JPH08217934A - Thermoplastic resin composition and its use - Google Patents

Thermoplastic resin composition and its use

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JPH08217934A
JPH08217934A JP23442295A JP23442295A JPH08217934A JP H08217934 A JPH08217934 A JP H08217934A JP 23442295 A JP23442295 A JP 23442295A JP 23442295 A JP23442295 A JP 23442295A JP H08217934 A JPH08217934 A JP H08217934A
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ethylene
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ionomer
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vinyl alcohol
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憲治 三春
Hitoshi Tateno
均 舘野
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Abstract

PURPOSE: To improve the softness, processibility, impact strength, tear strength, pinhole resistance, etc., of an ethylene-vinyl alcohol copolymer without reducing its clarity. CONSTITUTION: This compsn. comprises 50-85 pts.wt. ethylene-vinyl alcohol copolymer, 10-40 pts.wt. ionomer of an ethylene-unsatd. carboxylic acid copolymer contg. 4-15mol% unsatd. carboxylic acid units, and 1-25 pts.wt. polyamide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤー性、耐衝
撃性、耐ピンホール性、延伸性、絞り性、透明性等に優
れた熱可塑性樹脂組成物及びその用途に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in gas barrier properties, impact resistance, pinhole resistance, stretchability, drawability, transparency and the like, and uses thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその問題点】ビニルアルコール含有量
の高いエチレン・ビニルアルコール共重合体は、透明
性、ガスバリヤー性等に優れているところから、食品包
装材料として広く使用されている。しかしながら該共重
合体は、柔軟性、加工性、延展性等に乏しいため、単層
フィルムとして使用されることは少ない。例えばこの共
重合体をインフレーション法によりフィルム成形する場
合、ピンチロール前後で縦しわが入りやすく、満足すべ
き製品を得るための成形条件の許容範囲が狭いという欠
点がある。またフィルムに繰り返し折り曲げ等の変形を
受けた場合、ピンポールを生じやすいという欠点も有し
ている。このような欠点は、柔軟性、加工性に優れたエ
チレン重合体等を配合することによって改善できるが、
多くの場合、エチレン・ビニルアルコール共重合体が有
する透明性を大きく損なう結果となり、広く採用される
までには至っていない。
2. Description of the Related Art Ethylene / vinyl alcohol copolymers having a high vinyl alcohol content are widely used as food packaging materials because of their excellent transparency and gas barrier properties. However, since the copolymer is poor in flexibility, workability, spreadability, etc., it is rarely used as a monolayer film. For example, when this copolymer is formed into a film by an inflation method, there are drawbacks in that vertical wrinkles are likely to occur before and after the pinch roll, and the allowable range of molding conditions for obtaining a satisfactory product is narrow. Further, when the film is repeatedly bent or otherwise deformed, a pin pole is likely to be formed. Such a drawback can be improved by blending an ethylene polymer having excellent flexibility and processability,
In many cases, the transparency of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is greatly impaired, and it has not been widely adopted.

【0003】例えば特開昭49−107351号公報に
は、エチレン・ビニルアルコール共重合体にアイオノマ
ーを配合することにより柔軟性が改良されることが開示
されている。そしてこの提案の目的は、該共重合体のポ
リオレフィンへの接着性の改良にあるため、さらに相当
量のポリアミドを配合する技術を開示している。この提
案では、透明性に関する配慮は全くなされておらず、ま
たアイオノマーの組成についても全く言及されていな
い。
For example, JP-A-49-107351 discloses that flexibility is improved by blending an ionomer with an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Since the purpose of this proposal is to improve the adhesion of the copolymer to polyolefin, it discloses a technique of further blending a considerable amount of polyamide. In this proposal, no consideration is given to transparency and no mention is made of the composition of the ionomer.

【0004】同様にポリオレフィンとの接着性に着目し
た発明が、特開昭50−103582号公報に開示され
ており、先の提案よりもポリアミドの配合量が少ない以
外は同様の組成物とポリオレフィンとの積層容器を開示
している。同様に透明性に関する配慮は全くなされてお
らず、またアイオノマーについても、亜鉛アイオノマー
やナトリウムアイオノマーが使用可能としているもの
の、その詳細についての開示はされていない。具体的に
はサーリン1652を使用した例が示されているにすぎ
ない。
Similarly, an invention focusing on the adhesiveness with a polyolefin is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-103582, and the same composition and polyolefin are used except that the polyamide content is smaller than that of the previous proposal. Discloses a laminated container. Similarly, no consideration is given to transparency, and zinc ionomers and sodium ionomers can be used as ionomers, but details thereof are not disclosed. Specifically, only an example using Surlyn 1652 is shown.

【0005】本発明者らの検討によれば、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体にアイオノマーを配合すれば、
柔軟性、加工性は改良されるが透明性が著しく損なわれ
ること、また特開昭50−103582号公報の具体例
として示されているように、エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体にサーリン1652とポリアミドを配合した
系においても、柔軟性、加工性は改良されるが、透明性
が著しく損なわれることを知った。
According to the studies by the present inventors, if an ionomer is added to an ethylene / vinyl alcohol copolymer,
The flexibility and processability are improved, but the transparency is significantly impaired. Further, as shown as a specific example in JP-A-50-103582, Surlyn 1652 and polyamide are added to ethylene / vinyl alcohol copolymer. It has been found that even in a system in which is blended, the flexibility and processability are improved, but the transparency is significantly impaired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、エチレン・ビニルアルコール共重合体の上記欠点を
改善し、しかも透明性をそれ程損なうことのない処方に
ついて鋭意検討を行った。その結果、不飽和カルボン酸
含有量の高いエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のア
イオノマーとポリアミドを所定量配合したときに、透明
性をそれ程犠牲にすることなく柔軟性、加工性、耐衝撃
性、引き裂き強度、耐ピンホール性等の改善が達成でき
ることを知った。
Therefore, the present inventors have made earnest studies on a formulation that improves the above-mentioned drawbacks of the ethylene / vinyl alcohol copolymer and does not impair the transparency so much. As a result, when a predetermined amount of an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a high unsaturated carboxylic acid content and a polyamide are blended, flexibility, processability, and impact resistance can be achieved without sacrificing transparency so much. It was found that improvements in tear strength, pinhole resistance, etc. can be achieved.

【0007】したがって、本発明の目的は、エチレン・
ビニルアルコール共重合体の透明性をそれ程損なうこと
なく、その欠点を改善することにある。
Therefore, the object of the present invention is to
The object is to improve the drawbacks of vinyl alcohol copolymers without significantly impairing their transparency.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体50〜85重量部、不飽和カル
ボン酸含有量が4〜15モル%のエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のアイオノマー10〜40重量部及びポ
リアミド1〜25重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物
に関する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an ethylene / vinyl alcohol copolymer content of 50 to 85 parts by weight and an unsaturated carboxylic acid content of 4 to 15 mol%. It relates to a thermoplastic resin composition comprising 10 to 40 parts by weight and 1 to 25 parts by weight of polyamide.

【0009】[0009]

【作用】本発明では、アイオノマーの内でも、不飽和カ
ルボン酸含有量の比較的高いアイオノマー、即ち不飽和
カルボン酸含有量が4〜15モル%のエチレン・不飽和
カルボン酸共重合体を選択し、これをポリアミドとの組
み合わせでエチレン・ビニルアルコール共重合体に配合
することが顕著な特徴である。
In the present invention, among ionomers, an ionomer having a relatively high unsaturated carboxylic acid content, that is, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 4 to 15 mol% is selected. The remarkable feature is that this is blended with an ethylene / vinyl alcohol copolymer in combination with a polyamide.

【0010】即ち、上記成分の配合により、エチレン・
ビニルアルコール共重合体の透明性をあまり低下させる
ことなく、柔軟性、耐衝撃性、加工性等を改善すること
ができる。
That is, by blending the above components, ethylene.
Flexibility, impact resistance, processability, etc. can be improved without significantly reducing the transparency of the vinyl alcohol copolymer.

【0011】本発明で用いるアイオノマーは、不飽和カ
ルボン酸含有量が4〜15モル%の範囲内にあること
が、優れた透明性を維持し、耐衝撃性を向上させる上で
特に重要である。不飽和カルボン酸含有量が上記範囲よ
りも低いと、透明性や耐衝撃性が低下する傾向があり
(後述する比較例1及び2参照)、また不飽和カルボン
酸含有量があまり高くなるとやはり耐衝撃性が低下する
傾向がある。
It is particularly important for the ionomer used in the present invention that the unsaturated carboxylic acid content is in the range of 4 to 15 mol% in order to maintain excellent transparency and improve impact resistance. . When the unsaturated carboxylic acid content is lower than the above range, the transparency and impact resistance tend to be lowered (see Comparative Examples 1 and 2 described later), and when the unsaturated carboxylic acid content is too high, the resistance is also high. Impact resistance tends to decrease.

【0012】一方、本発明で用いるポリアミドは、エチ
レン・ビニルアルコール共重合体とアイオノマーとを相
溶化させるための成分であり、アイオノマーとポリアミ
ドとの組み合わせにより、透明性等の光学的性質をあま
り低下させることなく、柔軟性、耐衝撃性、加工性等を
向上させることができる。
On the other hand, the polyamide used in the present invention is a component for compatibilizing the ethylene / vinyl alcohol copolymer and the ionomer, and the combination of the ionomer and the polyamide reduces the optical properties such as transparency. It is possible to improve flexibility, impact resistance, workability, etc. without performing the above.

【0013】即ち、エチレン・ビニルアルコール共重合
体にアイオノマー単独を配合した場合(後述する比較例
6参照)には、未配合のものに比して、透明性や耐衝撃
性の低下が大きく、また、ポリアミド単独を配合した場
合(後述する比較例7参照)には、耐衝撃性や加工性も
殆ど改善されないが、両者を組み合わせで配合すること
により(後述する実施例1〜9参照)、透明性を大きく
低下させずに機械的特性や加工性の顕著な改善が可能と
なるのである。
That is, when the ionomer alone is blended with the ethylene / vinyl alcohol copolymer (see Comparative Example 6 described later), the transparency and the impact resistance are greatly reduced as compared with the unblended one. Further, when polyamide alone is blended (see Comparative Example 7 described later), impact resistance and workability are hardly improved, but by blending both in combination (see Examples 1 to 9 described later), It is possible to significantly improve the mechanical properties and workability without significantly reducing the transparency.

【0014】本発明では、エチレン・ビニルアルコール
共重合体を50〜85重量部、アイオノマーを10〜4
0重量部及びポリアミドを1〜25重量部の量で用いる
ことも重要であり、アイオノマーの使用量が上記範囲よ
りも少ない場合(後述する比較例3参照)には、耐衝撃
性や加工性の改善が不十分であり、一方上記範囲よりも
多い場合(後述する比較例4参照)には耐気体透過性が
低下する。また、ポリアミドの使用量が上記範囲よりも
少ない場合(後述する比較例3又は6参照)には、耐衝
撃性が低下し、一方上記範囲よりも多い場合(後述する
比較例5参照)には組成物の加工が困難となる外、熱安
定性が悪くなるという欠点が生ずる。
In the present invention, 50 to 85 parts by weight of ethylene / vinyl alcohol copolymer and 10 to 4 of ionomer are used.
It is also important to use 0 parts by weight and polyamide in an amount of 1 to 25 parts by weight, and when the amount of the ionomer used is less than the above range (see Comparative Example 3 described later), impact resistance and workability of If the improvement is insufficient and the amount is more than the above range (see Comparative Example 4 described later), the gas permeation resistance decreases. When the amount of polyamide used is less than the above range (see Comparative Example 3 or 6 described later), the impact resistance decreases, while when it is more than the above range (see Comparative Example 5 described later). In addition to making the composition difficult to process, it has the disadvantage of poor thermal stability.

【0015】本発明によれば、以上のように、エチレン
・ビニルアルコール共重合体に特定のアイオノマーとポ
リアミドを所定量配合することにより、該共重合体の有
する優れたガスバリヤー性、透明性等をそれ程犠牲にし
ないで、耐衝撃性、柔軟性、加工性、耐ピンホール性、
深絞り性等を改善することができる。
According to the present invention, as described above, the ethylene / vinyl alcohol copolymer is blended with the specific ionomer and the polyamide in a predetermined amount, whereby the excellent gas barrier property and transparency of the copolymer are obtained. Impact resistance, flexibility, workability, pinhole resistance, without sacrificing
The deep drawability can be improved.

【0016】[0016]

【発明の好適態様】本発明で用いるエチレン・ビニルア
ルコール共重合体は、ビニルアルコール含有量を40〜
85モル%、好ましくは50〜75モル%の割合で含有
するものであり、他の単量体は10モル%以下程度であ
れば含有されていてもよい。かかる共重合体を得る最善
の方法は、酢酸ビニル含有量が40〜85モル%、好ま
しくは50〜75モル%のエチレン・酢酸ビニル共重合
体を95%以上、好ましくは98%以上のケン化度とな
るようにケン化を行う方法である。共重合体中のビニル
アルコール含有量が前記範囲より多くなると、耐熱性、
加工性が悪くなり、また前記範囲より少なくなるとガス
バリヤー性が低下するので好ましくない。エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体としてはまた、210℃、21
60g荷重におけるメルトフローレートが0.5〜50
g/10分、とくに1〜20g/10分のものを用いる
のが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene / vinyl alcohol copolymer used in the present invention has a vinyl alcohol content of 40 to
It is contained in a proportion of 85 mol%, preferably 50 to 75 mol%, and other monomers may be contained as long as they are about 10 mol% or less. The best way to obtain such a copolymer is to saponify an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 40 to 85 mol%, preferably 50 to 75 mol%, of 95% or more, preferably 98% or more. It is a method of performing saponification so that the frequency is constant. When the vinyl alcohol content in the copolymer exceeds the above range, heat resistance,
It is not preferable because the workability is deteriorated, and when it is less than the above range, the gas barrier property is deteriorated. As an ethylene / vinyl alcohol copolymer, 210 ° C, 21
Melt flow rate at a load of 60 g is 0.5 to 50
It is preferable to use g / 10 min, especially 1 to 20 g / 10 min.

【0017】本発明で用いるアイオノマーは、組成物の
透明性を考慮すると、ベースとなるエチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸含有量が4〜15
モル%、好ましくは5〜12モル%、一層好ましくは6
〜10モル%の範囲内にあるものである。不飽和カルボ
ン酸含有量が上記範囲より少ないものを用いた場合に
は、透明性、耐衝撃性に優れた組成物を得ることは難し
い。不飽和カルボン酸含有量が高いものを用いるほど組
成物の透明性は向上する傾向にあるが、耐衝撃性が若干
低下する場合があるので、上記のような酸含有量のもの
を用いるのが好ましい。このような共重合体中には、1
2モル%以下、好ましくは8モル%以下程度の他の単量
体が共重合されたものであってもよい。このような共重
合体は、高温、高圧下、エチレン、不飽和カルボン酸、
あるいはさらに必要に応じ用いられる他の単量体をラジ
カル共重合することによって得ることができる。
In consideration of the transparency of the composition, the ionomer used in the present invention has an unsaturated carboxylic acid content of 4 to 15 in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as a base.
Mol%, preferably 5 to 12 mol%, more preferably 6
It is within the range of 10 mol%. When the unsaturated carboxylic acid content is less than the above range, it is difficult to obtain a composition having excellent transparency and impact resistance. The higher the unsaturated carboxylic acid content, the more transparent the composition tends to be, but the impact resistance may be slightly reduced. Therefore, it is recommended to use the acid content as described above. preferable. In such a copolymer, 1
It may be copolymerized with about 2 mol% or less, preferably about 8 mol% or less of another monomer. Such a copolymer has a high temperature, a high pressure, ethylene, an unsaturated carboxylic acid,
Alternatively, it can be obtained by radically copolymerizing another monomer used as necessary.

【0018】不飽和カルボン酸としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレ
イン酸などであり、とくにアクリル酸もしくはメタアク
リル酸が好ましい。また共重合体に含有されていてもよ
い他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などである。
Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride and the like, with acrylic acid or methacrylic acid being particularly preferred. Other monomers that may be contained in the copolymer include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic acid n. Butyl, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide and the like.

【0019】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属であり、とくに亜鉛を用いた場合には、透明性と
耐衝撃性のバランスがよく好ましい。アイオノマーにお
ける中和の程度は、5〜100%、好ましくは10〜9
0、一層好ましくは30〜70%の範囲が望ましい。
The metal ion in the ionomer is an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, or an alkaline earth metal such as zinc, magnesium or calcium. Particularly, when zinc is used, it has excellent transparency and impact resistance. Well-balanced and preferable. The degree of neutralization in the ionomer is 5 to 100%, preferably 10 to 9
The range of 0, more preferably 30 to 70% is desirable.

【0020】アイオノマーとしてはまた、190℃、2
160g荷重におけるメルトフローレートが、0.05
〜50g/10分、とくに0.5〜5g/10分のもの
を使用するのがよい。
The ionomer also has a temperature of 190.degree.
The melt flow rate under a load of 160 g is 0.05
It is preferable to use one having a content of -50 g / 10 minutes, particularly 0.5-5 g / 10 minutes.

【0021】本発明で用いるポリアミドとしては、例え
ばナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロ
ン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6・
66共重合体、ナイロン6・12共重合体、ナイロン6
6・12共重合体、ナイロン6・610共重合体、ナイ
ロン66・610共重合体、ナイロン6・6Tなどを例
示することができる。これらはフィルム成形可能な程度
の分子量を有していればよい。これらの中では、融点
(DSC法)が240℃以下、とくに230℃以下のも
のを用いるのが好ましい。すなわちポリアミドの融点が
高くなりすぎると、成形温度を高くすることが必要とな
り、その結果、組成物の熱劣化を増長する可能性が高ま
る。コポリアミドの使用は融点を下げて熱安定性を向上
させる上で有利である。
As the polyamide used in the present invention, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6.
66 Copolymer, Nylon 6/12 Copolymer, Nylon 6
Examples thereof include a 6/12 copolymer, a nylon-6.610 copolymer, a nylon66.610 copolymer, and a nylon6.6T. These may have a molecular weight such that they can be formed into a film. Among these, it is preferable to use one having a melting point (DSC method) of 240 ° C. or lower, particularly 230 ° C. or lower. That is, if the melting point of the polyamide becomes too high, it becomes necessary to raise the molding temperature, and as a result, the possibility of increasing the thermal deterioration of the composition increases. The use of copolyamide is advantageous in lowering the melting point and improving the thermal stability.

【0022】本発明においては、エチレン・ビニルアル
コール共重合体、アイオノマー及びポリアミドの合計量
を100重量部としたときに、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体が、50〜85重量部、好ましくは60〜
80重量部、アイオノマーが、10〜40重量部、好ま
しくは15〜35重量部、ポリアミドが1〜25重量
部、好ましくは3〜15重量部で存在するのがよい。ア
イオノマーの使用割合が上記範囲より少なくなると、柔
軟性、耐ピンポール性の改良効果が小さく、一方その配
合量が上記範囲より多くなると、ガスバリヤー性の低下
が無視できなくなるので好ましくない。ポリアミドは、
エチレン・ビニルアルコール共重合体とアイオノマーの
相容化剤として働き、透明性低下を最少に抑えるもので
あるが、あまり多量に用いると組成物の成形性を損なう
ことになるので、25重量部以下とされる。
In the present invention, when the total amount of the ethylene / vinyl alcohol copolymer, the ionomer and the polyamide is 100 parts by weight, the ethylene / vinyl alcohol copolymer is 50 to 85 parts by weight, preferably 60 to 50 parts by weight.
80 parts by weight, 10-40 parts by weight of ionomer, preferably 15-35 parts by weight, 1-25 parts by weight of polyamide, preferably 3-15 parts by weight. When the proportion of the ionomer used is less than the above range, the effect of improving the flexibility and pin pole resistance is small, and when the blending amount is more than the above range, the decrease in gas barrier property cannot be ignored, which is not preferable. Polyamide is
It acts as a compatibilizer for the ethylene / vinyl alcohol copolymer and ionomer, and minimizes the decrease in transparency. However, if used in an excessively large amount, the moldability of the composition will be impaired. It is said that

【0023】本発明の組成物には、必要に応じ各種添加
剤を配合することができる。このような添加剤の例とし
ては、酸化防止剤、熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを挙げることができ
る。本発明の組成物にはまた、性質を損なわない範囲内
において、他の重合体を配合することもできる。
Various additives can be added to the composition of the present invention as required. Examples of such additives include antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, and the like. The composition of the present invention can also be blended with other polymers within a range that does not impair the properties.

【0024】本発明の組成物は、通常の溶融混練装置に
より各成分を溶融混練することにより容易に得ることが
できる。本発明の組成物の成形品を得るには、各成分を
ドライブレンドし、溶融混練して直接成形することがで
きる。しかしながら混練不足の場合には、透明性、その
他物性が損なわれることがあるので、予め組成物を溶融
混練してペレット状にしておき、これを各種成形に用い
れば安定した性状の成形品を得ることができるので好ま
しい。
The composition of the present invention can be easily obtained by melt-kneading each component with a usual melt-kneading apparatus. In order to obtain a molded article of the composition of the present invention, each component can be dry blended, melt-kneaded and directly molded. However, in the case of insufficient kneading, transparency and other physical properties may be impaired, so if the composition is melt-kneaded in advance into pellets and used in various moldings, molded articles with stable properties are obtained. It is possible because it is possible.

【0025】本発明の組成物は、前述した特性を活かし
て各種包装材料に使用することができる。このような包
装材料は、フィルム(未延伸フィルム、シュリンクフィ
ルム、その他)、シート、カップ、トレイ、ボトル、チ
ューブ、缶、紙カートン、バッグインボックスなどの形
で使用することができる。これらの成形品は周知の成形
方法、例えば押出成形、射出成形、中空成形、圧空成形
などの成形方法により、容易に製造することができる。
これらの成形温度は、使用原料によっても異なるが、通
常、190〜240℃、特に200〜230℃の範囲が
好ましい。
The composition of the present invention can be used for various packaging materials by taking advantage of the above-mentioned characteristics. Such packaging materials can be used in the form of films (unstretched films, shrink films, etc.), sheets, cups, trays, bottles, tubes, cans, paper cartons, bag-in-boxes and the like. These molded articles can be easily manufactured by known molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, and pressure molding.
Although these molding temperatures vary depending on the raw materials used, they are usually in the range of 190 to 240 ° C, and particularly preferably 200 to 230 ° C.

【0026】かかる成形品においては、本発明の組成物
のみで構成されていてもよく、また他の各種基材と2層
以上の多層構成になっていてもよい。積層しうる他の基
材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテンの
ようなポリオレフィン類、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体もしくはそのア
イオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)
アクリル酸エステル共重合体もしくはそのアイオノマ
ー、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル・無水マレ
イン酸共重合体のようなエチレン共重合体類、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、紙、アルミニウム箔、アルミ蒸着フ
ィルムなどを例示することができる。これらの中では、
上記ポリオレフィン類やエチレン共重合体類などのオレ
フィン重合体を少なくとも1層とする基材との積層包装
材料が、とくに有用である。オレフィン重合体の積層に
際し、オレフィン重合体の一部または全部を予め無水マ
レイン酸のような接着性付与のモノマーでグラフト変性
させておいてもよく、またこのようなグラフト変性オレ
フィン重合体を接着層に用いて未変性のオレフィン重合
体を積層させてもよい。本発明の樹脂組成物を中間層と
し、オレフィン系樹脂等の低吸湿性樹脂の内層及び外層
でこれをサンドイッチさせると、中間層の吸湿による悪
影響(ガスバリアー性の吸湿による低下等)が抑止され
るので有利である。
Such a molded article may be composed of only the composition of the present invention, or may have a multi-layered structure of two or more layers with other various base materials. Other substrates that can be laminated include, for example, polyethylene, polypropylene,
Polyolefins such as poly-1-butene and poly-4-methyl-1-pentene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer,
Ethylene / (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer, ethylene / (meth) acrylic acid / (meth)
Acrylic ester copolymer or its ionomer, ethylene copolymers such as ethylene / (meth) acrylic acid ester / maleic anhydride copolymer, polyamide, polyester, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, paper, An aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, etc. can be illustrated. Among these,
A laminated packaging material with a base material having at least one layer of an olefin polymer such as the above polyolefins and ethylene copolymers is particularly useful. When laminating the olefin polymer, a part or all of the olefin polymer may be preliminarily graft-modified with a monomer that imparts an adhesive property such as maleic anhydride, and such a graft-modified olefin polymer may be used as an adhesive layer. May be used to laminate an unmodified olefin polymer. When the resin composition of the present invention is used as an intermediate layer and sandwiched between an inner layer and an outer layer of a low hygroscopic resin such as an olefin resin, adverse effects due to moisture absorption of the intermediate layer (such as reduction of gas barrier property due to moisture absorption) are suppressed. Therefore, it is advantageous.

【0027】より具体的には、本発明の組成物をC、上
記オレフィン重合体をPO、変性オレフィン重合体を変
性PO、ポリアミドをPA、ポリエチレンテレフタレー
トをPET、ポリスチレンをPS、ポリ塩化ビニルをP
VCとそれぞれ表示するときに、PO/C、PO/変性
PO/C、PO/C/PO、PO/変性PO/C/変性
PO/PO、PET/C/PET、PS/C/PS、P
O/PA/C、PO/C/PA/PO、PO/紙/PO
/C/POのごとき積層構成することができる。
More specifically, the composition of the present invention is C, the above-mentioned olefin polymer is PO, the modified olefin polymer is modified PO, polyamide is PA, polyethylene terephthalate is PET, polystyrene is PS, and polyvinyl chloride is P.
When displayed as VC, PO / C, PO / modified PO / C, PO / C / PO, PO / modified PO / C / modified PO / PO, PET / C / PET, PS / C / PS, P
O / PA / C, PO / C / PA / PO, PO / paper / PO
A laminated structure such as / C / PO can be used.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0029】まず、本発明での樹脂組成物調製方法、フ
ィルム加工方法、フィルム物性評価方法について以下に
説明する。
First, the method for preparing the resin composition, the method for processing the film, and the method for evaluating the physical properties of the film according to the present invention will be described below.

【0030】(1)樹脂組成物調製方法 表1,2に記載した各組成樹脂を表3記載の組成比に従
いブレンドした。そのブレンド方法としては、各樹脂ペ
レットを常温度下、固体状態のままブレンダー等により
均一に混ぜ合わせる方法(以下、ドライブレンドと称す
る)、または各樹脂を一軸スクリュー混練機を用いて加
熱混練混合しながら押出し、ペレット化する方法(以
下、メルトブレンドと称する)をとった。尚、上記メル
トブレンドの際の樹脂押出条件は下記のとおりである。 押出機口径:40mmφ,樹脂温度:230℃,樹脂押
出量:10kg/hr
(1) Method for preparing resin composition Each resin composition shown in Tables 1 and 2 was blended according to the composition ratio shown in Table 3. The blending method includes a method in which the resin pellets are uniformly mixed in a solid state with a blender or the like under normal temperature (hereinafter referred to as a dry blend), or each resin is heated and kneaded and mixed using a single screw kneader. While extruding and pelletizing (hereinafter referred to as melt blending). The resin extrusion conditions for the melt blending are as follows. Extruder diameter: 40 mmφ, resin temperature: 230 ° C, resin extrusion rate: 10 kg / hr

【0031】(2)フィルム加工方法 上記(1)の方法によってブレンドした各組成物を押出
機口径30mmまたは50mmのインフレーションフィ
ルム加工法によって作成した。尚、インフレーション加
工は下記の条件で行った。 ・加工機−1 30mm口径押出機,50mm径丸ダイ 加工樹脂温度:230℃,フィルム厚み:50μm, フィルム膨比:2.3, 引取速度:3m/min ・加工機−2 50mm口径押出機,150mm径丸ダ
イ 加工樹脂温度:230℃,フィルム厚み:50μm, フィルム膨比:2.4, 引取速度:6m/min
(2) Film Processing Method Each composition blended by the above method (1) was prepared by an inflation film processing method with an extruder bore diameter of 30 mm or 50 mm. The inflation process was performed under the following conditions.・ Processing machine-1 30 mm diameter extruder, 50 mm diameter round die Processing resin temperature: 230 ° C, film thickness: 50 µm, film expansion ratio: 2.3, take-up speed: 3 m / min ・ Processing machine-2 50 mm diameter extruder, 150mm diameter round die processing resin temperature: 230 ° C, film thickness: 50μm, film expansion ratio: 2.4, take-up speed: 6m / min

【0032】(3)フィルム物性評価方法 前記(2)の方法によって作成したフィルムを用いて、
下記諸物性を各々の方法、規格に従い測定した。尚、下
記評価はすべて23℃、50%相対温度雰囲気条件下で
行っており、各測定結果は表3にまとめて記載した。 測定項目 測定方法/規格 光学性 ヘイズ(曇度) JIS K−6714 グロス(光沢) JIS Z−8741 トランス(光透過性) ASTM D−1709 酸素透過度 JIS Z−1707 フィルムインパクト 水平に張った一定面積の円形フィルムの中央 に、先端に取付けた直径0.6インチの反球 を突き当て、フィルムが破壊した時の力を読 みとる。(使用機器:東洋精機(株)フィル ムインパクトテスター) 耐ピンホール性 捻り角度440度、ストローク152.4m mの条件でフィルムを所定回数屈曲した時の ピンホール数を測定する。(使用機器:東洋 精機(株)ゲルボフレックス測定機) 真空深絞り加工性 大森化成(株)真空深絞り試験機を用い、溶 融延伸加工性を評価した。 フィルム加熱時間:2秒、真空絞り時間:3 秒 絞り深さ:60mm,フィルム加熱温度 :140℃ モデュラス JIS K6301 JIS 1号ダンベルでフィルム試料を打ち 抜き、引張速度300mm/minにて2% の伸び率にした時の、フィルム縦/横方向の 応力を測定。(使用機器:島津製作所万能試 験機)
(3) Evaluation Method of Physical Properties of Film Using the film prepared by the method of (2) above,
The following physical properties were measured according to each method and standard. The following evaluations were all carried out under the conditions of 23 ° C. and 50% relative temperature atmosphere, and the measurement results are summarized in Table 3. Measurement item Measurement method / standard Optical haze (cloudiness) JIS K-6714 Gloss (gloss) JIS Z-8471 Transformer (light transmissivity) ASTM D-1709 Oxygen permeability JIS Z-1707 Film impact Constant horizontal area Attach a 0.6 inch diameter anti-ball to the center of the circular film and measure the force when the film breaks. (Device used: Film Impact Tester, Toyo Seiki Co., Ltd.) Pinhole resistance The number of pinholes when the film is bent a predetermined number of times under the conditions of a twist angle of 440 degrees and a stroke of 152.4 mm are measured. (Equipment used: Toyo Seiki Co., Ltd. Gelbo flex measuring machine) Vacuum deep drawing processability Omori Kasei Co., Ltd. vacuum deep drawing tester was used to evaluate melt drawability. Film heating time: 2 seconds, vacuum drawing time: 3 seconds Drawing depth: 60 mm, film heating temperature: 140 ° C. Modulus JIS K6301 JIS No. 1 Dumbbell punched out a film sample and elongation of 2% at a pulling speed of 300 mm / min. The stress in the longitudinal and transverse directions of the film when measured as a percentage is measured. (Used equipment: Shimadzu Universal Testing Machine)

【0033】実施例1、比較例8 実施例1では、表1、2に示す各種アイオノマー、EV
OH、ポリアミドをそれぞれ重量で21%、70%、9
%の組成比で、(1)の樹脂組成物調製方法に記載のメ
ルトブレンド法によって調製した組成物を、(2)のフ
ィルム加工方法(加工機−1条件)に従いフィルムを作
成した。そのものの光学性(ヘイズ、グロス、トラン
ス)、酸素透過度、フィルムインパクト、真空深絞り加
工性、モデュラスについて、(3)のフィルム物性評価
方法に従って測定した。一方、比較例8では、表2に示
したEVOH樹脂単身を上記実施例1と同一の方法で評
価した。得られた結果を表3に示す。その結果、実施例
1の樹脂組成フィルムは、比較例8のEVOH単身フィ
ルムとほぼ同一の光学性及び酸素透過度を示しつつ、フ
ィルムインパクト、真空深絞り加工性、モデュラス(柔
軟性)に於いて大幅な改良効果が認められた。
Example 1 and Comparative Example 8 In Example 1, various ionomers and EVs shown in Tables 1 and 2 were used.
21%, 70%, 9% by weight of OH and polyamide respectively
A composition prepared by the melt blending method described in the resin composition preparation method (1) at a composition ratio of 10% was formed into a film according to the film processing method (2) (processing machine-1 condition). The optical properties (haze, gloss, transformer), oxygen permeability, film impact, vacuum deep drawing workability, and modulus were measured according to the film physical property evaluation method of (3). On the other hand, in Comparative Example 8, the EVOH resin alone shown in Table 2 was evaluated by the same method as in Example 1 above. Table 3 shows the obtained results. As a result, the resin composition film of Example 1 showed almost the same optical properties and oxygen permeability as the EVOH single film of Comparative Example 8, but also in film impact, vacuum deep drawing processability and modulus (flexibility). A significant improvement effect was recognized.

【0034】実施例3,5,6、比較例1,2 組成アイオノマー種類を表3に示したように変えた他は
すべて上記実施例1と同一の方法によって評価した。実
施例3,5,6では、実施例1と同様の各改良効果がみ
られる一方で、比較例1,2では、フィルム光学性ある
いはフィルムインパクトが悪かった。
Examples 3, 5 and 6, Comparative Examples 1 and 2 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the type of composition ionomer was changed as shown in Table 3. In Examples 3, 5 and 6, the same improvement effects as in Example 1 were observed, while in Comparative Examples 1 and 2, the film optical property or film impact was poor.

【0035】実施例2,4 各樹脂組成物をドライブレンド法によって調製した以外
は、実施例2は実施例1に、実施例4は実施例3に全く
同じである。フィルムインパクト、酸素透過度、真空深
絞り加工性、モデュラスは実施例1と同様な改良効果が
みられるが、光学性がメルトブレンド法で調製したもの
と比較してやや悪い傾向にある。
Examples 2 and 4 Example 2 is exactly the same as Example 1 and Example 4 is exactly the same as Example 3 except that each resin composition was prepared by the dry blending method. The film impact, oxygen permeability, vacuum deep drawing processability, and modulus are similar to those in Example 1, but the optical properties tend to be slightly worse than those prepared by the melt blending method.

【0036】実施例7 各樹脂組成比を表3のとおり変更した他はすべて実施例
1と同一である。
Example 7 The same as Example 1 except that the resin composition ratios were changed as shown in Table 3.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】比較例3〜5 各樹脂組成比を表3記載の様に変更し、実施例1と同一
の評価を実施した。EVOHに対し、アイオノマー及び
ポリアミド組成量が少な過ぎると、比較例3のごとく溶
融延伸性及びフィルムインパクトが低下し、それとは逆
にアイオノマー及びポリアミド組成量割合が多くなって
くると、比較例5のごとくフィルム成形性が低下と加工
不能状態になったり、さらにアイオノマー及びポリアミ
ド組成量割合が多くなると、比較例4のごとく酸素透過
度が大幅に増加してしまい、好ましくない結果となっ
た。
Comparative Examples 3 to 5 The resin compositions were changed as shown in Table 3 and the same evaluations as in Example 1 were carried out. When the ionomer and polyamide composition amounts are too small relative to EVOH, melt stretchability and film impact are lowered as in Comparative Example 3, and conversely, when the ionomer and polyamide composition amount ratios are increased, As shown in Comparative Example 4, when the moldability of the film was lowered and the film could not be processed, or the proportion of the ionomer and the polyamide composition was increased, the oxygen permeability was significantly increased, which was not preferable.

【0040】比較例6 ポリアミドを組成樹脂から除外し、EVOHとアイオノ
マーの2成分組成物とした。その結果、光学性及びフィ
ルムインパクトが大幅に低下し、好ましくない結果とな
った。
Comparative Example 6 Polyamide was excluded from the composition resin to obtain a two-component composition of EVOH and ionomer. As a result, the optical properties and the film impact are significantly reduced, which is an unfavorable result.

【0041】比較例7 アイオノマーを組成樹脂から除外し、EVOHとポリア
ミドの2者組成物とした。その結果、フィルムインパク
トが低下、真空深絞り加工性が不能、モデュラスがEV
OHよりも増加した。
Comparative Example 7 Ionomer was excluded from the composition resin to obtain a two-part composition of EVOH and polyamide. As a result, the film impact is reduced, the vacuum deep drawing processability is impossible, and the modulus is EV.
Increased over OH.

【0042】実施例8 実施例1と全く同一の樹脂組成物を、押出機口径50m
mのインフレーション加工機を使用し、(2)フィルム
加工方法(加工機−2)に従い、フィルムを作成した。
押出機スケールが大きくなってもフィルム諸物性は実施
例1と同一のレベルを示し、良好なインフレーションフ
ィルム加工性及び物性が認められた。
Example 8 The same resin composition as in Example 1 was used, and the extruder bore diameter was 50 m.
An inflation processing machine of m was used to prepare a film according to (2) Film processing method (processing machine-2).
The physical properties of the film showed the same level as in Example 1 even when the extruder scale was large, and good blown film processability and physical properties were observed.

【0043】実施例9 実施例2と全く同一の樹脂組成物を、実施例8のフィル
ム加工方法と同一の方法で行った。押出機スケールが大
きくなってもフィルム諸物性は実施例2と同一のレベル
を示し、良好なインフレーションフィルム加工性が認め
られた。
Example 9 The same resin composition as in Example 2 was prepared in the same manner as the film processing method of Example 8. Even when the extruder scale was increased, the physical properties of the film were at the same level as in Example 2, and good blown film processability was recognized.

【0044】比較例9 比較用として、表2記載のEVOH樹脂を実施例8と同
一のフィルム加工方法で作成しフィルム諸物性を評価し
た。
Comparative Example 9 For comparison, the EVOH resin shown in Table 2 was prepared by the same film processing method as in Example 8 and the physical properties of the film were evaluated.

【0045】尚、実施例8,9及び比較例9では、耐ピ
ンホール性の測定を、(3)フィルム物性評価方法欄記
載の方法に従って実施した。その結果、比較例9と比較
し、実施例8,9ではピンホール発生屈曲回数が大幅に
増加し、耐ピンホール性の改良効果が確認された。
In Examples 8 and 9 and Comparative Example 9, the pinhole resistance was measured according to the method described in the section (3) Evaluation of physical properties of film. As a result, as compared with Comparative Example 9, in Examples 8 and 9, the number of pinhole-generated bends was significantly increased, and the effect of improving the pinhole resistance was confirmed.

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】実施例10 実施例1のナイロンを6−Nyから6,12−Ny(U
BE)に変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組
成フィルムを作成した。ここでは、6−Nyよりも低融
点の6,12−Ny(UBE)を用いることにより、押
出機の樹指圧やモーター負荷を殆ど増加させることな
く、メルトブレンドとフィルム加工時に於ける樹脂温度
を230℃から210℃に下げることが出来た。これ
は、樹脂組成物成形時の長期運転における熱劣化や熱架
橋を低減させるのに効果的である。作成したフィルムの
光学性、酸素透過度、フィルムインパクト、耐ピンホー
ル性、真空深絞り加工性について、(3)フィルム物性
評価方法に従って測定した。結果は、表4に示すよう
に、比較例8のEVOH単味フィルムとほぼ同一の酸素
透過度を示しつつ、フィルムインパクト、耐ピンホール
性、真空深絞り加工性において大幅な改良効果が認めら
れた。
Example 10 The nylon of Example 1 was converted from 6-Ny to 6,12-Ny (U
A resin composition film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was changed to BE). Here, by using 6,12-Ny (UBE) having a lower melting point than 6-Ny, the resin temperature at the time of melt blending and film processing can be increased without substantially increasing the resin pressure or motor load of the extruder. It was possible to lower the temperature from 230 ° C to 210 ° C. This is effective in reducing thermal deterioration and thermal crosslinking during long-term operation during molding of the resin composition. The optical properties, oxygen permeability, film impact, pinhole resistance, and vacuum deep-drawing processability of the produced film were measured according to (3) film physical property evaluation method. The results, as shown in Table 4, show substantially the same oxygen permeability as that of the EVOH plain film of Comparative Example 8, while the film impact, the pinhole resistance, and the vacuum deep drawing processability are significantly improved. It was

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】実施例11 実施例1のナイロンを6−Nyから6,12−Ny(E
MS)に変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組
成フィルムを作成し、得られたフィルムを(3)フィル
ム物性評価方法に従って評価した。結果は、表4に示す
ように、比較例8のEVOH単味フィルムとほぼ同一の
酸素透過度を示しつつ、フィルムインパクト、耐ピンホ
ール性、真空深絞り加工性において大幅な改良効果が認
められた。
Example 11 The nylon of Example 1 was converted from 6-Ny to 6,12-Ny (E
A resin composition film was prepared in the same manner as in Example 1 except that MS) was changed, and the obtained film was evaluated in accordance with (3) Film physical property evaluation method. The results, as shown in Table 4, show substantially the same oxygen permeability as that of the EVOH plain film of Comparative Example 8, while the film impact, the pinhole resistance, and the vacuum deep drawing processability are significantly improved. It was

【0050】実施例12,13 実施例1と同様にして調製したEVOH樹脂組成物を外
層とし、中間層を無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹
脂(三井石油化学工業(株)製アドマーNF520)、
内層を表5記載の樹脂とする3層キャストフィルム(厚
み比15/10/30の55μm厚積層フィルム)を、
多層共押出キャスト成型法を用い、表5記載の成形条件
により製作した。これらのフィルムの光学性、酸素透過
度を(3)フィルム物性評価方法に従い測定して結果を
表5に示す。本発明のEVOH樹脂組成物はEVOHと
同様に通常の成型法によって多層フィルムの作成が可能
であるだけでなく、単層フィルム(実施例1)の場合と
同様に、良好な光学性、酸素透過度を示すことが確認さ
れた。
Examples 12 and 13 The EVOH resin composition prepared in the same manner as in Example 1 was used as the outer layer, and the middle layer was a maleic anhydride-modified polyolefin resin (Admer NF520 manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.),
A three-layer cast film (55 μm thick laminated film having a thickness ratio of 15/10/30) in which the inner layer is a resin described in Table 5
It was manufactured under the molding conditions shown in Table 5 by using the multilayer coextrusion cast molding method. The optical properties and oxygen permeabilities of these films were measured according to the method (3) Evaluation of physical properties of film, and the results are shown in Table 5. The EVOH resin composition of the present invention is not only capable of producing a multilayer film by a usual molding method like EVOH, but also has good optical properties and oxygen permeation as in the case of the single layer film (Example 1). It was confirmed to indicate the degree.

【0051】[0051]

【表5】 a)押出機シリンダー口径:外層/中間層/内層用=50/50/65mmφ 、T−ダイ:500mm幅 コートハンガータイプ。 b)直鎖状低密度ポリエチレン(三井石油化学工業(株)製ウルトゼックス 202IL。)[Table 5] a) Extruder cylinder bore: outer layer / middle layer / inner layer = 50/50/65 mmφ, T-die: 500 mm width coat hanger type. b) Linear low-density polyethylene (Ultzex 202IL manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明によれば、エチレン・ビニルアル
コール共重合体に特定のアイオノマーとポリアミドを所
定量配合することにより、該共重合体の有する優れたガ
スバリヤー性、透明性等をそれ程犠牲にしないで、耐衝
撃性、柔軟性、加工性、耐ピンホール性、深絞り性等を
改善することができる。本発明の組成物は、かかる特性
を活かし、押出成形、射出成形、中空成形、真空成形、
圧空成形等の各種成形方法により、フィルム、シート、
容器等に成形することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the ethylene / vinyl alcohol copolymer is blended with a specified amount of a specific ionomer and a polyamide to sacrifice the excellent gas barrier property, transparency and the like of the copolymer. The impact resistance, the flexibility, the workability, the pinhole resistance, the deep drawability and the like can be improved without the use of the above. The composition of the present invention takes advantage of such characteristics, extrusion molding, injection molding, blow molding, vacuum molding,
By various molding methods such as pressure molding, film, sheet,
It can be molded into a container or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 5/18 CEX C08J 5/18 CEX C08L 23/08 C08L 23/08 29/04 LGT 29/04 LGT LGU LGU //(C08L 29/04 23:26 77:00) B29K 29:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08J 5/18 CEX C08J 5/18 CEX C08L 23/08 C08L 23/08 29/04 LGT 29/04 LGT LGU LGU // (C08L 29/04 23:26 77:00) B29K 29:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン・ビニルアルコール共重合体5
0〜85重量部、不飽和カルボン酸含有量が4〜15モ
ル%のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マー10〜40重量部及びポリアミド1〜25重量部と
からなる熱可塑性樹脂組成物。
1. An ethylene / vinyl alcohol copolymer 5
A thermoplastic resin composition comprising 0 to 85 parts by weight, an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 4 to 15 mol%, 10 to 40 parts by weight, and a polyamide, 1 to 25 parts by weight. .
【請求項2】 エチレン・ビニルアルコール共重合体
が、ビニルアルコール含有量が40〜85モル%のエチ
レン・ビニルアルコール共重合体である請求項1記載の
熱可塑性樹脂組成物。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the ethylene / vinyl alcohol copolymer is an ethylene / vinyl alcohol copolymer having a vinyl alcohol content of 40 to 85 mol%.
【請求項3】 ポリアミドが、融点が240℃以下であ
るポリアミドまたはコポリアミドである請求項1記載の
熱可塑性樹脂組成物。
3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polyamide is a polyamide or copolyamide having a melting point of 240 ° C. or lower.
【請求項4】 アイオノマーが、金属種が亜鉛、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属から選ばれ、中和度が1
0乃至90%のアイオノマーである請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。
4. The ionomer has a metal species selected from zinc, an alkali metal or an alkaline earth metal and has a neutralization degree of 1.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is an ionomer of 0 to 90%.
【請求項5】 エチレン・ビニルアルコール共重合体5
0〜85重量部、不飽和カルボン酸含有量が4〜15モ
ル%のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノ
マー10〜40重量部及びポリアミド1〜25重量部を
溶融混練して得られる熱可塑性樹脂組成物ペレット。
5. An ethylene / vinyl alcohol copolymer 5
Heat obtained by melt-kneading 0 to 85 parts by weight, 10 to 40 parts by weight of an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 4 to 15 mol%, and 1 to 25 parts by weight of a polyamide. Plastic resin composition pellets.
【請求項6】 請求項1乃至4記載の熱可塑性樹脂組成
物から成る少なくとも1層を有することを特徴とする包
装材料。
6. A packaging material comprising at least one layer comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4.
【請求項7】 少なくとも1層のオレフィン重合体層を
含む請求項6記載の包装材料。
7. The packaging material according to claim 6, comprising at least one olefin polymer layer.
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