JPH08217729A - Antiferroelectric liquid crystal compound and antiferroelectric liquid crystal composition - Google Patents
Antiferroelectric liquid crystal compound and antiferroelectric liquid crystal compositionInfo
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Landscapes
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は反強誘電性液晶の電
界への応答を利用した液晶表示素子に使用するのに適し
た化合物及びこれを含む反強誘電性液晶組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a compound suitable for use in a liquid crystal display device utilizing the response of an antiferroelectric liquid crystal to an electric field, and an antiferroelectric liquid crystal composition containing the compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、液晶ディスプレイは、薄型・軽量
・低消費電力などの特徴を生かして表示素子として幅広
く用いられるようになってきたが、これらの表示装置の
ほとんどは、ネマチック液晶を用いるＴＮ（Ｔｗｉｓｔ
ｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型を一般的に採用している。こ
のＴＮ型の表示方法は、駆動が液晶の比誘電率の異方性
に基づいているため、その応答速度は遅く、改善の必要
性に迫られていた。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal displays have come to be widely used as display elements by taking advantage of their features such as thinness, light weight, and low power consumption. Most of these display devices use TN using nematic liquid crystal. (Twist
ed Nematic) type is generally adopted. Since the driving of this TN type display method is based on the anisotropy of the relative dielectric constant of the liquid crystal, the response speed thereof is slow and the need for improvement has been pressing.
【０００３】これに対し、Ｍｅｙｅｒらによって見いだ
された強誘電性を示すカイラルスメクチックＣ（ＳC *
と略号する）液晶を用いた液晶デバイスは、ネマチック
液晶では達成し得なかった高速応答性・メモリー性を有
しており、これらの特性を生かして、強誘電性液晶ディ
スプレイへの応用研究が精力的に行われている。しか
し、この表示方法に必要とされる良好な配向性・メモリ
ー性を実際のセルにおいて実現することは困難であり、
外部からのショックに弱い等の問題をかかえており、解
決すべき課題は数多く残されている。On the other hand, the chiral smectic C (S C *) showing the ferroelectricity found by Meyer et al .
Liquid crystal devices that use liquid crystals have high-speed response and memory properties that could not be achieved with nematic liquid crystals. Is done in a regular manner. However, it is difficult to realize good orientation and memory properties required for this display method in an actual cell,
It has problems such as being vulnerable to external shocks, and many problems remain to be solved.
【０００４】一方、最近になってＣｈａｎｄａｎｉらに
よって、前記のＳC * 相の低温側に三安定状態を示す反
強誘電相（ＳCA * 相）が発見された。この反強誘電性液
晶は、隣接する層毎に双極子が反平行に配列した熱力学
的に安定な相を示し、印加電圧に対して明確なしきい値
と二重履歴特性を示すことを特徴とする反強誘電相−強
誘電相間の電場誘起相転移を起こす。このスイッチング
挙動を応用して、新規な表示方法の検討が始まってい
る。On the other hand, recently, Chandani et al. Discovered an antiferroelectric phase (S CA * phase) exhibiting a tristable state on the low temperature side of the above S C * phase. This antiferroelectric liquid crystal has a thermodynamically stable phase in which dipoles are arranged antiparallel to each adjacent layer, and has a clear threshold value and double hysteresis characteristic with respect to applied voltage. And an electric field-induced phase transition between the antiferroelectric phase and the ferroelectric phase. Studies on new display methods have begun by applying this switching behavior.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
知られている反強誘電性液晶化合物に比べて電界に対す
る応答速度が速い液晶化合物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal compound which has a faster response speed to an electric field than conventionally known antiferroelectric liquid crystal compounds.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、請求項１に記
載の化合物である。この化合物は、反強誘電性液晶化合
物として有用である。この化合物を１種含んで反強誘電
性液晶組成物を作ることができる。この化合物の２種以
上を含んでも同様に効果のある反強誘電性液晶組成物を
作ることができる。The present invention is a compound according to claim 1. This compound is useful as an antiferroelectric liquid crystal compound. An antiferroelectric liquid crystal composition can be prepared by including one kind of this compound. An antiferroelectric liquid crystal composition having the same effect can be prepared by containing two or more of these compounds.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】この化合物の内、Ｒが炭素原子数
９〜１１である直鎖のアルキル基であり、Ｘが単結合
（−），−Ｏ−及び−ＣＯＯ−の中から選ばれ、各々の
ベンゼン環において、１〜４個の水素原子はＦで置換さ
れていてもよく、ｎは４又は５であることが好ましい。
応答速度が特に速いからである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Among these compounds, R is a linear alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, and X is selected from a single bond (-), -O- and -COO-. In each benzene ring, 1 to 4 hydrogen atoms may be substituted with F, and n is preferably 4 or 5.
This is because the response speed is particularly fast.
【０００８】この化合物の一般的な合成法を以下に述べ
る。ビフェニルカルボン酸と光学活性ヒドロキシ安息香
酸エステルとをクロロホルム又は、塩化メチレン等の溶
媒に溶かし、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド
等の脱水縮合剤とＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジ
ン等の塩基を用いて、反応を行うことにより目的物を得
る事ができる。ビフェニルカルボン酸類の合成法の概略
を芳香環が置換されていないものを例として以下に示
す。A general synthetic method of this compound is described below. Biphenylcarboxylic acid and optically active hydroxybenzoic acid ester are dissolved in a solvent such as chloroform or methylene chloride, and a dehydration condensing agent such as N, N-dicyclohexylcarbodiimide and a base such as N, N-dimethyl-4-aminopyridine are used. Then, the desired product can be obtained by carrying out the reaction. An outline of the method for synthesizing biphenylcarboxylic acids is shown below by taking an example in which the aromatic ring is not substituted.
【０００９】（Ｘが単結合又は−Ｏ−の場合）(When X is a single bond or --O--)
【００１０】[0010]
【化２】 Embedded image
【００１１】ここに、Ｒはアルキルまたはアルコキシ
で、反応１は、４−アルキルまたはアルコキシブロモベ
ンゼンから調製したグリニヤール試薬と４−ブロモベン
ゾニトリルとを反応させる。反応２は常法通りに加水分
解する。Where R is alkyl or alkoxy and Reaction 1 is the reaction of a Grignard reagent prepared from 4-alkyl or alkoxy bromobenzene with 4-bromobenzonitrile. Reaction 2 is hydrolyzed as usual.
【００１２】（Ｘが−ＣＯＯ−の場合）(When X is -COO-)
【００１３】[0013]
【化３】 Embedded image
【００１４】ここに、Ｒはアルキルで、反応１は、臭化
ベンジルと炭酸水素カリウム等の塩基とをＤＭＦ等の溶
媒中で反応を行う。反応２は、常法通りにエステル化を
行う。反応３は、パラジウム触媒存在下で水素化分解し
て、脱ベンジルを行う。Here, R is alkyl, and in Reaction 1, benzyl bromide and a base such as potassium hydrogen carbonate are reacted in a solvent such as DMF. In reaction 2, esterification is carried out in the usual way. In the reaction 3, debenzylation is carried out by hydrogenolysis in the presence of a palladium catalyst.
【００１５】[0015]
【発明の効果】本発明化合物及びこれを含む反強誘電性
液晶組成物は、従来知られている反強誘電性液晶化合物
に比べて電界に対して速い応答速度を示す。The compound of the present invention and the antiferroelectric liquid crystal composition containing the same exhibit a faster response speed to an electric field than conventionally known antiferroelectric liquid crystal compounds.
【００１６】[0016]
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の化合物の化学構造の同定
は 1Ｈ−ＮＭＲ，ＩＲ、比旋光度測定により行い、相転
移温度の測定および相の同定はＤＳＣ、偏光顕微鏡観察
により行った。偏光顕微鏡観察の方法については次に記
す。透明電極が設けられた２枚のガラス基板にポリイミ
ドを成膜した後ラビング処理を行い、そのガラス基板を
スペーサを用いて２μｍの間隔で張り合わせ、試料液晶
を注入し、液晶薄膜セルを作成する。ホットステージ付
き偏光顕微鏡を用いて、直交ニコル下で上記セルの電場
応答を観察することにより相を同定した。また、応答速
度の評価は以下のように行った。上記セルをフォトマル
チプライヤー付きの偏光顕微鏡に、直交ニコル下で無電
界時に暗視野となるように配置し、この液晶セルに図１
のようなパルス幅１ms、±５０Ｖの両極性パルスを印加
し、その時の透過光量変化から応答時間を測定した。具
体的には、−５０Ｖのパルスによる強誘電相の状態（詳
しくは負のパルス電圧終了後）から＋５０Ｖのパルスに
よる強誘電相（詳しくは正のパルスにより透過率が９０
％になった時）になるまでの時間を測定した。この時間
が短い程応答速度は速い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The chemical structures of the compounds in the examples were identified by 1 H-NMR, IR, and specific rotation measurement, and the phase transition temperatures were measured and the phases were identified by DSC and polarization microscope observation. The method of observing with a polarization microscope will be described below. After a polyimide film is formed on two glass substrates provided with transparent electrodes, a rubbing process is performed, the glass substrates are bonded together at intervals of 2 μm using a spacer, and a sample liquid crystal is injected to form a liquid crystal thin film cell. The phases were identified by observing the electric field response of the cells under orthogonal Nicols using a polarizing microscope with a hot stage. The response speed was evaluated as follows. The above cell was placed in a polarizing microscope equipped with a photomultiplier so as to be in a dark field when no electric field was applied under a crossed Nicols.
A bipolar pulse having a pulse width of 1 ms and ± 50 V was applied, and the response time was measured from the change in the amount of transmitted light at that time. Specifically, from the state of the ferroelectric phase by the pulse of -50 V (specifically, after the negative pulse voltage is finished) to the ferroelectric phase by the pulse of +50 V (specifically, the transmittance is 90 by the positive pulse).
%) Was measured. The shorter this time, the faster the response speed.
【００１７】（実施例１）（（Ｒ）−４′−ノニルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフル
オロメチル）ペンチルオキシカルボニル）フェニルエス
テル）(Example 1) ((R) -4'-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００１８】[0018]
【化４】 [Chemical 4]
【００１９】４′−ノニルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸 ０．３３ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ安息香
酸−１−（トリフルオロメチル）ペンチルエステル
０．２７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン
０．０１ｇを塩化メチレン ６．９mlに室温にて溶解さ
せた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．２２ｇ
を加え、室温にて一昼夜かくはんした。反応終了後、析
出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶液による洗浄、
水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去
した。得られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー及び、エタノールによる再結晶により精製して、
目的の（Ｒ）−４′−ノニルオキシ−４−ビフェニルカ
ルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ペンチル
オキシカルボニル）フェニルエステル ０．４０ｇ（収
率 ６８．３％）を得た。0.33 g of 4'-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester
0.27 g, N, N-dimethyl-4-aminopyridine
After dissolving 0.01 g in 6.9 ml of methylene chloride at room temperature, 0.22 g of dicyclohexylcarbodiimide
Was added and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated solid matter is separated by filtration and washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution,
After washing with water and washing with saturated saline, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol,
0.40 g (yield 68.3%) of the target (R) -4'-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester was obtained.
【００２０】実施例１の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．９０
（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５５（ｍ，１６Ｈ），
１．７６−１．９５（ｍ，４Ｈ），４．０２（ｔ，２
Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），
７．３６（ｄ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），８．１
７（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９３７，
２８５７，１７４０，１６０４，１２９７，１２６５，
１２１５，１１８４，１１６１，１１１３，１０６９，
８２８，７６６。 比旋光度〔α〕D 20：２９．０５°（Ｃ，１．００５，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 1 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.90
(M, 6H), 1.20-1.55 (m, 16H),
1.76-1.95 (m, 4H), 4.02 (t, 2)
H), 5.55 (m, 1H), 7.00 (d, 2H),
7.36 (d, 2H), 7.70 (d, 2H), 8.1
7 (d, 2H), 8.23 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2937,
2857, 1740, 1604, 1297, 1265,
1215, 1184, 1161, 1113, 1069,
828,766. Specific rotation [α] D 20 : 29.05 ° (C, 1.005,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００２１】[0021]
【数１】 [Equation 1]
【００２２】実施例１の化合物の応答速度と比較のため
に（Ｒ）−４′−ノニルオキシ−４−ビフェニルカルボ
ン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ヘプチルオキ
シカルボニル）フェニルエステル（比較例１）、すなわ
ち、式（Ｉ）のｎが６である以外は実施例１と同じであ
る化合物と（Ｒ）−４′−ノニルオキシ−４−ビフェニ
ルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ノニ
ルオキシカルボニル）フェニルエステル（比較例２）、
すなわち、式（Ｉ）のｎが８である以外は実施例１と同
じである化合物の応答速度を図２に示す。実施例１の化
合物の応答速度が速いことが明らかである。For comparison with the response speed of the compound of Example 1, (R) -4'-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 1), that is, the same compound as in Example 1 except that n in formula (I) is 6, and (R) -4′-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) ) Nonyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 2),
That is, the response rate of the same compound as in Example 1 except that n in the formula (I) is 8 is shown in FIG. It is clear that the compound of Example 1 has a fast response speed.
【００２３】（実施例２）（（Ｒ）−４′−ノニル−４
−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメ
チル）ペンチルオキシカルボニル）フェニルエステル）(Example 2) ((R) -4'-nonyl-4)
-Biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００２４】[0024]
【化５】 Embedded image
【００２５】４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸
０．３１ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ安息香酸−１
−（トリフルオロメチル）ペンチルエステル ０．２７
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン ０．０１
ｇを塩化メチレン ６．９mlに室温にて溶解させた後、
ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．２２ｇを加え、
室温にて一昼夜かくはんした。反応終了後、析出した固
形物を濾別し、１０％塩酸水溶液による洗浄、水洗、飽
和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得
られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及
び、エタノールによる再結晶により精製して、目的の
（Ｒ）−４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸−４
−（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボ
ニル）フェニルエステル ０．３８ｇ（収率 ６６．７
％）を得た。0.31 g of 4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1
-(Trifluoromethyl) pentyl ester 0.27
g, N, N-dimethyl-4-aminopyridine 0.01
g was dissolved in 6.9 ml of methylene chloride at room temperature,
Add 0.22 g of dicyclohexylcarbodiimide,
Stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired (R) -4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-4.
-(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester 0.38 g (yield 66.7)
%) Was obtained.
【００２６】実施例２の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
−０．９４（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５０（ｍ，１
６Ｈ），１．６４−１．６８（ｍ，２Ｈ），１．８０−
１．９５（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
５（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），７．３６
（ｄ，２Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，
２Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），８．２４（ｄ，２
Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２５，
２８５４，１７３３，１６０５，１２６６，１１８１，
１１６３，１１１７，１０７２。 比旋光度〔α〕D 20：２９．４５°（Ｃ，１．０１５，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 2 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.94 (m, 6H), 1.20-1.50 (m, 1
6H), 1.64-1.68 (m, 2H), 1.80-
1.95 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
5 (m, 1H), 7.29 (d, 2H), 7.36
(D, 2H), 7.57 (d, 2H), 7.73 (d,
2H), 8.17 (d, 2H), 8.24 (d, 2)
H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2925,
2854, 1733, 1605, 1266, 1181,
1163, 1117, 1072. Specific rotation [α] D 20 : 29.45 ° (C, 1.015,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００２７】[0027]
【数２】 [Equation 2]
【００２８】実施例２の化合物の応答速度と比較のため
に（Ｒ）−４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸−
４−（１−（トリフルオロメチル）ヘプチルオキシカル
ボニル）フェニルエステル（比較例３）、すなわち、式
（Ｉ）のｎが６である以外は実施例２と同じである化合
物と（Ｒ）−４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸
−４−（１−（トリフルオロメチル）ノニルオキシカル
ボニル）フェニルエステル（比較例４）、すなわち、式
（Ｉ）のｎが８である以外は実施例２と同じである化合
物の応答速度を図３に示す。実施例２の化合物の応答速
度が速いことが明らかである。For comparison with the response speed of the compound of Example 2, (R) -4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-
4- (1- (trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 3), ie the same compound as in Example 2 except that n in formula (I) is 6 and (R) -4 ′ -Nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) nonyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 4), that is, Example 2 except that n in formula (I) was 8. The response rates of the same compounds are shown in FIG. It is clear that the compound of Example 2 has a fast response speed.
【００２９】（実施例３）（（Ｒ）−３′−フルオロ−
４′−デシルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル）(Example 3) ((R) -3'-fluoro-
4'-decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００３０】[0030]
【化６】 [Chemical 6]
【００３１】３′−フルオロ−４′−デシルオキシ−４
−ビフェニルカルボン酸 ０．３６ｇ、（Ｒ）−４−ハ
イドロキシ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペン
チルエステル ０．２７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン ０．０１ｇを塩化メチレン ６．９mlに
室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ０．２２ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。
反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶
液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー及び、エタノールによる再結晶に
より精製して、目的の（Ｒ）−３′−フルオロ−４′−
デシルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）フ
ェニルエステル ０．３５ｇ（収率 ５６．８％）を得
た。3'-fluoro-4'-decyloxy-4
-Biphenylcarboxylic acid 0.36 g, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.27 g, N, N-dimethyl-4-aminopyridine 0.01 g, and methylene chloride 6.9 ml. Was dissolved in the solution at room temperature, 0.22 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours.
After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution, washed with water, and washed with a saturated saline solution.
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired (R) -3'-fluoro-4'-
Decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
0.35 g (yield 56.8%) of (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester was obtained.
【００３２】実施例３の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５２（ｍ，１
８Ｈ），１．８０−１．９１（ｍ，４Ｈ），４．０９
（ｔ，２Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ），７．０６（ｍ，
１Ｈ），７．３７（ｍ，４Ｈ），７．６７（ｄ，２
Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），８．２４（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２７，
２８５３，１７３６，１６０４，１５０８，１３１１，
１２６５，１２０８，１１７９，１１６３，１０７８。 比旋光度〔α〕D 20：２７．０５°（Ｃ，１．０２０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 3 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.52 (m, 1
8H), 1.80-1.91 (m, 4H), 4.09.
(T, 2H), 5.55 (m, 1H), 7.06 (m,
1H), 7.37 (m, 4H), 7.67 (d, 2)
H), 8.17 (d, 2H), 8.24 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2927,
2853, 1736, 1604, 1508, 1311
1265, 1208, 1179, 1163, 1078. Specific rotation [α] D 20 : 27.05 ° (C, 1.020,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００３３】[0033]
【数３】 (Equation 3)
【００３４】実施例３の化合物の応答速度と比較のため
に（Ｒ）−３′−フルオロ−４′−デシルオキシ−４−
ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチ
ル）ヘプチルオキシカルボニル）フェニルエステル（比
較例５）、すなわち、式（Ｉ）のｎが６である以外は実
施例３と同じである化合物と（Ｒ）−３′−フルオロ−
４′−デシルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ノニルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル（比較例６）、すなわち、式
（Ｉ）のｎが８である以外は実施例３と同じである化合
物の応答速度を図４に示す。実施例３の化合物の応答速
度が速いことが明らかである。For comparison with the response rate of the compound of Example 3, (R) -3'-fluoro-4'-decyloxy-4-
Biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 5), that is, the same compound as in Example 3 except that n in the formula (I) is 6 ( R) -3'-fluoro-
4'-decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4-
FIG. 4 shows the response rate of (1- (trifluoromethyl) nonyloxycarbonyl) phenyl ester (Comparative Example 6), that is, the same compound as in Example 3 except that n in the formula (I) was 8. . It is clear that the compound of Example 3 has a fast response speed.
【００３５】（実施例４）（（Ｒ）−３′−フルオロ−
４′−ノニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル）(Example 4) ((R) -3'-fluoro-
4'-nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００３６】[0036]
【化７】 [Chemical 7]
【００３７】３′−フルオロ−４′−ノニルオキシ−４
−ビフェニルカルボン酸 ０．３５ｇ、（Ｒ）−４−ハ
イドロキシ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペン
チルエステル ０．２７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン ０．０１ｇを塩化メチレン ６．９mlに
室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ０．２２ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。
反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶
液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー及び、エタノールによる再結晶に
より精製して、目的の（Ｒ）−３′−フルオロ−４′−
ノニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）フ
ェニルエステル ０．２５ｇ（収率 ４１．５％）を得
た。3'-fluoro-4'-nonyloxy-4
-Biphenylcarboxylic acid 0.35 g, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.27 g, N, N-dimethyl-4-aminopyridine 0.01 g, and methylene chloride 6.9 ml. Was dissolved in the solution at room temperature, 0.22 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours.
After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution, washed with water, and washed with a saturated saline solution.
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired (R) -3'-fluoro-4'-
Nonyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
0.25 g (yield 41.5%) of (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester was obtained.
【００３８】実施例４の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８５
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５５（ｍ，１
６Ｈ），１．８０−１．９２（ｍ，４Ｈ），４．０９
（ｔ，２Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｍ，
１Ｈ），７．３７（ｍ，４Ｈ），７．６７（ｄ，２
Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），８．２３（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２８，
２８５８，１７４１，１６０５，１３１２，１２６５，
１２１７，１１８４，１１６２，１１３５，１１１２，
１０７５，７６５。 比旋光度〔α〕D 20：２７．９７°（Ｃ，１．０４５，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 4 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.85
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.55 (m, 1
6H), 1.80-1.92 (m, 4H), 4.09.
(T, 2H), 5.55 (m, 1H), 7.05 (m,
1H), 7.37 (m, 4H), 7.67 (d, 2)
H), 8.17 (d, 2H), 8.23 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2928,
2858, 1741, 1605, 1312, 1265,
1217, 1184, 1162, 1135, 1112
1075,765. Specific rotation [α] D 20 : 27.97 ° (C, 1.045,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００３９】[0039]
【数４】 [Equation 4]
【００４０】図５に実施例４および以下の実施例５，
６，７，８の化合物の応答速度を示す。FIG. 5 shows the fourth embodiment and the following fifth and fifth embodiments.
The response speeds of compounds 6, 7, and 8 are shown.
【００４１】（実施例５）（（Ｒ）−４′−デシルオキ
シ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル）(Example 5) ((R) -4'-decyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００４２】[0042]
【化８】 Embedded image
【００４３】４′−デシルオキシ−３−フルオロ−４−
ビフェニルカルボン酸 ０．３６ｇ、（Ｒ）−４−ハイ
ドロキシ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペンチ
ルエステル ０．２７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミ
ノピリジン ０．０１ｇを塩化メチレン ６．９mlに室
温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．２２ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。反
応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶液
による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー及び、エタノールによる再結晶に
より精製して、目的の（Ｒ）−４′−デシルオキシ−３
−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）フ
ェニルエステル ０．４０ｇ（収率６５．７％）を得
た。4'-decyloxy-3-fluoro-4-
Biphenylcarboxylic acid 0.36 g, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.27 g, N, N-dimethyl-4-aminopyridine 0.01 g was added to methylene chloride 6.9 ml. After dissolving at room temperature, 0.22 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired (R) -4'-decyloxy-3.
-Fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
0.40 g (yield 65.7%) of (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) phenyl ester was obtained.
【００４４】実施例５の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
−０．９４（ｍ，６Ｈ），１．２３−１．５０（ｍ，１
８Ｈ），１．７５−１．９２（ｍ，４Ｈ），４．０２
（ｔ，２Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，
２Ｈ），７．３８（ｍ，３Ｈ），７．４７（ｍ，１
Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），８．１５（ｍ，３Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２２，
２８５２，１７３４，１６０５，１３０９，１２６７，
１２１０，１１８６，１１６１，１１１８，１１３１，
１０１７，８２６，７６６。 比旋光度〔α〕D 20：２６．９６°（Ｃ，１．０２０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 5 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.94 (m, 6H), 1.23-1.50 (m, 1
8H), 1.75-1.92 (m, 4H), 4.02.
(T, 2H), 5.55 (m, 1H), 7.00 (d,
2H), 7.38 (m, 3H), 7.47 (m, 1
H), 7.57 (d, 2H), 8.15 (m, 3H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2922,
2852, 1734, 1605, 1309, 1267,
1210, 1186, 1161, 1118, 1131
1017, 826, 766. Specific rotation [α] D 20 : 26.96 ° (C, 1.020,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００４５】[0045]
【数５】 (Equation 5)
【００４６】（実施例６）（（Ｒ）−４′−デシルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフル
オロメチル）ペンチルオキシカルボニル）−３−フルオ
ロフェニルエステル）(Example 6) ((R) -4'-decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００４７】[0047]
【化９】 [Chemical 9]
【００４８】４′−デシルオキシ−４−ビフェニルカル
ボン酸 １．１１ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−２−
フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペンチ
ルエステル ０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミ
ノピリジン ０．０５ｇをクロロホルム ２６．０mlに
室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ０．７０ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。
反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶
液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー及び、２−プロパノールによる再
結晶により精製して、目的の（Ｒ）−４′−デシルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフル
オロメチル）ペンチルオキシカルボニル）−３−フルオ
ロフェニルエステル １．５４ｇ（収率 ７９．０％）
を得た。4'-decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid 1.11 g, (R) -4-hydroxy-2-
Fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester (0.90 g) and N, N-dimethyl-4-aminopyridine (0.05 g) were dissolved in chloroform (26.0 ml) at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide (0.70 g) was added. In addition, the mixture was stirred at room temperature for 24 hours.
After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution, washed with water, and washed with a saturated saline solution.
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4′-decyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl)). Pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester 1.54 g (yield 79.0%)
I got
【００４９】実施例６の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８７
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５３（ｍ，１
８Ｈ），１．８１（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｍ，２
Ｈ），４．０２（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），
７．００（ｄ，２Ｈ），７．１６（ｍ，２Ｈ），７．５
９（ｄ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），８．０５
（ｍ，１Ｈ），８．２１（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２６，
２８５５，１７３３，１６０４，１５００，１２４５，
１１９０，１１２７，１０６６，８３０，７６６。 比旋光度〔α〕D 20：２６．０１°（Ｃ，２．０６０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。また、相系列は以下のようになっ
た。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 6 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.87
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.53 (m, 1
8H), 1.81 (m, 2H), 1.88 (m, 2)
H), 4.02 (t, 2H), 5.56 (m, 1H),
7.00 (d, 2H), 7.16 (m, 2H), 7.5
9 (d, 2H), 7.70 (d, 2H), 8.05
(M, 1H), 8.21 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2926,
2855, 1733, 1604, 1500, 1245
1190, 1127, 1066, 830, 766. Specific rotation [α] D 20 : 26.01 ° (C, 2.060,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００５０】[0050]
【数６】 (Equation 6)
【００５１】（実施例７）（（Ｒ）−４′−デシルオキ
シ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）−３−フルオロフェニルエステル）(Example 7) ((R) -4'-decyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００５２】[0052]
【化１０】 [Chemical 10]
【００５３】４′−デシルオキシ−３−フルオロ−４−
ビフェニルカルボン酸 １．２２ｇ、（Ｒ）−４−ハイ
ドロキシ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロ
メチル）ペンチルエステル ０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−４−アミノピリジン０．０３ｇをクロロホルム
２４．０mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシル
カルボジイミド ０．８１ｇを加え、室温にて一昼夜か
くはんした。反応終了後、析出した固形物を濾別し、１
０％塩酸水溶液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗
浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥
剤を濾別した後、溶媒を留去した。得られた生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー及び、２−プロパノ
ールによる再結晶により精製して、目的の（Ｒ）−４′
−デシルオキシ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボ
ン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキ
シカルボニル）−３−フルオロフェニルエステル １．
３６ｇ（収率 ６８．５％）を得た。4'-decyloxy-3-fluoro-4-
Chloroform of 1.22 g of biphenylcarboxylic acid, 0.90 g of (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester, 0.03 g of N, N-dimethyl-4-aminopyridine.
After dissolving in 24.0 ml at room temperature, 0.81 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, and 1
After washing with a 0% aqueous hydrochloric acid solution, washing with water, and washing with a saturated saline solution, the mixture was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4 '.
-Decyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester 1.
36 g (yield 68.5%) was obtained.
【００５４】実施例７の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８５
−０．９６（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５２（ｍ，１
８Ｈ），１．７６−１．９３（ｍ，４Ｈ），４．０２
（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，
２Ｈ），７．１７（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，１
Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），
８．００−８．１３（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２７，
２８５６，１７３５，１６１３，１２５５，１１８４，
１１５４，１１２５，８２７，７６７。 比旋光度〔α〕D 20：２５．２６°（Ｃ，２．０５０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 7 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.85
-0.96 (m, 6H), 1.20-1.52 (m, 1
8H), 1.76-1.93 (m, 4H), 4.02.
(T, 2H), 5.56 (m, 1H), 7.00 (d,
2H), 7.17 (m, 2H), 7.40 (m, 1
H), 7.48 (m, 1H), 7.57 (d, 2H),
8.00-8.13 (m, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2927,
2856, 1735, 1613, 1255, 1184
1154, 1125, 827, 767. Specific rotation [α] D 20 : 25.26 ° (C, 2.050,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００５５】[0055]
【数７】 (Equation 7)
【００５６】（実施例８）（（Ｒ）−４′−ノニルオキ
シ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）−３−フルオロフェニルエステル）(Example 8) ((R) -4'-nonyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００５７】[0057]
【化１１】 ４′−ノニルオキシ−３−フルオロ−４−ビフェニルカ
ルボン酸 １．０２ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−２
−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペン
チルエステル ０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン０．０１ｇをクロロホルム ２０．０mlに
室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ０．６９ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。
反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶
液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー及び、２−プロパノールによる再
結晶により精製して、目的の（Ｒ）−４′−ノニルオキ
シ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニ
ル）−３−フルオロフェニルエステル １．０６ｇ（収
率 ５４．９％）を得た。[Chemical 11] 4'-nonyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid 1.02 g, (R) -4-hydroxy-2
-Fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.90 g and N, N-dimethyl-4-aminopyridine 0.01 g were dissolved in chloroform 20.0 ml at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide 0.69 g. Was added and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours.
After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with a 10% hydrochloric acid aqueous solution, washed with water, and washed with a saturated saline solution.
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4'-nonyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4-
1.06 g (yield 54.9%) of (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester was obtained.
【００５８】実施例８の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５２（ｍ，１
６Ｈ），１．７６−１．９３（ｍ，４Ｈ），４．０２
（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），７．００（ｄ，
２Ｈ），７．１７（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，１
Ｈ），７．４７（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），
８．０２−８．１３（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２８，
２８５７，１７３３，１６１４，１２５５，１１８３，
１１５４，１１２５，１０６７，８２７，７６７。 比旋光度〔α〕D 20：２５．６１°（Ｃ，２．０３０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 8 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.52 (m, 1
6H), 1.76-1.93 (m, 4H), 4.02.
(T, 2H), 5.56 (m, 1H), 7.00 (d,
2H), 7.17 (m, 2H), 7.40 (m, 1
H), 7.47 (m, 1H), 7.57 (d, 2H),
8.02-8.13 (m, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2928,
2857, 1733, 1614, 1255, 1183
1154, 1125, 1067, 827, 767. Specific rotation [α] D 20 : 25.61 ° (C, 2.030,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００５９】[0059]
【数８】 (Equation 8)
【００６０】（実施例９）（（Ｒ）−４′−デシル−４
−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメ
チル）ペンチルオキシカルボニル）−３−フルオロフェ
ニルエステル）(Example 9) ((R) -4'-decyl-4)
-Biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００６１】[0061]
【化１２】 [Chemical 12]
【００６２】４′−デシル−４−ビフェニルカルボン酸
１．０３ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−２−フルオ
ロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペンチルエス
テル０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジ
ン ０．０１ｇをクロロホルム ２３．０mlに室温にて
溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６
９ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。反応終了
後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶液による
洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒
を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー及び、２−プロパノールによる再結晶によ
り精製して、目的の（Ｒ）−４′−デシル−４−ビフェ
ニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ペ
ンチルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニルエス
テル １．４７ｇ（収率７８．０％）を得た。1.03 g of 4'-decyl-4-biphenylcarboxylic acid, 0.90 g of (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester, N, N-dimethyl- 4-aminopyridine 0.01 g was dissolved in chloroform 23.0 ml at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide 0.6
9 g was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4′-decyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl)). Pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester (1.47 g, yield 78.0%) was obtained.
【００６３】実施例９の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになった。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８０
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５０（ｍ，１
８Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．８８（ｍ，２
Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），
７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），７．５
７（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），８．０５
（ｍ，１Ｈ），８．２２（ｄ，２Ｈ）。ＩＲスペクトル
（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９６４，２９２５，２８
５５，１７３３，１６０７，１２４９，１１９０，１１
３２，１０６６，７６５。 比旋光度〔α〕D 20：２５．７８°（Ｃ，２．００５，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 9 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.80
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.50 (m, 1
8H), 1.66 (m, 2H), 1.88 (m, 2)
H), 2.67 (t, 2H), 5.56 (m, 1H),
7.16 (m, 2H), 7.29 (d, 2H), 7.5
7 (d, 2H), 7.73 (d, 2H), 8.05
(M, 1H), 8.22 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2964, 2925, 28
55, 1733, 1607, 1249, 1190, 11
32, 1066, 765. Specific rotation [α] D 20 : 25.78 ° (C, 2.005,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００６４】[0064]
【数９】 [Equation 9]
【００６５】図６に実施例９および以下の実施例１０，
１１，１２，１３の化合物の応答速度を示す。FIG. 6 shows a ninth embodiment and the following tenth embodiment,
The response speed of the compounds of 11, 12, and 13 is shown.
【００６６】（実施例１０）（（Ｒ）−４′−ノニル−
４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロ
メチル）ペンチルオキシカルボニル）−３−フルオロフ
ェニルエステル）(Example 10) ((R) -4'-nonyl-
4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００６７】[0067]
【化１３】 [Chemical 13]
【００６８】４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸
０．８８ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−２−フルオ
ロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペンチルエス
テル０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジ
ン ０．０２ｇをクロロホルム ２０．０mlに室温にて
溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６
３ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。反応終了
後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶液による
洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒
を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー及び、２−プロパノールによる再結晶によ
り精製して、目的の（Ｒ）−４′−ノニル−４−ビフェ
ニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ペ
ンチルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニルエス
テル １．３３ｇ（収率８１．６％）を得た。0.88 g of 4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid, 0.90 g of (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester, N, N-dimethyl- 4-aminopyridine (0.02 g) was dissolved in chloroform (20.0 ml) at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide (0.6) was added.
3 g was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4′-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl)). Pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester 1.33 g (yield 81.6%) was obtained.
【００６９】実施例１０の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８５
−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５２（ｍ，１
６Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２
Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），
７．１６（ｍ，２Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），７．５
７（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），８．０５
（ｍ，１Ｈ），８．２２（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２５，
２８５５，１７３２，１６０７，１２５０，１１９１，
１１５６，１１３２，１０６７，７６４。 比旋光度〔α〕D 20：２７．００°（Ｃ，２．０００，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 10 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.85
-0.95 (m, 6H), 1.20-1.52 (m, 1
6H), 1.66 (m, 2H), 1.90 (m, 2)
H), 2.67 (t, 2H), 5.56 (m, 1H),
7.16 (m, 2H), 7.29 (d, 2H), 7.5
7 (d, 2H), 7.73 (d, 2H), 8.05
(M, 1H), 8.22 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2925,
2855, 1732, 1607, 1250, 1191,
1156, 1132, 1067, 764. Specific rotation [α] D 20 : 27.00 ° (C, 2.000,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００７０】[0070]
【数１０】 [Equation 10]
【００７１】（実施例１１）（（Ｒ）−４′−ノニル−
４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフルオロ
メチル）ヘキシルオキシカルボニル）−３−フルオロフ
ェニルエステル）(Example 11) ((R) -4'-nonyl-
4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【００７２】[0072]
【化１４】 Embedded image
【００７３】４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸
０．９５ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−２−フルオ
ロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ヘキシルエス
テル０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジ
ン ０．０２ｇを塩化メチレン ２０．６mlに室温にて
溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６
７ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんした。反応終了
後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸水溶液による
洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒
を留去した。得られた生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー及び、エタノールによる再結晶により精製
して、目的の（Ｒ）−４′−ノニル−４−ビフェニルカ
ルボン酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ヘキシル
オキシカルボニル）−３−フルオロフェニルエステル
１．４０ｇ（収率 ７８．０％）を得た。0.95 g of 4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid, 0.90 g of (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester, N, N-dimethyl- 4-aminopyridine (0.02 g) was dissolved in methylene chloride (20.6 ml) at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide (0.6) was added.
7 g was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired (R) -4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxy. Carbonyl) -3-fluorophenyl ester
1.40 g (yield 78.0%) was obtained.
【００７４】実施例１１の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８５
−０．９０（ｍ，６Ｈ），１．２０−１．５０（ｍ，１
８Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２
Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），
７．１６（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），７．５
７（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），８．０４
（ｍ，１Ｈ），８．２２（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２６，
２８５５，１７３２，１６０７，１２５２，１１８９，
１１３２，１０６６，７６４。 比旋光度〔α〕D 20：２９．０２°（Ｃ，２．０５０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 11 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.85
-0.90 (m, 6H), 1.20-1.50 (m, 1
8H), 1.66 (m, 2H), 1.90 (m, 2)
H), 2.67 (t, 2H), 5.56 (m, 1H),
7.16 (m, 1H), 7.29 (d, 2H), 7.5
7 (d, 2H), 7.73 (d, 2H), 8.04
(M, 1H), 8.22 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2926,
2855, 1732, 1607, 1252, 1189,
1132, 1066, 764. Specific rotation [α] D 20 : 29.02 ° (C, 2.050,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００７５】[0075]
【数１１】 [Equation 11]
【００７６】（実施例１２）（（Ｒ）−４′−ウンデカ
ノイルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル）(Example 12) ((R) -4'-undecanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester)
【００７７】[0077]
【化１５】 [Chemical 15]
【００７８】４′−ウンデカノイルオキシ−４−ビフェ
ニルカルボン酸 １．１７ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキ
シ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチ
ル）ペンチルエステル ０．９０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−アミノピリジン ０．０２ｇをクロロホルム ２
４．５mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド ０．７５ｇを加え、室温にて一昼夜かく
はんした。反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０
％塩酸水溶液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄
を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤
を濾別した後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー及び、２−プロパノー
ルによる再結晶により精製して、目的の（Ｒ）−４′−
ウンデカノイルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４
−（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボ
ニル）−３−フルオロフェニルエステル １．２３ｇ
（収率 ６１．０％）を得た。4'-Undecanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid 1.17 g, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.90 g, N, N -Dimethyl-4-aminopyridine 0.02 g chloroform 2
After dissolving in 4.5 ml at room temperature, 0.75 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration to obtain 10
% Aqueous solution of hydrochloric acid, washed with water, washed with saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The product obtained is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4'-
Undecanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4
-(1- (Trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester 1.23 g
(Yield 61.0%) was obtained.
【００７９】実施例１２の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)： ０．８６−０．９５（ｍ，６Ｈ），１．２５−１．５０
（ｍ，１８Ｈ），１．７８（ｍ，２Ｈ），１．９０
（ｍ，２Ｈ），２．５８（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，
１Ｈ），７．１５−７．２４（ｍ，４Ｈ），７．６４
（ｄ，２Ｈ），７．７１（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｍ，
１Ｈ），８．２３（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２５，
２８５１，１７５９，１７３０，１６０７，１２７５，
１１８８，１１２６，１０６８，７６９。 比旋光度〔α〕D 20：２３．３８°（Ｃ，２．０４０，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 12 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86-0.95 (m, 6H), 1.25-1.50
(M, 18H), 1.78 (m, 2H), 1.90
(M, 2H), 2.58 (t, 2H), 5.56 (m,
1H), 7.15-7.24 (m, 4H), 7.64
(D, 2H), 7.71 (d, 2H), 8.05 (m,
1H), 8.23 (d, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2925,
2851, 1759, 1730, 1607, 1275,
1188, 1126, 1068, 769. Specific rotation [α] D 20 : 23.38 ° (C, 2.040,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００８０】[0080]
【数１２】 (Equation 12)
【００８１】（実施例１３）（（Ｒ）−４′−デカノイ
ルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（ト
リフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）−３−
フルオロフェニルエステル）Example 13 ((R) -4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-
Fluorophenyl ester)
【００８２】[0082]
【化１６】 Embedded image
【００８３】４′−デカノイルオキシ−４−ビフェニル
カルボン酸 ０．９５ｇ、（Ｒ）−４−ハイドロキシ−
２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ヘ
キシルエステル ０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−
アミノピリジン ０．０２ｇを塩化メチレン １８．２
mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド ０．６０ｇを加え、室温にて一昼夜かくはんし
た。反応終了後、析出した固形物を濾別し、１０％塩酸
水溶液による洗浄、水洗、飽和食塩水による洗浄を経た
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別
した後、溶媒を留去した。得られた生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー及び、２−プロパノールによ
る再結晶により精製して、目的の（Ｒ）−４′−デカノ
イルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル １．１０ｇ（収率 ６
４．３％）を得た。4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid 0.95 g, (R) -4-hydroxy-
2-Fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester 0.80 g, N, N-dimethyl-4-
Aminopyridine 0.02 g was added to methylene chloride 18.2.
After dissolving in ml at room temperature, 0.60 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with 10% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water, and washed with saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with 2-propanol to give the desired (R) -4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester 1.10 g (yield 6
4.3%) was obtained.
【００８４】実施例１３の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
（ｍ，６Ｈ），１．２５−１．５０（ｍ，１６Ｈ），
１．７８（ｍ，２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．５
８（ｔ，２Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），７．１５−
７．２４（ｍ，４Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．７
１（ｄ，２Ｈ），８．０４（ｍ，１Ｈ），８．２３
（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒディスク、cm-1）：２９２７，
１７３７，１６０８，１２７５，１２５０，１１８６，
１１３０，１０６５，８３４，７６８。 比旋光度〔α〕D 20：２６．２５°（Ｃ，２．０００，
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 13 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
(M, 6H), 1.25 to 1.50 (m, 16H),
1.78 (m, 2H), 1.90 (m, 2H), 2.5
8 (t, 2H), 5.56 (m, 1H), 7.15-
7.24 (m, 4H), 7.65 (d, 2H), 7.7
1 (d, 2H), 8.04 (m, 1H), 8.23
(D, 2H). IR spectrum (KBr disc, cm -1 ): 2927,
1737, 1608, 1275, 1250, 1186
1130, 1065, 834, 768. Specific rotation [α] D 20 : 26.25 ° (C, 2.000,
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００８５】[0085]
【数１３】 (Equation 13)
【００８６】（実施例１４）（（Ｒ）−４′−デカノイ
ルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（ト
リフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）フェニ
ルエステル）(Example 14) ((R) -4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００８７】[0087]
【化１７】 [Chemical 17]
【００８８】４′−デカノイルオキシ−４−ビフェニル
カルボン酸 １．０５ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息
香酸−１−（トリフルオロメチル）ヘキシルエステル
０．８３ｇ、４−ジメチルアミノピリジン ０．０２ｇ
を塩化メチレン １９．８mlに室温にて溶解させた後、
ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．６６ｇを加え、
室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、析出した不溶物
を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。有機層は、３％
塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、
溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー及びエタノールによる再結晶により
精製して、目的物 １．２０ｇを得た。1.05 g of 4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester
0.83 g, 4-dimethylaminopyridine 0.02 g
Was dissolved in 19.8 ml of methylene chloride at room temperature,
0.66 g of dicyclohexylcarbodiimide was added,
The mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. Organic layer is 3%
After washing with an aqueous solution of hydrochloric acid, water, and saturated saline, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the desiccant,
The solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.20 g of the desired product.
【００８９】実施例１４の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．３〜１．５（ｍ，１８
Ｈ），１．７６〜１．９１（ｍ，４Ｈ），２．５９
（ｔ，２Ｈ），５．５５〜５．５７（ｍ，１Ｈ），７．
２０〜７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｄ，２Ｈ），
７．６５（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ），８．１
８（ｄ，２Ｈ），８．２６（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２７，２８５
７，１７３６，１６０５，１５０７，１４７０，１４１
４，１２６５，１１８３，７４６。 比旋光度〔α〕D 20：２４．３１°（Ｃ，１．０９０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 14 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
~ 0.89 (m, 6H), 1.3-1.5 (m, 18
H), 1.76 to 1.91 (m, 4H), 2.59
(T, 2H), 5.55 to 5.57 (m, 1H), 7.
20 to 7.26 (m, 2H), 7.36 (d, 2H),
7.65 (d, 2H), 7.72 (d, 2H), 8.1
8 (d, 2H), 8.26 (d, 2H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2927,285
7,1736,1605,1507,1470,141
4,126,1183,746. Specific rotation [α] D 20 : 24.31 ° (C, 1.090
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００９０】[0090]
【数１４】 [Equation 14]
【００９１】図７に実施例１４および以下の実施例１
５，１６，１７，１８，１９の化合物の応答速度を示
す。FIG. 7 shows Example 14 and Example 1 below.
The response speeds of the compounds of 5, 16, 17, 18, and 19 are shown.
【００９２】（実施例１５）（（Ｒ）−４′−デカノイ
ルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（ト
リフルオロメチル）ヘプチルオキシカルボニル）−２−
フルオロフェニルエステル）Example 15 ((R) -4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl) -2-
Fluorophenyl ester)
【００９３】[0093]
【化１８】 Embedded image
【００９４】４′−デカノイルオキシ−４−ビフェニル
カルボン酸 １．１０ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ−３
−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペン
チルエステル ０．８８ｇ、４−ジメチルアミノピリジ
ン ０．０２ｇを塩化メチレン ２０．６mlに室温にて
溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．
６９ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、
析出した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。
有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄
を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤
を濾別した後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー及びエタノールによ
る再結晶により精製して、目的物 １．４０ｇを得た。4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid 1.10 g, (R) -4-hydroxy-3
After dissolving 0.88 g of -fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester and 0.02 g of 4-dimethylaminopyridine in 20.6 ml of methylene chloride at room temperature, dicyclohexylcarbodiimide.
69 g was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After the reaction,
The precipitated insoluble material was filtered off and extracted with methylene chloride.
The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.40 g of the desired product.
【００９５】実施例１５の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．９４（ｍ，６Ｈ），１．３〜１．５（ｍ，１６
Ｈ），１．７〜１．９（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｔ，２
Ｈ），５．５〜５．６（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２
Ｈ），７．４２（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），
７．７３（ｄ，２Ｈ），７．９５（ｔ，２Ｈ），８．２
７（ｔ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９３１，２８５
５，１７５１，１７３２，１６０６，１４３３，１２６
２，１１８２，７５６。 比旋光度〔α〕D 20：２６．０７°（Ｃ，２．０９０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 15 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
-0.94 (m, 6H), 1.3-1.5 (m, 16
H), 1.7 to 1.9 (m, 4H), 2.59 (t, 2)
H), 5.5-5.6 (m, 1H), 7.21 (d, 2)
H), 7.42 (t, 1H), 7.66 (d, 2H),
7.73 (d, 2H), 7.95 (t, 2H), 8.2
7 (t, 2H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2931,285
5,1751,1732,1606,1433,126
2,1182,756. Specific rotation [α] D 20 : 26.07 ° (C, 2.090
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【００９６】[0096]
【数１５】 (Equation 15)
【００９７】（実施例１６）（（Ｒ）−３′−フルオロ
−４′−デカノイルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸
−４−（１−（トリフルオロメチル）ヘプチルオキシカ
ルボニル）フェニルエステル）(Example 16) ((R) -3'-fluoro-4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl) phenyl ester)
【００９８】[0098]
【化１９】 [Chemical 19]
【００９９】３′−フルオロ−４′−デカノイルオキシ
−４−ビフェニルカルボン酸 ０．４４ｇ、（Ｒ）−４
−ヒドロキシ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ペ
ンチルエステル １．０５ｇ、４−ジメチルアミノピリ
ジン ０．０１ｇを塩化メチレン ７．９mlに室温にて
溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．
２６ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、
析出した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。
有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄
を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤
を濾別した後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー及びエタノールによ
る再結晶により精製して、目的物 ０．４０ｇを得た。3'-Fluoro-4'-decanoyloxy-4-biphenylcarboxylic acid 0.44 g, (R) -4
-Hydroxybenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester (1.05 g) and 4-dimethylaminopyridine (0.01 g) were dissolved in methylene chloride (7.9 ml) at room temperature, and then dicyclohexylcarbodiimide (0.1 ml) was added.
26 g was added, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After the reaction,
The precipitated insoluble material was filtered off and extracted with methylene chloride.
The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 0.40 g of the desired product.
【０１００】実施例１６の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．９３（ｍ，６Ｈ），１．３〜１．４（ｍ，１６
Ｈ），１．７８〜１．９１（ｍ，４Ｈ），２．６３
（ｔ，２Ｈ），５．５３〜５．５８（ｍ，１Ｈ），７．
２４〜７．２６（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），
７．４３（ｔ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），８．１
８（ｔ，２Ｈ），８．２７（ｔ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２８，２８５
６，１７６６，１７４２，１６０１，１５０５，１２６
８，１２０２，７６３。 比旋光度〔α〕D 20：２５．４４°（Ｃ，１．０１０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。また、相系列は以下のようになっ
た。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 16 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
-0.93 (m, 6H), 1.3-1.4 (m, 16
H), 1.78 to 1.91 (m, 4H), 2.63.
(T, 2H), 5.53 to 5.58 (m, 1H), 7.
24-7.26 (m, 1H), 7.37 (d, 2H),
7.43 (t, 2H), 7.70 (d, 2H), 8.1
8 (t, 2H), 8.27 (t, 2H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2928,285
6,1766,1742,1601,1505,126
8,1202,763. Specific rotation [α] D 20 : 25.44 ° (C, 1.010
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１０１】[0101]
【数１６】 [Equation 16]
【０１０２】（実施例１７）（（Ｒ）−４′−デカノイ
ルオキシ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−
４−（１−（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカル
ボニル）−３−フルオロフェニルエステル）(Example 17) ((R) -4'-decanoyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-
4- (1- (trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【０１０３】[0103]
【化２０】 Embedded image
【０１０４】４′−デカノイルオキシ−３−フルオロ−
４−ビフェニルカルボン酸 １．１０ｇ、（Ｒ）−４−
ヒドロキシ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオ
ロメチル）ペンチルエステル ０．８４ｇ、４−ジメチ
ルアミノピリジン ０．０２ｇを塩化メチレン １９．
６mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド ０．６４ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌し
た。反応終了後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチレ
ンにて抽出した。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和
食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及
びエタノールによる再結晶により精製して、目的物
１．２０ｇを得た。4'-decanoyloxy-3-fluoro-
4-biphenylcarboxylic acid 1.10 g, (R) -4-
Hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) pentyl ester 0.84 g, 4-dimethylaminopyridine 0.02 g were added to methylene chloride 19.
After dissolving in 6 ml at room temperature, 0.64 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired product.
1.20 g was obtained.
【０１０５】実施例１７の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．９４（ｍ，６Ｈ），１．３〜１．５（ｍ，１６
Ｈ），１．７６〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．５９
（ｔ，２Ｈ），５．５４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．
１７〜７．２６（ｍ，４Ｈ），７．４３（ｄ，１Ｈ），
７．５０（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｄ，２Ｈ），８．０
６（ｔ，１Ｈ），８．１６（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９６３，２９２
７，１７５４，１６１６，１５９２，１５６４，１５２
２，１２８１，１２５１，７６７。 比旋光度〔α〕D 20：２３．１６°（Ｃ，２．０８５
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 17 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
-0.94 (m, 6H), 1.3-1.5 (m, 16
H), 1.76 to 1.90 (m, 4H), 2.59
(T, 2H), 5.54 to 5.59 (m, 1H), 7.
17 to 7.26 (m, 4H), 7.43 (d, 1H),
7.50 (d, 1H), 7.64 (d, 2H), 8.0
6 (t, 1H), 8.16 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm −1 ): 2963, 292
7, 1754, 1616, 1592, 1564, 152
2,1281,1251,767. Specific rotation [α] D 20 : 23.16 ° (C, 2.085
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１０６】[0106]
【数１７】 [Equation 17]
【０１０７】（実施例１８）（（Ｒ）−４′−デカノイ
ルオキシ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−
４−（１−（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカル
ボニル）−３−フルオロフェニルエステル）(Example 18) ((R) -4'-decanoyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-
4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【０１０８】[0108]
【化２１】 [Chemical 21]
【０１０９】４′−デカノイルオキシ−３−フルオロ−
４−ビフェニルカルボン酸 ０．９６ｇ、（Ｒ）−４−
ヒドロキシ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオ
ロメチル）ヘキシルエステル ０．７７ｇ、４−ジメチ
ルアミノピリジン ０．０２ｇを塩化メチレン １７．
３mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド ０．５７ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌し
た。反応終了後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチレ
ンにて抽出した。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和
食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及
びエタノールによる再結晶により精製して、目的物
１．１０ｇを得た。4'-decanoyloxy-3-fluoro-
4-biphenylcarboxylic acid 0.96 g, (R) -4-
Hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester 0.77 g, 4-dimethylaminopyridine 0.02 g were added to methylene chloride 17.
After dissolving in 3 ml at room temperature, 0.57 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired product.
1.10 g were obtained.
【０１１０】実施例１８の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．３〜１．５（ｍ，１８
Ｈ），１．７６〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．５９
（ｔ，２Ｈ），５．５４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．
１７〜７．２６（ｍ，４Ｈ），７．４３（ｄ，１Ｈ），
７．４９（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｄ，２Ｈ），８．０
６（ｔ，１Ｈ），８．１４（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２７，２８５
６，１７５６，１６１６，１５６３，１５２２，１４３
４，１２８１，１２５２，１１７６。 比旋光度〔α〕２０／Ｄ：２５．８３°（Ｃ，２．０５
５ ｉｎ ＣＨＣｌ3）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 18 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
~ 0.89 (m, 6H), 1.3-1.5 (m, 18
H), 1.76 to 1.90 (m, 4H), 2.59
(T, 2H), 5.54 to 5.59 (m, 1H), 7.
17 to 7.26 (m, 4H), 7.43 (d, 1H),
7.49 (d, 1H), 7.64 (d, 2H), 8.0
6 (t, 1H), 8.14 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2927,285
6,1756,1616,1563,1522,143
4,1281,1252,1176. Specific rotation [α] 20 / D: 25.83 ° (C, 2.05
5 in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１１１】[0111]
【数１８】 (Equation 18)
【０１１２】（実施例１９）（（Ｒ）−４′−ウンデカ
ノイルオキシ−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン
酸−４−（１−（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシ
カルボニル）−３−フルオロフェニルエステル）Example 19 ((R) -4'-Undecanoyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【０１１３】[0113]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【０１１４】４′−ウンデカノイルオキシ−３−フルオ
ロ−４−ビフェニルカルボン酸 １．２０ｇ、（Ｒ）−
４−ヒドロキシ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフ
ルオロメチル）ヘキシルエステル ０．９２ｇ、４−ジ
メチルアミノピリジン ０．０２ｇを塩化メチレン ２
１．１mlに室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド ０．６９ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌
した。反応終了後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチ
レンにて抽出した。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽
和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
及びエタノールによる再結晶により精製して、目的物
１．４０ｇを得た。1.20 g of 4'-undecanoyloxy-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid, (R)-
4-Hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester 0.92 g, 4-dimethylaminopyridine 0.02 g was added to methylene chloride 2
After dissolving in 1.1 ml at room temperature, 0.69 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired product.
1.40 g was obtained.
【０１１５】実施例１９の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．５（ｍ，２０
Ｈ），１．７６〜１．８０（ｍ，２Ｈ），１．８６〜
１．９１（ｍ，２Ｈ），２．５９（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１７〜７．２６（ｍ，
４Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１
Ｈ），７．６４（ｄ，２Ｈ），８．０６（ｔ，１Ｈ），
８．１４（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２７，２８５
５，１７５３，１７２１，１６１７，１４３１，１４０
０，１２８０，１２４８，１１２３，７６９。 比旋光度〔α〕D 20：２４．３３°（Ｃ，２．０５５
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 19 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
~ 0.89 (m, 6H), 1.2-1.5 (m, 20
H), 1.76 to 1.80 (m, 2H), 1.86 to
1.91 (m, 2H), 2.59 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.17 to 7.26 (m,
4H), 7.42 (d, 1H), 7.49 (d, 1)
H), 7.64 (d, 2H), 8.06 (t, 1H),
8.14 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2927,285
5,1753,1721,1617,1431,140
0, 1280, 1248, 1123, 769. Specific rotation [α] D 20 : 24.33 ° (C, 2.055
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１１６】[0116]
【数１９】 [Formula 19]
【０１１７】（実施例２０）（（Ｒ）−４′−ウンデシ
ル−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−（トリフル
オロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）−３−フルオ
ロフェニルエステル）(Example 20) ((R) -4'-undecyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【０１１８】[0118]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【０１１９】４′−ウンデシル−４−ビフェニルカルボ
ン酸 １．１４ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−フル
オロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）ヘキシルエ
ステル １．００ｇ、４−ジメチルアミノピリジン
０．０２ｇを塩化メチレン ２２．８mlに室温にて溶解
させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．７５
ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、析出
した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。有機
層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄を経
た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾
別した後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー及びエタノールによる再
結晶により精製して、目的物 １．５０ｇを得た。1.14 g of 4'-undecyl-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester 1.00 g, 4-dimethylaminopyridine
After dissolving 0.02 g in 22.8 ml of methylene chloride at room temperature, dicyclohexylcarbodiimide 0.75 was added.
g was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.50 g of the desired product.
【０１２０】実施例２０の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８７
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．５（ｍ，２２
Ｈ），１．６３〜１．６７（ｍ，２Ｈ），１．８８〜
１．９０（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１５〜７．１８（ｍ，
２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．５７（ｄ，２
Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｔ，１Ｈ），
８．２３（ｄ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２５，２８５
５，１７３４，１６０７，１４７１，１４３８，１２５
０，１１８６，１１３１，７６４。 比旋光度〔α〕D 20：２７．１９°（Ｃ，２．０３０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。また、相系列は以下のようになっ
た。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 20 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.87
~ 0.89 (m, 6H), 1.2-1.5 (m, 22
H), 1.63 to 1.67 (m, 2H), 1.88 to
1.90 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.15 to 7.18 (m,
2H), 7.30 (d, 2H), 7.57 (d, 2)
H), 7.74 (d, 2H), 8.05 (t, 1H),
8.23 (d, 2H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2925,285
5,1734,1607,1471,1438,125
0, 1186, 1131, 764. Specific rotation [α] D 20 : 27.19 ° (C, 2.030
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１２１】[0121]
【数２０】 (Equation 20)
【０１２２】図８に実施例２０および以下の実施例２
１，２２，２３，２４，２５の化合物の応答速度を示
す。FIG. 8 shows Example 20 and Example 2 below.
The response speeds of the compounds 1, 22, 23, 24, 25 are shown.
【０１２３】（実施例２１）（（Ｒ）−３′−フルオロ
−４′−ノニル−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１
−（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）
フェニルエステル）(Example 21) ((R) -3'-fluoro-4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1
-(Trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl)
Phenyl ester)
【０１２４】[0124]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【０１２５】３′−フルオロ−４′−ノニル−４−ビフ
ェニルカルボン酸 ０．５７ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキ
シ安息香酸−１−メチルヘキシルエステル ０．４８
ｇ、４−ジメチルアミノピリジン ０．０１ｇを塩化メ
チレン １１．４mlに室温にて溶解させた後、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド ０．３８ｇを加え、室温にて
一昼夜撹拌した。反応終了後、析出した不溶物を濾別
し、塩化メチレンにて抽出した。有機層は、３％塩酸水
溶液、水、飽和食塩水による洗浄を経た後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、溶媒を
留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー及びエタノールによる再結晶により精製し
て、目的物 ０．６０ｇを得た。0.57 g of 3'-fluoro-4'-nonyl-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxybenzoic acid-1-methylhexyl ester 0.48
g, 4-dimethylaminopyridine (0.01 g) was dissolved in methylene chloride (11.4 ml) at room temperature, dicyclohexylcarbodiimide (0.38 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 0.60 g of the desired product.
【０１２６】実施例２１の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８〜
０．９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．９（ｍ，２２Ｈ），
２．６９（ｔ，２Ｈ），５．５３〜５．５８（ｍ，１
Ｈ），７．２７〜７．３７（ｍ，５Ｈ），７．７１
（ｄ，２Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），８．２５（ｄ，
２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２７，１７３
９，１６０５，１５５９，１５０５，１２６５，１２０
６，１１８５，７６５。 比旋光度〔α〕D 20：３０．０９°（Ｃ，１．０６０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 21 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.8-
0.9 (m, 6H), 1.2 to 1.9 (m, 22H),
2.69 (t, 2H), 5.53 to 5.58 (m, 1
H), 7.27 to 7.37 (m, 5H), 7.71
(D, 2H), 8.17 (d, 2H), 8.25 (d,
2H). IR spectrum (KBr method, cm −1 ): 2927,173
9,1605,1559,1505,1265,120
6,1185,765. Specific rotation [α] D 20 : 30.09 ° (C, 1.060
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１２７】[0127]
【数２１】 [Equation 21]
【０１２８】（実施例２２）（（Ｒ）−４′−ノニル−
３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル）Example 22 ((R) -4'-nonyl-
3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester)
【０１２９】[0129]
【化２５】 [Chemical 25]
【０１３０】４′−ノニル−３−フルオロ−４−ビフェ
ニルカルボン酸 １．２０ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ
−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）
ペンチルエステル １．０３ｇ、４−ジメチルアミノピ
リジン ０．０２ｇを塩化メチレン ２４．７mlに室温
にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．８０ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了
後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出し
た。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による
洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾
燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及びエタノール
による再結晶により精製して、目的物 １．４０ｇを得
た。1.20 g of 4'-nonyl-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl)
After dissolving 1.03 g of pentyl ester and 0.02 g of 4-dimethylaminopyridine in 24.7 ml of methylene chloride at room temperature, 0.80 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.40 g of the desired product.
【０１３１】実施例２２の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
〜０．９４（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．５（ｍ，１６
Ｈ），１．６３〜１．６７（ｍ，２Ｈ），１．８７〜
１．９２（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１７〜７．１９（ｍ，
２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，１
Ｈ），７．５０〜７．５７（ｍ，３Ｈ），８．０５
（ｔ，１Ｈ），８．１３（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９６０，２９２
８，１７３４，１６１８，１４３０，１４００，１２７
４，１２４１，１１８３，１１５３，１１２５，７６
７。 比旋光度〔α〕D 20：２５．６２°（Ｃ，２．０１０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 22 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.94 (m, 6H), 1.2-1.5 (m, 16
H), 1.63 to 1.67 (m, 2H), 1.87 to
1.92 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.17 to 7.19 (m,
2H), 7.30 (d, 2H), 7.44 (d, 1)
H), 7.50 to 7.57 (m, 3H), 8.05
(T, 1H), 8.13 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm −1 ): 2960, 292
8, 1734, 1618, 1430, 1400, 127
4,1241,1183,1153,1125,76
7. Specific rotation [α] D 20 : 25.62 ° (C, 2.010
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１３２】[0132]
【数２２】 [Equation 22]
【０１３３】（実施例２３）（（Ｒ）−４′−ノニル−
３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル）(Example 23) ((R) -4'-nonyl-
3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester)
【０１３４】[0134]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【０１３５】４′−ノニル−３−フルオロ−４−ビフェ
ニルカルボン酸 ０．９８ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ
−２−フルオロ安息香酸−１−メチルヘキシルエステル
０．８５ｇ、４−ジメチルアミノピリジン ０．０２
ｇを塩化メチレン １７．３mlに室温にて溶解させた
後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．５７ｇを加
え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、析出した不
溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。有機層は、
３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー及びエタノールによる再結晶に
より精製して、目的物 １．００ｇを得た。4'-nonyl-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid 0.98 g, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1-methylhexyl ester 0.85 g, 4-dimethylaminopyridine 0 .02
g was dissolved in 17.3 ml of methylene chloride at room temperature, 0.57 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer is
After washing with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline,
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.00 g of the desired product.
【０１３６】実施例２３の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８〜
０．９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．９（ｍ，２２Ｈ），
２．６７（ｔ，２Ｈ），５．１３〜５．１８（ｍ，１
Ｈ），７．１６〜７．３１（ｍ，４Ｈ），７．４２〜
７．５６（ｍ，４Ｈ），８．０５〜８．１３（ｍ，２
Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９５９，２９２
７，２８５６，１７３３，１６１７，１５９０，１２７
２，１２４１，１１８１，１１５２，７６７，６５０，
５４４。 比旋光度〔α〕D 20：２９．２６°（Ｃ，１．０２５
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 23 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.8-
0.9 (m, 6H), 1.2 to 1.9 (m, 22H),
2.67 (t, 2H), 5.13 to 5.18 (m, 1
H), 7.16 to 7.31 (m, 4H), 7.42 to
7.56 (m, 4H), 8.05 to 8.13 (m, 2)
H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2959, 292
7,2856,1733,1617,1590,127
2,1241,1181,1152,767,650,
544. Specific rotation [α] D 20 : 29.26 ° (C, 1.025
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１３７】[0137]
【数２３】 (Equation 23)
【０１３８】（実施例２４）（（Ｒ）−４′−デシル−
３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ペンチルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル）(Example 24) ((R) -4'-decyl-
3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) pentyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester)
【０１３９】[0139]
【化２７】 [Chemical 27]
【０１４０】４′−デシル−３−フルオロ−４−ビフェ
ニルカルボン酸 １．４５ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロキシ
−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチル）
ペンチルエステル １．２０ｇ、４−ジメチルアミノピ
リジン ０．０３ｇを塩化メチレン ２８．８mlに室温
にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミド
０．９４ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了
後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出し
た。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による
洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾
燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及びエタノール
による再結晶により精製して、目的物 １．８０ｇを得
た。1.45 g of 4'-decyl-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl)
After dissolving 1.20 g of pentyl ester and 0.03 g of 4-dimethylaminopyridine in 28.8 ml of methylene chloride at room temperature, 0.94 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 1.80 g of the desired product.
【０１４１】実施例２４の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８６
〜０．９４（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．５（ｍ，１８
Ｈ），１．６３〜１．６７（ｔ，２Ｈ），１．８９〜
１．９０（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１７〜７．１９（ｍ，
２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，１
Ｈ），７．５０〜７．５７（ｍ，３Ｈ），８．０５
（ｔ，１Ｈ），８．１３（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９６０，２９２
７，１７３４，１６１８，１４３１，１４００，１２７
４，１２４１，１１８３，１１５３，１１２５。 比旋光度〔α〕D 20：２５．０２°（Ｃ，２．０１０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 24 were as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.86
-0.94 (m, 6H), 1.2-1.5 (m, 18
H), 1.63 to 1.67 (t, 2H), 1.89 to
1.90 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.17 to 7.19 (m,
2H), 7.30 (d, 2H), 7.44 (d, 1)
H), 7.50 to 7.57 (m, 3H), 8.05
(T, 1H), 8.13 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm −1 ): 2960, 292
7, 1734, 1618, 1431, 1400, 127
4,1241,1183,1153,1125. Specific rotation [α] D 20 : 25.02 ° (C, 2.010
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１４２】[0142]
【数２４】 [Equation 24]
【０１４３】（実施例２５）（（Ｒ）−４′−ウンデシ
ル−３−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−
（１−（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニ
ル）−３−フルオロフェニルエステル）(Example 25) ((R) -4'-undecyl-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4-
(1- (trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl) -3-fluorophenyl ester)
【０１４４】[0144]
【化２８】 [Chemical 28]
【０１４５】４′−ウンデシル−３−フルオロ−４−ビ
フェニルカルボン酸 １．２０ｇ、（Ｒ）−４−ヒドロ
キシ−２−フルオロ安息香酸−１−（トリフルオロメチ
ル）ヘキシルエステル １．００ｇ、４−ジメチルアミ
ノピリジン ０．０２ｇを塩化メチレン ２２．８mlに
室温にて溶解させた後、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド ０．７５ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌した。反応
終了後、析出した不溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽
出した。有機層は、３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水に
よる洗浄を経た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
た。乾燥剤を濾別した後、溶媒を留去した。得られた粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー及びエタ
ノールによる再結晶により精製して、目的物 １．５０
ｇを得た。4'-Undecyl-3-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid 1.20 g, (R) -4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1- (trifluoromethyl) hexyl ester 1.00 g, 4- Dimethylaminopyridine (0.02 g) was dissolved in methylene chloride (22.8 ml) at room temperature, dicyclohexylcarbodiimide (0.75 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product is purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to give the desired product 1.50.
g was obtained.
【０１４６】実施例２５の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８７
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．４（ｍ，２２
Ｈ），１．６３〜１．６７（ｍ，２Ｈ），１．８８〜
１．９０（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１７〜７．１９（ｍ，
２Ｈ），７．２９（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，１
Ｈ），７．５０〜７．５７（ｍ，３Ｈ），８．０５
（ｔ，１Ｈ），８．１３（ｔ，１Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２８，２８５
６，１７３７，１６１８，１４３１，１４００，１２４
３，１１８３，１１５３，１１２７，７６８。 比旋光度〔α〕D 20：２５．２５°（Ｃ，２．０３０
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific rotation of the compound of Example 25 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.87
~ 0.89 (m, 6H), 1.2-1.4 (m, 22
H), 1.63 to 1.67 (m, 2H), 1.88 to
1.90 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.17 to 7.19 (m,
2H), 7.29 (d, 2H), 7.44 (d, 1
H), 7.50 to 7.57 (m, 3H), 8.05
(T, 1H), 8.13 (t, 1H). IR spectrum (KBr method, cm -1 ): 2928,285
6,1737,1618,1431,1400,124
3,1183,1153,1127,768. Specific rotation [α] D 20 : 25.25 ° (C, 2.030
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１４７】[0147]
【数２５】 (Equation 25)
【０１４８】（実施例２６）実施例１４の化合物と表１
に示した化合物No. ２を用い、表２に示した組成物Ｂを
調製した。比較例として表１の化合物No. １，２を用い
て、表２に示した組成物Ａを調製した。組成物Ａ，Ｂの
応答時間を測定した結果を図９に示す。本発明による組
成物Ｂは、比較例の組成物Ａに較べて応答速度が速いこ
とがわかる。Example 26 Compound of Example 14 and Table 1
The composition B shown in Table 2 was prepared using the compound No. 2 shown in Table 2. Composition A shown in Table 2 was prepared using the compound Nos. 1 and 2 in Table 1 as a comparative example. The results of measuring the response times of the compositions A and B are shown in FIG. It can be seen that the composition B according to the present invention has a faster response speed than the composition A of the comparative example.
【０１４９】[0149]
【表１】 [Table 1]
【０１５０】[0150]
【表２】 [Table 2]
【０１５１】（実施例２７）（（Ｒ）−４′−ノニル−
２−フルオロ−４−ビフェニルカルボン酸−４−（１−
（トリフルオロメチル）ヘキシルオキシカルボニル）−
３−フルオロフェニルエステル）Example 27 ((R) -4'-nonyl-
2-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid-4- (1-
(Trifluoromethyl) hexyloxycarbonyl)-
3-fluorophenyl ester)
【０１５２】[0152]
【化２９】 [Chemical 29]
【０１５３】４′−ノニル−２−フルオロ−４−ビフェ
ニルカルボン酸 ０．８５ｇ、４−ヒドロキシ−２−フ
ルオロ安息香酸−１−トリフルオロメチルヘキシルエス
テル０．７７ｇ、４−ジメチルアミノピリジン ０．０
２ｇを塩化メチレン １７．３mlに室温にて溶解させた
後、ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．５７ｇを加
え、室温にて一昼夜撹拌した。反応終了後、析出した不
溶物を濾別し、塩化メチレンにて抽出した。有機層は、
３％塩酸水溶液、水、飽和食塩水による洗浄を経た後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した
後、溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー及びエタノールによる再結晶に
より精製して、目的物 ０．８０ｇを得た。0.85 g of 4'-nonyl-2-fluoro-4-biphenylcarboxylic acid, 0.77 g of 4-hydroxy-2-fluorobenzoic acid-1-trifluoromethylhexyl ester, 4-dimethylaminopyridine 0.0
After dissolving 2 g in 17.3 ml of methylene chloride at room temperature, 0.57 g of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After completion of the reaction, the precipitated insoluble matter was filtered off and extracted with methylene chloride. The organic layer is
After washing with a 3% aqueous hydrochloric acid solution, water, and saturated saline,
It was dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the solvent was distilled off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography and recrystallization with ethanol to obtain 0.80 g of the desired product.
【０１５４】実施例２７の化合物の 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル、ＩＲスペクトル、比旋光度は以下のようになっ
た。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 、ppm)：０．８８
〜０．８９（ｍ，６Ｈ），１．２〜１．５（ｍ，２２
Ｈ），１．６５〜１．６６（ｍ，２Ｈ），１．８６〜
１．９０（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ，２Ｈ），５．５
４〜５．５９（ｍ，１Ｈ），７．１５〜７．１８（ｍ，
２Ｈ），７．３０（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，２
Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．９４（ｄ，１Ｈ），
８．０１〜８．０８（ｍ，２Ｈ）。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法、cm-1）：２９２７，１７４
７，１４９４，１４３０，１２７２，１１８２，７６
７。 比旋光度〔α〕D 20：２７．４６°（Ｃ，１．１６５
ｉｎ ＣＨＣｌ3 ）。 また、相系列は以下のようになった。The 1 H-NMR spectrum, IR spectrum and specific optical rotation of the compound of Example 27 are as follows. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 , ppm): 0.88
~ 0.89 (m, 6H), 1.2-1.5 (m, 22
H), 1.65 to 1.66 (m, 2H), 1.86 to
1.90 (m, 2H), 2.67 (t, 2H), 5.5
4 to 5.59 (m, 1H), 7.15 to 7.18 (m,
2H), 7.30 (d, 2H), 7.53 (d, 2)
H), 7.61 (t, 1H), 7.94 (d, 1H),
8.01 to 8.08 (m, 2H). IR spectrum (KBr method, cm −1 ): 2927,174
7, 1494, 1430, 1272, 1182, 76
7. Specific rotation [α] D 20 : 27.46 ° (C, 1.165
in CHCl 3). The phase sequence is as follows.
【０１５５】[0155]
【数２６】 (Equation 26)
【０１５６】図１０に実施例２７の応答速度を示す。FIG. 10 shows the response speed of the twenty-seventh embodiment.
【図１】実施例、比較例における液晶化合物の応答速度
の測定の方法を示すグラフ。FIG. 1 is a graph showing a method of measuring a response speed of a liquid crystal compound in Examples and Comparative Examples.
【図２】実施例１、比較例１，２の化合物の応答速度を
示すグラフ。FIG. 2 is a graph showing the response speed of the compounds of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.
【図３】実施例２、比較例３，４の化合物の応答速度を
示すグラフ。FIG. 3 is a graph showing the response speed of the compounds of Example 2 and Comparative Examples 3 and 4.
【図４】実施例３、比較例５，６の化合物の応答速度を
示すグラフ。FIG. 4 is a graph showing the response speed of the compounds of Example 3 and Comparative Examples 5 and 6.
【図５】実施例４〜８の化合物の応答速度を示すグラ
フ。FIG. 5 is a graph showing the response speed of the compounds of Examples 4 to 8.
【図６】実施例９〜１３の化合物の応答速度を示すグラ
フ。FIG. 6 is a graph showing the response speed of the compounds of Examples 9 to 13.
【図７】実施例１４〜１９の化合物の応答速度を示すグ
ラフ。FIG. 7 is a graph showing the response rate of the compounds of Examples 14 to 19.
【図８】実施例２０〜２５の化合物の応答速度を示すグ
ラフ。FIG. 8 is a graph showing the response rates of the compounds of Examples 20 to 25.
【図９】実施例２６及びその比較例の化合物の応答速度
を示すグラフ。FIG. 9 is a graph showing the response rates of the compounds of Example 26 and its comparative example.
【図１０】実施例２７の化合物の応答速度を示すグラ
フ。FIG. 10 is a graph showing the response speed of the compound of Example 27.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 江坂 和明 愛知県西尾市下羽角町岩谷14番地 株式会 社日本自動車部品総合研究所内 (72)発明者 末永 仁士 大阪府大阪市西区北堀江１丁目１番18号 帝国化学産業株式会社内 (72)発明者 田林 一晃 大阪府大阪市西区北堀江１丁目１番18号 帝国化学産業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location // C07M 7:00 (72) Inventor Kazuaki Esaka 14 Iwatani, Shimohakaku-cho, Nishio-shi, Aichi Stock Association Company Japan Automotive Parts Research Institute (72) Inventor Hitoshi Suenaga 1-1-18 Kitahori, Nishi-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Imperial Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Kazuaki Tabayashi 1-chome, Kithorie, Nishi-ku, Osaka-shi, Osaka No. 18 inside Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (4)
鎖、または分岐状のアルキル基であり、Ｘは、単結合
（−），−Ｏ−、及び−ＣＯＯ−の中から選ばれる。ま
た、各々のベンゼン環において１〜４個の水素原子は
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＮ及びＣＨ3 のいずれかで置換され
ていてもよい。ｎは２≦ｎ≦５を満たす整数である。）
で示される化合物。1. The following general formula (I): (However, in the above formula, R is a linear or branched alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and X is selected from a single bond (-), -O-, and -COO-. In addition, 1 to 4 hydrogen atoms in each benzene ring may be substituted with any of F, Cl, Br, CN and CH 3. n is an integer satisfying 2 ≦ n ≦ 5. .)
A compound represented by the formula:
子数９〜１１である直鎖のアルキル基であり、各々のベ
ンゼン環において１〜４個の水素原子はＦで置換されて
いてもよく、ｎは４又は５であり、反強誘電相を呈する
ことを特徴とする請求項１の化合物。2. In the general formula (I), R is a linear alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, and 1 to 4 hydrogen atoms in each benzene ring are substituted with F. The compound of claim 1, wherein n is 4 or 5 and exhibits an antiferroelectric phase.
種含むことを特徴とする反強誘電性液晶組成物。3. At least one compound according to claim 1.
An antiferroelectric liquid crystal composition containing a seed.
種含むことを特徴とする反強誘電性液晶組成物。4. At least one compound according to claim 2
An antiferroelectric liquid crystal composition containing a seed.
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