JPH08234497A - Electrostatic charge image developing two-component developer - Google Patents

Electrostatic charge image developing two-component developer

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JPH08234497A
JPH08234497A JP7035632A JP3563295A JPH08234497A JP H08234497 A JPH08234497 A JP H08234497A JP 7035632 A JP7035632 A JP 7035632A JP 3563295 A JP3563295 A JP 3563295A JP H08234497 A JPH08234497 A JP H08234497A
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JP
Japan
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carrier
resin
developer
toner
component developer
Prior art date
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Application number
JP7035632A
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Japanese (ja)
Inventor
Mikio Unno
幹夫 海野
Takashi Shintaku
隆 新卓
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Publication of JPH08234497A publication Critical patent/JPH08234497A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To decrease the change in image density or contamination in a developing device, to improve fog or gradation and to prevent image defects such as brush lines, splashing of a carrier and voids from occurring by preparing two kinds of carriers having specified charge amts. and resistance and using these carriers. CONSTITUTION: This two-component developer consists of toner particles containing a resin and coloring agent, a first carrier coated with a resin and a second carrier coated with a resin. The first carrier and the second carrier satisfy the relation of |Q1|>|Q2| and R1>R2, wherein Q1, Q2 are the charge amts. of the first and the second carriers to the toner particles, respectively, and R1, R2 are resistance of the first carrier and the second carrier, respectively. In this method, charges in the first and the second carriers are controlled by changing the kind or coating amt. of the coating resin or changing the production conditions. The resistance is controlled by changing the kind of the core material or the kind or amt. of the coating resin or production conditions.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録法
等を用いた画像形成装置に使用される静電荷像現像用二
成分現像剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component developer for developing an electrostatic charge image used in an image forming apparatus using electrophotography, electrostatic recording or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式の複写機、プリンタ等で使
用される現像剤はその現像工程において、例えば静電荷
像が形成されている感光体等の像担持体に一旦付着さ
れ、次に転写工程において感光体から転写紙などの記録
媒体に転写された後、定着工程において記録媒体上に定
着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像
を現像するための二成分現像剤としてはキャリア粉とト
ナー粒子から成る二成分現像剤が知られている。現像方
式としては一般複写機では正規現像方式が用いられ、デ
ジタル複写機、レーザープリンタなどでは反転現像方式
が用いられている。
2. Description of the Related Art A developer used in an electrophotographic copying machine, a printer or the like is temporarily adhered to an image carrier such as a photoconductor on which an electrostatic charge image is formed, and then transferred. After being transferred from the photoreceptor to a recording medium such as transfer paper in the process, it is fixed on the recording medium in the fixing process. At that time, a two-component developer including carrier powder and toner particles is known as a two-component developer for developing the electrostatic image formed on the latent image holding surface. As a developing system, a regular developing system is used in a general copying machine, and a reversal developing system is used in a digital copying machine, a laser printer and the like.

【0003】近年の複写機用二成分現像剤では、黒ベタ
原稿、写真原稿、文字や細線の原稿などの種々の原稿に
対応できる高画質化が求められ、更には長時間繰り返し
使用した場合でも画像が安定して画質の優れたものが要
求され、キャリア粉も従来の鉄粉キャリアより比重が軽
く、飽和磁化の小さいマグネタイト粉、フェライト粉を
使用したキャリア、及び0.1〜0.5μm程度の磁性
粉を含有した樹脂キャリアなどが多く用いられている。
In recent years, two-component developers for copying machines are required to have high image quality capable of handling various originals such as black solid originals, photographic originals, and originals of characters and fine lines, and even when repeatedly used for a long time. A stable image and excellent image quality are required. Carrier powder also has a smaller specific gravity than conventional iron powder carriers and has a small saturation magnetization. Magnetite powder, carrier using ferrite powder, and about 0.1 to 0.5 μm Resin carriers and the like containing the magnetic powder are often used.

【0004】そして、1種のキャリアのみならず2種類
のキャリアを混合して現像剤に使用する提案も多くあ
る。例えば、 ・特開平5−142866号公報には、磁性粉表面を被
覆した第1キャリアと磁性粉単体からなる第2キャリア
の混合物を用いた現像剤についての記載、 ・特開昭61−215559号公報には、帯電付与性が
異なる少なくとも2種類のキャリアを混合した現像剤に
ついての記載、 ・特開平5−188647号公報には、最大帯電量到達
時間がウォームアップ時間内の第1のキャリアとその約
5〜8倍程度の第2のキャリアとを混合した現像剤につ
いての記載、 ・特開昭60−229034号公報には、同一粒径分布
を有し、且つ磁気特性の異なる2種の磁性粉を混合した
現像剤についての記載、 ・特開昭62−119552号公報には、マグネタイト
と酸化鉄粉を混合して成る現像剤についての記載などが
ある。
There are many proposals for mixing not only one type of carrier but also two types of carriers to be used as a developer. For example, JP-A-5-142866 describes a developer using a mixture of a first carrier coated on the surface of a magnetic powder and a second carrier composed of a single magnetic powder, and JP-A-61-215559. The publication describes a developer in which at least two types of carriers having different charge imparting properties are mixed, and in JP-A-5-188647, the maximum charge amount arrival time and the first carrier within the warm-up time are described. A description of a developer mixed with a second carrier which is about 5 to 8 times as much as that of the second carrier. JP-A-60-229034 discloses two types of developer having the same particle size distribution and different magnetic characteristics. Description of developer mixed with magnetic powder. JP-A-62-119552 describes a developer prepared by mixing magnetite and iron oxide powder.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
二成分現像剤を用いて複写機などで繰り返しコピーして
評価した場合、画像濃度が安定しなかったり、コピーを
重ねていく内に階調性が悪化したり、トナー消費量が途
中から多くなったり、複写機内部を汚染するトナー飛散
が多く発生するなどの問題があった。
However, when the conventional two-component developer is repeatedly copied and evaluated by a copying machine or the like, the image density is not stable, or the gradation is increased during the repeated copying. And the toner consumption amount increases from the middle, and a large amount of toner is scattered to contaminate the inside of the copying machine.

【0006】従って、本発明の第1の目的は長期の繰り
返しコピー・印刷において初期段階及び長時間コピー後
でも画像濃度の変化が少なく、かぶりや階調性に優れ、
ハケ筋、キャリア飛び、欠け等の画像欠陥がないなどの
高い画像品質を有し、機内の汚染が少なく、トナー消費
量が安定するなどの耐久性能に優れた現像剤を提供する
ことにある。第2の目的は温度・湿度等の環境変化、経
時変化に対しても画像品質の変化が少ない現像剤を提供
することにある。
Therefore, the first object of the present invention is that in long-term repetitive copying / printing, the change in image density is small even at the initial stage and after long-time copying, and the fog and gradation are excellent.
It is an object of the present invention to provide a developer having high image quality such as no image defects such as brush stripes, carrier skipping, and chipping, little contamination in the machine, and stable toner consumption. A second object is to provide a developer whose image quality changes little even with environmental changes such as temperature and humidity and changes with time.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、2種類のキャリアを所定の帯電量と抵抗にして
用いることで、上記の問題点が解決されることを見出し
て本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、樹脂
および着色剤を含有するトナー粒子、樹脂で被覆された
第1キャリア、並びに樹脂で被覆された第2キャリアか
ら成る二成分現像剤であって、且つ第1キャリアと第2
キャリアの関係が、
As a result of various studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using two types of carriers with a predetermined charge amount and resistance. Reached That is, the gist of the present invention is a two-component developer comprising toner particles containing a resin and a colorant, a first carrier coated with a resin, and a second carrier coated with a resin, and the first carrier And the second
Career relationships

【0008】[0008]

【数3】|Q1|>|Q2| 且つ R1>R2[Equation 3] | Q1 |> | Q2 | and R1> R2

【0009】(式中、Q1およびQ2は各々トナー粒子
に対する第1キャリアおよび第2キャリアの帯電量を表
し、R1およびR2は各々第1キャリアおよび第2キャ
リアの抵抗を表す)であることを特徴とする静電荷像現
像用二成分現像剤に存する。
(Wherein Q1 and Q2 represent the charge amounts of the first carrier and the second carrier with respect to the toner particles, respectively, and R1 and R2 represent the resistances of the first carrier and the second carrier, respectively). And a two-component developer for developing an electrostatic image.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる樹脂としてはトナーに適した公知の種類のものが
使用できる。スチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置
換体を含む単重合体又は共重合体)としては、例えば、
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及び
スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体及びス
チレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン
−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが
ある。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the resin used in the present invention, known resins suitable for toner can be used. Examples of the styrene resin (styrene or a styrene-substituted homopolymer or copolymer) include:
Polystyrene, polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer , Styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer and styrene-acrylic acid Phenyl copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer and styrene-phenyl methacrylate copolymer) ), Styrene-α-chloracry Methyl acetate copolymer and styrene-
Examples thereof include acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer.

【0011】ポリエステル樹脂としては、公知の飽和、
不飽和のものから任意に使用でき、組成としては多価ア
ルコールと多塩基酸よりなり、必要に応じてこれら多価
アルコール及び多塩基酸の少なくとも一方が3価以上の
多官能性単量体を含有していてもよい。エポキシ系樹脂
としては、例えばビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンとの重縮合物等の汎用エポキシ樹脂、カルボン酸、フ
ェノール、ジアリールスルホンアミド等で変性された変
性エポキシ樹脂、フェノール樹脂とエポキシ樹脂をブレ
ンドしたエポキシ樹脂などがある。
As the polyester resin, a known saturated resin,
It can be optionally used from unsaturated ones, and the composition is composed of a polyhydric alcohol and a polybasic acid, and if necessary, at least one of the polyhydric alcohol and the polybasic acid is a polyfunctional monomer having a valence of 3 or more. It may be contained. Examples of the epoxy resin include a general-purpose epoxy resin such as a polycondensate of bisphenol A and epichlorohydrin, a modified epoxy resin modified with carboxylic acid, phenol, diarylsulfonamide, etc., and an epoxy resin in which a phenol resin and an epoxy resin are blended. There is.

【0012】その他の樹脂として、塩化ビニル樹脂、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、並びにポリカーボネート樹脂等が
ある。
Other resins include vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, There are polyvinyl butyral resin, polycarbonate resin and the like.

【0013】本発明に用いるのに特に好ましい樹脂とし
てはスチレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂
及びエポキシ系樹脂等が挙げることができる。また、樹
脂は単独に使用するに限らず、2種以上併用することも
できる。また、樹脂の製造は公知の製造方法で行えばよ
く、例えばスチレン系樹脂の場合には溶液重合、懸濁重
合、塊状重合、乳化重合等により行えばよく、必要に応
じ低分子量体と高分子量体の重合方法は違えてもよい。
樹脂の粒度は製造段階で所定の粒度が得られない場合に
は、公知の機械的手段で粉砕又は解砕すればよい。
Particularly preferred resins for use in the present invention include styrene resins, saturated or unsaturated polyester resins and epoxy resins. Further, the resins are not limited to being used alone, but two or more kinds may be used in combination. Further, the production of the resin may be carried out by a known production method, for example, in the case of a styrene resin, it may be carried out by solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization or the like, and if necessary, a low molecular weight substance and a high molecular weight substance. The method of polymerizing the body may be different.
When the predetermined particle size cannot be obtained in the production stage, the resin particle size may be crushed or crushed by a known mechanical means.

【0014】樹脂のフロー軟化温度(Tm)としては8
0〜150℃程度がよく、更には90〜140℃程度が
好ましい。80℃未満では紙への定着温度は低くて良好
であるが、ホットオフセットが発生しやすく、またトナ
ーが現像槽内部で破砕されやすくなりキャリア表面又は
ドクターブレードにトナーが固着するスペント現象が発
生し、帯電特性の悪化を引き起こし、ひいては現像剤の
耐久性能の悪化を招き問題がある。また、150℃より
高いと紙への定着温度が高く、またトナー粉砕性が悪い
等の問題がある。
The flow softening temperature (Tm) of the resin is 8
The temperature is preferably about 0 to 150 ° C, more preferably about 90 to 140 ° C. If the temperature is lower than 80 ° C, the fixing temperature to the paper is low and good, but hot offset is likely to occur, and the toner is liable to be crushed inside the developing tank to cause a spent phenomenon in which the toner adheres to the carrier surface or the doctor blade. However, there is a problem in that the charging characteristics are deteriorated and the durability performance of the developer is deteriorated. On the other hand, if it is higher than 150 ° C., there are problems such as a high fixing temperature on paper and poor toner pulverizability.

【0015】樹脂のガラス転移温度は45℃程度以上が
好ましく、45℃未満では40℃の高温で長時間トナー
を放置した場合にトナーの固い凝集或いは固着を招き易
く保存安定性が悪化し、また、外添工程でトナー凝集物
を生成し易い、更に篩別装置のスクリーン、側壁等に付
着し凝集物を生成し易いなどの使用上の問題がある。本
明細書で使用する樹脂の各試験方法を以下に説明する。
The glass transition temperature of the resin is preferably about 45 ° C. or higher, and when the temperature is lower than 45 ° C., the toner tends to be hard agglomerated or adhered when left at a high temperature of 40 ° C. for a long time, and the storage stability deteriorates. However, there are problems in use such that the toner agglomerates are likely to be generated in the external addition step, and moreover, the toner agglomerates are easily attached to the screen, the side wall, etc. of the sieving device. Each test method of the resin used in the present specification will be described below.

【0016】〔フロー軟化温度(Tm)〕フローテスタ
ー((株)島津製作所社製CFT−500)において、
試料1gをノズル1mm×10mmのダイ、荷重30k
g、予熱時間50℃で5分、昇温速度3℃/分の条件下
で測定を行い、フロー開始から終了までの距離の中間点
の温度を軟化温度とする。
[Flow softening temperature (Tm)] In a flow tester (CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation),
Sample 1g, nozzle 1mm × 10mm die, load 30k
g, a preheating time of 50 ° C. for 5 minutes, and a temperature rising rate of 3 ° C./min. The measurement is performed, and the temperature at the midpoint of the distance from the start to the end of the flow is defined as the softening temperature.

【0017】〔ガラス転移温度(Tg)〕示差熱分析計
((株)島津製作所社製DTA−40)において、昇温
速度10℃/分の条件で測定した曲線の転移(変曲)開
始部に接線を引き、その交点温度をガラス転移温度とす
る。
[Glass Transition Temperature (Tg)] A transition (inflection) start portion of a curve measured with a differential thermal analyzer (DTA-40 manufactured by Shimadzu Corporation) at a heating rate of 10 ° C./min. A tangent line is drawn to the glass transition temperature.

【0018】本発明で用いる着色剤としては、公知の顔
料、染料を用いればよい。例えば、カーボンブラック、
酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウ
ム、群青、紺青、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ハンザイエローG、ローダミン系染料、ク
ロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノ
ン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などの着色剤を
単独又は2種以上混合して使用できる。着色剤の含有量
は、現像により可視像を形成することができるようトナ
ーを着色するに十分な量あればよく、例えば樹脂100
重量部に対して1〜20重量部、好ましくは3〜15重
量部が好適である。
As the colorant used in the present invention, known pigments and dyes may be used. For example, carbon black,
Titanium oxide, zinc white, alumina white, calcium carbonate, ultramarine blue, navy blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine dye, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallyl methane dye, anthraquinone dye, Colorants such as monoazo and disazo dyes and pigments can be used alone or in combination of two or more. The content of the colorant may be an amount sufficient to color the toner so that a visible image can be formed by development, and for example, resin 100
1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, is suitable for the parts by weight.

【0019】本発明で用いられる帯電制御剤としては、
公知の正荷電性又は負荷電性の帯電制御剤を単独又は併
用して使用することができ、その使用量は所望する帯電
量見合いで選定すればよく、例えば樹脂100重量部に
対して0.05〜10重量部程度が好ましい。正荷電性
帯電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、4級ア
ンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂などがある。負
荷電性帯電制御剤としては、Cr、Co、Al、Fe等
の金属含有アゾ系染料、サリチル酸金属化合物、アルキ
ルサリチル酸金属化合物、カーリックスアレーン化合物
などがある。
The charge control agent used in the present invention includes:
Known positively-charged or negatively-charged charge control agents may be used alone or in combination, and the amount thereof may be selected in accordance with the desired charge amount proportion, for example, 0. It is preferably about 05 to 10 parts by weight. Examples of the positively chargeable charge control agent include nigrosine dyes, quaternary ammonium salt compounds, triphenylmethane compounds,
Examples include imidazole compounds and polyamine resins. Examples of the negatively-charged charge control agent include metal-containing azo dyes such as Cr, Co, Al and Fe, salicylic acid metal compounds, alkylsalicylic acid metal compounds, and curricarene compounds.

【0020】その他、本発明現像剤のトナー構成成分と
して熱特性や物理特性などを改善する目的で助剤を少量
添加してもよく、例えば、ポリアルキレンワックス、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石
鹸等が使用できる。その添加量は、トナー粒子100重
量部に対して0.01〜10重量部が好ましい。本発明
に用いるトナーの外添剤としては、流動性改善剤、抵抗
調整剤、帯電調整剤、研磨剤などの目的で公知の各種外
添剤が使用でき、好ましくは酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、マグネタイト、フェライト、導電性
チタニア、ハイドロタルサイト類化合物より少なくとも
1種以上を選択して使用すればよい。
In addition, a small amount of an auxiliary agent may be added as a toner constituent component of the developer of the present invention for the purpose of improving thermal properties and physical properties. For example, polyalkylene wax, paraffin wax, higher fatty acid, fatty acid amide, Metal soap etc. can be used. The addition amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. As the external additive of the toner used in the present invention, various known external additives can be used for the purpose of fluidity improver, resistance adjuster, charge adjuster, abrasive, etc., preferably silicon oxide, aluminum oxide, and oxide. At least one or more selected from titanium, magnetite, ferrite, conductive titania, and hydrotalcite compounds may be used.

【0021】また、本発明現像剤のトナー粒子の製造法
は、従来から用いられる各種トナー製造方法が適用でき
るが、例えば一般的な例としては、まず樹脂、着色剤、
ワックス、帯電制御剤等を混合機で均一に分散混合し、
次いで混合物を密閉式ニーダー、或いは1軸または2軸
の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハン
マーミル等で粗粉砕し、ジェットミル、高速ローター回
転式ミル等で微粉砕し、風力分級機(例えば、慣性分級
方式のエルボジェット、遠心分級方式のミクロプレック
ス、DSセパレーターなど)等で分級すればよい。トナ
ーの平均粒子径は、3〜20μmが好適である。
As the method for producing the toner particles of the developer of the present invention, various conventional toner production methods can be applied. For example, as a general example, first, a resin, a colorant,
Wax, charge control agent, etc. are uniformly dispersed and mixed in a mixer,
Then, the mixture is melt-kneaded by a closed kneader or a single-screw or twin-screw extruder, cooled, coarsely crushed by a crusher, hammer mill, etc., finely crushed by a jet mill, high-speed rotor rotary mill, etc. Classification may be performed with a classifier (for example, an inertia classification type elbow jet, a centrifugal classification type microplex, a DS separator, etc.). The average particle size of the toner is preferably 3 to 20 μm.

【0022】更に、トナーに外添処理する場合には、分
級トナーと外添剤を高速攪拌機(ヘンシェルミキサー、
スーパーミキサーなど)で攪拌混合すればよい。本発明
に使用されるキャリアは第1キャリアと第2キャリアの
2種類より構成されるが、前者の第1キャリアと後者の
第2キャリアが次の関係にあることに特徴がある。
When the toner is externally added, the classified toner and the external additive are mixed with a high-speed agitator (Henschel mixer,
Stir and mix with a super mixer, etc.). The carrier used in the present invention is composed of two types of carriers, a first carrier and a second carrier, and is characterized in that the former first carrier and the latter second carrier have the following relationship.

【0023】[0023]

【数4】|Q1|>|Q2|で、且つR1>R2 | Q1 |> | Q2 | and R1> R2

【0024】トナー粒子に対するキャリアの帯電量は、
トナー粒子とキャリアを使用する現像剤の混合比でガラ
ス瓶に入れ、シェーカーで混合・攪拌した後、ブローオ
フ帯電量測定装置(東芝ケミカル社製)で、窒素ブロー
圧力1kg/cm2 、ブロー時間20秒間の最大帯電量
を測定すればよい。なお、測定中に|Q1|と|Q2|
が逆転するような場合には、測定後半(例えば攪拌開始
から20分、30分程度経過した後)の安定した部分
で、両者の大小を判断すればよい。
The charge amount of the carrier with respect to the toner particles is
The toner particles and the carrier are mixed in a developer in a mixing ratio in a glass bottle, mixed with a shaker and stirred, and then a blow-off charge amount measuring device (manufactured by Toshiba Chemical Co.) with a nitrogen blow pressure of 1 kg / cm 2 and a blow time of 20 seconds. It is sufficient to measure the maximum charge amount of. During measurement, | Q1 | and | Q2 |
In the case where is reversed, the magnitude of both may be determined at the stable portion in the latter half of the measurement (for example, after 20 minutes or 30 minutes from the start of stirring).

【0025】キャリア抵抗(R)は、図1に一例を示す
動的抵抗測定装置を作製し、直流電圧100Vを印加し
た場合の既知の抵抗間の電圧を記録計で測定して求めれ
ばよい。更に、両者のキャリアは抵抗調整、環境依存
性、耐久性改善の為に適当な樹脂でキャリア芯材の表面
に樹脂被覆するのがよい。キャリア芯材は磁性体が好ま
しく鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉、磁性樹脂キ
ャリアなど従来から公知のものが使用できる。これら芯
材を被覆する樹脂としては公知のフッ素系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキ
シ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩
ビ系樹脂等を単独で、或いは2種類以上混合して、また
は多層にコーティングしたものが使用できる。
The carrier resistance (R) may be determined by making a dynamic resistance measuring device, an example of which is shown in FIG. 1, and measuring the voltage between known resistances when a DC voltage of 100 V is applied with a recorder. Further, both carriers are preferably coated with resin on the surface of the carrier core material in order to adjust the resistance, improve the environmental dependency and improve the durability. The carrier core material is preferably a magnetic material, and conventionally known materials such as iron powder, magnetite powder, ferrite powder and magnetic resin carrier can be used. As the resin for coating these core materials, known fluorine-based resins, silicone-based resins, acrylic-based resins, styrene-based resins, epoxy-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, vinyl chloride-based resins, etc. may be used alone or in two types. It is possible to use a mixture of the above or a multilayer coating.

【0026】キャリア芯材への樹脂被覆方法は公知の常
法と同様に行えばよく、例えば樹脂を有機溶剤に溶解ま
たは分散させて、被覆液を調整し、浸漬法、ドライスプ
レー法及びフローコーターを使用する流動スプレー法等
により被覆、乾燥し、必要に応じ加熱し硬化処理を行え
ばよい。
The method for coating the carrier core material with a resin may be carried out in the same manner as a known ordinary method. For example, a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent to prepare a coating solution, and a dipping method, a dry spray method and a flow coater are used. It may be coated and dried by a fluidized spray method or the like using, and if necessary, heated and cured.

【0027】本発明はトナー粒子が正荷電性である場合
に有効に作用し、正荷電性トナーと混合するキャリアの
被覆樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ
化エチレン等のフッ素系樹脂、メチルシリコーン樹脂、
メチルフェニルシリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂等
のシリコーン系樹脂、塩ビ、サラン等の塩ビ系樹脂より
少なくとも1種以上選択して使用するのが好ましい。特
にフッ素系樹脂が好ましい。ただし、本発明の効果を損
わない範囲内において、これらの樹脂以外の樹脂を少量
含んでいてもよい。また、正荷電性トナーの場合に特に
初期段階での画像濃度変化が大きく、本発明の第1と第
2のキャリアを混合して用いると有効に作用する。
The present invention works effectively when the toner particles are positively charged, and as the coating resin for the carrier mixed with the positively charged toner, a fluorine-based resin such as polyvinylidene fluoride or polytetrafluoroethylene, Methyl silicone resin,
It is preferable to use at least one selected from silicone resins such as methylphenyl silicone resin and modified silicone resin, and vinyl resins such as vinyl chloride and saran. Fluorine resin is particularly preferable. However, a resin other than these resins may be contained in a small amount within a range that does not impair the effects of the present invention. Further, in the case of the positively chargeable toner, the change in the image density is particularly large at the initial stage, and when the first and second carriers of the present invention are mixed and used, it works effectively.

【0028】第1キャリアと第2キャリアの帯電調整
は、被覆する樹脂の種類や被覆量を違えたり、製造条件
の変更などにより行えばよい。更に、トナー粒子に対す
る第1キャリアの芯材の帯電量(K1)と、同じく第2
キャリアの芯材の帯電量(K2)は、
The charge adjustment of the first carrier and the second carrier may be performed by changing the type and amount of the resin to be coated or changing the manufacturing conditions. Furthermore, the charge amount (K1) of the core material of the first carrier with respect to the toner particles,
The charge amount (K2) of the core material of the carrier is

【0029】[0029]

【数5】 |K1|>|Q1|で、且つ|K2|>|Q2|| K1 |> | Q1 | and | K2 |> | Q2 |

【0030】であるのがよい。樹脂被覆されたキャリア
はコピーを繰り返した場合に、現像器内部で機械的なス
トレスによりキャリア表面の被覆樹脂の一部が剥がれ、
キャリア自体の抵抗が低くなるので、剥がれた際にキャ
リア帯電量は高くなることで、抵抗と帯電量のバランス
により現像性が適度な範囲に保たれるのでよく、前述の
関係式を満たさない場合には現像性が適度な範囲を外れ
易くなり好ましくない。
It is preferable that When the resin-coated carrier is repeatedly copied, a part of the coating resin on the carrier surface is peeled off due to mechanical stress inside the developing device,
Since the resistance of the carrier itself becomes low, the charge amount of the carrier becomes high when it is peeled off, so that the developability can be kept in an appropriate range due to the balance between the resistance and the charge amount. In particular, the developability tends to deviate from an appropriate range, which is not preferable.

【0031】第1キャリアと第2キャリアの抵抗調整は
芯材の種類を違えたり、被覆する樹脂の種類、量を違え
たり、製造条件を変更したりして行えばよい。また、抵
抗調整の為にキャリア芯材に機械的処理や酸化処理を施
したり、被覆樹脂中にカーボンブラックなどの導電性材
料を添加したりしてもよい。キャリアの抵抗は帯電性と
共に、現像剤の性能に密接な関係があり、第1キャリア
は帯電量と抵抗が高く、第2キャリアは帯電量と抵抗が
低いことが本発明では必須であり、この時に繰り返しコ
ピーした際の初期段階での画像濃度変化が小さく、長期
にコピーしても画像濃度が安定していてよく、それ以外
の第1と第2キャリアでは画像濃度の安定性が悪く好ま
しくない。
The resistance of the first carrier and that of the second carrier may be adjusted by changing the type of core material, the type and amount of resin to be coated, or changing the manufacturing conditions. Further, in order to adjust the resistance, the carrier core material may be subjected to mechanical treatment or oxidation treatment, or a conductive material such as carbon black may be added to the coating resin. The resistance of the carrier is closely related to the performance of the developer as well as the charging property. It is essential in the present invention that the first carrier has a high charge amount and resistance, and the second carrier has a low charge amount and resistance. Sometimes the image density change at the initial stage when repeatedly copying is small, the image density may be stable even if copied for a long time, and the other first and second carriers are not preferable because the stability of the image density is poor. .

【0032】特に、コピー時の初期段階から長時間使用
段階を通じて画像濃度を安定させ、中間調などの階調性
再現性がよいコピーを得るためには、第1キャリアと第
2キャリアの混合比は98〜40重量部:2〜60重量
部がよく、中でも特に、95〜50重量部:5〜50重
量部がよい。更に、現像剤中の第1キャリアと第2キャ
リアの総和100重量部に対してトナー粒子の混合量は
2〜30重量部がよく、好ましくは、3〜20重量部が
よい。
In particular, in order to stabilize the image density from the initial stage of copying through a long-term use stage and obtain a copy having good gradation reproducibility such as halftone, the mixing ratio of the first carrier and the second carrier is set. Is preferably 40 to 40 parts by weight: 2 to 60 parts by weight, and particularly preferably 95 to 50 parts by weight: 5 to 50 parts by weight. Further, the mixing amount of the toner particles is preferably 2 to 30 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the first carrier and the second carrier in the developer.

【0033】コピーの高画質化は現像剤及び現像機構に
よるところが大きいが、現像器のスリーブと感光体の近
接距離(以下、現像間隙と言う)は、従来鉄粉キャリア
を使用した場合には1.5mm以上であったが、最近で
は1.5mm未満と狭くなる傾向にある。そして、フェ
ライト粉や磁性樹脂キャリアなどの飽和磁化が小さいキ
ャリアでは現像間隙は1mm以下で使用する例もある。
この様に現像間隙を狭くして現像すれば高画質化は達成
し易いが、この方法では現像間隙に合わせて穂立ち規制
板も狭くなっており、飽和磁化の大きいキャリアをこの
方法に使用することは困難であった。つまり、飽和磁化
の大きいキャリアを含む現像剤が狭い穂立ち規制板を通
過すると、現像剤への負荷が大きいためキャリアコート
剤の剥離またはトナー粒子やキャリア粒子の微細化が発
生してコピー中に画質の変化を引き起こすため、耐久性
能の点で問題があった。
The high image quality of the copy depends largely on the developer and the developing mechanism, but the close distance between the sleeve of the developing device and the photosensitive member (hereinafter referred to as the developing gap) is 1 when the conventional iron powder carrier is used. It was more than 0.5 mm, but recently it tends to become narrower than less than 1.5 mm. Further, in a carrier having a small saturation magnetization such as a ferrite powder or a magnetic resin carrier, there is an example in which the development gap is used at 1 mm or less.
Higher image quality can be easily achieved by narrowing the development gap in this way, but in this method, the spike height regulating plate is also narrowed in accordance with the development gap, and a carrier with large saturation magnetization is used in this method. It was difficult. In other words, when a developer containing a carrier with high saturation magnetization passes through a narrow bristling regulating plate, the load on the developer is large and the carrier coat agent peels off or the toner particles or carrier particles become finer, causing a problem during copying. There is a problem in terms of durability because it causes a change in image quality.

【0034】しかし、本発明を使用することにより、飽
和磁化の大きい(具体的には70emu/g以上)キャ
リアを現像間隙の狭い(例えば1.2mm以下)現像機
構に使用するような場合であっても、キャリアコート剤
の剥離またはトナー粒子やキャリア粒子の微細化等に依
存されることなく、安定した良好な画像を得ることがで
きる。この様な飽和磁化を有するキャリア芯材としては
湿式法、焼結法で製造されたマグネタイト粉、及び還元
鉄粉、アトマイズ鉄粉などの鉄粉があり、第1キャリア
の芯材としては鉄粉またはマグネタイト粉、中でも特に
鉄粉がよく、第2キャリアの芯材としては鉄粉がよい。
尚、キャリアの飽和磁化は市販の直流磁気特性測定装置
を用いて14kエルステッドの磁場をかけて測定すれば
よい。
However, in the case of using the present invention, a carrier having a large saturation magnetization (specifically, 70 emu / g or more) is used in a developing mechanism having a narrow developing gap (for example, 1.2 mm or less). However, a stable and good image can be obtained without depending on the peeling of the carrier coating agent or the miniaturization of toner particles or carrier particles. Carrier core materials having such saturation magnetization include magnetite powder manufactured by a wet method and a sintering method, and iron powder such as reduced iron powder and atomized iron powder, and iron powder as the core material of the first carrier. Alternatively, magnetite powder, especially iron powder is preferable, and iron powder is preferable as the core material of the second carrier.
The saturation magnetization of the carrier may be measured by applying a magnetic field of 14 k Oersted using a commercially available DC magnetic characteristic measuring device.

【0035】第1と第2のキャリアの平均粒子径はトナ
ー粒子の平均粒子径より大きく、120μm以下がよ
く、好ましくは、トナー最大粒子径以上から120μm
がよい。キャリア平均粒子径がトナー粒子の平均粒子径
以下では磁気ブラシの穂立ち不良となり現像に支障を生
じたり、キャリア飛びの現象を発生し易くなり、120
μmより大きいと磁気ブラシによる黒ベタ部にはけ筋を
発生し易く(この現象は特に上述の現像間隙の狭い現像
方法を用いた場合において顕著である)、中間調の再現
性や細線、文字のキレが悪くなったりして好ましくな
い。尚、トナー粒子の粒度分布は市販のコールターカウ
ンター(コールター社製)で測定し、平均粒径(体積換
算)、最大粒子径(体積換算)を求めればよい。通常、
トナー粒子の平均粒子径は3〜20μmであり、粒度分
布は所望する平均粒子径によっても異なるが概ね0.1
〜50μmの範囲の中で調整される。また、キャリアの
平均粒子径は標準篩いを使用してロータップシェーカー
などで粒度分布を測定し、重量換算で計算して求めれば
よい。
The average particle size of the first and second carriers is larger than the average particle size of the toner particles and is preferably 120 μm or less, more preferably the toner maximum particle size or more to 120 μm.
Is good. When the average particle size of the carrier is less than the average particle size of the toner particles, the magnetic brush may have a poor bristling, which may hinder the development or cause the phenomenon of carrier jump.
If it is larger than μm, a streak is easily generated in a black solid portion due to the magnetic brush (this phenomenon is particularly remarkable when the developing method with a narrow developing gap is used), reproducibility of halftones, fine lines and characters. It is not preferable because the sharpness of the becomes worse. The particle size distribution of the toner particles may be measured with a commercially available Coulter Counter (manufactured by Coulter Co.) to obtain the average particle size (volume conversion) and the maximum particle size (volume conversion). Normal,
The average particle size of the toner particles is 3 to 20 μm, and the particle size distribution is about 0.1 although it varies depending on the desired average particle size.
It is adjusted within a range of ˜50 μm. The average particle size of the carrier may be determined by measuring the particle size distribution with a low tap shaker or the like using a standard sieve and calculating it in terms of weight.

【0036】二成分現像剤は、トナー粒子及び第1と第
2の樹脂被覆キャリアを所定混合比で秤量し、公知の混
合装置、例えば、ボールミル、V型混合機、Y型混合
機、ナウターミキサー、スーパーミキサー等混合・攪拌
して得ることができる。また、第1キャリアおよび第2
キャリア以外の別のキャリアを、現像剤性能に弊害を与
えない範囲で加えてもよい。その際、キャリア全量に対
し、第1キャリアと第2キャリアの総和量は70%以
上、好ましくは80%以上がよい。
In the two-component developer, the toner particles and the first and second resin-coated carriers are weighed at a predetermined mixing ratio, and a known mixing device such as a ball mill, a V-type mixer, a Y-type mixer, or a Nauter is used. It can be obtained by mixing and stirring a mixer, a super mixer or the like. In addition, the first carrier and the second
A carrier other than the carrier may be added within a range that does not adversely affect the developer performance. In that case, the total amount of the first carrier and the second carrier is 70% or more, preferably 80% or more, with respect to the total amount of the carrier.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りは以下の実施
例により何等制限されるものではない。尚、下記実施例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を意味す
るものとする。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following examples, simply "parts" means "parts by weight".

【0038】〔実施例1〕 ◇トナーa: ・スチレン/n−ブチルアクリレート=82/18共重合樹脂 100部 (Tm=130℃、Tg=60℃) ・着色剤 カーボンブラックMA100(三菱化学社性) 6部 ・帯電制御剤 ボントロンN−04(オリエント化学工業社製) 2部 ・ポリプロピレンワックス 2.5部 を配合し、連続式2軸押し出し機を用いて混練し、冷却
固化し、粉砕し、分級して、粒度分布2〜25μmで、
平均粒子径10μmの分級後トナーを得た。このトナー
100部に対してマグネタイト微粉末(戸田工業社製E
PT−1000)0.2部と疎水性シリカ(日本アエロ
ジル社製R−972)0.15部をスーパーミキサーで
外添処理してトナーaを得た。
Example 1 Toner a: Styrene / n-butyl acrylate = 82/18 copolymer resin 100 parts (Tm = 130 ° C., Tg = 60 ° C.) Colorant Carbon black MA100 (Mitsubishi Chemical Corporation) ) 6 parts-Charge control agent Bontron N-04 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 2 parts-Polypropylene wax 2.5 parts were blended, kneaded using a continuous twin-screw extruder, solidified by cooling, pulverized, After classification, the particle size distribution is 2 to 25 μm,
After classification, a toner having an average particle diameter of 10 μm was obtained. To 100 parts of this toner, magnetite fine powder (E manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.
Toner a was obtained by externally adding 0.2 part of PT-1000) and 0.15 part of hydrophobic silica (R-972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with a super mixer.

【0039】◇第1キャリア 粒状鉄粉(関東電化工業社製)を芯材とし、フッ素樹脂
pを被覆し、キャリアFを得た。トナーaに対するキャ
リア芯材とキャリアFの帯電特性を図2に示す。ここ
で、図2に示すキャリアの帯電特性は、トナーa5部と
キャリア95部をガラス瓶に入れ、シェーカーで混合・
攪拌しながら時間1分,5分,15分,30分で現像剤
をサンプリングして、帯電量をブローオフ帯電量測定装
置で測定した。キャリアFの抵抗は9.1×108 Ω
で、平均粒径は70μmで、飽和磁化は207emu/
g、保持力は9エルステッドあった。
◇ First carrier A granular iron powder (manufactured by Kanto Denka Kogyo Co., Ltd.) was used as a core material and coated with a fluororesin p to obtain a carrier F. The charging characteristics of the carrier core material and the carrier F with respect to the toner a are shown in FIG. Here, the charging characteristics of the carrier shown in FIG. 2 are as follows. 5 parts of the toner a and 95 parts of the carrier are put in a glass bottle and mixed by a shaker.
The developer was sampled for 1 minute, 5 minutes, 15 minutes, and 30 minutes while stirring, and the charge amount was measured by a blow-off charge amount measuring device. The resistance of carrier F is 9.1 × 10 8 Ω
And the average particle size is 70 μm and the saturation magnetization is 207 emu /
g, the holding power was 9 oersted.

【0040】◇第2キャリア キャリアFと同一の粒状鉄粉を芯材とし、フッ素樹脂q
を被覆し、キャリアGを得た。トナーaに対するキャリ
アGの帯電特性を図2に示すが、キャリアGはキャリア
Fより帯電量が低くかった。キャリアGの抵抗4.3×
107 Ωで、平均粒径は70μmで、飽和磁化は207
emu/g、保持力は9エルステッドあった。
◇ Second carrier The same granular iron powder as the carrier F is used as the core material, and the fluororesin q
Was coated to obtain Carrier G. The charging characteristics of the carrier G with respect to the toner a are shown in FIG. 2. The charge amount of the carrier G was lower than that of the carrier F. Carrier G resistance 4.3 ×
10 7 Ω, average particle size 70 μm, saturation magnetization 207
The emu / g and the holding power were 9 oersted.

【0041】◇現像剤 トナーa5.3部及びキャリアF70部、キャリアG3
0部をV型混合機で混合・攪拌し、現像剤Aを作製し
た。
[Developer] 5.3 parts of toner a, 70 parts of carrier F, and carrier G3
0 part was mixed and stirred with a V-type mixer to prepare a developer A.

【0042】◇実写試験 現像剤Aをスタート用現像剤とし、トナーaを補給用ト
ナーとして、二成分現像方式の複写機(シヤープ社製S
F−7320)で、通常環境の温度23〜24℃、湿度
50〜55%RHの環境下で40,000枚の実写試験
を行った。尚、通常コピーモード(以下、Nモードと言
う)での現像電位は480Vとし、写真コピーモード
(以下、Pモードと言う)での現像電位は340Vとし
た。
◇ Actual Photographing Test Using the developer A as the starting developer and the toner a as the replenishment toner, a two-component developing type copying machine (S manufactured by Sharp Corporation)
F-7320), an actual copy test of 40,000 sheets was conducted under an environment of a normal environment temperature of 23 to 24 ° C. and a humidity of 50 to 55% RH. The developing potential in the normal copy mode (hereinafter referred to as N mode) was 480V, and the developing potential in the photo copy mode (hereinafter referred to as P mode) was 340V.

【0043】◇評価結果 実写試験の結果を図3に示すが、初期段階から40,0
00枚まで画像濃度が安定して、かぶりが低く、40,
000枚後の機内汚染もなく、更にNモードとPモード
の画像濃度が適度に差があり、階調性も優れた画像であ
った。また、トナー消費量も40,000枚を通じて安
定して良好であった。
Evaluation Results The results of the live-copy test are shown in FIG.
Image density is stable up to 00 sheets, low fog, 40,
After 000 sheets, there was no contamination inside the machine, the image densities of the N mode and the P mode were moderately different, and the gradation was excellent. Further, the toner consumption amount was stable and good throughout 40,000 sheets.

【0044】〔実施例2〕 ◇現像剤 トナーa5.3部及びキャリアF95部、キャリアG5
部をV型混合機で混合・攪拌し、現像剤Bを作製した。
Example 2 ◇ Developer 5.3 parts of toner a, 95 parts of carrier F, and carrier G5
Parts were mixed and stirred with a V-type mixer to prepare a developer B.

【0045】◇実写試験 現像剤Bをスタート用現像剤とし、トナーaを補給用ト
ナーとした以外は実施例1と同様の実写試験を行った。
[Actual Copy Test] The same actual test as in Example 1 was conducted except that the developer B was used as the starting developer and the toner a was used as the replenishment toner.

【0046】◇評価結果 実写試験の結果を図4に示すが、初期段階で画像濃度が
やや停止し、その後やや上昇したが、後半段階ではほぼ
安定していた。
Evaluation Results The results of the actual shooting test are shown in FIG. 4. The image density slightly stopped in the initial stage and then slightly increased, but was almost stable in the latter half stage.

【0047】〔比較例1〕 ◇現像剤 トナーa5.3部及びキャリアF100部をV型混合機
で混合・攪拌し、現像剤Cを作製した。
Comparative Example 1 Developer 5.3 parts of toner a and 100 parts of carrier F were mixed and stirred with a V-type mixer to prepare a developer C.

【0048】◇実写試験 現像剤Cをスタート用現像剤とし、トナーaを補給用ト
ナーとした以外は実施例1と同様の実写試験を行った。
∙ Actual Copy Test The same actual copy test as in Example 1 was conducted except that the developer C was used as the starting developer and the toner a was used as the replenishment toner.

【0049】◇評価結果 実写試験の結果を図5に示すが、初期の画像濃度が低
く、コピー初期段階では著しく画像濃度が低下し、その
後急激に上昇し、画像濃度安定性に欠けていた。
Evaluation Results The results of the actual copying test are shown in FIG. 5. The image density at the initial stage was low, the image density was remarkably reduced at the initial stage of copying, and then rapidly increased, and the image density stability was lacking.

【0050】〔比較例2〕 ◇現像剤 トナーa5.3部及びキャリアG100部をV型混合機
で混合・攪拌し、現像剤Dを作製した。
Comparative Example 2 Developer 5.3 Toner a and 5.3 parts of carrier G were mixed and stirred with a V-type mixer to prepare developer D.

【0051】◇実写試験 現像剤Dをスタート用現像剤とし、トナーaを補給用ト
ナーとした以外は実施例1と同様の実写試験を行った。
Actual Copy Test The same actual copy test as in Example 1 was conducted except that the developer D was used as the starting developer and the toner a was used as the replenishment toner.

【0052】◇評価結果 実写試験の結果を図6に示すが、初期の画像濃度、階調
性は良好であったが、5,000枚過ぎからNモードと
Pモードの画像濃度が接近し過ぎ階調性の悪く、文字・
細線のキレが悪い画像であった。また、トナー消費量が
著しく多く好ましくなく、40,000枚後の機内を観
察するとトナー飛散による汚れが目立った。
Evaluation Results The results of the actual shooting test are shown in FIG. 6. The initial image density and gradation were good, but after 5,000 sheets, the image densities of the N mode and P mode were too close. Poor gradation
It was an image with sharp thin lines. Further, the amount of toner consumed was extremely large, which was not preferable, and when the inside of the machine was observed after 40,000 sheets, stains due to toner scattering were conspicuous.

【0053】〔評価方法〕 ・画像濃度 コピー黒部をマクベス反射濃度計RD−914型(サカ
タ・インキ(株))で反射濃度を測定した値を画像濃度
とした。 ・カブリ コピー前とコピー後の用紙のハンター白度を色差計ZII
−Z80型(日本電色工業(株))で測定し、コピー前
後のハンター白度差をカブリ値とした。
[Evaluation Method] Image Density The image density was obtained by measuring the reflection density of the black portion of the copy with a Macbeth reflection densitometer RD-914 type (Sakata Ink Co., Ltd.). Fog The Hunter Whiteness of the paper before and after copying is measured by the color difference meter ZII.
It was measured with a Z80 type (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the difference in Hunter whiteness before and after copying was taken as the fog value.

【0054】・トナー濃度 コピーチェック後に現像器より現像剤をサンプリング
し、現像中のトナーを分散剤添加した水で洗浄して除去
し、乾燥した時の重量変化よりトナー濃度を求めた。 ・帯電量 上述でサンプリングした現像剤をブローオフ帯電量測定
した値をトナー濃度で補正してトナー単位重量当たりの
帯電量を求めた。
Toner Density After the copy check, the developer was sampled from the developing device, and the toner being developed was washed with water containing a dispersant to be removed, and the toner concentration was determined from the weight change when dried. -Amount of charge The amount of charge per unit weight of toner was determined by correcting the value of the amount of blow-off charge measured for the developer sampled above, which was corrected by the toner concentration.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用二成分現像剤を
使用することにより、繰り返し使用する初期段階から長
時間使用する段階を通じて画像濃度が安定して、カブリ
が低く、階調性のよい画質が維持できる等の現像剤の耐
久性がよく、ハケ筋、キャリア飛び、欠けなどの画像欠
陥がなく、環境依存性、環境依存性もよいなど多大な工
業的な利益を提供するものである。
By using the two-component developer for electrostatic image development of the present invention, the image density is stable, the fog is low, and the gradation is stable from the initial stage of repeated use to the stage of long-term use. It provides great industrial benefits such as good durability of the developer such that good image quality can be maintained, no image defects such as brush lines, carrier jumps, and chips, and good environmental dependence and environment dependence. is there.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】キャリアの動的抵抗を測定する装置の一例FIG. 1 is an example of an apparatus for measuring the dynamic resistance of a carrier.

【図2】実施例及び比較例で用いたキャリアの帯電特性FIG. 2 is a charging characteristic of carriers used in Examples and Comparative Examples.

【図3】実施例1の実写試験データーFIG. 3 is a live-action test data of Example 1.

【図4】実施例2の実写試験データーFIG. 4 is a live-action test data of Example 2.

【図5】比較例1の実写試験データーFIG. 5 is a live-action test data of Comparative Example 1.

【図6】比較例2の実写試験データーFIG. 6 is a live-action test data of Comparative Example 2.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 樹脂および着色剤を含有するトナー粒
子、樹脂で被覆された第1キャリア、並びに樹脂で被覆
された第2キャリアから成る二成分現像剤であって、 且つ第1キャリアと第2キャリアの関係が、 【数1】|Q1|>|Q2| 且つ R1>R2 (式中、Q1およびQ2は各々トナー粒子に対する第1
キャリアおよび第2キャリアの帯電量を表し、R1およ
びR2は各々第1キャリアおよび第2キャリアの抵抗を
表す)であることを特徴とする静電荷像現像用二成分現
像剤。
1. A two-component developer comprising toner particles containing a resin and a colorant, a first carrier coated with the resin, and a second carrier coated with the resin, the first carrier and the second carrier. The carrier relations are as follows: | Q1 |> | Q2 | and R1> R2 (wherein Q1 and Q2 are the first to toner particles, respectively).
A two-component developer for developing an electrostatic charge image, which represents a charge amount of a carrier and a second carrier, and R1 and R2 represent resistances of the first carrier and the second carrier, respectively.
【請求項2】 トナー粒子に対する第1キャリアの芯材
の帯電量(K1)および第2キャリアの芯材の帯電量
(K2)が、各々 【数2】 |K1|>|Q1| 且つ |K2|>|Q2| であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像
用二成分現像剤。
2. The charge amount (K1) of the core material of the first carrier and the charge amount (K2) of the core material of the second carrier with respect to the toner particles are respectively expressed by the following equations: | K1 |> | Q1 | and | K2 The two-component developer for electrostatic image development according to claim 1, wherein |> | Q2 |.
【請求項3】 第1キャリアと第2キャリアの混合比
(重量比)が98〜40:2〜60であることを特徴と
する請求項1または2に記載の静電荷像現像用二成分現
像剤。
3. The two-component development for electrostatic image development according to claim 1, wherein the mixing ratio (weight ratio) of the first carrier and the second carrier is 98 to 40: 2 to 60. Agent.
【請求項4】 トナー粒子が第1キャリアと第2キャリ
アに対して正荷電性であることを特徴とする請求項1乃
至3に記載の静電荷像現像用二成分現像剤。
4. The two-component developer for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the toner particles are positively charged with respect to the first carrier and the second carrier.
【請求項5】 スリーブ表面に形成した磁気ブラシによ
り感光体の静電荷像を現像する静電荷像現像方法に用い
る二成分現像剤であって、且つスリーブと感光体の近接
距離が1.2mm以下であることを特徴とする請求項1
乃至4に記載の静電荷像現像用二成分現像剤。
5. A two-component developer used in an electrostatic charge image developing method for developing an electrostatic charge image on a photoconductor with a magnetic brush formed on the surface of a sleeve, wherein the distance between the sleeve and the photoconductor is 1.2 mm or less. 2. The method according to claim 1, wherein
The two-component developer for developing an electrostatic charge image according to any one of items 1 to 4.
【請求項6】 第1キャリアと第2キャリアの飽和磁化
が70emu/g以上であることを特徴とする請求項1
乃至5に記載の静電荷像現像用二成分現像剤。
6. The saturation magnetization of the first carrier and the second carrier is 70 emu / g or more.
The two-component developer for developing an electrostatic image according to any one of items 1 to 5.
【請求項7】 第1キャリアと第2キャリアの平均粒子
径がトナー粒子の平均粒子径より大きく、120μm以
下であることを特徴とする請求項1乃至6に記載の静電
荷像現像用二成分現像剤。
7. The two components for electrostatic image development according to claim 1, wherein the average particle size of the first carrier and the second carrier is larger than the average particle size of the toner particles and 120 μm or less. Developer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107229205A (en) * 2016-03-23 2017-10-03 富士施乐株式会社 Developing apparatus and image forming apparatus

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