JPH08217856A - アミドを含有する自己乳化剤エポキシ硬化剤 - Google Patents
アミドを含有する自己乳化剤エポキシ硬化剤Info
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- JPH08217856A JPH08217856A JP7322842A JP32284295A JPH08217856A JP H08217856 A JPH08217856 A JP H08217856A JP 7322842 A JP7322842 A JP 7322842A JP 32284295 A JP32284295 A JP 32284295A JP H08217856 A JPH08217856 A JP H08217856A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 追加的な界面活性剤または酸性化合物を添加
することなく、水性媒体中での液体エポキシ樹脂の優れ
た乳化剤であり、また長いポットライフを有しかつ揮発
性有機化合物を比較的少量含む水に担持された耐水性の
コーティングおよび関連製品を液体エポキシ樹脂および
固体エポキシ樹脂の双方から製造するための新規なエポ
キシ硬化剤を提供すること。 【解決手段】 このエポキシ硬化剤は、（Ａ）約５００
〜３０００の分子量（Mn）を有するポリ（アルキレン）
モノアミンまたはジアミンをアミンの当量数に対するカ
ルボン酸のモル数の比を約１：１から６：１で（Ｂ）ジ
カルボン酸またはポリカルボン酸と反応させて、中間体
（Ｃ）としこれを第２段階で（Ｄ）ポリアミンと反応さ
せて得られる。
することなく、水性媒体中での液体エポキシ樹脂の優れ
た乳化剤であり、また長いポットライフを有しかつ揮発
性有機化合物を比較的少量含む水に担持された耐水性の
コーティングおよび関連製品を液体エポキシ樹脂および
固体エポキシ樹脂の双方から製造するための新規なエポ
キシ硬化剤を提供すること。 【解決手段】 このエポキシ硬化剤は、（Ａ）約５００
〜３０００の分子量（Mn）を有するポリ（アルキレン）
モノアミンまたはジアミンをアミンの当量数に対するカ
ルボン酸のモル数の比を約１：１から６：１で（Ｂ）ジ
カルボン酸またはポリカルボン酸と反応させて、中間体
（Ｃ）としこれを第２段階で（Ｄ）ポリアミンと反応さ
せて得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液体のおよび固体の
エポキシ樹脂系の双方のための硬化剤として使用できる
水で分散可能なポリアミン−エポキシ付加物に関する。
エポキシ樹脂系の双方のための硬化剤として使用できる
水で分散可能なポリアミン−エポキシ付加物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】反応
して架橋フィルムを生成するエポキシ樹脂とアミン硬化
剤（キュアリング剤）との組合わせをベースとするコー
ティングは数十年にわたって広汎な用途を享受してい
る。このコーティングは、それが発揮できる特性の組合
わせのため、水、化学的な反応体あるいは腐蝕性環境へ
の高度な耐性が要求される応用において市場で強い位置
を得ている。
して架橋フィルムを生成するエポキシ樹脂とアミン硬化
剤（キュアリング剤）との組合わせをベースとするコー
ティングは数十年にわたって広汎な用途を享受してい
る。このコーティングは、それが発揮できる特性の組合
わせのため、水、化学的な反応体あるいは腐蝕性環境へ
の高度な耐性が要求される応用において市場で強い位置
を得ている。
【０００３】エポキシ樹脂の化学一般への良い解説は、
H. LeeおよびK. Neville著の「Handbook of Epoxy Resi
ns」（McGraw-Hill Inc., １９６７年刊）中にみること
ができる。コーティング中で有用な商業的に利用可能な
エポキシ樹脂は、液体樹脂または固体樹脂としばしば称
される。商業的に重要な固体エポキシド樹脂は約４５０
より大きいエポキシ当量（ＥＥＷ）を有する。ＥＥＷの
もっと大きなエポキシ樹脂が入手できるが、アミンで硬
化されたコーティング中で使用される樹脂は約１０００
より小さいＥＥＷを一般に有する。当量がより大きい場
合、得られる架橋密度は所望の特性を与えるには小さす
ぎる。商業的に重要な液体エポキシド樹脂は約２５０よ
り小さい、そして一層しばしば約２００より小さいＥＥ
Ｗを有する。固体エポキシドより乾くのが一層遅いが、
この樹脂は極めて大きい架橋密度を有するフィルムを形
成し、そして化学的耐性のあるコーティングが必要な場
合に役立つ。勿論、この樹脂は溶媒に担持された伝統的
な処方物よりも施用のために必要な溶媒が少ない。ま
た、時には半固体樹脂と称される液体と固体との中間の
ＥＥＷを有する一群のエポキシ樹脂もある。「液体」ま
たは「固体」の樹脂という言い方は、樹脂の実際の物理
的状態ではなく、樹脂のＥＥＷの範囲を、そしておそら
くはその使用から予想されるであろう特性をさすであろ
うことを理解すべきである。従って、ＥＥＷが５００で
あるエポキシ樹脂の水性分散体はそれが液状であるにせ
よ固体分散体と称されるであろう。
H. LeeおよびK. Neville著の「Handbook of Epoxy Resi
ns」（McGraw-Hill Inc., １９６７年刊）中にみること
ができる。コーティング中で有用な商業的に利用可能な
エポキシ樹脂は、液体樹脂または固体樹脂としばしば称
される。商業的に重要な固体エポキシド樹脂は約４５０
より大きいエポキシ当量（ＥＥＷ）を有する。ＥＥＷの
もっと大きなエポキシ樹脂が入手できるが、アミンで硬
化されたコーティング中で使用される樹脂は約１０００
より小さいＥＥＷを一般に有する。当量がより大きい場
合、得られる架橋密度は所望の特性を与えるには小さす
ぎる。商業的に重要な液体エポキシド樹脂は約２５０よ
り小さい、そして一層しばしば約２００より小さいＥＥ
Ｗを有する。固体エポキシドより乾くのが一層遅いが、
この樹脂は極めて大きい架橋密度を有するフィルムを形
成し、そして化学的耐性のあるコーティングが必要な場
合に役立つ。勿論、この樹脂は溶媒に担持された伝統的
な処方物よりも施用のために必要な溶媒が少ない。ま
た、時には半固体樹脂と称される液体と固体との中間の
ＥＥＷを有する一群のエポキシ樹脂もある。「液体」ま
たは「固体」の樹脂という言い方は、樹脂の実際の物理
的状態ではなく、樹脂のＥＥＷの範囲を、そしておそら
くはその使用から予想されるであろう特性をさすであろ
うことを理解すべきである。従って、ＥＥＷが５００で
あるエポキシ樹脂の水性分散体はそれが液状であるにせ
よ固体分散体と称されるであろう。
【０００４】環境汚染に対するおよび、化学品への曝露
に関係する健康への危険に対する懸念の結果、コーティ
ング製造業者および原料供給業者は揮発性有機物含有率
（ＶＯＣ）の低い製品を開発するよう熱心に努力してい
る。コーティング処方物をなす本来的に粘稠である物質
を、所要の外観と物理的特性とを具有しながら硬化また
は硬化する連続する薄いフィルムを形成するように施す
ことができる溶媒がコーティングにおいて特に求められ
ている。二成分系エポキシドコーティング中の溶媒含有
率を減少させ、その結果ＶＯＣの高い伝統的な製品を典
型とする様々な応用において、高度の性能を示す製品を
得る方法は一つとして見出されていない。
に関係する健康への危険に対する懸念の結果、コーティ
ング製造業者および原料供給業者は揮発性有機物含有率
（ＶＯＣ）の低い製品を開発するよう熱心に努力してい
る。コーティング処方物をなす本来的に粘稠である物質
を、所要の外観と物理的特性とを具有しながら硬化また
は硬化する連続する薄いフィルムを形成するように施す
ことができる溶媒がコーティングにおいて特に求められ
ている。二成分系エポキシドコーティング中の溶媒含有
率を減少させ、その結果ＶＯＣの高い伝統的な製品を典
型とする様々な応用において、高度の性能を示す製品を
得る方法は一つとして見出されていない。
【０００５】ＶＯＣを低下する一つの方法は溶媒の一部
を水でおきかえることである。この方法に欠点が伴わな
いことはなかった。この欠点には水に担持されるエポキ
シドが水および腐蝕性環境に一層敏感になることおよび
ポットライフが比較的短いことが含まれる。
を水でおきかえることである。この方法に欠点が伴わな
いことはなかった。この欠点には水に担持されるエポキ
シドが水および腐蝕性環境に一層敏感になることおよび
ポットライフが比較的短いことが含まれる。
【０００６】当技術に熟達する者は、溶媒のかなりの量
を水でおきかえることによっては、エポキシコーティン
グのフィルム形成成分の真の溶液は得られないことも認
めるであろう。相分離を防止しそしてコロイド寸法を有
する分散状態を維持するためには、コロイド粒子の集塊
化に対してエネルギー障壁を与える必要がある。これを
実現するのに一般に認められた二つの手段がある。第一
は同一符号を有する電気的に荷電した化学種によって粒
子を包囲することである。水に担持されたエポキシコー
ティング中には、イオン性界面活性剤を用いて、荷電さ
れた化学種を導入することができるが、より普通には、
アミンと反応させて実質的に平衡した濃度のアルキルア
ンモニウムイオンを生成するために十分な酸性をもつ化
合物を添加することによってこのことは行われる。酢酸
およびこれに類するもののような酸がしばしば使用され
る。このような方法はＵＳ ４,２４６,１４８；ＵＳ
４,５３９,３４７；ＵＳ ４,６０８,４０５およびＵＳ
５,２４６,９８４中に用いられている。酢酸のような酸
を使用すること、またはいくつかの場合に酸の使用水準
を高くすることにより、水に担持されるエポキシのポッ
トライフもまた延びるが、これはおそらくアミン／エポ
キシ反応の全般的速度が低くなるかあるいは追加的なコ
ロイド安定性が与えられるかのいずれかによるのであろ
う。ある場合にはアンモニウム含有硬化剤が、以下に述
べるようなすでに乳化されているエポキシ樹脂と一緒に
され、あるいはある場合には、アンモニウム含有硬化剤
がエポキシドを直接乳化するために使用される。残念な
がら、この方法によってつくられる水に担持されるエポ
キシコーティングは、伝統的なエポキシコーティングと
同じ程度の水および腐蝕への耐性はもたない。また、エ
ポキシ樹脂の第１の乳化剤としてアンモニウム含有硬化
剤に頼る系はポットライフがかなり短い傾向をもつ。
を水でおきかえることによっては、エポキシコーティン
グのフィルム形成成分の真の溶液は得られないことも認
めるであろう。相分離を防止しそしてコロイド寸法を有
する分散状態を維持するためには、コロイド粒子の集塊
化に対してエネルギー障壁を与える必要がある。これを
実現するのに一般に認められた二つの手段がある。第一
は同一符号を有する電気的に荷電した化学種によって粒
子を包囲することである。水に担持されたエポキシコー
ティング中には、イオン性界面活性剤を用いて、荷電さ
れた化学種を導入することができるが、より普通には、
アミンと反応させて実質的に平衡した濃度のアルキルア
ンモニウムイオンを生成するために十分な酸性をもつ化
合物を添加することによってこのことは行われる。酢酸
およびこれに類するもののような酸がしばしば使用され
る。このような方法はＵＳ ４,２４６,１４８；ＵＳ
４,５３９,３４７；ＵＳ ４,６０８,４０５およびＵＳ
５,２４６,９８４中に用いられている。酢酸のような酸
を使用すること、またはいくつかの場合に酸の使用水準
を高くすることにより、水に担持されるエポキシのポッ
トライフもまた延びるが、これはおそらくアミン／エポ
キシ反応の全般的速度が低くなるかあるいは追加的なコ
ロイド安定性が与えられるかのいずれかによるのであろ
う。ある場合にはアンモニウム含有硬化剤が、以下に述
べるようなすでに乳化されているエポキシ樹脂と一緒に
され、あるいはある場合には、アンモニウム含有硬化剤
がエポキシドを直接乳化するために使用される。残念な
がら、この方法によってつくられる水に担持されるエポ
キシコーティングは、伝統的なエポキシコーティングと
同じ程度の水および腐蝕への耐性はもたない。また、エ
ポキシ樹脂の第１の乳化剤としてアンモニウム含有硬化
剤に頼る系はポットライフがかなり短い傾向をもつ。
【０００７】水性環境中でコロイド安定性を付与する別
な一般的方法は、高度の水溶性を有するポリマー鎖たと
えばポリエチレンオキサイド鎖で粒子を包囲することで
ある。この安定化法を実施する一つの方法は慣用的な非
イオン界面活性剤を添加することである。低分子量の
（液体の）エポキシド樹脂と非イオン界面活性剤との予
め乳化された組合わせあるいは樹脂の使用者によって乳
化される類似の組合わせからなる商業的に利用できる製
品がある。時には、ＵＳ ４,４４６,２５６に記載のよ
うな、使用するエポキシ樹脂と高度に融和可能なブロッ
クを一つ有する特別なブロックコポリマー界面活性剤が
使用される。
な一般的方法は、高度の水溶性を有するポリマー鎖たと
えばポリエチレンオキサイド鎖で粒子を包囲することで
ある。この安定化法を実施する一つの方法は慣用的な非
イオン界面活性剤を添加することである。低分子量の
（液体の）エポキシド樹脂と非イオン界面活性剤との予
め乳化された組合わせあるいは樹脂の使用者によって乳
化される類似の組合わせからなる商業的に利用できる製
品がある。時には、ＵＳ ４,４４６,２５６に記載のよ
うな、使用するエポキシ樹脂と高度に融和可能なブロッ
クを一つ有する特別なブロックコポリマー界面活性剤が
使用される。
【０００８】ＵＳ ４,３１５,０４４およびＵＳ ４,６
０８,４０６に開示されているごとく、非イオン的な安
定化のための別な方法を採用できる。ポリ（アルキレン
オキサイド）ジオールのジグリシジルエーテルが、ジフ
ェノールおよびジグリシジルエーテルまたはポリグリシ
ジルエーテルのエポキシ樹脂を鎖延長する際に組み入れ
られる。このようにして水溶性鎖が、鎖延長された固体
エポキシ樹脂へと化学的に結合され、次いでこの樹脂は
水および共溶媒を添加することならびに剪断を加えるこ
とにより水性分散体へと転化される。
０８,４０６に開示されているごとく、非イオン的な安
定化のための別な方法を採用できる。ポリ（アルキレン
オキサイド）ジオールのジグリシジルエーテルが、ジフ
ェノールおよびジグリシジルエーテルまたはポリグリシ
ジルエーテルのエポキシ樹脂を鎖延長する際に組み入れ
られる。このようにして水溶性鎖が、鎖延長された固体
エポキシ樹脂へと化学的に結合され、次いでこの樹脂は
水および共溶媒を添加することならびに剪断を加えるこ
とにより水性分散体へと転化される。
【０００９】化学的に結合された非イオン乳化性鎖を有
する水に担持されるポリ（アルキレンオキサイド）エポ
キシ硬化剤もまたこの技術分野で知られている。（ａ）
少なくとも一つのポリエポキシド化合物、（ｂ）少なく
とも一つのポリアルキレンポリエーテルポリオールおよ
び（ｃ）脂肪族、環式脂肪族および複素環式のポリアミ
ンからなる群から選択される少なくとも一つの化合物の
反応生成物からなる水性エポキシ樹脂組成物のための硬
化剤がＵＳ ４,１９７,３８９に記載されている。
する水に担持されるポリ（アルキレンオキサイド）エポ
キシ硬化剤もまたこの技術分野で知られている。（ａ）
少なくとも一つのポリエポキシド化合物、（ｂ）少なく
とも一つのポリアルキレンポリエーテルポリオールおよ
び（ｃ）脂肪族、環式脂肪族および複素環式のポリアミ
ンからなる群から選択される少なくとも一つの化合物の
反応生成物からなる水性エポキシ樹脂組成物のための硬
化剤がＵＳ ４,１９７,３８９に記載されている。
【００１０】水との良好な融和性を示す硬化剤がＤＥ
４,２０６,３９２に記載されている。これは、(Ａ)
（ａ）オキシアルキレン基またはその誘導基を含むジカ
ルボン酸を、（ｂ）これと縮合可能な少なくとも二つの
アミノ基を含むポリアミンと重縮合することによって得
られるポリアミドアミン、（Ｂ）少なくとも二つの第２
級アミノ基をもつポリアミンおよび（Ｃ）(ｃ)ポリエポ
キシドと（ｄ）ポリアルキレンポリエーテルポリオール
とからの付加物からなる。
４,２０６,３９２に記載されている。これは、(Ａ)
（ａ）オキシアルキレン基またはその誘導基を含むジカ
ルボン酸を、（ｂ）これと縮合可能な少なくとも二つの
アミノ基を含むポリアミンと重縮合することによって得
られるポリアミドアミン、（Ｂ）少なくとも二つの第２
級アミノ基をもつポリアミンおよび（Ｃ）(ｃ)ポリエポ
キシドと（ｄ）ポリアルキレンポリエーテルポリオール
とからの付加物からなる。
【００１１】実質的にみるとき、ポリエーテルのジグリ
シジルエーテルのポリアミンとの付加物である水に担持
されるエポキシ硬化剤が、ＧＢ １,３２６,４３５中に
記載されている。このアミンの例はポリエチレンアミン
である。ＵＳ ５,０３２,６２９は２段階で製造され
る、エポキシ樹脂のための硬化剤につき述べている。第
１段階において、平均分子量がそれぞれ１４８〜５００
０である、ポリエーテルのモノアミンおよびジアミンお
よびポリアミンからなる群に属する少なくとも一つが、
ジエポキシ化合物およびポリエポキシ化合物からなる群
に属する少なくとも一つと、窒素に結合しておりそして
エポキシドと反応できる水素と、ジエポキシ化合物また
はポリエポキシ化合物との比を１：１.４〜６として反
応される。第２段階において、第１級および第２級の脂
肪族、芳香脂肪族、環式脂肪族、芳香族および複素環式
のそれぞれモノ−、ジ−およびポリアミンからなる群に
属する一つが、反応性エポキシド基と窒素に結合した水
素原子との比１：２〜１０において第１段階の生成物と
反応される。
シジルエーテルのポリアミンとの付加物である水に担持
されるエポキシ硬化剤が、ＧＢ １,３２６,４３５中に
記載されている。このアミンの例はポリエチレンアミン
である。ＵＳ ５,０３２,６２９は２段階で製造され
る、エポキシ樹脂のための硬化剤につき述べている。第
１段階において、平均分子量がそれぞれ１４８〜５００
０である、ポリエーテルのモノアミンおよびジアミンお
よびポリアミンからなる群に属する少なくとも一つが、
ジエポキシ化合物およびポリエポキシ化合物からなる群
に属する少なくとも一つと、窒素に結合しておりそして
エポキシドと反応できる水素と、ジエポキシ化合物また
はポリエポキシ化合物との比を１：１.４〜６として反
応される。第２段階において、第１級および第２級の脂
肪族、芳香脂肪族、環式脂肪族、芳香族および複素環式
のそれぞれモノ−、ジ−およびポリアミンからなる群に
属する一つが、反応性エポキシド基と窒素に結合した水
素原子との比１：２〜１０において第１段階の生成物と
反応される。
【００１２】本発明におそらく最も関係するのは、ポリ
カルボン酸をポリアミンと反応することによりつくられ
る水に担持されるポリアミドキュアリング剤を開示する
ＤＥ２,５１９,３９０である。ポリアミンの少なくとも
１０モル％はポリ（アルキレンオキサイド）アミンであ
る。計算によると、ポリエーテルアミン窒素の当量数に
対する二酸のモル数の比が０.９５：１においてすべて
の成分が一緒に反応されることが示されている。
カルボン酸をポリアミンと反応することによりつくられ
る水に担持されるポリアミドキュアリング剤を開示する
ＤＥ２,５１９,３９０である。ポリアミンの少なくとも
１０モル％はポリ（アルキレンオキサイド）アミンであ
る。計算によると、ポリエーテルアミン窒素の当量数に
対する二酸のモル数の比が０.９５：１においてすべて
の成分が一緒に反応されることが示されている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は水と親和可能な
ポリ（アルキレンオキサイド）アミド組成物およびこの
ようなポリ（アルキレンオキサイド）アミド組成物とポ
リエポキシドとの配合物からなる硬化可能なコーティン
グ組成物を提供する。このポリ（アルキレンオキサイ
ド）アミド組成物は、（Ａ）５００〜３０００の数平均
分子量（Mn）を有するポリ（アルキレンオキサイド）の
モノアミンまたはジアミンを、（Ｂ）ポリカルボン酸
と、アミンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の
比を約１：１から６：１で反応させてこの中間体（Ｃ）
を（Ｄ）ポリアミンと反応させる中間体（Ｃ）を生成さ
せる反応生成物からなる。中間体（Ｃ）を生成するのに
使用するポリ（アルキレンオキサイド）のモノアミンま
たはジアミンの量は、水性媒体つまり水または水−共溶
媒混合物中のエポキシ硬化剤組成物の安定な溶液または
乳濁液を与えるのに十分であるべきである。
ポリ（アルキレンオキサイド）アミド組成物およびこの
ようなポリ（アルキレンオキサイド）アミド組成物とポ
リエポキシドとの配合物からなる硬化可能なコーティン
グ組成物を提供する。このポリ（アルキレンオキサイ
ド）アミド組成物は、（Ａ）５００〜３０００の数平均
分子量（Mn）を有するポリ（アルキレンオキサイド）の
モノアミンまたはジアミンを、（Ｂ）ポリカルボン酸
と、アミンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の
比を約１：１から６：１で反応させてこの中間体（Ｃ）
を（Ｄ）ポリアミンと反応させる中間体（Ｃ）を生成さ
せる反応生成物からなる。中間体（Ｃ）を生成するのに
使用するポリ（アルキレンオキサイド）のモノアミンま
たはジアミンの量は、水性媒体つまり水または水−共溶
媒混合物中のエポキシ硬化剤組成物の安定な溶液または
乳濁液を与えるのに十分であるべきである。
【００１４】得られるこのポリアミド反応生成物は水性
媒体中に容易に分散され、またこのような水性媒体中に
液体および固体のポリエポキシド樹脂を分散できる。従
って本発明の別な態様は、ポリ（アルキレンオキサイ
ド）アミド組成物とポリエポキシド樹脂とを含む硬化可
能なコーティング組成物である。
媒体中に容易に分散され、またこのような水性媒体中に
液体および固体のポリエポキシド樹脂を分散できる。従
って本発明の別な態様は、ポリ（アルキレンオキサイ
ド）アミド組成物とポリエポキシド樹脂とを含む硬化可
能なコーティング組成物である。
【００１５】本方法の組成物は、ポリ（アルキレンオキ
サイド）アミンが第１段階で過剰のポリカルボン酸と反
応され、次いで第２段階において大過剰のポリアミンと
反応されることを除いて、ＤＥ ２,５１９,３９０の組
成物と似ている。このようにして、ポリ（アルキレンオ
キサイド）アミンは完全にあるいはほとんど完全にポリ
カルボン酸とそして究極的には硬化剤および最終的なフ
ィルムの網状構造と共有結合的に結合する。ポリ（アル
キレンオキサイド）鎖に由来する水感受性は最少化され
るものと思われ、また硬化剤中のポリ（アルキレンオキ
サイド）鎖はすべて両親媒性分子の一部であり、従って
界面活性を有するであろう。
サイド）アミンが第１段階で過剰のポリカルボン酸と反
応され、次いで第２段階において大過剰のポリアミンと
反応されることを除いて、ＤＥ ２,５１９,３９０の組
成物と似ている。このようにして、ポリ（アルキレンオ
キサイド）アミンは完全にあるいはほとんど完全にポリ
カルボン酸とそして究極的には硬化剤および最終的なフ
ィルムの網状構造と共有結合的に結合する。ポリ（アル
キレンオキサイド）鎖に由来する水感受性は最少化され
るものと思われ、また硬化剤中のポリ（アルキレンオキ
サイド）鎖はすべて両親媒性分子の一部であり、従って
界面活性を有するであろう。
【００１６】ポリ（アルキレンオキサイド）アミドは、
追加的な界面活性剤または酸性化合物が添加されなくて
も水性媒体中で液体ポリエポキシドの優れた乳化剤であ
り、また長いポットライフをもち、そしてＶＯＣを比較
的少量含む水に担持される耐水性のコーティングおよび
関連する製品を液体および固体のポリエポキシド樹脂の
双方から製造するのに使用できる。
追加的な界面活性剤または酸性化合物が添加されなくて
も水性媒体中で液体ポリエポキシドの優れた乳化剤であ
り、また長いポットライフをもち、そしてＶＯＣを比較
的少量含む水に担持される耐水性のコーティングおよび
関連する製品を液体および固体のポリエポキシド樹脂の
双方から製造するのに使用できる。
【００１７】発明の詳述 本発明に従うとき、ポリ（アルキレンオキサイド）アミ
ド組成物は、（Ａ）５００〜３０００の数平均分子量
（Mn）を有するポリ（アルキレンオキサイド）のモノア
ミンまたはジアミンを、（Ｂ）ポリカルボン酸と、アミ
ンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比を約
１：１、望ましくは１.３：１から６：１で反応させて
中間体（Ｃ）を生成させる反応生成物からなる。中間体
（Ｃ）を生成するのに用いるポリ（アルキレンオキサイ
ド）モノアミンまたはジアミンの量は、最終的硬化剤の
水性媒体中での安定な溶液または乳濁液を得るのに十分
な量、また有用なコーティングベヒクルであるのに十分
な安定性を有する、硬化剤およびエポキシ樹脂の水性媒
体中での乳濁液を得るのに十分な量を表わし、例えば最
終的な硬化剤組成物固体の１５〜４０重量％、望ましく
は１８〜２５重量％にあたる。第２段階において、中間
体（Ｃ）は、最終的組成物中のポリ（アルキレンオキサ
イド）アミンの必要量を確保する量の（Ｄ）ポリアミン
と反応される。
ド組成物は、（Ａ）５００〜３０００の数平均分子量
（Mn）を有するポリ（アルキレンオキサイド）のモノア
ミンまたはジアミンを、（Ｂ）ポリカルボン酸と、アミ
ンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比を約
１：１、望ましくは１.３：１から６：１で反応させて
中間体（Ｃ）を生成させる反応生成物からなる。中間体
（Ｃ）を生成するのに用いるポリ（アルキレンオキサイ
ド）モノアミンまたはジアミンの量は、最終的硬化剤の
水性媒体中での安定な溶液または乳濁液を得るのに十分
な量、また有用なコーティングベヒクルであるのに十分
な安定性を有する、硬化剤およびエポキシ樹脂の水性媒
体中での乳濁液を得るのに十分な量を表わし、例えば最
終的な硬化剤組成物固体の１５〜４０重量％、望ましく
は１８〜２５重量％にあたる。第２段階において、中間
体（Ｃ）は、最終的組成物中のポリ（アルキレンオキサ
イド）アミンの必要量を確保する量の（Ｄ）ポリアミン
と反応される。
【００１８】第１段階で使用されるポリ(アルキレンオ
キサイド)アミンは、一端または両端がアミン基で終る
ポリ(アルキレンオキサイド)鎖、つまりそれぞれモノア
ミンおよびジアミンを含む。アミン基は少なくとも一つ
の活性水素を有することが必要である。つまりアミン基
は第１級または第２級アミンでなければならない。モノ
アミンは、ジアミンより好ましい。なぜならば、分子量
が等しいときモノアミンを使用すると硬化剤の粘度が下
がり、また分子量が等しいとき１官能性鎖は一層有効な
安定化剤であると考えられるからである。ポリ（アルキ
レンオキサイド）はエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドもしくはブチレンオキサイドから得ることがで
きるか、またはこれらの混合物から不規則コポリマーま
たはブロックコポリマーの形で得ることができる。しか
しながら、ポリ（アルキレンオキサイド）鎖、あるい
は、立体安定剤として働くために少なくとも適当に長い
この鎖の部分は、最終的なコーティング処方物の連続相
媒体中に可溶であることが必要である。従って、共溶媒
を省くことによって最終処方物のＶＯＣが減少されるの
で、コポリマー中のエチレンオキサイドの水準を上げる
ことが必要であろう。なぜならばかかるコポリマーが必
要な分子量において水に完全に可溶な唯一のポリ（アル
キレンオキサイド）であるからである。ポリ（アルキレ
ンオキサイド）アミンの数平均分子量（Mn）は約５００
〜約３０００、望ましくは約８００〜約１５００であ
る。分子量がより小さいとコロイドが不安定となる一
方、分子量がより大きいと製品の粘度が増して最終的処
方物中の固体を減少する必要がある。
キサイド)アミンは、一端または両端がアミン基で終る
ポリ(アルキレンオキサイド)鎖、つまりそれぞれモノア
ミンおよびジアミンを含む。アミン基は少なくとも一つ
の活性水素を有することが必要である。つまりアミン基
は第１級または第２級アミンでなければならない。モノ
アミンは、ジアミンより好ましい。なぜならば、分子量
が等しいときモノアミンを使用すると硬化剤の粘度が下
がり、また分子量が等しいとき１官能性鎖は一層有効な
安定化剤であると考えられるからである。ポリ（アルキ
レンオキサイド）はエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドもしくはブチレンオキサイドから得ることがで
きるか、またはこれらの混合物から不規則コポリマーま
たはブロックコポリマーの形で得ることができる。しか
しながら、ポリ（アルキレンオキサイド）鎖、あるい
は、立体安定剤として働くために少なくとも適当に長い
この鎖の部分は、最終的なコーティング処方物の連続相
媒体中に可溶であることが必要である。従って、共溶媒
を省くことによって最終処方物のＶＯＣが減少されるの
で、コポリマー中のエチレンオキサイドの水準を上げる
ことが必要であろう。なぜならばかかるコポリマーが必
要な分子量において水に完全に可溶な唯一のポリ（アル
キレンオキサイド）であるからである。ポリ（アルキレ
ンオキサイド）アミンの数平均分子量（Mn）は約５００
〜約３０００、望ましくは約８００〜約１５００であ
る。分子量がより小さいとコロイドが不安定となる一
方、分子量がより大きいと製品の粘度が増して最終的処
方物中の固体を減少する必要がある。
【００１９】好適なモノアミンの特定例は、JeffamineR
M-600、Jeffamine M-1000、Jeffamine M-2005、およびJ
effamine M-2070の各アミンである。好適なジアミンの
特定例は、Jeffamine D-2000、Jeffamine ED-600、Jeff
amine ED-900、およびJeffamine ED-2001の各アミンで
ある。Jeffamineという物質はHuntsman Corp.から市販
品を入手できる。好ましいモノアミンは、アミン力価に
基づく数平均分子量が１２００である、モノアミンを末
端とするプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドと
のブロックコポリマーであるJeffamine M-1000のアミン
である。
M-600、Jeffamine M-1000、Jeffamine M-2005、およびJ
effamine M-2070の各アミンである。好適なジアミンの
特定例は、Jeffamine D-2000、Jeffamine ED-600、Jeff
amine ED-900、およびJeffamine ED-2001の各アミンで
ある。Jeffamineという物質はHuntsman Corp.から市販
品を入手できる。好ましいモノアミンは、アミン力価に
基づく数平均分子量が１２００である、モノアミンを末
端とするプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドと
のブロックコポリマーであるJeffamine M-1000のアミン
である。
【００２０】ポリ（アルキレンオキサイド）アミンは最
終的な硬化剤組成物の（固体に基づき）約１５〜約４０
％の範囲にあってよい。ポリ（アルキレンオキサイド）
アミンの使用量が少なすぎると、処方物の連続相中での
硬化剤の溶解度が不十分であり、ポットライフと安定性
とが不十分になる。高水準であると、得られるコーティ
ングの耐水性に悪い影響がでるであろう。好ましい範囲
は約１８〜約２５％である。
終的な硬化剤組成物の（固体に基づき）約１５〜約４０
％の範囲にあってよい。ポリ（アルキレンオキサイド）
アミンの使用量が少なすぎると、処方物の連続相中での
硬化剤の溶解度が不十分であり、ポットライフと安定性
とが不十分になる。高水準であると、得られるコーティ
ングの耐水性に悪い影響がでるであろう。好ましい範囲
は約１８〜約２５％である。
【００２１】第１段階のポリカルボン酸は２つまたはそ
れより多くのカルボキシレート官能基と約３〜約４０個
の炭素とを有する任意のカルボン酸であってよいが、ジ
カルボン酸の方が一層好ましい。本発明の目的のための
ジカルボン酸と機能的に同等なものには、ジカルボン酸
のエステル誘導体またはアミンと反応させてアミドを生
成しうる別な任意の誘導体があるが、ただしこの場合、
反応の別な生成物は除去されうるか、最終製品の特性を
阻害しないことが条件となる。ジカルボン酸の無水物も
また使用できる。ジカルボン酸の混合物も使用できる。
れより多くのカルボキシレート官能基と約３〜約４０個
の炭素とを有する任意のカルボン酸であってよいが、ジ
カルボン酸の方が一層好ましい。本発明の目的のための
ジカルボン酸と機能的に同等なものには、ジカルボン酸
のエステル誘導体またはアミンと反応させてアミドを生
成しうる別な任意の誘導体があるが、ただしこの場合、
反応の別な生成物は除去されうるか、最終製品の特性を
阻害しないことが条件となる。ジカルボン酸の無水物も
また使用できる。ジカルボン酸の混合物も使用できる。
【００２２】３〜１２個の炭素原子を含む好適なジカル
ボン酸の特定例には飽和ジカルボン酸、例えばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、１,８−オクタンジカルボン酸、１,１０−デカンジ
カルボン酸、１,１２−ドデカンジカルボン酸などおよ
びこれらのアルキル置換誘導体があり、また好適な芳香
族ジカルボン酸の特定例には、フタル酸、イソフタル酸
およびテレフタル酸がある。
ボン酸の特定例には飽和ジカルボン酸、例えばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、１,８−オクタンジカルボン酸、１,１０−デカンジ
カルボン酸、１,１２−ドデカンジカルボン酸などおよ
びこれらのアルキル置換誘導体があり、また好適な芳香
族ジカルボン酸の特定例には、フタル酸、イソフタル酸
およびテレフタル酸がある。
【００２３】二量体酸を含めて、不飽和ジカルボン酸も
使用できる。二量体酸はトール油脂肪酸などの脂肪酸の
二量体化によって製造される。これらの二量体酸はいく
つかの１官能性カルボン酸と官能性の一層高いカルボン
酸も含む複雑な混合物である。このような混合物の平均
の官能性は正確に２ではなかろうことを認識すべきであ
る。しかしながら、平均の官能性が２より著しく低い
と、１官能性酸とポリ（アルキレンオキサイド）アミン
とのアミドが多量に生成するに至るであろう。この生成
物は最終的な架橋された網状構造体へと反応させられな
いであろうし、またそれが多量に存在すると耐水性が減
少すると予想されよう。官能性が２より著しく大きいポ
リカルボン酸を使用すると、第２段階でのアミンとの反
応に際しての鎖の分枝のため硬化剤の粘度が増大するこ
とが予想されようが、特にジカルボン酸と組合わせて少
量使用するのは容認できよう。二量体酸は文献中でよく
知られており、またＤＥ ２,５１９,３９０中に詳述さ
れている。
使用できる。二量体酸はトール油脂肪酸などの脂肪酸の
二量体化によって製造される。これらの二量体酸はいく
つかの１官能性カルボン酸と官能性の一層高いカルボン
酸も含む複雑な混合物である。このような混合物の平均
の官能性は正確に２ではなかろうことを認識すべきであ
る。しかしながら、平均の官能性が２より著しく低い
と、１官能性酸とポリ（アルキレンオキサイド）アミン
とのアミドが多量に生成するに至るであろう。この生成
物は最終的な架橋された網状構造体へと反応させられな
いであろうし、またそれが多量に存在すると耐水性が減
少すると予想されよう。官能性が２より著しく大きいポ
リカルボン酸を使用すると、第２段階でのアミンとの反
応に際しての鎖の分枝のため硬化剤の粘度が増大するこ
とが予想されようが、特にジカルボン酸と組合わせて少
量使用するのは容認できよう。二量体酸は文献中でよく
知られており、またＤＥ ２,５１９,３９０中に詳述さ
れている。
【００２４】以下の実施例においては、組成物はすべて
二量体脂肪酸をベースとする。実際この脂肪酸は、可撓
性が極めて高いコーティングを生むが、硬化がかなり遅
くもある生成物を生成する。このことはおそらく、二量
体酸を含ませることにより系に与えられるＴｇが低いこ
との結果である。乾燥がより速やかなコーティングが必
要である場合、上記した分子量のより小さい二酸の一つ
またはそれより多くをおそらくは二量体酸と混合して使
用するのが好ましいであろう。好ましい二酸は、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、１,８−オクタンジカルボン酸、１,１０−デカンジ
カルボン酸、１,１２−ドデカンカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸のように３〜１
２個の炭素原子を含むものである。最終的コーティング
により大きな可撓性が必要であるならば、最終的処方物
のＢ部分中にJeffamine D400またはD2000のような可撓
性ジアミンを含ませることにより、可撓性を改善できる
ことがわかるであろう。
二量体脂肪酸をベースとする。実際この脂肪酸は、可撓
性が極めて高いコーティングを生むが、硬化がかなり遅
くもある生成物を生成する。このことはおそらく、二量
体酸を含ませることにより系に与えられるＴｇが低いこ
との結果である。乾燥がより速やかなコーティングが必
要である場合、上記した分子量のより小さい二酸の一つ
またはそれより多くをおそらくは二量体酸と混合して使
用するのが好ましいであろう。好ましい二酸は、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、１,８−オクタンジカルボン酸、１,１０−デカンジ
カルボン酸、１,１２−ドデカンカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸のように３〜１
２個の炭素原子を含むものである。最終的コーティング
により大きな可撓性が必要であるならば、最終的処方物
のＢ部分中にJeffamine D400またはD2000のような可撓
性ジアミンを含ませることにより、可撓性を改善できる
ことがわかるであろう。
【００２５】本方法の第１段階でのアミンの当量数に対
するポリカルボン酸のモル数の比は、２官能性または多
官能性の単一のカルボン酸に結合する二つまたはそれよ
り多くのポリエーテル鎖を有するポリアミドが余りにも
多く生成され、それによって耐水性の低下が予想されな
いように、十分大きく保たれるべきである。ＶＯＣが要
求値より低い作業性の良い組成物を生成するように最終
的生成物の粘度を確実に十分に低くしつつ必要な水準の
ポリ（アルキレンオキサイド）を組成物中に含ませるよ
うに、上記のモル比は十分に低く保持すべきである。な
ぜならば、過剰のカルボン酸は第２段階のアミンを重合
するように働くからである。官能性の高い物質の反応
は、同一のモル比において官能性のより低い物質に比べ
てより大きい分子量を与えるので、上記の第二の要請が
反応における組成物の官能性に基づいていることは、当
技術に熟達する者にとって明らかであろう。従ってアミ
ンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比は約
１：１から６：１であるべきであり、好ましい範囲は約
１.３：１から約２.６：１である。組成物中のポリ（ア
ルキレンオキサイド）アミン全体の百分率、およびポリ
（アルキレンオキサイド）アミンとジカルボン酸との比
を規定することにより、組成の全体が決まることは明ら
かである。
するポリカルボン酸のモル数の比は、２官能性または多
官能性の単一のカルボン酸に結合する二つまたはそれよ
り多くのポリエーテル鎖を有するポリアミドが余りにも
多く生成され、それによって耐水性の低下が予想されな
いように、十分大きく保たれるべきである。ＶＯＣが要
求値より低い作業性の良い組成物を生成するように最終
的生成物の粘度を確実に十分に低くしつつ必要な水準の
ポリ（アルキレンオキサイド）を組成物中に含ませるよ
うに、上記のモル比は十分に低く保持すべきである。な
ぜならば、過剰のカルボン酸は第２段階のアミンを重合
するように働くからである。官能性の高い物質の反応
は、同一のモル比において官能性のより低い物質に比べ
てより大きい分子量を与えるので、上記の第二の要請が
反応における組成物の官能性に基づいていることは、当
技術に熟達する者にとって明らかであろう。従ってアミ
ンの当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比は約
１：１から６：１であるべきであり、好ましい範囲は約
１.３：１から約２.６：１である。組成物中のポリ（ア
ルキレンオキサイド）アミン全体の百分率、およびポリ
（アルキレンオキサイド）アミンとジカルボン酸との比
を規定することにより、組成の全体が決まることは明ら
かである。
【００２６】第２段階において有用なポリアミンは１分
子あたり少なくとも２個の窒素原子と、１分子あたり少
なくとも２個望ましくは少なくとも３個の、窒素原子に
結合した活性水素とを含む。有用なアミンには脂肪族、
芳香脂肪族、芳香族、環式脂肪族および複素環式のジア
ミンおよびポリアミンが含まれる。例としては、ポリエ
チレンアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ペンタエチレンヘキサ
アミンなど）、１,２−プロピレンジアミン、１,３−プ
ロピレンジアミン、１,４−ブタンジアミン、１,５−ペ
ンタンジアミン、１,３−ペンタンジアミン、１,６−ヘ
キサンジアミン、３,３,５−トリメチル−１,６−ヘキ
サンジアミン、３,５,５−トリメチル−１,６−ヘキサ
ンジアミン、２−メチル−１,５−ペンタンジアミン、
ビス−(３−アミノプロピル）アミン、Ｎ,Ｎ′−ビス−
（３−アミノプロピル）−１,２−エタンジアミン、Ｎ
−（３−アミノプロピル）−１,２−エタンジアミン、
１,２−ジアミノシクロヘキサン、１,３−ジアミノシク
ロヘキサン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、アミノ
エチルピペラジン、ポリ（アルキレンオキサイド）のジ
アミンおよびトリアミン（例えばJeffamineRD-230、Jef
famine D-400、Jeffamine D-2000、Jeffamine D-4000、
Jeffamine T-403、Jeffamine EDR-148、Jeffamine EDR-
192、Jeffamine C-346、Jeffamine ED-600、Jeffamine
ED-900およびJeffamine ED-2001）、メタ−キシレンジ
アミン、フェニレンジアミン、４,４′−ジアミノジフ
ェニルメタン、トルエンジアミン、イソホロンジアミ
ン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、４,４′−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン、２,４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｕ
Ｓ ５,２８０,０９１中に記載のメチレン架橋ポリ（シ
クロヘキシル−芳香族）アミンの混合物（ＭＢＰＣＡＡ
としても知られる）、およびポリアミノアミドがある。
上記のアミンの混合もまた用いられてよい。本発明で使
用するのに好ましいアミンは、４,４′−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、および特に、ＵＳ ５,２８０,０
９１中に記載のメチレン架橋ポリ（シクロヘキシル−芳
香族）アミンである。
子あたり少なくとも２個の窒素原子と、１分子あたり少
なくとも２個望ましくは少なくとも３個の、窒素原子に
結合した活性水素とを含む。有用なアミンには脂肪族、
芳香脂肪族、芳香族、環式脂肪族および複素環式のジア
ミンおよびポリアミンが含まれる。例としては、ポリエ
チレンアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ペンタエチレンヘキサ
アミンなど）、１,２−プロピレンジアミン、１,３−プ
ロピレンジアミン、１,４−ブタンジアミン、１,５−ペ
ンタンジアミン、１,３−ペンタンジアミン、１,６−ヘ
キサンジアミン、３,３,５−トリメチル−１,６−ヘキ
サンジアミン、３,５,５−トリメチル−１,６−ヘキサ
ンジアミン、２−メチル−１,５−ペンタンジアミン、
ビス−(３−アミノプロピル）アミン、Ｎ,Ｎ′−ビス−
（３−アミノプロピル）−１,２−エタンジアミン、Ｎ
−（３−アミノプロピル）−１,２−エタンジアミン、
１,２−ジアミノシクロヘキサン、１,３−ジアミノシク
ロヘキサン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、アミノ
エチルピペラジン、ポリ（アルキレンオキサイド）のジ
アミンおよびトリアミン（例えばJeffamineRD-230、Jef
famine D-400、Jeffamine D-2000、Jeffamine D-4000、
Jeffamine T-403、Jeffamine EDR-148、Jeffamine EDR-
192、Jeffamine C-346、Jeffamine ED-600、Jeffamine
ED-900およびJeffamine ED-2001）、メタ−キシレンジ
アミン、フェニレンジアミン、４,４′−ジアミノジフ
ェニルメタン、トルエンジアミン、イソホロンジアミ
ン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、４,４′−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン、２,４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｕ
Ｓ ５,２８０,０９１中に記載のメチレン架橋ポリ（シ
クロヘキシル−芳香族）アミンの混合物（ＭＢＰＣＡＡ
としても知られる）、およびポリアミノアミドがある。
上記のアミンの混合もまた用いられてよい。本発明で使
用するのに好ましいアミンは、４,４′−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、および特に、ＵＳ ５,２８０,０
９１中に記載のメチレン架橋ポリ（シクロヘキシル−芳
香族）アミンである。
【００２７】所望ならば、アミンの反応性を低下するこ
とまたはエポキシ樹脂との硬化剤の親和性を増強するこ
とによりポットライフをさらに改善するために、第１お
よび第２のアミン成分のまたはこれらの結合した生成物
のアミン水素官能性を低下できる。このことは当技術に
熟達する者にとって周知のいくつかの方法で実施でき
る。第１の方法はアミン水素の一部をモノエポキシドと
反応させることである。有用なモノエポキシドの例に
は、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、ならびにフェノール、クレゾール、第三−
ブチルフェノールおよび他のアルキルフェノール、ブタ
ノール、および２−エチルヘキサノールの各グリシジル
エーテルなどが含まれる。第２の方法はアミンの一部
を、ホルムアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒドなどのような炭素原子約１〜８個を含むアルデヒ
ドと反応させることである。第３の方法はアミンの一部
を、酢酸、安息香酸、あるいは脂肪酸例えばステアリン
酸またはオレイン酸の一つのような炭素原子１〜約１８
個を有するモノカルボン酸と縮合することである。第４
の方法はアミンの一部を、二重結合を活性化してアミン
とのMichael反応を起こさせる電子吸引基を含む不飽和
化合物と反応させることである。このタイプの不飽和化
合物の有用な例には、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどがある。
とまたはエポキシ樹脂との硬化剤の親和性を増強するこ
とによりポットライフをさらに改善するために、第１お
よび第２のアミン成分のまたはこれらの結合した生成物
のアミン水素官能性を低下できる。このことは当技術に
熟達する者にとって周知のいくつかの方法で実施でき
る。第１の方法はアミン水素の一部をモノエポキシドと
反応させることである。有用なモノエポキシドの例に
は、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、ならびにフェノール、クレゾール、第三−
ブチルフェノールおよび他のアルキルフェノール、ブタ
ノール、および２−エチルヘキサノールの各グリシジル
エーテルなどが含まれる。第２の方法はアミンの一部
を、ホルムアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒドなどのような炭素原子約１〜８個を含むアルデヒ
ドと反応させることである。第３の方法はアミンの一部
を、酢酸、安息香酸、あるいは脂肪酸例えばステアリン
酸またはオレイン酸の一つのような炭素原子１〜約１８
個を有するモノカルボン酸と縮合することである。第４
の方法はアミンの一部を、二重結合を活性化してアミン
とのMichael反応を起こさせる電子吸引基を含む不飽和
化合物と反応させることである。このタイプの不飽和化
合物の有用な例には、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどがある。
【００２８】生成物の分子量が余りにも大きくなりすぎ
て、粘度を大きくしすぎることのないように、最終的段
階におけるカルボキシレートに対するアミンの当量比は
十分に高く保持せねばならない。しかしながらこの比
は、硬化剤中のポリ（アルキレンオキサイド）アミンの
含有率を所望の水準にするように十分に低く保持せねば
ならない。官能性の高い物質の反応により、同一のモル
比において官能性のより低い物質に比べて分子量がより
大きくなるので、第１の要請は反応における成分の官能
性に基づいていることは、当技術に熟達する者にとって
明らかであろう。カルボン酸のモル数に対するアミンの
当量数の最小比は約５であり、望ましい最小比は約１５
である。所望ならば同一であるか異なる追加的なポリア
ミンが、第２の反応が完了した後、硬化剤組成物中に混
入されてよい。
て、粘度を大きくしすぎることのないように、最終的段
階におけるカルボキシレートに対するアミンの当量比は
十分に高く保持せねばならない。しかしながらこの比
は、硬化剤中のポリ（アルキレンオキサイド）アミンの
含有率を所望の水準にするように十分に低く保持せねば
ならない。官能性の高い物質の反応により、同一のモル
比において官能性のより低い物質に比べて分子量がより
大きくなるので、第１の要請は反応における成分の官能
性に基づいていることは、当技術に熟達する者にとって
明らかであろう。カルボン酸のモル数に対するアミンの
当量数の最小比は約５であり、望ましい最小比は約１５
である。所望ならば同一であるか異なる追加的なポリア
ミンが、第２の反応が完了した後、硬化剤組成物中に混
入されてよい。
【００２９】カルボン酸のモル数に対するアミンの当量
数の比を少なくとも約５とするのに十分な量を第１の部
分として二つの部分にポリアミンの全量を分割すること
もまた、ポリアミンの全量を、カルボキシレートを含有
する中間体（Ｃ）と反応する第２段階と機能的に同等で
あるとやはり考えられる。この第１の部分は第２段階で
カルボキシレート含有中間体（Ｃ）と反応され、引続い
て第２の反応が完結した後、ポリアミンの残部つまり第
２の部分が硬化剤に添加される。
数の比を少なくとも約５とするのに十分な量を第１の部
分として二つの部分にポリアミンの全量を分割すること
もまた、ポリアミンの全量を、カルボキシレートを含有
する中間体（Ｃ）と反応する第２段階と機能的に同等で
あるとやはり考えられる。この第１の部分は第２段階で
カルボキシレート含有中間体（Ｃ）と反応され、引続い
て第２の反応が完結した後、ポリアミンの残部つまり第
２の部分が硬化剤に添加される。
【００３０】通常、追加的なポリアミンを第２の反応生
成物に混入すると、カルボキシレート含有中間体を添加
する時にポリアミンがすべて存在する場合に得られる生
成物より粘度が高い生成物が得られよう。しかしなが
ら、第１の部分中にエポキシに対して大過剰のアミンが
存在するかぎり、差異は僅かであろうことは、当技術に
熟達する者なら認識するであろう。
成物に混入すると、カルボキシレート含有中間体を添加
する時にポリアミンがすべて存在する場合に得られる生
成物より粘度が高い生成物が得られよう。しかしなが
ら、第１の部分中にエポキシに対して大過剰のアミンが
存在するかぎり、差異は僅かであろうことは、当技術に
熟達する者なら認識するであろう。
【００３１】さらにまた、ポリカルボン酸とポリ（アル
キレンオキサイド）アミンとの反応生成物との反応で用
いるアミンとは異なる特性を有するアミンを混入するこ
とによって、最終的コーティングにある種の好ましい特
性を付与することができる。例えばある割合のJeffamin
e D400またD2000のアミンを混入することによりコーテ
ィングの可撓性と耐衝撃性を改善できる。追加的なアミ
ンを混入する場合、得られる製品中のポリ（アルキレン
オキサイド）アミンの最終的な水準が、上述した系に対
して必要とする安定性を付与するのに十分であることが
重要である。
キレンオキサイド）アミンとの反応生成物との反応で用
いるアミンとは異なる特性を有するアミンを混入するこ
とによって、最終的コーティングにある種の好ましい特
性を付与することができる。例えばある割合のJeffamin
e D400またD2000のアミンを混入することによりコーテ
ィングの可撓性と耐衝撃性を改善できる。追加的なアミ
ンを混入する場合、得られる製品中のポリ（アルキレン
オキサイド）アミンの最終的な水準が、上述した系に対
して必要とする安定性を付与するのに十分であることが
重要である。
【００３２】硬化剤を製造する際の両方の反応は、約１
００℃〜３００℃という広い温度範囲にわたって実施で
き、好ましい温度は約１８０℃〜２６０℃である。所要
の温度は、反応混合物から水を除去するのに必要な温度
により通常決まるであろう。真空を適用することによ
り、所要の温度は、実施例で採用する温度よりかなり低
くに低下できる。
００℃〜３００℃という広い温度範囲にわたって実施で
き、好ましい温度は約１８０℃〜２６０℃である。所要
の温度は、反応混合物から水を除去するのに必要な温度
により通常決まるであろう。真空を適用することによ
り、所要の温度は、実施例で採用する温度よりかなり低
くに低下できる。
【００３３】反応温度を低下する別な方法は、ジカルボ
ン酸と炭素原子１〜約６個を含むアルコールとから得ら
れるエステルをジカルボン酸に対しておきかえることで
ある。このような代替による生成物は同一のアミドにア
ルコールが加わったものである。アルコールは大気圧下
または減圧下での蒸留により反応混合物から除去する
か、あるいは、最終的処方物中でのアルコール存在が許
容できるならば、残留させることができる。
ン酸と炭素原子１〜約６個を含むアルコールとから得ら
れるエステルをジカルボン酸に対しておきかえることで
ある。このような代替による生成物は同一のアミドにア
ルコールが加わったものである。アルコールは大気圧下
または減圧下での蒸留により反応混合物から除去する
か、あるいは、最終的処方物中でのアルコール存在が許
容できるならば、残留させることができる。
【００３４】最終生成物の粘度を最低にするには、第１
段階においてポリ（アルキレンオキサイド）アミンをカ
ルボン酸に添加し、そして得られる中間体を第２段階に
おいてポリアミンに添加するのが好ましい。最終的生成
物が一層好都合で一層粘度が低い形となるように、最終
的生成物を溶媒で稀釈するのがしばしば好ましい。最良
の溶媒は、下記するような最終的コーティングを処方す
るのに有用な溶媒である。好ましい溶媒は下記のグリコ
ールエーテルであり、最も好ましい溶媒はエチレングリ
コールモノプロピルエーテル（ＥＰ）である。
段階においてポリ（アルキレンオキサイド）アミンをカ
ルボン酸に添加し、そして得られる中間体を第２段階に
おいてポリアミンに添加するのが好ましい。最終的生成
物が一層好都合で一層粘度が低い形となるように、最終
的生成物を溶媒で稀釈するのがしばしば好ましい。最良
の溶媒は、下記するような最終的コーティングを処方す
るのに有用な溶媒である。好ましい溶媒は下記のグリコ
ールエーテルであり、最も好ましい溶媒はエチレングリ
コールモノプロピルエーテル（ＥＰ）である。
【００３５】本発明のキュアリング剤あるいは硬化剤
は、コーティングおよび接着剤のように、硬化されたエ
ポキシ樹脂の比較的薄いフィルムを必要とする応用にお
いて有用である。これらは１,２−エポキシ基を含む樹
脂またはその混合物を硬化するために使用される。エポ
キシ樹脂またはその混合物は本性上液体または固体であ
り、そして固体を基準として約１５０〜約１０００、望
ましくは約１５６〜約７００のエポキシド当量（ＥＥ
Ｗ）を有してよい。樹脂混合物はジエポキシドまたはポ
リエポキシドから通常なるであろう。最も普通に用いら
れるジエポキシド樹脂またはポリエポキシド樹脂は、ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＦのジグリシジルエーテルおよび、フェノールおよび
ホルムアルデヒドとから得られる官能性が平均約２〜４
であるエポキシノボラックのジグリシジルエーテルをベ
ースとする。これらは産業上よく知られており、C.A. M
ay編集のEpoxy Resins Chemistry and Technology（Mar
cel Dekker, 1988年）中のY. Tanakaの「Synthesis and
Charateristics of Epoxides」中に記載されている。
この文献は、さほど普通にはみられず、ビスフェノール
−ＡのジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦの
ジグリシジルエーテルより通常一層高価であるが本発明
でやはり有用な他の多くのエポキシ樹脂も記載してい
る。
は、コーティングおよび接着剤のように、硬化されたエ
ポキシ樹脂の比較的薄いフィルムを必要とする応用にお
いて有用である。これらは１,２−エポキシ基を含む樹
脂またはその混合物を硬化するために使用される。エポ
キシ樹脂またはその混合物は本性上液体または固体であ
り、そして固体を基準として約１５０〜約１０００、望
ましくは約１５６〜約７００のエポキシド当量（ＥＥ
Ｗ）を有してよい。樹脂混合物はジエポキシドまたはポ
リエポキシドから通常なるであろう。最も普通に用いら
れるジエポキシド樹脂またはポリエポキシド樹脂は、ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＦのジグリシジルエーテルおよび、フェノールおよび
ホルムアルデヒドとから得られる官能性が平均約２〜４
であるエポキシノボラックのジグリシジルエーテルをベ
ースとする。これらは産業上よく知られており、C.A. M
ay編集のEpoxy Resins Chemistry and Technology（Mar
cel Dekker, 1988年）中のY. Tanakaの「Synthesis and
Charateristics of Epoxides」中に記載されている。
この文献は、さほど普通にはみられず、ビスフェノール
−ＡのジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦの
ジグリシジルエーテルより通常一層高価であるが本発明
でやはり有用な他の多くのエポキシ樹脂も記載してい
る。
【００３６】エポキシ樹脂混合物は稀釈剤または反応稀
釈剤と広く称される１官能性エポキシドをある割合で用
いて変性されてよい。例としてはモノエポキシド例えば
スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、ならびにフェノール、クレゾール、第三−ブチ
ルフェノールおよび他のアルキルフェノール、ブタノー
ル、２−エチルヘキサノール、および約８〜約１８個の
炭素原子を含む１官能性アルコールの混合物の各グリシ
ジルエーテルなどがある。例には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−
ヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオールな
どのような低分子量ジオールをベースとするいくつかの
ジエポキシドもまた含まれる。
釈剤と広く称される１官能性エポキシドをある割合で用
いて変性されてよい。例としてはモノエポキシド例えば
スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、ならびにフェノール、クレゾール、第三−ブチ
ルフェノールおよび他のアルキルフェノール、ブタノー
ル、２−エチルヘキサノール、および約８〜約１８個の
炭素原子を含む１官能性アルコールの混合物の各グリシ
ジルエーテルなどがある。例には、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−
ヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオールな
どのような低分子量ジオールをベースとするいくつかの
ジエポキシドもまた含まれる。
【００３７】エポキシ樹脂はそのまま用いてよく、適当
な溶媒中に溶解してよくあるいは水または水／共溶媒配
合物中で予めつくった乳濁液として使用できる。固体の
エポキシ樹脂または著しく粘稠な液体エポキシ樹脂につ
いては溶媒または水／共溶媒配合物の使用が必要とされ
るであろうことは、当技術に熟達する者なら認めるであ
ろう。エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤中の活性ア
ミン水素との比は約０.５〜約２の範囲で変化してよ
く、また使用するエポキシ樹脂の性質およびある種の市
場的要求を満たすのに必要な特性に依存するであろう。
液体樹脂について好ましい範囲は約０.９〜１.３であ
り、固体樹脂については約１.２〜１.６である。
な溶媒中に溶解してよくあるいは水または水／共溶媒配
合物中で予めつくった乳濁液として使用できる。固体の
エポキシ樹脂または著しく粘稠な液体エポキシ樹脂につ
いては溶媒または水／共溶媒配合物の使用が必要とされ
るであろうことは、当技術に熟達する者なら認めるであ
ろう。エポキシ樹脂中のエポキシ基と硬化剤中の活性ア
ミン水素との比は約０.５〜約２の範囲で変化してよ
く、また使用するエポキシ樹脂の性質およびある種の市
場的要求を満たすのに必要な特性に依存するであろう。
液体樹脂について好ましい範囲は約０.９〜１.３であ
り、固体樹脂については約１.２〜１.６である。
【００３８】本発明のコーティングは通常少なくとも二
つの成分からなるであろう。その一つはエポキシ樹脂を
含みまた他の一つは硬化剤を含む。通常は、コーティン
グの成分の一方または双方中に一つまたはそれより多く
の有機溶媒を含ませるのが有利であろう。溶媒は、例え
ば個別的な成分または組合わされた成分の粘度を低下
し、処方物の表面張力を減少し、最適なフィルムを形成
するために成分の凝集を助け、ポットライフを延長し、
そして成分の一方または双方の安定性を増すために使用
する。特に有用な溶媒はエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどのような低分子量のより低いグリコールエー
テルである。有用な別の溶媒には、キシレンおよび芳香
族溶媒の配合物例えばAromatic 100のような芳香族溶
媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン、ブチルアセテートのようなエステル、なら
びにイソプロピルアルコールおよびブタノールのような
アルコールがある。好ましい溶媒はエチレングリコール
モノプロピルエーテル（ＥＰ）である。
つの成分からなるであろう。その一つはエポキシ樹脂を
含みまた他の一つは硬化剤を含む。通常は、コーティン
グの成分の一方または双方中に一つまたはそれより多く
の有機溶媒を含ませるのが有利であろう。溶媒は、例え
ば個別的な成分または組合わされた成分の粘度を低下
し、処方物の表面張力を減少し、最適なフィルムを形成
するために成分の凝集を助け、ポットライフを延長し、
そして成分の一方または双方の安定性を増すために使用
する。特に有用な溶媒はエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどのような低分子量のより低いグリコールエー
テルである。有用な別の溶媒には、キシレンおよび芳香
族溶媒の配合物例えばAromatic 100のような芳香族溶
媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン、ブチルアセテートのようなエステル、なら
びにイソプロピルアルコールおよびブタノールのような
アルコールがある。好ましい溶媒はエチレングリコール
モノプロピルエーテル（ＥＰ）である。
【００３９】ベンジルアルコール、フェノール、第三−
ブチルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノ
ールなどのような可塑剤を成分の一方または双方中に含
ませるのがしばしば有利であろう。可塑剤は組成物のガ
ラス転移温度を低下し、それによってアミンおよびエポ
キシドが、不使用の場合到達し得る反応度より高い反応
度に達することを可能にする。処方物中にはエポキシ／
アミン反応のための促進剤を用いることができる。有用
な促進剤は当技術に熟達する者にとって周知であり、ま
たサリチル酸、種々のフェノール、種々のカルボン酸、
および種々のスルホン酸のような酸ならびにトリス−
（ジメチルアミノメチル）フェノールのような第３級ア
ミンを含む。
ブチルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノ
ールなどのような可塑剤を成分の一方または双方中に含
ませるのがしばしば有利であろう。可塑剤は組成物のガ
ラス転移温度を低下し、それによってアミンおよびエポ
キシドが、不使用の場合到達し得る反応度より高い反応
度に達することを可能にする。処方物中にはエポキシ／
アミン反応のための促進剤を用いることができる。有用
な促進剤は当技術に熟達する者にとって周知であり、ま
たサリチル酸、種々のフェノール、種々のカルボン酸、
および種々のスルホン酸のような酸ならびにトリス−
（ジメチルアミノメチル）フェノールのような第３級ア
ミンを含む。
【００４０】コーティング処方物は顔料およびその混合
物も含んでよい。顔料はエポキシ樹脂、硬化剤またはこ
れら双方中に練合されてよい。顔料は顔料練磨助剤また
は顔料分散剤を使用して混和してもよく、これらはエポ
キシ樹脂または硬化剤と組合わされて使用できあるいは
単独で使用できる。顔料分散剤の使用はコーティング処
方物の技術に熟達する者にとっては周知である。他の添
加剤もコーティング処方物中に含めてよい。このような
添加剤には、消泡剤、界面活性剤、スリップアンドマー
助剤（slip and mar aids）、レオロジー修正剤、流動
化助剤、接着促進剤、光および熱安定剤、腐蝕防止剤な
どがある。
物も含んでよい。顔料はエポキシ樹脂、硬化剤またはこ
れら双方中に練合されてよい。顔料は顔料練磨助剤また
は顔料分散剤を使用して混和してもよく、これらはエポ
キシ樹脂または硬化剤と組合わされて使用できあるいは
単独で使用できる。顔料分散剤の使用はコーティング処
方物の技術に熟達する者にとっては周知である。他の添
加剤もコーティング処方物中に含めてよい。このような
添加剤には、消泡剤、界面活性剤、スリップアンドマー
助剤（slip and mar aids）、レオロジー修正剤、流動
化助剤、接着促進剤、光および熱安定剤、腐蝕防止剤な
どがある。
【００４１】
【実施例】実施例１ 機械式撹拌機、加熱マントル、Dean-Starkトラップ、凝
縮器、および熱電対を具備した１０００mlの４ＮＲＢフ
ラスコに１４５.５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
２４９モル）をいれた。温度を１００℃に上昇し、１５
０ｇのJeffamineM1000アミン（Huntsman Corp.から入手
可能、第１級アミン ０.１２４５当量、固体をベースと
して組成物の２５.２％）を一度に添加した。製造者に
よると、Jeffamine M1000アミンは０.８３ミリ当量／ｇ
の第１級アミン含有率と０.８５ミリ当量／ｇの全アミ
ン含有率とを有する。これは数平均分子量約１２００に
相当する。反応におけるアミンの当量数に対する二酸の
モル数の比は、二量体酸が平均すると２官能性であると
仮定すると２：１であった。液面下窒素吹込器を起動
し、温度を２５０℃に上昇した。温度を２５０℃に２.
５時間保持し、次いで１００℃に冷却した。上記の手順
を進める間に、種々の分析のために反応混合物から１８
ｇの物質を取り出した。次いで、混合物にメチレン架橋
ポリ（シクロヘキシル−芳香族）アミン（ＭＢＰＣＡ
Ａ、アミン当量＝５５）の混合物２８０.６ｇ（アミン
２.４７当量）を添加した。液面下に窒素を吹込みつつ
混合物を２００°に１.２５時間加熱し、次いで１時間
にわたって温度を２５０°に上昇した。温度を２５０°
に上昇した後、混合物から水が追出されるにつれ、混合
物は短時間の間非常に泡立ってきた。これらの処理を終
了すると、赤外スペクトルには、カルボン酸とカルボキ
シレート陰イオンに基づくすべての吸収がなかった。次
いで反応混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通
じて９４.１ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計
算値は１４９.０（固体をベースとすると１２４.９）で
あり、粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、
６０℃）は３６９cPであり、またＮＶ百分率（１時間、
１１０℃）は８３.８％であった。固体１００％の基準
では、組成はJeffamine M1000アミン２５.２％、Empol
1018二量体脂肪酸２４.５％そしてＭＢＰＣＡＡ ５０.
３％であった。
縮器、および熱電対を具備した１０００mlの４ＮＲＢフ
ラスコに１４５.５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
２４９モル）をいれた。温度を１００℃に上昇し、１５
０ｇのJeffamineM1000アミン（Huntsman Corp.から入手
可能、第１級アミン ０.１２４５当量、固体をベースと
して組成物の２５.２％）を一度に添加した。製造者に
よると、Jeffamine M1000アミンは０.８３ミリ当量／ｇ
の第１級アミン含有率と０.８５ミリ当量／ｇの全アミ
ン含有率とを有する。これは数平均分子量約１２００に
相当する。反応におけるアミンの当量数に対する二酸の
モル数の比は、二量体酸が平均すると２官能性であると
仮定すると２：１であった。液面下窒素吹込器を起動
し、温度を２５０℃に上昇した。温度を２５０℃に２.
５時間保持し、次いで１００℃に冷却した。上記の手順
を進める間に、種々の分析のために反応混合物から１８
ｇの物質を取り出した。次いで、混合物にメチレン架橋
ポリ（シクロヘキシル−芳香族）アミン（ＭＢＰＣＡ
Ａ、アミン当量＝５５）の混合物２８０.６ｇ（アミン
２.４７当量）を添加した。液面下に窒素を吹込みつつ
混合物を２００°に１.２５時間加熱し、次いで１時間
にわたって温度を２５０°に上昇した。温度を２５０°
に上昇した後、混合物から水が追出されるにつれ、混合
物は短時間の間非常に泡立ってきた。これらの処理を終
了すると、赤外スペクトルには、カルボン酸とカルボキ
シレート陰イオンに基づくすべての吸収がなかった。次
いで反応混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通
じて９４.１ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計
算値は１４９.０（固体をベースとすると１２４.９）で
あり、粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、
６０℃）は３６９cPであり、またＮＶ百分率（１時間、
１１０℃）は８３.８％であった。固体１００％の基準
では、組成はJeffamine M1000アミン２５.２％、Empol
1018二量体脂肪酸２４.５％そしてＭＢＰＣＡＡ ５０.
３％であった。
【００４２】実施例２ 固体基準で２０.０％のJeffamine M1000アミン、１９.
４％のEmpol 1018二量体脂肪酸、および６０.６％のＭ
ＢＰＣＡＡからなる配合物を、７９.３７ｇの実施例１
の硬化剤、３.３４ｇのEktasolve EPおよび１７.２９ｇ
のＭＢＰＣＡＡを混合することにより調製した。混合物
の粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は４３０cPであり、ＮＶ百分率の計算値は８３.８
％であり、またアミン水素当量の計算値は１１８.０
（固体をベースとすると９８.９）であった。
４％のEmpol 1018二量体脂肪酸、および６０.６％のＭ
ＢＰＣＡＡからなる配合物を、７９.３７ｇの実施例１
の硬化剤、３.３４ｇのEktasolve EPおよび１７.２９ｇ
のＭＢＰＣＡＡを混合することにより調製した。混合物
の粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は４３０cPであり、ＮＶ百分率の計算値は８３.８
％であり、またアミン水素当量の計算値は１１８.０
（固体をベースとすると９８.９）であった。
【００４３】実施例３ 機械式撹拌機、加熱マントル、短通路凝縮器、液面下窒
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、２５５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
４３７モル）および９０ｇのJeffamine M1000アミン
（第１級アミン０.０７５当量、固体を基準として組成
物の１５.０％）を入れた。反応におけるアミン１当量
数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均すると
２官能性であると仮定すると５.８：１であった。液面
下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温した。温
度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出されるに
従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温度を１時
間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却した。次に
２５６ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.２５当量）を混合
物に添加した。液面下に窒素を吹込みつつ混合物を２５
０°に２時間加熱した。混合物から水が追出されるにつ
れ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってきた。反応
混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通じて１４
６.３ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計算値は
２４８.６（固体をベースとすると１９７.４）であり、
粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は４５７７cPであり、また固体百分率（１時間、１
１０℃）は７９.４％であった。固体基準では組成はJef
famine M1000アミン１５％、Empol 1018 二量体酸４２.
５％、そしてＭＢＰＣＡＡ ４２.５％であった。
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、２５５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
４３７モル）および９０ｇのJeffamine M1000アミン
（第１級アミン０.０７５当量、固体を基準として組成
物の１５.０％）を入れた。反応におけるアミン１当量
数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均すると
２官能性であると仮定すると５.８：１であった。液面
下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温した。温
度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出されるに
従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温度を１時
間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却した。次に
２５６ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.２５当量）を混合
物に添加した。液面下に窒素を吹込みつつ混合物を２５
０°に２時間加熱した。混合物から水が追出されるにつ
れ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってきた。反応
混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通じて１４
６.３ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計算値は
２４８.６（固体をベースとすると１９７.４）であり、
粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は４５７７cPであり、また固体百分率（１時間、１
１０℃）は７９.４％であった。固体基準では組成はJef
famine M1000アミン１５％、Empol 1018 二量体酸４２.
５％、そしてＭＢＰＣＡＡ ４２.５％であった。
【００４４】実施例４ 機械式撹拌機、加熱マントル、短通路凝縮器、液面下窒
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、２２５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
３８６モル）および１５０ｇのJeffamine M1000アミン
（第１級アミン０.１２５当量、固体を基準として組成
物の２４.８％）を入れた。反応におけるアミンの当量
数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均すると
２官能性であると仮定すると３.０８：１であった。液
面下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温した。
温度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出される
に従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温度を１
時間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却した。次
に２２８.８ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.０１当量）を
混合物に添加した。液面下に窒素を吹込み混合物を２５
０°に２時間加熱した。混合物から水が追出されるにつ
れ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってきた。反応
混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通じて１４
６.５ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計算値は
２５４.９（固体をベースとすると２０５.７）であり、
粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は１４４３cPであり、また固体百分率（１時間、１
１０℃）は８０.７％であった。固体基準では組成はJef
famine M1000アミン２４.８％、Empol 1018 二量体酸３
７.３％、そしてＭＢＰＣＡＡ ３７.９％であった。
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、２２５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸（０.
３８６モル）および１５０ｇのJeffamine M1000アミン
（第１級アミン０.１２５当量、固体を基準として組成
物の２４.８％）を入れた。反応におけるアミンの当量
数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均すると
２官能性であると仮定すると３.０８：１であった。液
面下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温した。
温度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出される
に従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温度を１
時間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却した。次
に２２８.８ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.０１当量）を
混合物に添加した。液面下に窒素を吹込み混合物を２５
０°に２時間加熱した。混合物から水が追出されるにつ
れ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってきた。反応
混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通じて１４
６.５ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の計算値は
２５４.９（固体をベースとすると２０５.７）であり、
粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rpm、６０
℃）は１４４３cPであり、また固体百分率（１時間、１
１０℃）は８０.７％であった。固体基準では組成はJef
famine M1000アミン２４.８％、Empol 1018 二量体酸３
７.３％、そしてＭＢＰＣＡＡ ３７.９％であった。
【００４５】実施例５ 機械式撹拌機、加熱マントル、短通路凝縮器、液面下窒
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、１８７.５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸
（０.３２１モル）および１５０ｇのJeffamine M1000ア
ミン（第１級アミン ０.１２５当量、固体を基準として
組成物の２５.２％）を入れた。反応におけるアミンの
当量数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均す
ると２官能性であると仮定すると２.５７：１であっ
た。液面下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温
した。温度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出
されるに従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温
度を１時間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却し
た。次に２５８.５ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.２７当
量）を混合物に添加した。液面下に窒素を吹込み混合物
を２５０°に２時間加熱した。混合物から水が追出され
るにつれ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってき
た。反応混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通
じて１４７.１ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の
計算値は１９８.９（固体をベースとすると１５９.５）
であり、粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rp
m、６０℃）は６７６cPであり、また固体百分率（１時
間、１１０℃）は８０.２％であった。固体基準では組
成はJeffamine M1000アミン２５.２％、Empol 1018 二
量体酸３１.５％、そしてＭＢＰＣＡＡ ４３.４％であ
った。
素吹込器および熱電対を具備する１０００mlの４ＮＲＢ
フラスコに、１８７.５ｇのEmpol 1018 二量体脂肪酸
（０.３２１モル）および１５０ｇのJeffamine M1000ア
ミン（第１級アミン ０.１２５当量、固体を基準として
組成物の２５.２％）を入れた。反応におけるアミンの
当量数に対する二酸のモル数の比は、二量体酸が平均す
ると２官能性であると仮定すると２.５７：１であっ
た。液面下窒素吹込器を起動し、そして２５０℃に昇温
した。温度が２５０°に近づくにつれ、系から水が追出
されるに従って短時間の間かなりの泡立ちが起きた。温
度を１時間２５０°に保持し、次いで約８０℃に冷却し
た。次に２５８.５ｇのＭＢＰＣＡＡ（アミン２.２７当
量）を混合物に添加した。液面下に窒素を吹込み混合物
を２５０°に２時間加熱した。混合物から水が追出され
るにつれ、混合物は短時間の間再び非常に泡立ってき
た。反応混合物を１００°に放冷しそして添加漏斗を通
じて１４７.１ｇのＥＰを添加した。アミン水素当量の
計算値は１９８.９（固体をベースとすると１５９.５）
であり、粘度（Brookfield CP52 スピンドル、０.３rp
m、６０℃）は６７６cPであり、また固体百分率（１時
間、１１０℃）は８０.２％であった。固体基準では組
成はJeffamine M1000アミン２５.２％、Empol 1018 二
量体酸３１.５％、そしてＭＢＰＣＡＡ ４３.４％であ
った。
【００４６】実施例６〜１１ 表１のクリアコート処方物のＡ部分（エポキシド樹脂を
含む）とＢ部分（硬化剤を含む）とを調製した。これら
の処方物はすべて、固体のノニルフェノール可塑剤を含
め、固体が６５重量％または５５重量％のいずれかであ
ると計算されまたバッチ全体の重量は２００ｇである。
ＥＰの水準は、指定のＶＯＣを生むように計算された水
準である。処方物は少なくとも１５時間にわたって平衡
に達せられた。次にＢ部分をＡ部分に添加しそして完全
に混合することにより、混合物を一緒にあわせた。３０
分の誘導期間にわたって放置の後、Zahn２号カップ中で
の噴霧粘度が約２５秒となるまで脱イオン水を添加する
ことにより混合物の粘度を低下した。研摩した冷間圧延
された３インチ×６インチの鋼（Q Panel Co.）または
１６ゲージのグリットブラストされた熱間圧延された３
インチ×６インチの鋼でプロファイルが２ミルのもの
（Custom Lab Specialties Co.）上で５０号の針金を巻
いた棒（Paul W. Gardner Co.）を用いて液位低下（dra
wdown）によってコーティングをつくった。冷間圧延鋼
に３０分ごとに施したコーティングの光沢が約１０％低
下するのに必要な時間、粘度が２倍になるのに必要な時
間またはZahnカップ中で粘度の正確な測定ができなくな
る程度まで組成物が相分離してくるのに必要な時間のい
ずれかの最も短い時間によりポットライフを決めた。表
示のポットライフは、３０分の誘導時間をポットライフ
として含まない。耐湿性は、４０℃で１０時間湿潤／４
５℃で２時間乾燥のサイクルで操作されるCleavland Co
ndensing Humidity試験（ＡＳＴＭ Ｄ ４５８５）を用
いて測定した。発銹度（ＡＳＴＭ Ｄ ６１０）およびふ
くれ度（ＡＳＴＭ Ｄ ７１４）を目視でパネル評価し
た。性能データを表２に収める。
含む）とＢ部分（硬化剤を含む）とを調製した。これら
の処方物はすべて、固体のノニルフェノール可塑剤を含
め、固体が６５重量％または５５重量％のいずれかであ
ると計算されまたバッチ全体の重量は２００ｇである。
ＥＰの水準は、指定のＶＯＣを生むように計算された水
準である。処方物は少なくとも１５時間にわたって平衡
に達せられた。次にＢ部分をＡ部分に添加しそして完全
に混合することにより、混合物を一緒にあわせた。３０
分の誘導期間にわたって放置の後、Zahn２号カップ中で
の噴霧粘度が約２５秒となるまで脱イオン水を添加する
ことにより混合物の粘度を低下した。研摩した冷間圧延
された３インチ×６インチの鋼（Q Panel Co.）または
１６ゲージのグリットブラストされた熱間圧延された３
インチ×６インチの鋼でプロファイルが２ミルのもの
（Custom Lab Specialties Co.）上で５０号の針金を巻
いた棒（Paul W. Gardner Co.）を用いて液位低下（dra
wdown）によってコーティングをつくった。冷間圧延鋼
に３０分ごとに施したコーティングの光沢が約１０％低
下するのに必要な時間、粘度が２倍になるのに必要な時
間またはZahnカップ中で粘度の正確な測定ができなくな
る程度まで組成物が相分離してくるのに必要な時間のい
ずれかの最も短い時間によりポットライフを決めた。表
示のポットライフは、３０分の誘導時間をポットライフ
として含まない。耐湿性は、４０℃で１０時間湿潤／４
５℃で２時間乾燥のサイクルで操作されるCleavland Co
ndensing Humidity試験（ＡＳＴＭ Ｄ ４５８５）を用
いて測定した。発銹度（ＡＳＴＭ Ｄ ６１０）およびふ
くれ度（ＡＳＴＭ Ｄ ７１４）を目視でパネル評価し
た。性能データを表２に収める。
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例１、３、４および５は、アミンの当
量数に対する二酸のモル数の比が第１段階において増加
するにつれ、硬化剤の粘度およびアミン水素の当量が増
加することを示す。これら両者の増加の結果、表１およ
び２に示すごとくＶＯＣが増加しそして施用時の固体が
減少する。実施例６および７を比較するとき、Jeffamin
e M1000の水準を２５％から２０％に減らすことによ
り、施用時固体が増大しかつコーティングの耐湿性が改
善されるが、一方ポットライフに影響することなく薄膜
硬化時間が短縮することが示される。実験８は実施例１
の硬化剤とともに使用する消泡剤の水準を増加すること
により、耐湿性とともに施用時固体が改善されることを
示す。実施例２の硬化剤を基礎におく実施例７において
は、ほとんどの施用に関する特性の全体的釣合いがより
優れているが、実施例９〜１１で示されるように、実施
例４そして特に実施例５の硬化剤は、高度のフィルム可
撓性が必要とされそして比較的緩慢な硬化とより大きな
ＶＯＣ含有率とを許容しうる応用において一層優れてい
る。実施例５の硬化剤はその粘度がより低くまた耐湿性
がより良いので実施例４のそれよりも好ましい。
量数に対する二酸のモル数の比が第１段階において増加
するにつれ、硬化剤の粘度およびアミン水素の当量が増
加することを示す。これら両者の増加の結果、表１およ
び２に示すごとくＶＯＣが増加しそして施用時の固体が
減少する。実施例６および７を比較するとき、Jeffamin
e M1000の水準を２５％から２０％に減らすことによ
り、施用時固体が増大しかつコーティングの耐湿性が改
善されるが、一方ポットライフに影響することなく薄膜
硬化時間が短縮することが示される。実験８は実施例１
の硬化剤とともに使用する消泡剤の水準を増加すること
により、耐湿性とともに施用時固体が改善されることを
示す。実施例２の硬化剤を基礎におく実施例７において
は、ほとんどの施用に関する特性の全体的釣合いがより
優れているが、実施例９〜１１で示されるように、実施
例４そして特に実施例５の硬化剤は、高度のフィルム可
撓性が必要とされそして比較的緩慢な硬化とより大きな
ＶＯＣ含有率とを許容しうる応用において一層優れてい
る。実施例５の硬化剤はその粘度がより低くまた耐湿性
がより良いので実施例４のそれよりも好ましい。
【００４９】
【表２】
【００５０】比較例１２〜１４ 実施例６〜１１の実験計画案に従って表３の処方物を調
製しそして試験した。Anquamine 360硬化剤は、Air Pro
ducts and Chemicals, Inc.から市販で入手できる水に
担持されたアミドアミンであって、ＮＶは５０％そして
ＡＨＥＷは２８０である。Anquamine 401硬化剤は、Air
Products and Chemicals, Inc.から市販で入手できる
水に担持されたポリアミン付加物であって、ＮＶは７０
％そしてＡＨＥＷは２００である。EPI-REZ Resin 5522
-WY-55は、固体を基準とする当量が６２５でありまたＮ
Ｖが５５％である固体エポキシ分散体であり、Shell Ch
emical Co.から市販で入手できる。EPI-CURE Curing Ag
ent 8290-Y-60はShell Chemical Co.から市販で入手で
きる水に担持されるポリアミン付加物の硬化剤であっ
て、ＮＶは６０％でありまた当量は１６３である。EPI-
CURE 8290とEPI-REZ 5522は１５：８５の重量比で使用
したが、この比は耐水性と耐腐蝕性とを改善しまた化学
量論比とのかかわりでポットライフを延長するために製
造者が推奨している比である。性能データを表４にまと
めて示す。
製しそして試験した。Anquamine 360硬化剤は、Air Pro
ducts and Chemicals, Inc.から市販で入手できる水に
担持されたアミドアミンであって、ＮＶは５０％そして
ＡＨＥＷは２８０である。Anquamine 401硬化剤は、Air
Products and Chemicals, Inc.から市販で入手できる
水に担持されたポリアミン付加物であって、ＮＶは７０
％そしてＡＨＥＷは２００である。EPI-REZ Resin 5522
-WY-55は、固体を基準とする当量が６２５でありまたＮ
Ｖが５５％である固体エポキシ分散体であり、Shell Ch
emical Co.から市販で入手できる。EPI-CURE Curing Ag
ent 8290-Y-60はShell Chemical Co.から市販で入手で
きる水に担持されるポリアミン付加物の硬化剤であっ
て、ＮＶは６０％でありまた当量は１６３である。EPI-
CURE 8290とEPI-REZ 5522は１５：８５の重量比で使用
したが、この比は耐水性と耐腐蝕性とを改善しまた化学
量論比とのかかわりでポットライフを延長するために製
造者が推奨している比である。性能データを表４にまと
めて示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】表２および４を比較するとき、本発明の組
成物は、液体エポキシ樹脂用の乳化剤として使用される
他の硬化剤と比較し、一層優れたポットライフと耐湿性
とを提供することが明らかである。固体樹脂分散体およ
び硬化組成物と比較するとき、本発明はより良い耐湿性
と肩を並べるポットライフを、著しくより低いＶＯＣと
より大きい施用時固体とともに提供する。
成物は、液体エポキシ樹脂用の乳化剤として使用される
他の硬化剤と比較し、一層優れたポットライフと耐湿性
とを提供することが明らかである。固体樹脂分散体およ
び硬化組成物と比較するとき、本発明はより良い耐湿性
と肩を並べるポットライフを、著しくより低いＶＯＣと
より大きい施用時固体とともに提供する。
【００５４】工業的応用への言及 本発明は液体および固体のエポキシ樹脂コーティング組
成物のための水分散性硬化剤を提供する。
成物のための水分散性硬化剤を提供する。
Claims (28)
- 【請求項１】 （Ａ） ５００〜３０００の数平均分子
量（Mn）を有する（ポリアルキレンオキサイド）モノア
ミンまたはジアミンを、（Ｂ）ポリカルボン酸と、アミ
ンの当量数に対する、ポリカルボン酸のモル数の比を約
１：１から６：１で反応させて中間体（Ｃ）を生成さ
せ、この中間体（Ｃ）を（Ｄ）ポリアミンと反応させた
反応生成物からなるエポキシ硬化剤組成物であって、中
間体（Ｃ）を生成するのに用いるポリ（アルキレンオキ
サイド）モノアミンまたはジアミンの量が、上記エポキ
シ硬化剤組成物の水性媒体中での安定な溶液または乳濁
液を与えるのに十分である上記エポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項２】 中間体（Ｃ）を生成するのに用いるポリ
（アルキレンオキサイド）モノアミンまたはジアミンの
量がエポキシ硬化剤組成物の１５〜４０重量％である請
求項１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項３】 中間体（Ｃ）を生成するのに用いるポリ
（アルキレンオキサイド）モノアミンまたはジアミンの
量がエポキシ硬化剤組成物の１８〜２５重量％である請
求項１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項４】 中間体（Ｃ）の生成において、アミンの
当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比が１.３：
１から２.６：１の範囲にある請求項１記載のエポキシ
硬化剤組成物。 - 【請求項５】 中間体（Ｃ）の生成において、活性アミ
ン水素に対するエポキシド基の比が１.３：１から２.
６：１の範囲にある請求項２記載のエポキシ硬化剤組成
物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）がポリ（アルキレンオキサイ
ド）モノアミンである請求項１記載のエポキシ硬化剤組
成物。 - 【請求項７】 ポリカルボン酸が３〜１２個の炭素原子
を含むジカルボン酸である請求項１記載のエポキシ硬化
剤組成物。 - 【請求項８】 ポリカルボン酸が二量体脂肪酸である請
求項１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項９】 ポリアミン（Ｄ）が４,４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンである請求項１記載のエポキシ
硬化剤組成物。 - 【請求項１０】 ポリアミン（Ｄ）がメチレン架橋ポリ
（シクロヘキシル−芳香族）アミンの混合物である請求
項１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項１１】 （Ａ） ５００〜３０００の数平均分
子量（Mn）を有する（ポリアルキレンオキサイド）モノ
アミンまたはジアミンを、（Ｂ）ジカルボン酸と、アミ
ンの当量数に対する、ジカルボン酸のモル数の比を約
１.３：１から６：１で反応させて中間体（Ｃ）を生成
させ、この中間体（Ｃ）を（Ｄ）ポリアミンと反応させ
た反応生成物からなるエポキシ硬化剤組成物であって、
中間体（Ｃ）を生成するのに用いるポリ（アルキレンオ
キサイド）モノアミンまたはジアミンの量が、上記エポ
キシ硬化剤組成物の１５〜４０重量％である上記エポキ
シ硬化剤組成物。 - 【請求項１２】 中間体（Ｃ）を生成するのに用いるポ
リ（アルキレンオキサイド）モノアミンまたはジアミン
の量がエポキシ硬化剤組成物の１８〜２５重量％である
請求項１１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項１３】 中間体（Ｃ）の生成において、アミン
の当量数に対するポリカルボン酸のモル数の比が１.
３：１から２.６：１の範囲にある請求項１１記載のエ
ポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項１４】 成分（Ａ）がポリ（アルキレンオキサ
イド）モノアミンである請求項１１記載のエポキシ硬化
剤組成物。 - 【請求項１５】 ポリカルボン酸が３〜１２個の炭素原
子を含むジカルボン酸である請求項１１記載のエポキシ
硬化剤組成物。 - 【請求項１６】 ポリカルボン酸が二量体脂肪酸である
請求項１１記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項１７】 ポリアミン（Ｄ）が４,４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンである請求項１３記載のエポ
キシ硬化剤組成物。 - 【請求項１８】 ポリアミン（Ｄ）がメチレン架橋ポリ
（シクロヘキシル−芳香族）アミンの混合物である請求
項１３記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項１９】 （Ａ） ８００〜１５００の数平均分
子量（Mn）を有する（ポリアルキレンオキサイド）モノ
アミンを、（Ｂ）ジカルボン酸と、アミンの当量数に対
する、ジカルボン酸のモル数の比を約１.３：１から２.
６：１で反応させて中間体（Ｃ）を生成させ、この中間
体（Ｃ）を（Ｄ）ポリアミンと反応させた反応生成物か
らなるエポキシ硬化剤組成物であって、中間体（Ｃ）を
生成するのに用いるポリ（アルキレンオキサイド）モノ
アミンの量が、上記エポキシ硬化剤組成物の１８〜２５
重量％である上記エポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項２０】 ポリアミン（Ｄ）が４,４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンである請求項１９記載のエポ
キシ硬化剤組成物。 - 【請求項２１】 ポリアミン（Ｄ）がメチレン架橋ポリ
（シクロヘキシル−芳香族）アミンである請求項１９記
載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項２２】 ポリ（アルキレンオキサイド）モノア
ミンが、アミン力価に基づき約１２００の数平均分子量
を有するプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドと
のモノアミンを末端とするブロックコポリマーである請
求項１９記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項２３】 ジカルボン酸（Ｂ）が３〜１２個の炭
素原子を含むジカルボン酸と二量体脂肪酸とからなる群
から選択される請求項１９記載のエポキシ硬化剤組成
物。 - 【請求項２４】 ポリ（アルキレンオキサイド）モノア
ミンが、アミン力価に基づき約１２００の数平均分子量
を有するプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドと
のモノアミンを末端とするブロックコポリマーである請
求項１７記載のエポキシ硬化剤組成物。 - 【請求項２５】 ジカルボン酸（Ｂ）が３〜１２個の炭
素原子を含むジカルボン酸と二量体脂肪酸とからなる群
から選択される請求項１９記載のエポキシ硬化剤組成
物。 - 【請求項２６】 ポリエポキシド樹脂と、エポキシ基の
アミン水素に対する当量比が約０.５：１から２：１で
ある請求項１記載の硬化剤組成物とを含むコーティング
組成物。 - 【請求項２７】 ポリエポキシド樹脂と、エポキシ基の
アミン水素に対する当量比が約０.５：１から２：１で
ある請求項１１記載の硬化剤組成物とを含むコーティン
グ組成物。 - 【請求項２８】 ポリエポキシド樹脂と、エポキシ基の
アミン水素に対する当量比が約０.５：１から２：１で
ある請求項１９記載の硬化剤組成物とを含むコーティン
グ組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US355149 | 1994-12-13 | ||
| US08/355,149 US5576416A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Amide-containing self-emulsifying epoxy curing agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217856A true JPH08217856A (ja) | 1996-08-27 |
| JP2836812B2 JP2836812B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=23396411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7322842A Expired - Fee Related JP2836812B2 (ja) | 1994-12-13 | 1995-12-12 | アミドを含有する自己乳化剤エポキシ硬化剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5576416A (ja) |
| EP (1) | EP0717063B1 (ja) |
| JP (1) | JP2836812B2 (ja) |
| KR (1) | KR100198011B1 (ja) |
| DE (1) | DE69530465T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015182693A1 (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 東レ株式会社 | 末端変性ポリアミド樹脂、その製造方法および成形品の製造方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6004923A (en) | 1995-10-27 | 1999-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | Fatty acid derivatives and their use as surfactants in detergents and cleaners |
| US5962629A (en) * | 1995-11-16 | 1999-10-05 | Shell Oil Company | Amine-terminated polyamide in oil-in-water emulsion |
| AU3342897A (en) * | 1996-06-25 | 1998-01-14 | Herberts Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Aminourethane accelerators, epoxy-based coating materials containing them and the use of such coating materials |
| TW353674B (en) * | 1996-12-31 | 1999-03-01 | Shell Int Research | Prereacted surfactant composition and water borne curing agent composition for self-curing epoxy resins at ambient or sub-ambient temperatures, comprising said surfactant composition |
| TW513456B (en) * | 1997-08-14 | 2002-12-11 | Shell Int Research | Aqueous dispersions of epoxy resins |
| US6127459A (en) * | 1997-11-13 | 2000-10-03 | Shell Oil Company | Epoxy resin curing agent-reacting acid-terminated polyalkylene glycol with excess amine-terminated polyamine-epoxy resin adduct |
| US5948881A (en) * | 1997-12-04 | 1999-09-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyamide curing agents based on mixtures of polyethylene-amines, piperazines and deaminated bis-(p-aminocyclohexyl) methane |
| GB2332202A (en) | 1997-12-09 | 1999-06-16 | Courtaulds Coatings | Curable epoxy resin compositions |
| DE19830280A1 (de) | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| DE19830281A1 (de) | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| DE19830279A1 (de) | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| US6143809A (en) * | 1998-07-17 | 2000-11-07 | Shell Oil Company | Process to prepare aqueous dispersions of epoxy resins |
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