JPH0826906A - Low environmentally noxious agricultural chemical preparation - Google Patents

Low environmentally noxious agricultural chemical preparation

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JPH0826906A
JPH0826906A JP6152445A JP15244594A JPH0826906A JP H0826906 A JPH0826906 A JP H0826906A JP 6152445 A JP6152445 A JP 6152445A JP 15244594 A JP15244594 A JP 15244594A JP H0826906 A JPH0826906 A JP H0826906A
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JP
Japan
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rosin
pesticide
group
formulation according
formulation
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JP6152445A
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Japanese (ja)
Inventor
Rubekki David
デイビツド・ルベツツキー
Frances Maurice
モーリス・フランセス
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Adama Makhteshim Ltd
Original Assignee
Makhteshim Chemical Works Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To avoid a problem of spraying powder to a user and aim at the safety in environmental respects by blending a specific agrochemical component with a plasticizer such as a rosin and a derivative thereof, approved for the safe use in foods, a cosmetic material, etc., and a surfactant, and adding water for formulating. CONSTITUTION: This environmentally hazardous aqueous emulsion agrochemical preparation, is obtained by adding (D) water to (A) at least one kind of agrochemical material having <=100 deg.C melting point (45-675 g/l), (B) a plasticizer selected from a rosin or water insoluble rosin derivatives (5-525 g/l) and (C) at least one kind of surfactants (40-200 g/l) to make 1 l (provided to make >=200 g/l). As the agrochemical material, especially alachlor, endosulfan, bromoxynil, ioxynil, prochloraz, imazalyl, etc., are preferable. As the rosin derivative, a methyl ester of the rosin, a triethylene glycol ester of the rosin, etc., are especially preferable. As the surfactant, an ethoxylated castor oil, etc., are especially preferable. The above preparation has advantages such as a flame retarding property, a low toxicity to a skin, and in addition, a less irritation to the skin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水中エマルジョンであ
る特定タイプの農薬(殺虫剤)製剤(以降はEW製剤と
表記する)に係わる。本発明は特に、ロジン及びロジン
誘導体のごとき特定タイプの可塑剤を含むEW農薬製
剤、それらの製造、及び、低または中融点を有する農薬
へのそれらの適用に係わる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a specific type of pesticide (insecticide) formulation (hereinafter referred to as EW formulation) which is an emulsion in water. The invention is particularly concerned with EW pesticide formulations containing certain types of plasticizers such as rosins and rosin derivatives, their manufacture and their application to pesticides having low or medium melting points.

【0002】[0002]

【従来の技術】低または中融点を有する固体様農薬は一
般に乳化性濃厚液として市販されている。しかしなが
ら、このような製剤はかなりの量の有機溶剤及び他の成
分を必要とし、毒性及び環境有害性問題を惹起する。米
国環境保護局は最近、農薬製剤の有効成分以外の成分の
調査を開始した。欧州においてはECC議会が揮発性有
機化合物(VOC)立法化の進んだ段階にあり、VOC
を含む製剤にエコラベル表示を要求している。実際、カ
ナダ及びドイツでは既に環境有害ラベル表示のシステム
を有する。
Solid-like pesticides having low or medium melting points are generally marketed as emulsifiable concentrates. However, such formulations require significant amounts of organic solvents and other ingredients, causing toxicity and environmental hazard problems. The US Environmental Protection Agency has recently begun investigating ingredients other than active ingredients in pesticide formulations. In Europe, the ECC Parliament is at the stage of advanced legislation for Volatile Organic Compounds (VOCs).
It requires eco-labeling for formulations containing. In fact, Canada and Germany already have systems for labeling environmental hazards.

【0003】ロジン及びその誘導体は昔から知られてお
り、食品及び化粧品を含む広範な種々の製品において安
全使用が認められている。農業における使用も以下のご
とく公知である。
Rosin and its derivatives have long been known and have been approved for safe use in a wide variety of products, including food and cosmetics. The use in agriculture is also known as follows.

【0004】英国特許第1,044,663号は、有機
リン殺虫剤組成物におけるロジンまたはその誘導体の使
用を記載しているが、該組成物は有機溶剤の使用を必要
とする。
British Patent No. 1,044,663 describes the use of rosin or its derivatives in organophosphorus pesticide compositions, but the compositions require the use of organic solvents.

【0005】英国特許第1,382,894号は、カル
バミン酸エステル組成物におけるロジンまたはその誘導
体の使用を記載しているが、該組成物もやはり有機溶剤
の使用を必要とする。英国特許第1,051,360号
(Chemical Abstracts,66:54
559v)及びソビエト連邦特許第733,596号
(Chemical Abstracts,93:12
7147d)に記載の組成物についても同じことが言え
る。
Although British Patent No. 1,382,894 describes the use of rosin or its derivatives in carbamic acid ester compositions, the compositions also require the use of organic solvents. British Patent No. 1,051,360 (Chemical Abstracts, 66: 54
559V) and Soviet Union Patent No. 733,596 (Chemical Abstracts, 93: 12
The same applies to the composition described in 7147d).

【0006】例えば英国特許第1,398,227号;
米国特許第4,211,566号;及びソビエト連邦特
許第1,187,773号(Chemical Abs
tracts,104:10445a)に、ロジンまた
はその誘導体は農薬製剤における粘着付与剤であると報
告されている。更に、粉末農薬製剤においてもロジンま
たはその誘導体は報告されており、その例としては、特
開昭51−19,132号(Chemical Abs
tracts,84:175194c);特開昭63−
250,308号(Chemical Abstrac
ts,111:92336a);及び中国特許公開第
1,031,467号(ChemicalAbstra
cts,113:19497r)が挙げられる。
For example, British Patent No. 1,398,227;
U.S. Patent No. 4,211,566; and Soviet Union Patent No. 1,187,773 (Chemical Abs).
tracts, 104 : 10445a), rosin or its derivatives are reported to be tackifiers in agrochemical formulations. Furthermore, rosin or its derivatives have been reported in powdered pesticide formulations, and examples thereof include JP-A-51-19132 (Chemical Abs).
tracts, 84 : 175194c); JP-A-63-
250, 308 (Chemical Abstract)
ts, 111 : 92336a); and Chinese Patent Publication No. 1,031,467 (Chemical Abstra).
cts, 113 : 19497r).

【0007】Chemical Abstracts,
86:156376pにおいては、ロジン誘導体はポリ
マーの耐菌性を向上すると報告されている。
Chemical Abstracts,
86 : 156376p, a rosin derivative is reported to improve the microbial resistance of the polymer.

【0008】欧州特許第432,061号及び第43
2,062号は先頃、多様な農薬の水性エマルジョンを
開示した。しかしながら、該組成物はロジンの使用は必
要としないが、望ましくない有機溶剤は依然として使用
する必要がある。
European Patent Nos. 432,061 and 43
No. 2,062 recently disclosed aqueous emulsions of various pesticides. However, while the composition does not require the use of rosin, undesired organic solvents still need to be used.

【0009】米国特許第2,291,205号は、固体
ではなくて液体有効成分のためにロジンの金属塩を使用
する液体農薬(松根油)の製剤を開示している。液体農
薬において有効なものが必ずしもEW製剤中の固体農薬
に有効であるとは限らない。
US Pat. No. 2,291,205 discloses the formulation of a liquid pesticide (pine oil) which uses a metal salt of rosin for the liquid active ingredient rather than a solid. What is effective as a liquid pesticide is not always effective as a solid pesticide in the EW formulation.

【0010】米国特許第2,490,925号は、ロジ
ンまたはロジン誘導体が有効農薬である製剤を記載して
いる。本発明においては、ロジンは可塑剤として使用さ
れている。従って、米国特許第2,490,925号は
本発明とは関連しない。
US Pat. No. 2,490,925 describes formulations in which a rosin or rosin derivative is the active pesticide. In the present invention, rosin is used as a plasticizer. Therefore, US Pat. No. 2,490,925 is not relevant to the present invention.

【0011】米国特許第4,957,533号は、多数
の化合物のなかで、特定種類の化合物の製剤に対する溶
剤としてロジン誘導体の使用を記載している。しかしな
がらこの特許は、ロジン誘導体が使用される例を1つも
示してはいない。
US Pat. No. 4,957,533 describes the use of rosin derivatives as a solvent for the formulation of certain types of compounds, among a number of compounds. However, this patent does not show any example where rosin derivatives are used.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、 (a)100℃以下の融点を有する少なくとも1種の農
薬45g/l〜675g/l; (b)ロジンまたは水に不溶性のロジン誘導体からなる
群から選択される少なくとも1種の可塑剤5g/l〜5
25g/l; (c)少なくとも1種の界面活性剤40g/l〜200
g/l;及び (d)1リットルになるまでの、但し200g/l以上
の水からなるEW農薬製剤が提供される。
According to the present invention, (a) at least one pesticide having a melting point of 100 ° C. or lower 45 g / l to 675 g / l; (b) rosin or a water-insoluble rosin derivative 5 g / l to 5 of at least one plasticizer selected from the group consisting of
25 g / l; (c) 40 g / l to 200 of at least one surfactant
g / l; and (d) EW pesticide formulations comprising up to 1 liter, but not less than 200 g / l of water are provided.

【0013】本発明製剤は、必要によっては、完全にま
たは一部水溶性の少なくとも1種の極性溶剤を200g
/lまでの濃度で含む。
The formulation of the present invention optionally comprises 200 g of at least one polar solvent which is wholly or partially water soluble.
Included at concentrations up to / l.

【0014】本発明に有効な適当な農薬は、例えば下記
のクラスの農薬有効物質から選択し得る:アセトアニリ
ド、ベンゾエート、ベンゾフラン、塩素化炭化水素、ヒ
ドロキシベンゾニトリル、イミダゾール、ニトロアニリ
ン、ニトロキシレン、有機リン化合物、オキシジアゾー
ル、フェノキシ−フェノキシ−アルカン−カルボン酸誘
導体、ピレスロイド、及びトリアゾール。
Suitable pesticides useful in the present invention may be selected, for example, from the following classes of pesticide active substances: acetanilide, benzoates, benzofurans, chlorinated hydrocarbons, hydroxybenzonitriles, imidazoles, nitroanilines, nitroxylenes, organics. Phosphorus compounds, oxydiazoles, phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives, pyrethroids, and triazoles.

【0015】適当なアセトアニリドは特に米国特許第
3,442,945号及び第3,547,620号に記
載のタイプの化合物、とりわけ2−クロロ−2’,6’
−ジエチル−N−(メトキシメチル)−アセトアニリド
(アラクロル)である。適当なベンゾエートは特に英国
特許第1,247,817号に記載のタイプの化合物、
とりわけ3−クロロ− −エトキシイミノ−2,6−ジ
メチルオキシベンジルベンゾエート(ベンゾオキシメー
ト)である。適当なベンゾフランは特に英国特許第1,
271,659号に記載のタイプの化合物、とりわけ±
−2−エトキシ−2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル
−5−ベンゾフラニルメタンスルホネート(エトフメセ
ート)である。適当な塩素化炭化水素は特に米国特許第
2,799,685号に記載のタイプの化合物、とりわ
け6,7,8,9,10,10−ヘキサクロロ−1,
5,5a,6,9,9a−ヘキサヒドロ−6,9−メタ
ノ−2,4,3−ベンゾ−ジオラチエピン−3−オキシ
ド(エンドスルファン)である。適当なヒドロキシベン
ゾニトリルは特に米国特許第3,397,054号及び
第4,332,613号に記載のタイプの化合物、とり
わけ3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニルシアニ
ドのエステル(ブロモキシニル)及び3,5−ジヨード
−4−ヒドロキシフェニルシアニドのエステル(イオキ
シニル)である。適当なイミダゾールは特に英国特許第
1,469,772号に記載のタイプの化合物、とりわ
けN−プロピル−N−[2−(2,4,6−トリクロロ
フェノキシ)−エチル]−1H−イミダゾール−1−カ
ルボキサミド;更に、米国特許第3,658,813号
に記載の化合物、とりわけ1−[2−(2,4−ジクロ
ロフェニル)−2−(2−プロフェニルオキシ)−エチ
ル]−1H−イミダゾール(イマザリル)である。適当
なニトロアニリンは特に米国特許第3,257,190
号に記載のタイプの化合物、とりわけN−ブチル−N−
エチル−2,6−ジニトロ−4−トリフルオロ−メチル
−アニリン(ベンフルラリン)または2,6−ジニトロ
−N,N−ジプロピル−4−トリフルオロ−メチルアニ
リン(トリフルラリン)である。適当なニトロキシレン
は特に米国特許第3,385,862号に記載のタイプ
の化合物、とりわけN−(1−エチルプロピル)−2,
6−ジニトロ−3,4−キシリジン(ペンジメタリン)
である。適当な有機リン化合物は特に米国特許第3,2
44,586号に記載のタイプの化合物、とりわけO,
O−ジエチル−O−(3,5,6−トリクロロ−2−ピ
リジニル)−ホスホロチオエート(クロロピリホスエチ
ル)及びO,O−ジメチル−O−(3,5,6−トリク
ロロ−2−ピリジル)−ホスホロチオエート(クロロピ
リホスメチル);更に、英国特許第974,138号に
記載の化合物、とりわけ1,3−ジチオラン−2−イリ
デン−ホスホルイミデート(ホスホラン);更に、米国
特許第3,230,230号及び第3,240,668
号に記載の化合物、とりわけS−[{5−メトキシ−2
−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−3−(2H)
−イル}−メチル]−O,O−ジメチル−ホスホロ−ジ
チオエート(メチダチオン);更に、米国特許第3,2
05,253号に記載の化合物、とりわけO,O−ジイ
ソ−プロピル−S−2−フェニル−スルホニル−アミノ
エチル−ホスホロ−ジチオエート(ベンスリド);更
に、米国特許第2,978,479号に記載の化合物、
とりわけエチル−3−メチル−4−(メチルチオ)−フ
ェニル−イソプロピル−ホスホルアモデート(フェナミ
ホス)である。適当なオキシジアゾールは特に米国特許
第3,385,862号に記載のタイプの化合物、とり
わけ3−[2,4−ジクロロ−5−(1−メチル−エト
キシ)−フェニル]−5−(1,1−ジメチル−エチ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−(3H)−
オン(オキサジアゾン)である。適当なフェノキシ−フ
ェノキシ−アルカン−カルボン酸誘導体は特に西独特許
第2,136,828号及び第2,223,804号に
記載のタイプの化合物、とりわけメチル−2−[4−
(2,4−ジクロロ−フェノキシ)−フェノキシ]−プ
ロパノエート(ジクロホプメチル)である。適当なピレ
スロイドは特に英国特許第1,413,491号に記載
のタイプの化合物、とりわけ(3−フェノキシ−フェニ
ル)−メチル−3−(2,2−ジクロロ−エテニル)−
2,2−ジメチル−シクロプロパン−カルボキシレート
(ペルメトリン)及びシアノ−(3−フェノキシ−フェ
ニル)−メチル−3−(2,2−ジクロロエテニル)−
2,2−ジメチル−シクロプロパン−カルボキシレート
(シペルメトリン);更に、2−メチル−ビフェニル−
3−イル−メチル−(Z)−(IRS)−シス−3−
(2−クロロ−3,3,3−トリフルオロ−プロプ−1
−エニル)−2,2−ジメチル−シクロプロパン−カル
ボキシレート(ビフェントリン);更に、米国特許第
4,062,698号に記載の化合物、とりわけシアノ
−(3−フェノキシ−フェニル)−メチル−(RS)−
2−(4−クロロ−フェニル)−3−メチルブチレート
(フェンバレレート)である。適当なトリアゾールは特
にイスラエル特許第73,450号に記載のタイプの化
合物、とりわけ2−(4−クロロフェニル)−2−(1
H)−(1,2,4−トリアゾール−1−イル−メチ
ル)ヘキサニトリル(ミクロブタニル);更に、英国特
許第1,522,657号に記載の化合物、とりわけ1
−[2−(2,4−ジクロロフェニル)−4−プロピル
−1,3−ジオキソラン−2−イル−]−メチル−1H
−1,2,4−トリアゾール(プロピコナゾール)であ
る。
Suitable acetanilides are especially compounds of the type described in US Pat. Nos. 3,442,945 and 3,547,620, especially 2-chloro-2 ', 6'.
-Diethyl-N- (methoxymethyl) -acetanilide (alachlor). Suitable benzoates are especially compounds of the type described in GB 1,247,817,
It is especially 3-chloro-ethoxyimino-2,6-dimethyloxybenzyl benzoate (benzooxymate). Suitable benzofurans are especially British Patent No. 1,
No. 271,659, compounds of the type
2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl methanesulfonate (etofumesate). Suitable chlorinated hydrocarbons are especially compounds of the type described in U.S. Pat. No. 2,799,685, especially 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,
5,5a, 6,9,9a-Hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo-diolatiepine-3-oxide (endosulfan). Suitable hydroxybenzonitriles are especially compounds of the type described in U.S. Pat. Nos. 3,397,054 and 4,332,613, especially the ester of 3,5-dibromo-4-hydroxyphenylcyanide (bromoxynil) and It is an ester (ioxynyl) of 3,5-diiodo-4-hydroxyphenyl cyanide. Suitable imidazoles are especially compounds of the type described in British Patent 1,469,772, especially N-propyl-N- [2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -1H-imidazole-1. -Carboxamide; further compounds described in U.S. Pat. No. 3,658,813, especially 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-prophenyloxy) -ethyl] -1H-imidazole ( Imazalil). Suitable nitroanilines are especially US Pat. No. 3,257,190.
Compounds of the type described in U.S. Pat.
It is ethyl-2,6-dinitro-4-trifluoro-methyl-aniline (benfluralin) or 2,6-dinitro-N, N-dipropyl-4-trifluoro-methylaniline (trifluralin). Suitable nitroxylenes are especially compounds of the type described in US Pat. No. 3,385,862, especially N- (1-ethylpropyl) -2,
6-dinitro-3,4-xylidine (pendimethalin)
Is. Suitable organophosphorus compounds are in particular US Pat.
44,586 of the type described above, especially O,
O-diethyl-O- (3,5,6-trichloro-2-pyridinyl) -phosphorothioate (chloropyrifosethyl) and O, O-dimethyl-O- (3,5,6-trichloro-2-pyridyl)- Phosphorothioate (chloropyrifosmethyl); further compounds described in British Patent 974,138, especially 1,3-dithiolane-2-ylidene-phosphorimidate (phosphorane); further US Pat. 230 and 3,240,668
, Especially S-[{5-methoxy-2
-Oxo-1,3,4-thiadiazole-3- (2H)
-Yl} -methyl] -O, O-dimethyl-phosphoro-dithioate (methidathione); further US Pat.
No. 05,253, especially O, O-diiso-propyl-S-2-phenyl-sulfonyl-aminoethyl-phosphoro-dithioate (benzlide); further described in US Pat. No. 2,978,479. Compound,
Especially ethyl-3-methyl-4- (methylthio) -phenyl-isopropyl-phosphoramodiate (phenamiphos). Suitable oxydiazoles are especially compounds of the type described in U.S. Pat. No. 3,385,862, especially 3- [2,4-dichloro-5- (1-methyl-ethoxy) -phenyl] -5- (1. , 1-Dimethyl-ethyl) -1,3,4-oxadiazole-2- (3H)-
It is on (oxadiazon). Suitable phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acid derivatives are especially compounds of the type described in West German Patents 2,136,828 and 2,223,804, especially methyl-2- [4-
It is (2,4-dichloro-phenoxy) -phenoxy] -propanoate (diclophopmethyl). Suitable pyrethroids are especially compounds of the type described in GB 1,413,491, especially (3-phenoxy-phenyl) -methyl-3- (2,2-dichloro-ethenyl)-.
2,2-Dimethyl-cyclopropane-carboxylate (permethrin) and cyano- (3-phenoxy-phenyl) -methyl-3- (2,2-dichloroethenyl)-
2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylate (cypermethrin); additionally 2-methyl-biphenyl-
3-yl-methyl- (Z)-(IRS) -cis-3-
(2-chloro-3,3,3-trifluoro-prop-1
-Enyl) -2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylate (bifenthrin); further compounds described in U.S. Pat. No. 4,062,698, especially cyano- (3-phenoxy-phenyl) -methyl- (RS ) −
It is 2- (4-chloro-phenyl) -3-methylbutyrate (fenvalerate). Suitable triazoles are especially compounds of the type described in Israel Patent No. 73,450, especially 2- (4-chlorophenyl) -2- (1
H)-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl) hexanitrile (microbutanyl); further compounds described in GB 1,522,657, especially 1
-[2- (2,4-Dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-]-methyl-1H
It is -1,2,4-triazole (propiconazole).

【0016】本発明に有効な可塑剤はロジン及び水に不
溶性のロジン誘導体である。水に不溶性のロジン誘導体
には、水素化ロジン、重合ロジン、ロジンまたは水素化
ロジンのメチルエステル、ロジンまたは水素化ロジンの
グリセロールエステル、ロジンまたは水素化ロジンのト
リエチレングリコールエステル、及びロジンまたは水素
化ロジンのペンタエリトラトールエステルが含まれる。
最も好ましいのは、ロジン、ロジンのメチルエステル及
びロジンのトリエチレングリコールエステルである。
The plasticizers useful in the present invention are rosin and water-insoluble rosin derivatives. Water-insoluble rosin derivatives include hydrogenated rosins, polymerized rosins, methyl esters of rosins or hydrogenated rosins, glycerol esters of rosins or hydrogenated rosins, triethylene glycol esters of rosins or hydrogenated rosins, and rosins or hydrogenated rosins. Includes the pentaerythritol ester of rosin.
Most preferred are rosin, methyl ester of rosin and triethylene glycol ester of rosin.

【0017】本発明製剤が環境容認性を維持するために
は、親油性部分が安全な天然生成物である界面活性剤を
使用することが好ましい。このような界面活性剤は一般
に、食品及び化粧品産業において使用されている。
In order for the formulation of the present invention to maintain environmental acceptability, it is preferable to use a surfactant whose lipophilic portion is a safe natural product. Such surfactants are commonly used in the food and cosmetic industry.

【0018】本発明の非イオン性界面活性剤は、7〜1
7、好ましくは10〜15の範囲のH.L.B.を有す
るものである。このような界面活性剤の例としてはアル
コキシル化トリグリセリド、アルコキシル化ジ−または
トリスチリル−フェノール、アルコキシル化アルキルフ
ェノール、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化
脂肪アルコール、及びアルコキシル化ソルビトール脂肪
エステルが挙げられる。好ましい界面活性剤はアルコキ
シル化トリグリセリド、例えばエトキシル化ひまし油、
エトキシル化プロポキシル化ひまし油及びアルコキシル
化ソルビタン脂肪エステルであるが、最も好ましいのは
エトキシル化ひまし油及びエトキシル化プロポキシル化
ひまし油である。
The nonionic surfactant of the present invention is 7-1.
7, preferably in the range of 10-15. L. B. Is to have. Examples of such surfactants include alkoxylated triglycerides, alkoxylated di- or tristyryl-phenols, alkoxylated alkylphenols, alkoxylated alcohols, alkoxylated fatty alcohols, and alkoxylated sorbitol fatty esters. Preferred surfactants are alkoxylated triglycerides such as ethoxylated castor oil,
Ethoxylated propoxylated castor oil and alkoxylated sorbitan fatty esters are preferred, but most preferred are ethoxylated castor oil and ethoxylated propoxylated castor oil.

【0019】本発明のアニオン性界面活性剤としては、
酸または中和形態の、アルコキシル化ジ−もしくはトリ
スチリルフェノールのリン酸エステル、アルコキシル化
アルキルフェノールの硫酸、スルホン酸もしくはリン酸
エステル、アルコキシル化脂肪アルコールの硫酸もしく
はリン酸エステル、またはアルキルベンゼンスルホン酸
の金属塩が挙げられる。
The anionic surfactant of the present invention includes:
Phosphoric acid esters of alkoxylated di- or tristyrylphenols, sulfuric acid, sulfonic acids or phosphoric acid esters of alkoxylated alkylphenols, sulfuric acid or phosphoric acid esters of alkoxylated fatty alcohols, or metal of alkylbenzene sulfonic acids in acid or neutralized form Examples include salt.

【0020】本発明の製剤に任意に含まれる極性溶剤
は、23℃以上の引火点及び5%以上の水溶度を有する
べきである。本発明の製剤に任意に含まれる極性溶剤の
例としては、アルコール、グルコール、ポリグリコー
ル、グルコールエーテル、ケトン、並びに、γ−ブチロ
ラクトン、N−メチルピロリドンなどの高溶媒能極性溶
剤が挙げられる。本発明製剤のかかる溶剤の濃度は、水
の濃度より高くてはならない。
The polar solvent optionally included in the formulation of the present invention should have a flash point of 23 ° C. or higher and a water solubility of 5% or higher. Examples of polar solvents optionally included in the formulations of the present invention include alcohols, glycols, polyglycols, glycol ethers, ketones, and high solvent polar solvents such as γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone. The concentration of such solvent in the formulations of the invention should not be higher than the concentration of water.

【0021】本発明の新規製剤は更に、 −凍結防止剤; −消泡剤(例えばポリシロキサン); −エマルジョン安定剤; −補助添加剤 を含み得る。The novel formulations of the present invention may further comprise: an antifreeze agent; an antifoaming agent (eg polysiloxane); an emulsion stabilizer; an auxiliary additive.

【0022】慣用の凍結防止剤として、プロピレングリ
コール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、尿素、またはエチレングリコールな
どの物質が挙げられる。
Conventional antifreeze agents include substances such as propylene glycol, glycerol, diethylene glycol, triethylene glycol, urea, or ethylene glycol.

【0023】エマルジョン安定剤の例としては、ヒュー
ムド沈降シリカ及びアルミノケイ酸塩、ベントナイト並
びに他の膨潤性クレーが挙げられる。
Examples of emulsion stabilizers include fumed precipitated silica and aluminosilicates, bentonite and other swellable clays.

【0024】キサンタンゴム系、アルギネート、カルボ
キシル化またはヒドロキシル化メチルセルロースの多
糖、ポリビニル−ピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール系の合成高分子のごとき他の
化合物をエマルジョン安定剤として使用することもでき
る。
Other compounds such as xanthan gum-based, alginate, polysaccharides of carboxylated or hydroxylated methyl cellulose, polyvinyl-pyrrolidone, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol-based synthetic polymers can also be used as emulsion stabilizers.

【0025】使用し得る補助添加剤としては、抗酸化及
びUV保護剤、pH緩衝剤、殺菌剤及びA.I.安定剤
が挙げられる。
As auxiliary additives that can be used, antioxidants and UV protectants, pH buffers, bactericides and A.I. I. Stabilizers may be mentioned.

【0026】本発明の濃縮EW製剤は以下のように製造
し得る:1種以上の溶融農薬有効成分を1種以上の可塑
剤と混合し、この混合物に1種以上の界面活性剤を加
え、標準製造方法のいずれかに従ってエマルジョンを調
製する。このために、高剪断ミキサー、高圧力ポンプ、
振盪装置、オリフィスホモジナイザーなどを使用し得
る。
The concentrated EW formulations of the present invention may be prepared as follows: one or more molten agrochemical active ingredients are mixed with one or more plasticizers, and one or more surfactants are added to the mixture, The emulsion is prepared according to any of the standard manufacturing methods. For this, high shear mixers, high pressure pumps,
A shaker, an orifice homogenizer, etc. may be used.

【0027】本発明の濃縮水中エマルジョンは、−14
℃〜54℃の温度範囲で物理的及び化学的に安定であ
り、貯蔵の間、結晶化現象は認められない。該エマルジ
ョンはまた、水で希釈したときにも安定である。かかる
エマルジョンは、ulv製剤として未希釈でも、また低
希釈度でも(L.V.製剤)使用し得る。
The concentrated water-in-water emulsion of the present invention is -14
It is physically and chemically stable in the temperature range of ° C to 54 ° C, and no crystallization phenomenon is observed during storage. The emulsion is also stable when diluted with water. Such emulsions may be used neat as uv formulations or at low dilution (LV formulations).

【0028】本発明製剤は、市販のE.C.等価物と比
較して殺草性が低いことも特筆される。本発明製剤は粉
末製剤を一部置き換え、使用者に対する全ての散粉問題
を回避し得る。
The formulations of the present invention are commercially available from E. C. It is also noted that the herbicidal activity is low compared to the equivalent. The formulations according to the invention can partly replace the powder formulations and avoid all dusting problems for the user.

【0029】本発明のEW製剤は、難燃性であり、皮膚
に対する毒性が低く、その上皮膚への刺激が少ないとい
う更なる利点を有する。
The EW formulations of the present invention have the additional advantages of being flame retardant, of low toxicity to the skin, and of being less irritating to the skin.

【0030】最後に、本発明のEW製剤は、安全な不活
性成分を用いて製造されるが故に、環境有害性の点で安
全であると考え得る。結果的に、有効な製剤であるだけ
でなく、米国の環境保護局の厳しい要求及び欧州の揮発
性有機化合物の強い規制にも対応し得る製剤である。
Finally, the EW formulations of the invention can be considered safe in terms of environmental hazards because they are manufactured with safe inactive ingredients. As a result, it is not only an effective formulation but also a formulation that can meet the strict requirements of the US Environmental Protection Agency and the strong regulation of volatile organic compounds in Europe.

【0031】以下、実施例において所定の好ましい実施
態様に関して本発明を説明するが、本発明はこれらの特
定の実施態様には制限されないことを理解されたい。そ
れどころか、全ての変更、改変及び等価物が、特許請求
の範囲によって規定される本発明の範囲内に含まれるも
のとする。好ましい実施態様を含む以下の実施例は本発
明の実用を説明するものであり、示した特定の態様は例
であって、本発明の好ましい実施態様を説明検討するた
め、及び、本発明の方法並びに原理及び概念を最も有効
に且つ容易に理解されるように説明すると考えられるも
のを与えるためにあると理解されたい。
The invention will now be described with reference to certain preferred embodiments in the examples, it being understood that the invention is not limited to these particular embodiments. On the contrary, all changes, modifications and equivalents are intended to be included within the scope of the invention as defined by the claims. The following examples, including preferred embodiments, are illustrative of the practice of the invention, the specific embodiments shown are examples, for purposes of illustrating and discussing the preferred embodiments of the invention, and of the method of the invention. And to provide what is believed to explain the principles and concepts in the most effective and easy-to-understand manner.

【0032】[0032]

【実施例】実施例1 210gの溶融エンドスルファンに、190gのAba
lyn E(Hercules製のロジンのメチルエス
テル)、100gのSoprophor 14−R
(R.P.製のエトキシル化ひまし油 60EO)及び
10gのEpoxol 7−4(エポキシル化ダイズ油
−Swift)を加えた。混合物を均一になるまで混合
した。475gの脱イオン水に5gのAeroril
COK 84(Degussa製のヒュームドシリコ
ン)を加えた。ホモジナイザーUltron Turo
x 45 Tにおいて懸濁液を調製した。次いで、Ae
rosil COK 84の水性懸濁液を有機混合物に
徐々に添加してエマルジョンを調製した。この作業の
間、1gの消泡剤Silicon AF120(AID
CH1M製)を加えた。撹拌速度を最高10,000r
pmまで徐々に増大しつつ、約15分でこの作業を実施
した。このエマルジョンは下記の特性を有した: −温度−14℃〜54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5/100(v/v)の比に希
釈しても安定性を保つ(物質の分離及びクリーム質の沈
下は認められない)。
Example 1 210 g of molten endosulfan and 190 g of Aba
lyn E (methyl ester of rosin from Hercules), 100 g of Soprophor 14-R
(Epoxylated castor oil 60EO from RP) and 10 g of Epoxol 7-4 (epoxidized soybean oil-Swift) were added. The mixture was mixed until uniform. 5g Aeroloril in 475g deionized water
COK 84 (fumed silicon from Degussa) was added. Homogenizer Ultron Turo
A suspension was prepared at x 45 T. Then Ae
An emulsion was prepared by slowly adding an aqueous suspension of rosil COK 84 to the organic mixture. During this operation, 1 g of antifoam agent Silicon AF120 (AID
CH1M) was added. Stirring speed up to 10,000r
This work was performed in about 15 minutes, gradually increasing to pm. This emulsion had the following properties: -Stable at temperature -14 ° C to 54 ° C-No crystallization over time-Diluted with CIPAC standard water D to a ratio of 5/100 (v / v). However, stability is maintained (no substance separation or cream subsidence is observed).

【0033】実施例2 有効成分としてエチルクロロピリホスを使用し、以下の
ように実施例1の方法を繰り返した。255gの溶融ク
ロロピリホスエチル、255gのHydrogal M
(D.R.T.製の水素化ロジンのエチルエステル)、
100gのSoprophor 14−R、1.2gの
Epoxol 7−4、1gのSilicaid AF
100、及び5gのAerosil COK 84を
1リットルとなる量の脱イオン水中に懸濁させた。この
エマルジョンは下記の特性を有した: −温度−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vに希釈しても安定で
ある。
Example 2 The method of Example 1 was repeated as follows, using ethylchloropyrifos as the active ingredient. 255 g of molten chloropyrifosethyl, 255 g of Hydrogal M
(Ethyl ester of hydrogenated rosin manufactured by DRT),
100 g Soprophor 14-R, 1.2 g Epoxol 7-4, 1 g Silicaid AF
100 and 5 g of Aerosil COK 84 were suspended in 1 liter of deionized water. This emulsion had the following properties: -stable at temperatures from -14 ° C to + 54 ° C; -does not crystallize over time; -stable when diluted to 5% v / v with CIPAC standard water D. is there.

【0034】実施例3 110gの溶融シペルメトリンに、160gのAbal
yn E(Hercules製のロジンのメチルエステ
ル)、50gのBerol 917(Berol製のエ
トキシル化ひまし油20 EO)及び50gのBero
l 199(Berol製のエトキシル化ひまし油32
EO)を加えた。これを、均一液体が得られるまで混
合した。
Example 3 To 110 g of molten cypermethrin, 160 g of Abal was added.
yn E (methyl ester of rosin from Hercules), 50 g Berol 917 (20 EO ethoxylated castor oil from Berol) and 50 g Bero.
199 (ethoxylated castor oil 32 from Berol
EO) was added. This was mixed until a homogeneous liquid was obtained.

【0035】Aerosil COK 84の2%水性
懸濁液を調製した。約131.5gの水性懸濁液を遊星
形ミキサーに入れた。この水性懸濁液に有機濃厚液
(A.I.+可塑剤+乳化剤)を混合しながら徐々に加
えた。
A 2% aqueous suspension of Aerosil COK 84 was prepared. About 131.5 g of the aqueous suspension was placed in a planetary mixer. An organic concentrate (AI + plasticizer + emulsifier) was gradually added to this aqueous suspension while mixing.

【0036】上記作業は約20分間を要した。この混合
液に96gの脱イオン水を加え、10分間混合を続け
た。この調製液を、Ultra Turax 45Tホ
モジナイザーにおいて最高撹拌速度10,000rpm
で約1分間撹拌した。約1gのSilicaid AF
100を撹拌しながら加えた。最後に、422.5g
の水を静かに混合しながらエマルジョンに加えた。この
エマルジョン中のシペルメトリンの濃度は100g/l
であった。このエマルジョンは下記の特性を有した: −温度−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vに希釈しても安定で
ある。
The above work required about 20 minutes. To this mixture was added 96 g deionized water and mixing was continued for 10 minutes. The prepared solution was stirred at a maximum stirring speed of 10,000 rpm in an Ultra Turax 45T homogenizer.
And stirred for about 1 minute. About 1g of Silicaid AF
100 was added with stirring. Finally, 422.5g
Of water was added to the emulsion with gentle mixing. The concentration of cypermethrin in this emulsion is 100 g / l
Met. This emulsion had the following properties: -stable at temperatures from -14 ° C to + 54 ° C; -does not crystallize over time; -stable when diluted to 5% v / v with CIPAC standard water D. is there.

【0037】実施例4 280gの溶融プロピコナゾール、30gのGrano
lite M(DRT製のロジンのメチルエステル)、
150gのServirox OEG68.5(SER
VO製)、1gのSilicaid AF 100消泡
剤、及び1リットルのエマルジョンを作る量の脱イオン
水を使用し、実施例1に記載の方法を繰り返した。この
エマルジョンは下記の特性を有した: −温度−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vの比に希釈しても安
定である。
Example 4 280 g molten propiconazole, 30 g Grano
lite M (methyl ester of rosin produced by DRT),
150g Servirox OEG68.5 (SER
VO), 1 g of Silicaid AF 100 antifoam, and 1 liter of an emulsion-making amount of deionized water were used and the method described in Example 1 was repeated. This emulsion had the following properties: -stable at temperatures from -14 ° C to + 54 ° C; -no crystallization over time; -diluted with CIPAC standard water D to a ratio of 5% v / v. It is stable.

【0038】実施例5 215gの溶融アラクロル、150gのEmulsan
EL(BASF製のエトキシル化ひまし油36E
O)、200gのAbalyn E、及び1リットルの
エマルジョンを作る量の脱イオン水を使用し、実施例1
に記載の方法を繰り返した。このエマルジョンは下記の
特性を有した: −温度−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vに希釈しても安定で
ある。
Example 5 215 g molten alachlor, 150 g Emulsan
EL (Ethoxylated castor oil 36E manufactured by BASF
O), 200 g of Abalyn E, and 1 liter of emulsion-making deionized water, Example 1
Was repeated. This emulsion had the following properties: -stable at temperatures from -14 ° C to + 54 ° C; -does not crystallize over time; -stable when diluted to 5% v / v with CIPAC standard water D. is there.

【0039】実施例6 205gの溶融イマザリル、180gのGranoli
te M、100gのServirox OEG68.
5、1gの消泡剤Silicaid AF 100、及
び1リットルのエマルジョンを作る量の脱イオン水を使
用し、実施例1に記載の方法を繰り返した。このエマル
ジョンは下記の特性を有した: −温度−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vの比に希釈しても安
定である。
Example 6 205 g molten imazalil, 180 g Granoli
te M, 100 g of Servirox OEG68.
The method described in Example 1 was repeated using 5, 1 g of antifoam Silicaid AF 100, and 1 liter of deionized water to make an emulsion. This emulsion had the following properties: -stable at temperatures from -14 ° C to + 54 ° C; -no crystallization over time; -diluted with CIPAC standard water D to a ratio of 5% v / v. It is stable.

【0040】実施例7 200gのGum Rosin Pale 2A−WW
(SOCER製)を150gのAgsol Ex 1
(ISP製)の存在下に約100℃で融解した。この混
合物に、410gのProchloraz tech、
及び65gのWITCONOL NS 500 LQ
(WITCO製)を加えた。この調製物を均一になるま
で混合した。355gの脱イオン水をこの有機混合物に
徐々に加えると、遊星形ミキサー内にエマルジョンが調
製された。このエマルジョンをUltra Turax
45Tを用いてホモジナイズした。この作業の間に1
gの消泡剤Silicone AF 100を加えた。
このエマルジョンは下記の特性を有した: −温度範囲−14℃〜+54℃で安定である; −時間を経ても結晶化しない; −CIPAC標準水Dで5%v/vの比に希釈しても安
定である。
Example 7 200 g of Gum Resin Pale 2A-WW
(Made by SOCER) 150g Agsol Ex 1
(Made by ISP) and melted at about 100 ° C. To this mixture, 410 g of Prochloraz tech,
And 65g WITCONOL NS 500 LQ
(Manufactured by WITCO) was added. The preparation was mixed until uniform. An emulsion was prepared in a planetary mixer by gradually adding 355 g of deionized water to this organic mixture. Add this emulsion to Ultra Turax
Homogenized with 45T. 1 during this work
g of antifoam agent Silicone AF 100 was added.
This emulsion had the following properties: -stable in the temperature range -14 ° C to + 54 ° C; -does not crystallize over time; -dilute with CIPAC standard water D to a ratio of 5% v / v. Is also stable.

【0041】実施例8 215gの溶融ブロモキシニトルオクタノエート、15
0gのSoprophor 14−R、185gのGr
anolite M、及び1リットルのエマルジョンを
作る量の脱イオン水を使用し、実施例1の方法を繰り返
した。このエマルジョンの特性は前述のエマルジョンと
同様であった。
Example 8 215 g of molten bromoxynitol octanoate, 15
0 g Soprophor 14-R, 185 g Gr
The method of Example 1 was repeated using anolite M and 1 liter of an emulsion-making amount of deionized water. The properties of this emulsion were similar to those described above.

【0042】実施例9 エンドスルファン20EW(実施例1)及び市販エンド
スルファン35ECを使用し、相対殺草性の調査実験を
実施した。
Example 9 Using 20 EW of endosulfan (Example 1) and 35 EC of commercially available endosulfan, an experiment for investigating relative herbicidal properties was conducted.

【0043】実験は、温室内でキュウリを用いて実施し
た。当該植物に0.1%A.I.で一度散布し、6日後
に観察した。結果は以下の通りである。
The experiment was carried out in a greenhouse using cucumber. 0.1% A. I. , And was observed 6 days later. The results are as follows.

【0044】 いずれの製剤も幾らかの殺草性を有したが、本発明のE
W製剤は市販ECよりも殺草性が低かった。
[0044] Both formulations had some herbicidal properties but the E.
Formulation W was less herbicidal than commercial EC.

【0045】実施例10 実施例2の製剤を使用し、100リットル/1000m
2の散布量でクロロピリホス50g/1000m2を施用
するのに適量の製剤を水と混合することにより、水中油
滴型エマルジョンを形成した。結果を、市販クロロピリ
ホス48E.C.(芳香族溶剤)の結果と比較した。こ
れらのエマルジョンをぶどう畑のpolychrosi
s botrannに対して散布した。20房中、汚染
された果粒の数をカウントした。結果は下記の表に、1
房当たりの平均感染箇所数及び感染果粒数で示す。
Example 10 Using the formulation of Example 2, 100 liters / 1000 m
An oil-in-water emulsion was formed by mixing an appropriate amount of the formulation with water to apply chloropyrifos 50 g / 1000 m 2 at a spray rate of 2 . The results are obtained from commercial chloropyrifos 48E. C. It compared with the result of (aromatic solvent). These emulsions of vineyards po ly chrosi
Scattered on s bottom . The number of contaminated berries in 20 bunches was counted. The results are shown in the table below.
The average number of infected sites and the number of infected berries per bun are shown.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】実施例11 実施例10の方法に従い、ぶどうのPseudococ
cus s.p.に対して同様の実験を実施した。結果
は以下の通りである。
Example 11 Pseudococ of grapes was prepared according to the method of Example 10.
cus s. p. A similar experiment was performed for the. The results are as follows.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】実施例12 クロルピリホス製剤の殺虫活性を、生物学研究所におい
て、エルサレムにある保健省の実験室で飼育したドイツ
ゴキブリBlattella germanica(D
ictyopera:Blattellidae)にお
いて実験した。
Example 12 The insecticidal activity of chlorpyrifos preparations was tested at the Institute of Biology at the German cockroach Blattella germanica (D) bred in a laboratory of the Ministry of Health in Jerusalem.
ictyopera: Blattellidae).

【0050】試験したピリネックス製剤は以下のもので
ある: 1.慣用衛生製剤 480g/l a.i.EC; 2.クロルピリホス 250g/l a.i.EW; 3.未処理。
The Pirinex formulations tested are the following: Conventional hygiene formulation 480 g / l a. i. EC; 2. Chlorpyrifos 250 g / l a. i. EW; 3. Untreated.

【0051】方法:試験する製剤の0.5%a.i.溶
液中にセラミックタイルを浸漬した。水及び溶剤を表面
から蒸発させた後、2枚のタイルを間にボール紙を挟ん
で相互に重ね、プラスチック試験箱に入れた。試験箱は
16×33×38.5cmであって、4つの通気孔と、
餌及び水を導入するための1つのスリーブとを備えてお
り、ガラス板でカバーされていた。各暴露実験は48時
間継続し、25〜50匹のゴキブリに対して4回繰り返
した。この方法により、ゴキブリと製剤被覆タイルとの
強制的な接触を避けられた。
Method : 0.5% of formulation to be tested a. i. The ceramic tile was immersed in the solution. After the water and solvent had evaporated from the surface, the two tiles were placed on top of each other with a cardboard in between and placed in a plastic test box. The test box is 16 x 33 x 38.5 cm and has 4 vents,
It had one sleeve for introducing food and water and was covered with a glass plate. Each exposure experiment lasted 48 hours and was repeated 4 times on 25 to 50 cockroaches. This method avoided forced contact between the cockroaches and the formulation coated tile.

【0052】種々の製剤の活性を示す結果を以下の表に
与える。
The results showing the activity of the different formulations are given in the table below.

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A01N 37/26 37/34 106 9155−4H 43/24 43/50 C 43/653 P 47/38 B 53/08 57/16 102 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location A01N 37/26 37/34 106 9155-4H 43/24 43/50 C 43/653 P 47/38 B 53/08 57/16 102 B

Claims (31)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)100℃以下の融点を有する少な
くとも1種の農薬45g/l〜675g/l; (b)ロジンまたは水に不溶性のロジン誘導体からなる
群から選択される可塑剤5g/l〜525g/l; (c)少なくとも1種の界面活性剤40g/l〜200
g/l;及び (d)1リットルになるまでの、但し200g/l以上
の水からなる水中エマルジョン農薬製剤。
1. (a) 45 g / l to 675 g / l of at least one pesticide having a melting point of 100 ° C. or lower; (b) 5 g / plasticizer selected from the group consisting of rosin or a water-insoluble rosin derivative. 1 to 525 g / l; (c) at least one surfactant 40 g / l to 200
g / l; and (d) Aqueous emulsion pesticide formulation consisting of water up to 1 liter, but 200 g / l or more.
【請求項2】 前記農薬が、アセトアニリド、ベンゾエ
ート、塩素化炭化水素、ヒドロキシベンゾニトリル、イ
ミダゾール、ニトロアニリン、ニトロキシレン、有機リ
ン誘導体、フェノキシ−フェノキシ−アルカンカルボン
酸、ピレスロイド、及びトリアゾールからなる群から選
択される請求項1に記載の製剤。
2. The pesticide is selected from the group consisting of acetanilide, benzoate, chlorinated hydrocarbons, hydroxybenzonitrile, imidazole, nitroaniline, nitroxylene, organic phosphorus derivatives, phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids, pyrethroids, and triazoles. The formulation of claim 1, which is selected.
【請求項3】 前記農薬が、アセトアニリド、塩素化炭
化水素、ヒドロキシ−ベンゾニトリル、イミダゾール、
有機リン誘導体、ピレスロイド、及びトリアゾールから
なる群から選択される請求項1または2に記載の製剤。
3. The pesticide is acetanilide, chlorinated hydrocarbon, hydroxy-benzonitrile, imidazole,
The formulation according to claim 1 or 2, which is selected from the group consisting of organic phosphorus derivatives, pyrethroids, and triazoles.
【請求項4】 前記農薬がアラクロルである請求項1か
ら3のいずれか一項に記載の製剤。
4. The preparation according to claim 1, wherein the pesticide is alachlor.
【請求項5】 前記農薬がエンドスルファンである請求
項1から3のいずれか一項に記載の製剤。
5. The formulation according to claim 1, wherein the pesticide is endosulfan.
【請求項6】 前記農薬が、ブロモキシニル及びイオキ
シニルからなる群から選択される請求項1から3のいず
れか一項に記載の製剤。
6. The formulation according to claim 1, wherein the pesticide is selected from the group consisting of bromoxynil and ioxynil.
【請求項7】 前記農薬がプロクロラズである請求項1
から3のいずれか一項に記載の製剤。
7. The pesticide is prochloraz, according to claim 1.
The formulation according to any one of 1 to 3.
【請求項8】 前記農薬がイマザリルである請求項1か
ら3のいずれか一項に記載の製剤。
8. The formulation according to claim 1, wherein the pesticide is imazalil.
【請求項9】 前記農薬がクロロピリホスである請求項
1から3のいずれか一項に記載の製剤。
9. The preparation according to claim 1, wherein the pesticide is chloropyrifos.
【請求項10】 前記農薬がシペルメトリンである請求
項1から3のいずれか一項に記載の製剤。
10. The preparation according to claim 1, wherein the pesticide is cypermethrin.
【請求項11】 前記農薬がプロピコナゾールである請
求項1から3のいずれか一項に記載の製剤。
11. The preparation according to claim 1, wherein the pesticide is propiconazole.
【請求項12】 前記ロジン誘導体が、ロジンのメチル
エステル、ロジンのグリセロールエステル、ロジンのト
リエチレングリコールエステル及びロジンの水素化エス
テルといったロジンエステルからなる群から選択される
請求項1から11のいずれか一項に記載の製剤。
12. The rosin derivative according to claim 1, wherein the rosin derivative is selected from the group consisting of rosin esters such as methyl ester of rosin, glycerol ester of rosin, triethylene glycol ester of rosin and hydrogenated ester of rosin. The formulation according to one paragraph.
【請求項13】 前記ロジン誘導体が、ロジンのメチル
エステルまたはロジンのトリエチレングリコールエステ
ルである請求項12に記載の製剤。
13. The preparation according to claim 12, wherein the rosin derivative is a methyl ester of rosin or a triethylene glycol ester of rosin.
【請求項14】 前記界面活性剤が、アルコキシル化ト
リグリセリド、アルコキシル化ジ−またはトリスチリル
−フェノール、アルコキシル化アルキルフェノール、ア
ルコキシル化脂肪アミン、アルコキシル化脂肪アルコー
ル、アルコキシル化ソルビトール脂肪エステル、及び、
酸または中和形態の、アルコキシル化ジ−もしくはトリ
スチリルフェノールのリン酸エステル、アルコキシル化
アルキルフェノールの硫酸、スルホン酸もしくはリン酸
エステル、または、アルコキシル化脂肪アルコールの硫
酸もしくはリン酸エステルからなる群から選択される請
求項1から13のいずれか一項に記載の製剤。
14. The surfactant is an alkoxylated triglyceride, an alkoxylated di- or tristyryl-phenol, an alkoxylated alkylphenol, an alkoxylated fatty amine, an alkoxylated fatty alcohol, an alkoxylated sorbitol fatty ester, and
Selected from the group consisting of phosphoric acid esters of alkoxylated di- or tristyrylphenols, sulfuric acid, sulfonic acids or phosphoric acid esters of alkoxylated alkylphenols, or sulfuric acid or phosphoric acid esters of alkoxylated fatty alcohols in acid or neutralized form. The formulation according to any one of claims 1 to 13, wherein
【請求項15】 前記界面活性剤が、エトキシル化ひま
し油及びアルコキシル化ブチルアルコールからなる群か
ら選択される請求項1から14のいずれか一項に記載の
製剤。
15. The formulation according to any one of claims 1 to 14, wherein the surfactant is selected from the group consisting of ethoxylated castor oil and alkoxylated butyl alcohol.
【請求項16】 前記界面活性剤が、エトキシル化ひま
し油またはエトキシル化プロポキシル化ひまし油である
請求項1から15のいずれか一項に記載の製剤。
16. The formulation according to any one of claims 1 to 15, wherein the surfactant is ethoxylated castor oil or ethoxylated propoxylated castor oil.
【請求項17】 更に、脂肪族炭化水素、アルコール、
グリコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、ケ
トン、及び、γ−ブチロラクトン、N−メチルピロリド
ンのごとき高溶媒能極性溶剤、並びにこれらの混合物か
らなる群から選択される極性溶剤を含む請求項1から1
6のいずれか一項に記載の製剤。
17. An aliphatic hydrocarbon, alcohol,
A polar solvent selected from the group consisting of glycols, polyglycols, glycol ethers, ketones, and high-solvent polar solvents such as γ-butyrolactone and N-methylpyrrolidone, and mixtures thereof.
The formulation according to any one of 6 above.
【請求項18】 前記極性溶剤が、n−メチルピロリド
ン及びγ−ブチロラクトンからなる群から選択される請
求項17に記載の製剤。
18. The formulation of claim 17, wherein the polar solvent is selected from the group consisting of n-methylpyrrolidone and γ-butyrolactone.
【請求項19】 (a)100℃以下の融点を有する少
なくとも1種の農薬45g/l〜675g/l; (b)ロジン、ロジンのメチルエステル、ロジンのグリ
コールエステル、ロジンのトリエチレングリコールエス
テル、及びロジンの水素化エステルからなる群から選択
される可塑剤5g/l〜525g/l; (c)エトキシル化ひまし油及びアルコキシル化ブチル
アルコールエステルからなる群から選択される少なくと
も1種の界面活性剤40g/l〜200g/l;及び (d)1リットルになるまでの、但し200g/l以上
の水からなる水中エマルジョン農薬製剤。
19. (a) 45 g / l to 675 g / l of at least one pesticide having a melting point of 100 ° C. or lower; (b) rosin, methyl ester of rosin, glycol ester of rosin, triethylene glycol ester of rosin, And 5 g / l to 525 g / l of a plasticizer selected from the group consisting of hydrogenated esters of rosin; (c) 40 g of at least one surfactant selected from the group consisting of ethoxylated castor oil and alkoxylated butyl alcohol esters. / L to 200 g / l; and (d) up to 1 liter, but an emulsion pesticide formulation in water consisting of 200 g / l or more of water.
【請求項20】 前記農薬が、アセトアニリド、ベンゾ
エート、塩素化炭化水素、ヒドロキシベンゾニトリル、
イミダゾール、ニトロアニリン、ニトロキシレン、有機
リン誘導体、フェノキシ−フェノキシ−アルカンカルボ
ン酸、ピレスロイド、及びトリアゾールからなる群から
選択される請求項19に記載の製剤。
20. The pesticide is acetanilide, benzoate, chlorinated hydrocarbon, hydroxybenzonitrile,
20. The formulation of claim 19, selected from the group consisting of imidazole, nitroaniline, nitroxylene, organophosphorus derivatives, phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids, pyrethroids, and triazoles.
【請求項21】 前記農薬が、アセトアニリド、塩素化
炭化水素、ヒドロキシベンゾニトリル、イミダゾール、
有機リン誘導体、ピレスロイド、及びトリアゾールから
なる群から選択される請求項19または20に記載の製
剤。
21. The pesticide is acetanilide, chlorinated hydrocarbon, hydroxybenzonitrile, imidazole,
The formulation according to claim 19 or 20, which is selected from the group consisting of organophosphorus derivatives, pyrethroids, and triazoles.
【請求項22】 前記農薬がアラクロルである請求項1
9から21のいずれか一項に記載の製剤。
22. The pesticide is alachlor.
The formulation according to any one of 9 to 21.
【請求項23】 前記農薬がエンドスルファンである請
求項19から21のいずれか一項に記載の製剤。
23. The formulation according to any one of claims 19 to 21, wherein the pesticide is endosulfan.
【請求項24】 前記農薬が、ブロモキシニル及びイオ
キシニルからなる群から選択される請求項19から21
のいずれか一項に記載の製剤。
24. The pesticide of claim 19 selected from the group consisting of bromoxynil and ioxynil.
The formulation according to any one of 1.
【請求項25】 前記農薬がプロクロラズである請求項
19から21のいずれか一項に記載の製剤。
25. The preparation according to any one of claims 19 to 21, wherein the pesticide is prochloraz.
【請求項26】 前記農薬がイマザリルである請求項1
9から21のいずれか一項に記載の製剤。
26. The pesticide is imazalil.
The formulation according to any one of 9 to 21.
【請求項27】 前記農薬がクロロピリホスである請求
項19から21のいずれか一項に記載の製剤。
27. The formulation according to any one of claims 19 to 21, wherein the pesticide is chloropyrifos.
【請求項28】 前記農薬がシペルメトリンである請求
項19から21のいずれか一項に記載の製剤。
28. The formulation according to any one of claims 19 to 21, wherein the pesticide is cypermethrin.
【請求項29】 前記農薬がプロピコナゾールである請
求項19から21のいずれか一項に記載の製剤。
29. The formulation according to any one of claims 19 to 21, wherein the pesticide is propiconazole.
【請求項30】 前記ロジン誘導体が、ロジンのメチル
エステル及びロジンのトリエチレングリコールエステル
からなる群から選択される請求項17から29のいずれ
か一項に記載の製剤。
30. The formulation of any one of claims 17-29, wherein the rosin derivative is selected from the group consisting of rosin methyl ester and rosin triethylene glycol ester.
【請求項31】 前記界面活性剤がアルコキシル化ブチ
ルアルコールである請求項17から29のいずれか一項
に記載の製剤。
31. The formulation according to any one of claims 17 to 29, wherein the surfactant is an alkoxylated butyl alcohol.
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