチ
ルアミン、ジ第二ブチルアミン、ペンチルアミン、2−
アミノペンタン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、2
−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミ
ン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルア
ミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オク
タデシルアミン、オレイルアミン、ココナットアミン、
ベンジルアミン、ジベンジルアミン、フェニルエチルア
ミン、3−メトキシプロピルアミン、ピペリジン、ピペ
コリン、N−アミノプロピルピペコリン、モルホリン、
ルペチジン、アニリン、トルイジン、キシリジン、エチ
ルアニリン、ピリジン、ピコリン、エチルピリジン、ル
チジン、メチルエチルピリジン、3−アミノトリアジ
ン、アミノテトラゾール等の1価アミン化合物、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプ
ロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキ
サメチレンテトラミン、フェニルジアミン、ピペラジ
ン、ピラジン、アミノエチルピリジン、N,N’−ビス
アミノエチル−エチレンジアミン、N,N’−ビスアミ
ノエチル−ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビスア
ミノプロピル−エチレンジアミン、N,N’−ビスアミ
ノプロピル−ヘキサメチレンジアミン、トリス(2−ア
ミノエチル)アミン、トリス(3−アミノプロピル)ア
ミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、3,9−ビス(アミノプロピ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,
5]ウンデカン、4−オキサ−1,7−ジアミノペンタ
ン、4,7−ジオキサ−1,10−ジアミノデカン、
4,8−ジオキサ−6,6−ジメチル−1,11−ジア
ミノウンデカン、m−キシリレンジアミン、1,6,1
1−トリアミノウンデカン、4−アミノメチル−1,8
−ジアミノオクタン等の多価アミンが挙げられる。
The organic amine compound constituting the organic ammonium salt represented by the general formulas (4) and (5) is a saturated or unsaturated aliphatic amine having 1 to 18 carbon atoms, an alicyclic amine, Heterocyclic amines and monovalent and polyvalent amines such as aromatic amines are exemplified, and specifically, various amines disclosed in JP-A-5-9390, for example, methylamine, ethylamine, diethylamine,
Triethylamine, propylamine, 2-aminopropane, dipropylamine, butylamine, isobutylamine, tert-butylamine, dipropylamine, diisobutylamine, ditert-butylamine, pentylamine, 2-
Aminopentane, hexylamine, octylamine, 2
-Ethylhexylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, oleylamine, coconutamine,
Benzylamine, dibenzylamine, phenylethylamine, 3-methoxypropylamine, piperidine, pipecoline, N-aminopropylpipecoline, morpholine,
Monovalent amine compounds such as lupetidine, aniline, toluidine, xylidine, ethylaniline, pyridine, picoline, ethylpyridine, lutidine, methylethylpyridine, 3-aminotriazine, aminotetrazole, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine,
Hexamethylenediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexamethylenetetramine, phenyldiamine, piperazine, pyrazine, aminoethylpyridine, N, N'-bisaminoethyl-ethylenediamine, N , N'-bisaminoethyl-hexamethylenediamine, N, N'-bisaminopropyl-ethylenediamine, N, N'-bisaminopropyl-hexamethylenediamine, tris (2-aminoethyl) amine, tris (3-amino) Propyl) amine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine,
Octamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, 3,9-bis (aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.
5] undecane, 4-oxa-1,7-diaminopentane, 4,7-dioxa-1,10-diaminodecane,
4,8-Dioxa-6,6-dimethyl-1,11-diaminoundecane, m-xylylenediamine, 1,6,1
1-triaminoundecane, 4-aminomethyl-1,8
-Polyamines such as diaminooctane are mentioned.

【0026】推奨されるB成分としては、2,2’−メ
チレンビス(4,6−tert−ブチルフェニル)リン酸エ
ステルのウンデカン−1,6,11−トリアンモニウム
塩、リン酸2,2−メチレンビス(4,6−tert−ブチ
ルフェニル)ナトリウム及び1,6,11−トリアミノ
ウンデカントリシクロヘキサンカルボン酸アミドよりな
る群から選ばれる1種若しくは2種以上の化合物が挙げ
られる。
As the recommended component B, undecane-1,6,11-triammonium salt of 2,2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphoric acid ester, 2,2-methylenebisphosphoric acid is recommended. Examples include one or more compounds selected from the group consisting of (4,6-tert-butylphenyl) sodium and 1,6,11-triaminoundecanetricyclohexanecarboxylic acid amide.

【0027】本発明に係る核剤組成物において、A成分
100重量部に対するB成分の併用量は、0.1〜40
重量部、より好ましくは0.2〜5重量部である。B成
分を0.1重量部未満又は40重量部を越えて配合する
場合には、本発明所定の併用効果、具体的には、特異的
な透明性の改善効果が得られない。
In the nucleating agent composition according to the present invention, the combined amount of component B with respect to 100 parts by weight of component A is 0.1-40.
By weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight. When the component B is blended in an amount of less than 0.1 part by weight or more than 40 parts by weight, the predetermined combined effect of the present invention, specifically, the specific effect of improving transparency cannot be obtained.

【0028】A成分及びB成分は、いずれも公知の化合
物であり、公知方法に従い容易に製造できる。よって、
本発明に係る核剤組成物は、A成分とB成分とを所定の
比率で混合することにより調製できる。
The components A and B are both known compounds and can be easily produced according to known methods. Therefore,
The nucleating agent composition according to the present invention can be prepared by mixing the A component and the B component in a predetermined ratio.

【0029】本発明に係る核剤組成物には、従来公知の
分散型核剤(C成分)を適宜配合することができる。
A conventionally known dispersion type nucleating agent (component C) can be appropriately added to the nucleating agent composition according to the present invention.

【0030】かかる分散型核剤としては、p−tert−ブ
チル安息香酸ナトリウム等の一価又は多価の芳香族カル
ボン酸塩、ミリスチン酸ナトリウム等の炭素数10〜2
4の脂肪族カルボン酸金属塩及び脂環式カルボン酸金属
塩等が例示される。
Examples of the dispersion type nucleating agent include mono- or polyvalent aromatic carboxylic acid salts such as sodium p-tert-butylbenzoate, and carbon atoms such as sodium myristate having 10 to 2 carbon atoms.
The aliphatic carboxylic acid metal salt and the alicyclic carboxylic acid metal salt of 4 are exemplified.

【0031】本発明は、前記核剤組成物を含有してなる
有用なポリオレフィン系樹脂組成物をも提供するもので
もある。
The present invention also provides a useful polyolefin resin composition containing the nucleating agent composition.

【0032】本発明に係る核剤組成物のポリオレフィン
系樹脂に対する配合量は、所定の効果が得られる限り特
に限定されるものではなく、適宜選択することができる
が、通常、樹脂100重量部当り0.01〜1重量部、
好ましくは0.1〜0.5重量部程度配合される。これ
らの範囲内の配合により、充分に本発明所定の効果を得
ることができる。
The blending amount of the nucleating agent composition according to the present invention with respect to the polyolefin resin is not particularly limited as long as a predetermined effect can be obtained, and can be appropriately selected. Usually, it is usually per 100 parts by weight of the resin. 0.01 to 1 part by weight,
Preferably about 0.1 to 0.5 part by weight is compounded. By blending within these ranges, the effects prescribed by the present invention can be sufficiently obtained.

【0033】核剤組成物の添加法としては一段添加法が
好ましいが、例えば、2〜15重量%程度の高濃度マス
ターバッチの形態での添加による二段法を採用しても何
ら差し支えない。又、A成分及びB成分を別々に樹脂に
配合して成形することもできる。
As a method of adding the nucleating agent composition, a one-step addition method is preferable, but for example, a two-step method by addition in the form of a high-concentration masterbatch of about 2 to 15% by weight may be adopted. Alternatively, the A component and the B component may be separately blended with the resin and molded.

【0034】本発明に係る核剤が適用されるポリオレフ
ィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂及びポリプロ
ピレン系樹脂が例示され、より具体的には、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、
エチレン含量50重量%以上のエチレンコポリマー、プ
ロピレンホモポリマー、プロピレン含量50重量%以上
のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン
含量50重量%以上のブテンコポリマー、メチルペンテ
ンホモポリマー、メチルペンテン含量50重量%以上の
メチルペンテンコポリマー、結晶性ポリブタジエン、結
晶性ポリイソプレン等が例示される。
Examples of the polyolefin resin to which the nucleating agent according to the present invention is applied include polyethylene resins and polypropylene resins, and more specifically, high density polyethylene, medium density polyethylene, linear polyethylene,
Ethylene copolymer having an ethylene content of 50% by weight or more, propylene homopolymer, propylene copolymer having a propylene content of 50% by weight or more, butene homopolymer, butene copolymer having a butene content of 50% by weight or more, methylpentene homopolymer, methylpentene content of 50% by weight or more The methyl pentene copolymer, crystalline polybutadiene, crystalline polyisoprene, etc.

【0035】上記コポリマーは、ランダムコポリマーで
あってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。こ
れらの樹脂の立体規則性は、アイソタクチックでもシン
ジオタクチックでもよい。
The above copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. The stereoregularity of these resins may be isotactic or syndiotactic.

【0036】上記コポリマーを構成し得るコモノマーと
して、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセ
ン、ウンデセン、ドデセン等のα−オレフィン、1,4
−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマ
ー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル等の(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が
例示できる。そして、これら高分子の分子量及び分子量
分布はいかなるものも適応される。
Specific examples of the comonomer capable of forming the above copolymer include α-olefins such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene and dodecene, 1,4
Examples thereof include bicyclo-type monomers such as endomethylenecyclohexene, methyl (meth) acrylate, (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, vinyl acetate and the like. Any molecular weight and molecular weight distribution of these polymers can be applied.

【0037】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
には、使用目的やその用途に応じて適宜、従来公知のポ
リオレフィン用改質剤を本発明の効果を損なわない範囲
で添加することができる。
To the polyolefin resin composition according to the present invention, conventionally known modifiers for polyolefin can be added as appropriate depending on the purpose of use and the use thereof within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0038】かかるポリオレフィン用改質剤としては、
例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリ
ストの添加剤要覧」(1990年10月)に記載されて
いる各種添加剤が挙げられ、より具体的には、安定剤
(金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合
物、硫黄化合物等)、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等)、酸化防止剤
(フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イ
オウ系化合物等)、界面活性剤、滑剤(パラフィン、ワ
ックス等の脂肪族炭化水素、炭素数8〜22の高級脂肪
酸、炭素数8〜22の高級脂肪酸金属(Al、Ca、M
g、Zn)塩、炭素数8〜18の脂肪酸、炭素数8〜2
2の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数4〜2
2の高級脂肪酸と炭素数4〜18の脂肪族1価アルコー
ルとのエステル、炭素数8〜22の高級脂肪酸アマイ
ド、シリコーン油、ロジン誘導体等)、充填剤(タル
ク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーラ
イト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等)、発泡
剤、発泡助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤(ジアルキ
ルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート
等)、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散
剤、有機無機の顔料、加工助剤が例示される。
As such a modifier for polyolefin,
Examples thereof include various additives described in "Positive List of Additives" (October 1990) edited by the Council for Hygiene of Polyolefins, and more specifically, stabilizers (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen). Compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, etc., ultraviolet absorbers (benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc.), antioxidants (phenolic compounds, phosphite compounds, sulfur compounds, etc.), surfactants, Lubricants (aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, higher fatty acid metals having 8 to 22 carbon atoms (Al, Ca, M
g, Zn) salt, fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, 8 to 2 carbon atoms
2 aliphatic alcohols, polyglycols, 4 to 2 carbon atoms
Esters of 2 higher fatty acids and aliphatic monohydric alcohols having 4 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, silicone oil, rosin derivatives, etc., fillers (talc, hydrotalcite, mica, zeolite) , Perlite, diatomaceous earth, calcium carbonate, glass fiber, etc.), foaming agent, foaming aid, polymer additive, plasticizer (dialkyl phthalate, dialkyl hexahydrophthalate, etc.), cross-linking agent, cross-linking accelerator, antistatic agent, Examples include flame retardants, dispersants, organic-inorganic pigments, and processing aids.

【0039】当該樹脂組成物を製造するに際しては、従
来公知のいずれの方法をも適用することができ、例え
ば、ポリオレフィン系樹脂に本発明に係る核剤組成物を
直接ブレンドして最終成形加工してもよく、予め当該樹
脂に上記核剤組成物を配合して、これをペレット化し、
しかる後に最終成形加工してもよい。予め当該核剤と有
機アミンとをブレンドした後に、上記の方法で成形加工
しても良い。
In producing the resin composition, any conventionally known method can be applied. For example, the nucleating agent composition according to the present invention is directly blended with a polyolefin resin and finally molded. Alternatively, the nucleating agent composition may be blended in advance with the resin and pelletized,
After that, final molding may be performed. The nucleating agent and the organic amine may be blended in advance and then molded by the above method.

【0040】又、本発明に係る樹脂組成物を成形するに
際しては、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、圧空
成形、回転成形、フィルム成形等、従来公知の成形方法
のいずれをも採用できる。
In molding the resin composition according to the present invention, any conventionally known molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, pressure molding, rotational molding, film molding, etc. can be adopted.

【0041】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
は、従来DBS化合物を核剤組成物として配合してなる
ポリオレフィン系樹脂組成物が用いられてきたと同様の
各種分野において適用され、より具体的には、熱や放射
線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・
輸血セット、採血器具等の医療用器具類;放射線等によ
り滅菌される食品・植物等の包装物;衣料ケースや衣料
保存用コンテナ等の各種ケース類;食品を熱充填するた
めのカップ、レトルト食品の包装容器;電子レンジ用容
器;ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シ
ャンプー用等の缶、ビン等の容器;味噌、醤油等の調味
料用容器及びキャップ;水、米、パン、漬物等の食品用
ケース及び容器;冷蔵庫用ケース等の雑貨;文具;電気
・機械部品;自動車用部品等の素材として好適である。
The polyolefin resin composition according to the present invention is applied in various fields similar to those in which a polyolefin resin composition prepared by blending a DBS compound as a nucleating agent composition has hitherto been used, and more specifically, , Disposable syringes that are sterilized by heat, radiation, etc.
Medical instruments such as blood transfusion sets and blood collection instruments; packages of foods and plants that are sterilized by radiation etc .; various cases such as clothing cases and clothing storage containers; cups for heat-filling food, retort foods Packaging containers for microwave ovens; containers for beverages such as juice and tea, cosmetics, pharmaceuticals, shampoo, cans, bottles, etc .; containers and caps for seasonings such as miso, soy sauce; water, rice, It is suitable as a material for cases and containers for food such as bread and pickles; miscellaneous goods such as cases for refrigerators; stationery; electrical and mechanical parts; parts for automobiles.

【0042】[0042]

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げ、本発明を詳
しく説明する。尚、下記の各例における評価は、次の方
法により行なった。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples. The evaluation in each of the following examples was performed by the following method.

【0043】ポリオレフィン系樹脂組成物の透明性 ヘーズメーターを用いて曇度(%)及び光沢を測定した
(JIS K 6714、JIS K 6717)。曇
度は小さい程その光学的特性は優れている。(尚、測定
の結果、実施例の核剤を配合した樹脂組成物は、何れも
良好な光沢を示した。)
Haze (%) and gloss were measured using a transparency haze meter of the polyolefin resin composition (JIS K 6714, JIS K 6717). The smaller the haze, the better the optical properties. (As a result of the measurement, the resin compositions containing the nucleating agent of the examples all showed good gloss.)

【0044】ポリオレフィン系樹脂組成物の剛性率 テストピ−スの曲げ試験の結果から算出した(JIS
K 7203)。
Rigidity of Polyolefin Resin Composition Calculated from the results of bending test of test pieces (JIS
K 7203).

【0045】核剤組成物の調製 所定のA成分及びB成分、要すればC成分を1リットル
万能攪拌機中で15分間混合して、第1表に記載された
組成の核剤組成物を調製する。 A成分 A1:1,3:2,4−ビス(O−3,4−ジメチルベ
ンジリデン)ソルビトール(粉末) A2:1,3:2,4−ビス(O−ベンジリデン)ソル
ビトール(粉末) A3:1,3:2,4−ビス(O−4−エチルベンジリ
デン)ソルビトール(粉末)
Preparation of Nucleating Agent Composition Predetermined A and B components, and optionally C component, are mixed in a 1 liter universal stirrer for 15 minutes to prepare a nucleating agent composition having the composition shown in Table 1. To do. Component A A1: 1,3: 2,4-bis (O-3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol (powder) A2: 1,3: 2,4-bis (O-benzylidene) sorbitol (powder) A3: 1 , 3: 2,4-bis (O-4-ethylbenzylidene) sorbitol (powder)

【0046】B成分 B1:2,2’−メチレンビス(4,6−tert−ブチル
フェニル)リン酸エステルのウンデカン−1,6,11
−トリアンモニウム塩(粉末) B2:リン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェニル)ナトリウム B3:1,6,11−ウンデカンアミンのトリシクロヘ
キシルカルボン酸アミド
Component B B1: 2,2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphoric acid ester undecane-1,6,11
-Triammonium salt (powder) B2: 2,2'-methylenebis (4,6-di-te phosphate)
rt-Butylphenyl) sodium B3: tricyclohexylcarboxylic acid amide of 1,6,11-undecaneamine

【0047】C成分 C1:ミリスチン酸ナトリウム C2:p−tert−ブチル安息香酸ナトリウムComponent C C1: sodium myristate C2: sodium p-tert-butylbenzoate

【0048】実施例1 エチレン含有量3.0重量%のアイソタクチックランダ
ムポリプロピレン樹脂(以下「ポリプロピレンA」と略
記する。)に対し、所定の核剤組成物、テトラキス[メ
チレン−3−(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]メタン(商品名、イル
ガノックス1010、チバ・ガイギー社製)及びステア
リン酸カルシウムを下記の組成で加えて、5分間ヘンシ
ェルミキサーにより混合し、次いで、245℃でラボプ
ラストミル押出機により混練して押し出し、水冷法によ
りペレットを得た。このペレットを230℃で射出成形
して、厚み1.0mmのシートを得て試料に供し、その透
明性及び剛性を評価した。得られた結果を第1表に示
す。
Example 1 For an isotactic random polypropylene resin having an ethylene content of 3.0% by weight (hereinafter abbreviated as "polypropylene A"), a prescribed nucleating agent composition, tetrakis [methylene-3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name, Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy) and calcium stearate are added in the following composition and mixed by a Henschel mixer for 5 minutes, Then, the mixture was kneaded at 245 ° C. with a Labo Plastomill extruder and extruded, and pellets were obtained by a water cooling method. The pellets were injection-molded at 230 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1.0 mm, which was used as a sample, and its transparency and rigidity were evaluated. The results obtained are shown in Table 1.

【0049】 ポリプロピレンA 100 重量部 核剤組成物 0.25重量部 イルガノックス1010 0.05重量部 ステアリン酸カルシウム 0.03重量部Polypropylene A 100 parts by weight Nucleating agent composition 0.25 parts by weight Irganox 1010 0.05 parts by weight Calcium stearate 0.03 parts by weight

【0050】実施例2〜18 第1表に記載の核剤組成物を適用した他は実施例1と同
様にして試料を調製し、その透明性及び剛性を評価し
た。得られた結果を第1表に示す。
Examples 2 to 18 Samples were prepared in the same manner as in Example 1 except that the nucleating agent composition shown in Table 1 was applied, and their transparency and rigidity were evaluated. The results obtained are shown in Table 1.

【0051】比較例1〜6 第1表に記載の核剤を所定量配合してなる「ポリプロピ
レンA」樹脂組成物を調製し、実施例1と同様にしてこ
のものの透明性及び剛性を評価した。得られた結果を第
1表に示す。
Comparative Examples 1 to 6 "Polypropylene A" resin compositions prepared by blending the nucleating agents shown in Table 1 in predetermined amounts were prepared and evaluated for transparency and rigidity in the same manner as in Example 1. . The results obtained are shown in Table 1.

【0052】比較例7 核剤を配合しない他は実施例1と同様にして調製した
「ポリプロピレンA」樹脂組成物の透明性及び剛性を評
価した。得られた結果を第1表に示す。
Comparative Example 7 A "polypropylene A" resin composition prepared in the same manner as in Example 1 except that no nucleating agent was added was evaluated for transparency and rigidity. The results obtained are shown in Table 1.

【0053】実施例19 直鎖状低密度ポリエチレン100重量部に対し、第2表
に記載の核剤組成物を2重量部配合してなる樹脂組成物
をヘンシェルミキサーで5分間混合した後、240℃で
押し出し成形してマスターバッチペレット(以下「ペレ
ットA」という。)を作成した。同時に、上記と同じ直
鎖状低密度ポリエチレンのペレット(以下「ペレット
B」という。)を粉末から作成した。両者をペレットA
/ペレットB=1/9の割合で混合した後、200℃で
押し出し成形して1.0mm厚みのシートを作成し、その
透明性を評価した。得られた結果を第2表に示す。
Example 19 A resin composition prepared by mixing 2 parts by weight of the nucleating agent composition shown in Table 2 with 100 parts by weight of linear low-density polyethylene was mixed with a Henschel mixer for 5 minutes, and then 240 A master batch pellet (hereinafter referred to as "pellet A") was prepared by extrusion molding at ℃. At the same time, the same linear low-density polyethylene pellet as described above (hereinafter referred to as "pellet B") was prepared from the powder. Pellet A for both
After mixing at a ratio of / pellet B = 1/9, the mixture was extruded at 200 ° C. to form a 1.0 mm thick sheet, and its transparency was evaluated. The results obtained are shown in Table 2.

【0054】実施例20〜36 第2表に記載の核剤組成物を適用した他は実施例19と
同様にして試料を調製し、その透明性及び剛性を評価し
た。得られた結果を第2表に示す。
Examples 20 to 36 Samples were prepared in the same manner as in Example 19 except that the nucleating agent composition shown in Table 2 was applied, and their transparency and rigidity were evaluated. The results obtained are shown in Table 2.

【0055】比較例7〜14 第2表に記載の核剤を所定量配合してなる直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂組成物の試料を実施例19と同様にし
て調製し、その透明性を評価した。得られた結果を第2
表に示す。
Comparative Examples 7 to 14 Samples of linear low-density polyethylene resin compositions prepared by blending the nucleating agents shown in Table 2 in predetermined amounts were prepared in the same manner as in Example 19, and their transparency was evaluated. did. Second result obtained
Shown in the table.

【0056】比較例15 核剤を配合しない他は実施例19と同様にして直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂組成物の試料を調製し、その透明
性を評価した。得られた結果を第2表に示す。
Comparative Example 15 A sample of a linear low-density polyethylene resin composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that no nucleating agent was added, and its transparency was evaluated. The results obtained are shown in Table 2.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明に係る核剤組成物を配合したポリ
オレフィン系樹脂組成物は、単一の核剤では得ることの
できない最高度の透明性を有し、同時に、剛性の向上と
高い成形加工性を満足する。
The polyolefin resin composition containing the nucleating agent composition according to the present invention has the highest degree of transparency that cannot be obtained with a single nucleating agent, and at the same time, has improved rigidity and high molding. Satisfies workability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1)で表されるソルビトール類
から選ばれる1種若しくは2種以上の化合物(A成分)
100重量部に対し、一般式(2)若しくは一般式
(3)で表されるリン系化合物の金属塩又は一般式
(4)若しくは一般式(5)で表されるリン酸系化合物
のアンモニウム塩及び1,6,11−トリアミノウンデ
カントリシクロヘキサンカルボン酸アミドよりなる群か
ら選ばれる1種若しくは2種以上の化合物(B成分)を
0.1〜40重量部含有することを特徴とする核剤組成
物。 [式中、R1、R2は同一又は異なって、水素原子、炭素
数1〜4のアルキル基、ハロゲン基、炭素数1〜4のア
ルキルオキシ基又は炭素数1〜4のアルキルチオ基を表
す。a、bは1〜3の整数を示す。R1及びR2におい
て、それぞれ少なくとも1つの基は4−位を占める。] [式中、R3は直接結合、硫黄原子、アルキレン基又は
アルキリデン基を表し、R4、R5は同一又は異なって、
各々水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表
す。c及びdは0又は1を表す。eは金属の原子価を表
し、Mは金属原子を表す。] [式中、R6、R7は同一又は異なって、各々水素原子、
アルキル基又はシクロアルキル基を表す。Mは金属原子
を表す。] [式中、R8は直接結合、硫黄原子、アルキレン基又は
アルキリデン基を表し、R9、R10は同一又は異なっ
て、各々水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を
表す。f及びgは0又は1を表す。Aはアンモニウムイ
オン又は有機アンモニウムイオンを表す。mは1〜6の
整数を示す。] [式中、R11、R12、R13は同一又は異なって、各々水
素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表す。Aは
アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表
す。nは1〜6の整数を示す。]
1. One or more compounds (A component) selected from sorbitols represented by the general formula (1).
With respect to 100 parts by weight, the metal salt of the phosphorus compound represented by the general formula (2) or (3) or the ammonium salt of the phosphoric acid compound represented by the general formula (4) or (5). And a nucleating agent containing 0.1 to 40 parts by weight of one or more compounds (component B) selected from the group consisting of 1,6,11-triaminoundecanetricyclohexanecarboxylic acid amide. Composition. [In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen group, an alkyloxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms. . a and b show the integer of 1-3. In R 1 and R 2 , at least one group occupies 4-position. ] [In the formula, R 3 represents a direct bond, a sulfur atom, an alkylene group or an alkylidene group, and R 4 and R 5 are the same or different,
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. c and d represent 0 or 1. e represents the valence of the metal, and M represents the metal atom. ] [Wherein R 6 and R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom,
It represents an alkyl group or a cycloalkyl group. M represents a metal atom. ] [In the formula, R 8 represents a direct bond, a sulfur atom, an alkylene group or an alkylidene group, and R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. f and g represent 0 or 1. A represents an ammonium ion or an organic ammonium ion. m represents an integer of 1 to 6. ] [In the formula, R 11 , R 12 and R 13 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group. A represents an ammonium ion or an organic ammonium ion. n shows the integer of 1-6. ]
【請求項2】 A成分が、1,3:2,4−ビス(O−
3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3:2,4−ビス(O−2,4−ジメチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3:2,4−ビス(O−4−メ
チルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ビ
ス(O−4−エチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3:2,4−ビス(O−4−クロロベンジリデン)ソル
ビトール及び1,3:2,4−ジベンジリデンソルビト
ールよりなる群から選ばれる1種若しくは2種以上のソ
ルビトール類であって、B成分が、2,2’−メチレン
ビス(4,6−tert−ブチルフェニル)リン酸エステル
のウンデカン−1,6,11−トリアンモニウム塩、リ
ン酸2,2’−メチレンビス(4,6−tert−ブチルフ
ェニル)ナトリウム及び1,6,11−トリアミノウン
デカントリシクロヘキサンカルボン酸アミドよりなる群
から選ばれる1種若しくは2種以上の化合物である請求
項1に記載の核剤組成物。
2. The component A comprises 1,3: 2,4-bis (O-
3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,
3: 2,4-bis (O-2,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O-4-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O- 4-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,
One or two or more sorbitols selected from the group consisting of 3: 2,4-bis (O-4-chlorobenzylidene) sorbitol and 1,3: 2,4-dibenzylidene sorbitol, wherein the B component is , 2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl) phosphate ester undecane-1,6,11-triammonium salt, 2,2'-methylenebis (4,6-tert-butylphenyl phosphate) The nucleating agent composition according to claim 1, which is one or more compounds selected from the group consisting of sodium and 1,6,11-triaminoundecanetricyclohexanecarboxylic acid amide.
【請求項3】 A成分100重量部に対するB成分の配
合量が0.2〜5重量部である請求項1又は請求項2に
記載の核剤組成物。
3. The nucleating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the blending amount of the component B is 0.2 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the component A.
【請求項4】 ポリオレフィン系樹脂及び請求項1〜3
のいずれかの請求項に記載の核剤組成物を含有してなる
ポリオレフィン系樹脂組成物。
4. A polyolefin resin and claims 1 to 3.
A polyolefin-based resin composition comprising the nucleating agent composition according to claim 1.
【請求項5】 ポリオレフィン系樹脂100重量部に対
し、請求項1〜3のいずれかの請求項に記載の核剤組成
物0.01〜1重量部を含有してなるポリオレフィン系
樹脂組成物。
5. A polyolefin resin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of the nucleating agent composition according to any one of claims 1 to 3 relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
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