JPH08208944A - Multilayer laminate - Google Patents

Multilayer laminate

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JPH08208944A
JPH08208944A JP7016217A JP1621795A JPH08208944A JP H08208944 A JPH08208944 A JP H08208944A JP 7016217 A JP7016217 A JP 7016217A JP 1621795 A JP1621795 A JP 1621795A JP H08208944 A JPH08208944 A JP H08208944A
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JP
Japan
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weight
propylene
parts
copolymer
layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP7016217A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyuki Watanabe
和幸 渡辺
Sakuyoshi Nakagami
策好 中上
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Resonac Holdings Corp
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Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPH08208944A publication Critical patent/JPH08208944A/en
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Abstract

PURPOSE: To obtain a multilayer laminate excellent in surface softness, peeling strength, and embossability. CONSTITUTION: The multilayer laminate comprises at least two layers, i.e., a layer (I) formed from a propylene resin compsn. and a substrate layer (II). The resin compsn. is prepd. by dynamically heat treating a blend comprising 100 pts.wt. propylene-α-olefin block copolymer having a ratio (η1 /η2 ) of the melt viscosity (η1 ) measured by the slit die method under a shear rate of 10<1> sec<-1> to that (η2 ) measured under a shear rate of 10<2> sec<-1> of 3.5-8, 5-150 pts.wt. rubbery polymer, and 0.005-2 pts.wt. org. peroxide and has a melt flow rate (measured according to JIS K 7210 at 230 deg.C under 2.16kg-load) of 50-300g/10min.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に船舶,車両,建築
物などの内装材および電気・電子部品などの分野に好適
に用いられる、表面柔軟性、剥離強度性およびシボ加工
性に優れる多層積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is a multi-layer excellent in surface flexibility, peel strength and embossing workability, which is preferably used in the fields of interior materials such as ships, vehicles and buildings, and electric / electronic parts. Regarding a laminate.

【0002】[0002]

【従来の技術】ホットスタンパブル成形法による積層体
は、シート成形機のダイスより押し出された半溶融状態
のシートを基材に積層した後、直接型押しして得られる
成形方法である。該積層体は、従来の成形法のように一
度固化したシート原反を再加熱する必要がないのでコス
ト的にも有利であり、近年注目されている積層体であ
る。この成形法に適した樹脂としては例えば、高流動の
ポリプロピレン樹脂(特開平2-80218 号公報など)ある
いはオレフィン系熱可塑性エラストマー(特開平4-7311
2 号公報、特開平4-73142 号公報)などが提案されてい
る。
2. Description of the Related Art A laminated body by a hot stampable molding method is a molding method obtained by directly laminating a semi-molten sheet extruded from a die of a sheet molding machine on a base material and then embossing it. The laminated body is advantageous in terms of cost because it is not necessary to reheat the sheet raw material once solidified as in the conventional molding method, and is a laminated body that has been drawing attention in recent years. As a resin suitable for this molding method, for example, a highly fluid polypropylene resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-80218, etc.) or an olefin-based thermoplastic elastomer (Japanese Patent Laid-Open No. 4-7311)
No. 2, JP-A-4-73142) and the like have been proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法の樹脂ではいずれも結晶化速度が速いため、ダイスか
ら押し出された直後から固化が進みスタンパブル成形性
に劣る上に柔軟性が不十分であり、基材との接着強度が
低いという問題があった。また、これらの積層体は高級
感を出すために表面に凹凸を施した、いわゆるシボ加工
がよく行われるが、上記樹脂ではこのシボ加工性が劣る
という問題もあった。本発明は、かかる状況に鑑みてな
されたものであり、表面柔軟性、剥離強度およびシボ加
工性に優れる多層積層体を提供することを目的とする。
However, in any of the resins of the above-mentioned methods, the crystallization rate is high, so that the solidification progresses immediately after being extruded from the die, the stampable moldability is poor, and the flexibility is insufficient. There is a problem that the adhesive strength with the base material is low. In addition, these laminates are often subjected to so-called embossing, in which the surface is uneven in order to give a high-grade feeling, but the above-mentioned resin also has a problem that this embossing property is poor. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a multilayer laminate having excellent surface flexibility, peeling strength, and embossing workability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体により上記目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、(A)スリットダイ法により測定さ
れる剪断速度101 sec-1 における溶融粘度η1 と剪断
速度102 sec-1 における溶融粘度η2 との比(η1
η2 )が3.5〜8であるプロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体 100重量部、(B)ゴム状重合体
5〜150重量部および(C)有機過酸化物0.00
5〜2重量部からなるブレンド物を動的に熱処理して得
られる、メルトフローレート(JIS K7210に準
拠し、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定)
が50〜300g/10分に調製さたプロピレン樹脂組
成物からなる層(I)と基材層(II)との少なくとも2
層からなる多層積層体を提供するものである。以下、本
発明を具体的に説明する。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by a propylene-α-olefin block copolymer having specific physical properties. Based on this, the present invention has been completed. That, (A) the ratio of the melt viscosity eta 2 in the melt viscosity eta 1 and a shear rate of 10 2 sec -1 at a shear rate of 10 1 sec -1 as measured by a slit die method (eta 1 /
100 parts by weight of propylene-α-olefin block copolymer having η 2 ) of 3.5 to 8, 5 to 150 parts by weight of (B) rubber-like polymer, and (C) 0.00 of organic peroxide.
Melt flow rate obtained by dynamically heat-treating a blend consisting of 5 to 2 parts by weight (measured in accordance with JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg)
At least 2 of the layer (I) and the base material layer (II) each of which is composed of a propylene resin composition prepared to 50 to 300 g / 10 min.
It is intended to provide a multi-layer laminate comprising layers. Hereinafter, the present invention will be specifically described.

【0005】本発明におけるI層に用いる(A)プロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体(以下、「BP
P」という)は、ポリプロピレンブロックと、プロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体ブロックからなる
ブロック共重合体である。本発明のBPPの好ましい例
としては、ポリプロピレンブロックと、プロピレンと炭
素数1〜12(ただし、3を除く)のα−オレフィンと
の共重合体ブロックからなるブロック共重合体が挙げら
れる。該α−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテ
ン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、4−ジメチル−1−ペ
ンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン
などが挙げられる。これらのα−オレフィンは1種でも
よく、2種以上を混合して用いてもよい。また、共重合
ゴムブロックが全共重合体中に占める割合は、一般に3
0〜70重量%であり、35〜68重量%が好ましく、
とりわけ40〜65重量%が好適である。
The propylene-α-olefin block copolymer (A) used for the layer I in the present invention (hereinafter referred to as "BP
P ") is a block copolymer composed of a polypropylene block and a copolymer block of propylene and another α-olefin. A preferred example of the BPP of the present invention is a block copolymer comprising a polypropylene block and a copolymer block of propylene and an α-olefin having 1 to 12 carbon atoms (excluding 3). Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-dimethyl-1-pentene, vinylcyclopentane, vinyl. Cyclohexane etc. are mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the copolymer rubber block in the total copolymer is generally 3
0 to 70% by weight, preferably 35 to 68% by weight,
Especially, 40 to 65% by weight is preferable.

【0006】本発明のBPPは、スリットダイ法により
測定される剪断速度101 sec-1 における溶融粘度η1
と剪断速度102 sec-1 における溶融粘度η2 との比
(η1/η2 )が3.5〜8であることが必要である。
なお、スリットダイ法による測定法は、温度170℃に
おいて幅20mm、高さ1.5mm、長さ60mmのス
リットダイを用いて溶融粘度を測定する方法である。こ
の方法については、C.D.Han;Rheology in Polymer Proc
essing,Academic,New York(1976)および J.L.White;Pri
nciples of Polymer Engineering Rheology,John Wile
y,New York(1990) に詳しい記載がある。
The BPP of the present invention has a melt viscosity η 1 at a shear rate of 10 1 sec -1 measured by the slit die method.
And the melt viscosity η 2 at a shear rate of 10 2 sec -11 / η 2 ) must be 3.5 to 8.
The measurement method by the slit die method is a method of measuring the melt viscosity at a temperature of 170 ° C. using a slit die having a width of 20 mm, a height of 1.5 mm and a length of 60 mm. See CDHan; Rheology in Polymer Proc for this method.
essing, Academic, New York (1976) and JL White; Pri
nciples of Polymer Engineering Rheology, John Wile
y, New York (1990) has detailed description.

【0007】具体的には、市販のスリットダイを有する
粘度計(東洋精機製作所製ラボプラストミルD20−2
0型)を用いて測定することができる。溶融粘度比(η
1 /η2 )は4.0〜7.5が好ましく、とりわけ4.
5〜7.0が好適である。溶融粘度比が3.5未満では
ドローダウンが大きくシート成形性に劣る。一方、8を
超えるとスタンパブル成形性が低下するので好ましくな
い。
Specifically, a viscometer having a commercially available slit die (Labo Plastomill D20-2 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.)
Type 0) can be used for measurement. Melt viscosity ratio (η
1 / η 2 ) is preferably 4.0 to 7.5, and particularly 4.
5 to 7.0 is preferable. If the melt viscosity ratio is less than 3.5, the drawdown is large and the sheet formability is poor. On the other hand, when it exceeds 8, the stampable moldability is deteriorated, which is not preferable.

【0008】さらに、スタンパブルシート成形性に優れ
るBPPとしては、下記(a)および(b)の物性を有
するものが好ましい。すなわち、(a)温度25℃にお
けるパラキシレン不溶分が25〜65重量%の範囲にあ
ること、および(b)温度25℃におけるパラキシレン
可溶分は、(i) 2サイトモデルによる平均プロピレン含
量(FP)が20〜80モル%、 (ii) 2サイトモデル
においてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成す
る共重合体(PH )のプロピレン含量(PP )が65〜
90モル%および(iii) PH が共重合体中に占める割合
(Pf1)が0.40〜0.90の範囲である。 (a)パラキシレン不溶分とは、BPPを温度130℃
でパラキシレンに約1重量%溶解した後、25℃まで冷
却したときの不溶分であり、本発明のBPPは25〜6
5重量%が好ましく、特に30〜60重量%が好適であ
る。また、(b)パラキシレン可溶分は上記操作により
溶解した成分であり、2サイトモデルにより求められる
性状が上記範囲にあることが好ましい。
Further, as the BPP having excellent stampable sheet moldability, those having the following physical properties (a) and (b) are preferable. That is, (a) the para-xylene insoluble content at a temperature of 25 ° C is in the range of 25 to 65% by weight, and (b) the para-xylene soluble content at a temperature of 25 ° C is (i) an average propylene content based on a 2-site model. (FP) 20 to 80 mol%, (ii) propylene content (P P) of the copolymer to produce a propylene active sites polymerized preferentially in 2 site model (P H) 65 to
90 mol% and (iii) the proportion of P H occupied in the copolymer (P f1) is in the range of 0.40 to 0.90. (A) Paraxylene insoluble matter means BPP at a temperature of 130 ° C.
It is an insoluble component when it is dissolved in para-xylene at about 1% by weight and then cooled to 25 ° C., and the BPP of the present invention is 25 to 6
5% by weight is preferable, and 30 to 60% by weight is particularly preferable. Further, the (b) para-xylene soluble component is a component dissolved by the above-mentioned operation, and the properties obtained by the two-site model are preferably within the above range.

【0009】ここで、プロピレン−α−オレフィンの2
サイトモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体
を例にとり説明する。プロピレン−エチレン共重合体の
同位体炭素による核磁気共鳴(13C−NMR)スペクト
ルの例を図1に示す。該スペクトルは連鎖分布(エチレ
ンとプロピレンの並び方)の違いで(1) 〜(10)に示す1
0個のピークが現れる。この連鎖の名称は、Carman,C,
J,et al;Macromolecules,Vol.10,p536-544(1977) に記
載があり、その名称を図2に示す。このような連鎖は、
共重合の反応機構を仮定すると反応確率(P)として表
すことができ、全体のピーク強度を1にしたときの各
(1) 〜(10)のピークの相対強度はPをパラメーターとし
たベルヌーイ統計による確率方程式として表すことがで
きる。例えば、(1) Sααの場合、プロピレン単位を記
号p,エチレン単位を記号eとすると、これをとりうる
連鎖は[pppp]、[pppe]、[eppe]の3
通りであり、これらをそれぞれ反応確率(P)で表し、
足し合わせる。残りの(2) 〜(10)のピークについても同
様な方法で式を立て、これら10個の式と実際に測定し
たピーク強度が最も近くなるようにPを最適化すること
により求めることができる。
Here, 2 of propylene-α-olefin
The site model will be described by taking a propylene-ethylene copolymer as an example. An example of a nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) spectrum of isotope carbon of a propylene-ethylene copolymer is shown in FIG. The spectra are shown in (1) to (10) due to the difference in the chain distribution (the arrangement of ethylene and propylene).
0 peaks appear. The name of this chain is Carman, C,
J, et al; Macromolecules, Vol. 10, p536-544 (1977), and the name is shown in Fig. 2. Such a chain is
Assuming the reaction mechanism of copolymerization, it can be expressed as a reaction probability (P), and when the overall peak intensity is 1.
The relative intensities of the peaks (1) to (10) can be expressed as a probability equation based on Bernoulli statistics with P as a parameter. For example, in the case of (1) Sαα, assuming that the propylene unit is the symbol p and the ethylene unit is the symbol e, the possible chains are [pppp], [pppe], and [eppe].
And each of them is represented by a reaction probability (P),
Add up. The remaining peaks (2) to (10) can be obtained by formulating equations in a similar manner and optimizing P so that the peak intensity actually measured and those 10 equations are closest to each other. .

【0010】2サイトモデルは、この反応機構を仮定す
るモデルであり、H.N.CHENG;Jounalof Applied Polymer
Sience,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載がある。すな
わち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共重合する
モデルにおいて、プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体(PH )のプロピレン含量(PP
とエチレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合
体のプロピレン含量(P'P)の2つを仮定し、さらにP
H が共重合体中に占める割合(Pf1)をパラメーターと
すると、次の表1に示す確率方程式が得られる。
The two-site model is a model that assumes this reaction mechanism. HNCHENG; Jounal of Applied Polymer
Sience, Vol.35 p1639-1650 (1988). That is, in the model of copolymerizing propylene and ethylene using a catalyst, propylene content of the copolymer generated at the active sites of polymerization preferentially propylene (P H) (P P)
Assuming two of the propylene content (P ' P ) of the copolymer formed at the active site where ethylene and ethylene are preferentially polymerized,
When the ratio of H in the copolymer (P f1 ) is used as a parameter, the probability equation shown in Table 1 below is obtained.

【0011】[0011]

【表1】 [Table 1]

【0012】そこで、先に述べた13C−NMRスペクト
ルの相対強度と、表1に示す確率方程式が一致するよう
にPP 、P'PおよびPf1の3個のパラメーターを最適化
することにより求められる。
[0012] Therefore, the relative intensity of the 13 C-NMR spectrum as described above, P P so that the probability equations shown in Table 1 are the same, by optimizing three parameters P 'P and P f1 Desired.

【0013】本発明のBPPにおけるパラキシレン可溶
分の(i) 平均プロピレン含量(FP)は、上記3個のパ
ラメーターを用いて次式で求められる。 FP=PP ×Pf1+P'P×(1−Pf1) (モル%) 上記式で求められるFPは20〜80モル%が好まし
く、さらに好ましくは30〜70モル%である。また、
上記のパラメーターのうち(ii)PP は65〜90モル%
が好ましく、とりわけ70〜85モル%が好適である。
さらに、(iii) Pf1は0.40〜0.90が好ましく、
とりわけ0.48〜0.82が好適である。
The (i) average propylene content (FP) of the para-xylene solubles in the BPP of the present invention is determined by the following equation using the above three parameters. FP = P P × P f1 + P 'P × (1-P f1) ( mol%) FP obtained by the above formula is preferably from 20 to 80 mol%, more preferably from 30 to 70 mol%. Also,
Among the above parameters, (ii) P P is 65 to 90 mol%
Is preferable, and 70 to 85 mol% is particularly preferable.
Furthermore, (iii) P f1 is preferably 0.40 to 0.90,
Especially, 0.48 to 0.82 is preferable.

【0014】本発明のBPPの重合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室
温〜130℃、好ましくは50〜90℃、圧力2〜50
kg/cm2 の条件で行われる。重合工程における反応
器は、当該技術分野で通常用いられるものが適宜使用で
き、例えば攪拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反
応器を用いて連続式、半回分式、回分式のいずれの方法
でもよい。具体的には公知の多段重合法を用いて得られ
る。すなわち、第1段反応でプロピレンおよび/または
プロピレン−α−オレフィン共重合体を重合した後、第
2段反応でプロピレンとα−オレフィンとの共重合を行
う方法であり、例えば特開平3-97747 号公報、特開平3-
205439号公報、特開平4-153203号公報、特開平4-261423
号公報および特開平5-93024 号公報などに記載されてい
る。上記方法で得られるBPPのJIS K7210に
準拠した温度230℃、荷重2.16kgで測定したメ
ルトフローレート(以下「MFR」という)は通常50
g/10分以下である。
The polymerization of BPP of the present invention is carried out in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, kerosene or a liquefied α-olefin solvent such as propylene in a slurry method,
The temperature condition is room temperature to 130 ° C., preferably 50 to 90 ° C., pressure 2 to 50, by a gas phase polymerization method in the absence of a solvent.
It is carried out under the condition of kg / cm 2 . As the reactor in the polymerization step, those usually used in the technical field can be appropriately used, and examples thereof include a stirred tank reactor, a fluidized bed reactor, a circulation reactor, and a continuous type, a semi-batch type, or a batch type. Either method may be used. Specifically, it can be obtained by using a known multistage polymerization method. That is, it is a method of polymerizing propylene and / or a propylene-α-olefin copolymer in the first stage reaction, and then copolymerizing propylene and α-olefin in the second stage reaction, for example, JP-A-3-97747. Publication, JP-A-3-
205439, JP 4-153203, JP 4-261423
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-93024 and the like. The melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) measured by the above method at a temperature of 230 ° C. according to JIS K7210 of BPP and a load of 2.16 kg is usually 50.
g / 10 minutes or less.

【0015】本発明に用いる(B)ゴム状重合体は、特
に制限されるものはなく、例えば天然ゴム(NR);ブ
タジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、クロ
ロプレンゴム(CR)、スチレン−ブタジエンゴム(S
BR)、イソブテン−イソプレンゴム(IIR)、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−
プロピレン共重合ゴム(EPR)、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)、プロピレン
−ブテンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム、フロロシリ
コンゴム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴムなど
の合成ゴム;スチレン/イソプレン−スチレンブロック
共重合体(SIS),スチレン−エチレン/イソプレン
−スチレンブロック共重合体(SEPS),スチレン/
ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS),ス
チレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合
体(SEBS)などのスチレン系エラストマー、オレフ
ィン系エラストマー、エステル系エラストマーなどの各
種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。さらに、分
子量の低いゴムであるポリブテン、アータクチックポリ
プロピレン(APP);液状BR、液状IR、液状CR
などの液状ゴム;さらには塩素化ポリエチレン、塩素化
エチレン−プロピレン共重合体ゴムなどの塩素化ポリオ
レフィン;クロロスルホン化ポリエチレンなども含まれ
る。これらの中でもEPR、EPDM、水添SBR、S
EPSなどが好適に用いられる。以上の各種ゴム状重合
体は、いずれも多くのグレード品が商品として販売され
ており、本発明ではこれらの市販品を適宜使用すること
ができる。また、2種以上を混合して使用してもよい。
The rubbery polymer (B) used in the present invention is not particularly limited and includes, for example, natural rubber (NR); butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), styrene. -Butadiene rubber (S
BR), isobutene-isoprene rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-
Propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), propylene-butene rubber, butyl rubber, silicone rubber, fluorosilicone rubber, nitrile rubber, epichlorohydrin rubber and other synthetic rubbers; styrene / isoprene-styrene Block copolymer (SIS), styrene-ethylene / isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene /
Examples thereof include various thermoplastic elastomers such as styrene-based elastomers such as butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), olefin elastomers and ester elastomers. Furthermore, low molecular weight rubbers such as polybutene, artic polypropylene (APP); liquid BR, liquid IR, liquid CR
Liquid rubbers such as; chlorinated polyethylene such as chlorinated polyethylene and chlorinated ethylene-propylene copolymer rubber; and chlorosulfonated polyethylene. Among these, EPR, EPDM, hydrogenated SBR, S
EPS or the like is preferably used. Many grades of the above various rubbery polymers are sold as commercial products, and in the present invention, these commercial products can be appropriately used. Further, two or more kinds may be mixed and used.

【0016】本発明のBPP100重量部に対する
(B)成分の配合割合は5〜150重量部であり、10
〜140重量部が好ましく、とりわけ15〜130重量
部が好適である。(B)成分の配合割合が5重量部未満
では柔軟性に乏しい。一方、150重量部を超えると機
械的強度が低下し好ましくない。
The blending ratio of the component (B) with respect to 100 parts by weight of BPP of the present invention is 5 to 150 parts by weight.
˜140 parts by weight is preferred, with 15 to 130 parts by weight being especially preferred. If the blending ratio of the component (B) is less than 5 parts by weight, the flexibility is poor. On the other hand, if it exceeds 150 parts by weight, mechanical strength is lowered, which is not preferable.

【0017】また、本発明で使用する(C)有機過酸化
物としては、特に制限されるものはないが、BPPの融
点温度における分解速度が半減期で1秒より大きく、か
つ300℃における分解速度が10分以下のものが好ま
しい。具体的には、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、1,3−ビス(t−ブチ
ルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
t−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ビニルトリス(t−ブチルパーオキ
シ)シランなどが挙げられる。これら有機過酸化物の配
合割合は、BPP100重量部に対して0.005〜2
重量部であり、0.01〜1.8重量部が好ましく、特
に0.02〜1.5重量部が好適である。配合割合が
0.005重量部未満では流動性が不足する。一方、2
重量部を超えると成形品の着色あるいは表面ベタツキな
どの問題を生ずる。
The (C) organic peroxide used in the present invention is not particularly limited, but the decomposition rate of BPP at the melting temperature is more than 1 second as the half-life and the decomposition at 300 ° C. A speed of 10 minutes or less is preferable. Specifically, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, benzoyl peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide,
Examples thereof include t-butyl perbenzoate, diisopropyl peroxydicarbonate, vinyl tris (t-butyl peroxy) silane and the like. The mixing ratio of these organic peroxides is 0.005-2 with respect to 100 parts by weight of BPP.
0.01 to 1.8 parts by weight is preferable, and 0.02 to 1.5 parts by weight is particularly preferable. If the blending ratio is less than 0.005 part by weight, the fluidity will be insufficient. On the other hand, 2
If the amount is more than parts by weight, problems such as coloring of the molded article and surface stickiness occur.

【0018】本発明のI層に用いる組成物のMFRの調
製は、上記各成分のブレンド物を動的に熱処理すること
により達成できる。熱処理方法としては、従来公知の溶
融混練法が採用できる。例えば、オープンロール、バン
バリーミキサー、ニーダーなどの混合機、あるいは押出
機などを用いて混練する方法が挙げられる。処理温度と
しては一般に170〜280℃であり、190〜260
℃が好ましい。こうして調製されるMFRは50〜30
0g/10分の範囲にあることが必要であり、60〜2
70g/10分が好ましく、とりわけ70〜250g/
10分が好適である。MFRが50g/10分未満では
スタンパブル成形性が低下する。一方、300g/10
分を超えると機械的強度が不足するので好ましくない。
The MFR of the composition used in the layer I of the present invention can be prepared by dynamically heat-treating the blend of the above components. As the heat treatment method, a conventionally known melt kneading method can be adopted. For example, a method of kneading using a mixer such as an open roll, a Banbury mixer, a kneader, or an extruder can be used. The treatment temperature is generally 170 to 280 ° C., 190 to 260
C is preferred. The MFR thus prepared is 50 to 30.
It is necessary to be in the range of 0 g / 10 minutes, and 60 to 2
70 g / 10 min is preferred, especially 70-250 g /
10 minutes is preferred. When the MFR is less than 50 g / 10 minutes, the stampable moldability is deteriorated. On the other hand, 300g / 10
If it exceeds the limit, mechanical strength becomes insufficient, which is not preferable.

【0019】また、本発明に用いる(D)可塑剤は鉱物
油系軟化剤、フタル酸エステル系可塑剤およびシリコー
ンオイルからなる群から選ばれた少なくとも1種であ
る。鉱物油系軟化剤は、高沸点の石油留分で、パラフィ
ン系、ナフテン系、芳香族系などの種類があり、ゴム加
工時の軟化剤として使用されているものである。これら
の中でもパラフィン系軟化剤が好ましい。フタル酸エス
テル系可塑剤は、塩化ビニル樹脂の可塑剤として使用さ
れているもので、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、
フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノリル、フタル
酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシ
クロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチ
ルラウリル、フタル酸メチルオレイルなどが挙げられ
る。これらの中でもフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ルおよびフタル酸ジイソブチルが好ましい。
The plasticizer (D) used in the present invention is at least one selected from the group consisting of mineral oil type softeners, phthalate ester type plasticizers and silicone oils. The mineral oil-based softening agent is a petroleum fraction having a high boiling point, and has various types such as paraffin-based, naphthene-based, and aromatic-based, and is used as a softening agent during rubber processing. Of these, paraffinic softeners are preferable. Phthalate ester plasticizers are used as plasticizers for vinyl chloride resins, and include, for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate. , Di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate,
Examples thereof include di-n-octyl phthalate, dinolyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butylbenzyl phthalate, butyllauryl phthalate, and methyloleyl phthalate. Of these, dimethyl phthalate, diethyl phthalate and diisobutyl phthalate are preferred.

【0020】また、シリコーンオイルは直鎖状ジオルガ
ノポリシロキサンを主体とする流動性油状物質であり、
作動油、離型剤、消泡剤、塗料・化粧品などの添加剤と
して利用されている。具体例としては、ジメチルポリシ
ロキサン、モノメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性
シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変
性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アルキル高
級アルコール変性シリコーン、アルコール変性シリコー
ン、クロロアルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性
シリコーン、フッ素変性シリコーンなどが挙げられる。
これらの中でもジメチルポリシロキサン、モノメチルポ
リシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンが好
ましい。
Silicone oil is a fluid oily substance mainly composed of linear diorganopolysiloxane,
It is used as an additive for hydraulic oils, mold release agents, defoamers, paints and cosmetics. Specific examples include dimethylpolysiloxane, monomethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, mercapto-modified silicone, alkyl higher alcohol-modified silicone, alcohol-modified silicone, chloroalkyl. Examples include modified silicone, polyether modified silicone, and fluorine modified silicone.
Of these, dimethylpolysiloxane, monomethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane are preferable.

【0021】本発明の積層体においては、(D)成分を
配合することにより表面感触に「しっとり感」が付与さ
れるので、このような感触が要求される分野に特に好適
に用いられる。配合方法としては、上記各成分と最初か
らブレンドしてもよく、上記各成分のブレンド物を動的
に熱処理したものに添加してもよい。本発明において
は、BPP100重量部に対する(D)成分の組成割合
は合計量として1〜30重量部であり、2〜25重量部
が好ましく、とりわけ3〜20重量部が好適である。組
成割合が1重量部未満ではしっとり感が得られれない
し、結晶化遅延効果も乏しい。一方、30重量部を超え
るとブリードアウトの原因となるので好ましくない。
In the layered product of the present invention, by adding the component (D), a "moist feeling" is imparted to the surface feel, so that it is particularly preferably used in the field where such a feel is required. As a compounding method, the above components may be blended from the beginning, or a blend of the above components may be dynamically heat treated and added. In the present invention, the composition ratio of the component (D) to 100 parts by weight of BPP is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, and particularly preferably 3 to 20 parts by weight. If the composition ratio is less than 1 part by weight, a moist feeling cannot be obtained and the crystallization retarding effect is poor. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, it may cause bleed-out, which is not preferable.

【0022】さらに、本発明のI層の組成物には、当業
者に慣用されている添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性
安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇
剤、顔料、充填剤などを本発明の目的を損なわない範囲
で適宜配合してもよい。また、本発明の一方の層である
II層に用いる基材としては、その種類として限定される
ものはなく、当業者で使用されている材料を用途に応じ
て適宜選択し使用することができる。具体例としては、
例えばポリプロピレンなどの合成樹脂、各種充填材を配
合した樹脂複合材、その他複合材、合板、金属、石膏な
どが挙げられる。また、その形態としてはフィルム、
板、発泡体、ハニカム状、積層体など各種のものを用い
ることができる。本発明の積層体は2層のみならず、さ
らに柔軟性を付与する目的で発泡層などを中間層として
加えて3層以上の積層体として用いることもできる。
Further, in the composition of the layer I of the present invention, additives conventionally used by those skilled in the art such as antioxidants, weather resistance stabilizers, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, antifog agents, You may mix | blend a pigment, a filler, etc. suitably in the range which does not impair the objective of this invention. It is one layer of the present invention
The type of base material used for the II layer is not limited, and materials used by those skilled in the art can be appropriately selected and used according to the application. As a specific example,
Examples thereof include synthetic resins such as polypropylene, resin composite materials containing various fillers, other composite materials, plywood, metal, gypsum, and the like. Also, as its form, a film,
Various materials such as plates, foams, honeycombs, and laminated bodies can be used. The laminate of the present invention can be used not only as a laminate of two layers but also as a laminate of three or more layers by adding a foam layer or the like as an intermediate layer for the purpose of imparting flexibility.

【0023】[0023]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、各物性の測定方法を以下に示す。 [パラキシレン可溶分の2サイトモデルによる解析]パ
ラキシレン可溶分について、下記に示す装置および測定
条件で13C−NMRスペクトルの測定を行い、それぞれ
のシグナルは A.Zambelli et al;Macromolecules,13,p2
67(1980)に記載された方法にしたがって帰属した。 測定器 日本電子社製 JNM−GSX400 測定モード :プロトンデカップリング法 パルス幅 :8.0μs パルス繰返時間 :5.0s 積算回数 :20000回 溶 媒 :1,2,4−トリクロロベンゼン/
重ベンゼンの混合溶媒(75/25容量%) 内部循環 :ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 :300mg/3.0ml溶媒 測定温度 :120℃ 次に、2サイトモデルの解析を行い、FP、PP および
f1を求める。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, the measuring method of each physical property is shown below. [Analysis of Para-Xylene Soluble Content by Two-Site Model] Para-xylene soluble content was measured for 13 C-NMR spectrum with the following equipment and measurement conditions, and the respective signals were A. Zambelli et al; Macromolecules, 13 , p2
67 (1980). Measuring device JNM-GSX400 manufactured by JEOL Ltd. Measurement mode: Proton decoupling method Pulse width: 8.0 μs Pulse repetition time: 5.0 s Cumulative number of times: 20000 Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene /
Mixed solvent of deuterated benzene (75/25% by volume) Internal circulation: Hexamethyldisiloxane Sample concentration: 300 mg / 3.0 ml Solvent measurement temperature: 120 ° C. Next, a two-site model is analyzed to determine FP, PP and P. Find f1 .

【0024】(MFR)JIS K7210に準拠し、
温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定した。 (流動性)ホットスタンピング成形品を目視により観察
し次の3段階で評価した。 〇 ・・・・ ショートショット、厚肉部ともにまったくな
い △ ・・・・ 厚肉部が多少ある × ・・・・ 厚肉部が多く、ショートショットである (シート外観)ホットスタンピング成形品の表面を目視
により観察し次の4段階で評価した。 ◎ ・・・・ 非常に平滑である 〇 ・・・・ 充分に平滑である △ ・・・・ 平滑性がなく、しわあるいはあばた模様があ
る × ・・・・ 平滑性がなく、しわあるいはあばた模様が多
い (剥離強度)積層体を幅25mmの大きさに切り出し、
引張試験機(オリエンテック社製RTA−100型)を
用いて引張速度50mm/分の条件で測定した。 (シボ加工性)JIS B0601に準拠し表面層(I
層)のシボ深さ(R1 )を OHOMMELWERKE GmbH社製ホン
メルテスターT1000型を用いて測定し、金型のシボ
深さ(R2 )に対する比率(R1 /R2 )を%表示した
ものをシボ転写率とした。 (表面硬度)積層体のI層表面をASTMD2240に
準拠しショアAで測定した。 (触感性)積層体のI層表面を指で軽くなぞったときの
感触を表し、次の3段階で評価した。 1 ・・・・ しっとりとした抵抗感がある 2 ・・・・ 1と3の中間 3 ・・・・ さらっとして抵抗感がない
(MFR) In accordance with JIS K7210,
The measurement was performed under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg. (Fluidity) The hot stamping molded product was visually observed and evaluated according to the following three grades. 〇 ・ ・ ・ No short shot or thick portion at all △ ・ ・ ・ There is some thick portion × ・ ・ ・ Many thick portions and short shot (Sheet appearance) Surface of hot stamping molded product Was visually observed and evaluated according to the following four grades. ◎ ・ ・ ・ ・ Very smooth 〇 ・ ・ ・ ・ Sufficiently smooth △ ・ ・ ・ ・ No smoothness and wrinkle or pockmark pattern × ・ ・ ・ ・ No smoothness, wrinkle or pockmark pattern (Peeling strength) Cut the laminate to a width of 25 mm,
The tensile test was performed using a tensile tester (RTA-100 type manufactured by Orientec Co., Ltd.) under conditions of a tensile speed of 50 mm / min. (Texture workability) In accordance with JIS B0601, the surface layer (I
The texture depth (R 1 ) of the layer) was measured using a Hommel Tester T1000 type manufactured by OHOMMELWERKE GmbH, and the ratio (R 1 / R 2 ) to the texture depth (R 2 ) of the mold was expressed in%. Was defined as the grain transfer rate. (Surface hardness) The surface of the layer I of the laminate was measured by Shore A according to ASTM D2240. (Tactile Sensitivity) The feel when the surface of the layer I of the laminate was lightly traced with a finger was expressed, and evaluated in the following three stages. 1 ・ ・ ・ ・ There is a moist feeling of resistance 2 ・ ・ ・ ・ Between 1 and 3 3 ・ ・ ・ ・ There is no feeling of resistance

【0025】また、プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体としてポリプロピレンブロックとエチレン−
プロピレン共重合体ブロックからなるブロック共重合体
を用いた。その種類(BPP1〜7)および性状(溶融
粘度比、共重合体ブロックの割合、パラキシレン不溶
分、およびパラキシレン可溶分のFP、PP、Pf1)を表
2に示す。
Further, as a propylene-α-olefin block copolymer, polypropylene block and ethylene-
A block copolymer composed of a propylene copolymer block was used. The type (BPP1~7) and properties shown (melt viscosity ratio, the proportion of the copolymer block, paraxylene-insoluble component, and para-xylene solubles of FP, P P, P f1) in Table 2.

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】ゴム状重合体としてスチレン系エラストマ
−であるSEPS(クラレ社製、セプトン2043)
(以下「ST」という)、APP(千葉ファインケミカ
ル社製、サンアタックL)(以下「AP」という)およ
びエチレン−プロピレンゴム(日本合成ゴム社製、EP
07)(以下「EP」という)を用いた。また、有機過
酸化物として2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサンを用いた。可塑剤として出光興
産社製「水添プロセスオイルPW380」(以下「OL
1」という)、黒金化成社製「フタル酸ジブチル」(以
下「OL2」という)およびトーレ・シリコーン社製
「ジメチルポリシロキサンSH200」(以下「OL
3」という)を用いた。さらに、基材としてタルク(平
均粒径5μm)を20重量%添加した厚さ3.5mmの
ポリプロピレン樹脂板(以下「PB」という)および厚
さ3.5mmの硬質ポリスチレンフォーム(以下「P
S」という)を用いた。
SEPS (Septon 2043, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), which is a styrene elastomer as a rubber-like polymer
(Hereinafter referred to as "ST"), APP (manufactured by Chiba Fine Chemical Co., Sun Attack L) (hereinafter referred to as "AP") and ethylene-propylene rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., EP).
07) (hereinafter referred to as “EP”) was used. In addition, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane was used as the organic peroxide. As a plasticizer, Idemitsu Kosan Co., Ltd. "hydrogenation process oil PW380" (hereinafter "OL
1 ")," Dibutyl phthalate "manufactured by Kurogane Chemical Co., Ltd. (hereinafter referred to as" OL2 "), and" Dimethylpolysiloxane SH200 "manufactured by Torre Silicone Co., Ltd. (hereinafter referred to as" OL ").
3 ”) was used. Furthermore, as a base material, 20% by weight of talc (average particle size: 5 μm) was added to the polypropylene resin plate having a thickness of 3.5 mm (hereinafter referred to as “PB”) and the rigid polystyrene foam having a thickness of 3.5 mm (hereinafter referred to as “P”).
"S") was used.

【0028】実施例1〜18、比較例1〜4 表3に種類および配合量が示されているI層の各成分な
らびに添加剤としてペンタエリスリチル−テトラキス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート] 0.1重量部、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト 0.1
重量部およびステアリン酸カルシウム 0.05重量部
を配合し、川田製作所社製スーパーミキサー(SMV2
0型)を用いて混合した後、神戸製鋼社製二軸押出機
(KTX−37型)を用いてシリンダー温度210℃の
条件でペレット化した。得られた各ペレットについてM
FRを測定した。また、各ペレットをホットスタンピン
グ成形機(高橋工業社製FSM450型)を用いてダイ
ス温度220℃、型締圧力200トンおよび金型温度7
0℃の条件で、表3に示すII層の基材の上に押し出しス
タンピング成形し容器(縦600mm、横800mm、
高さ5mm、厚さ3mm)を得た。各容器について目視
により流動性および表面外観を評価した。また、剥離強
度およびシボ保持率を測定そた。なお、I層側にはシボ
深さ70μmのシボ加工を施した金型を用いた。以上の
結果を表4に示す。
Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 parts by weight, tris (2,2
4-di-t-butylphenyl) phosphite 0.1
Parts by weight and 0.05 part by weight of calcium stearate, and mixed by Kawada Seisakusho Super Mixer (SMV2
(Type 0), and then pelletized at a cylinder temperature of 210 ° C. using a twin-screw extruder (KTX-37 type) manufactured by Kobe Steel. M for each pellet obtained
FR was measured. Also, using a hot stamping molding machine (Model FSM450 manufactured by Takahashi Kogyo Co., Ltd.), the pellet temperature of each pellet was 220 ° C., the clamping pressure was 200 tons, and the mold temperature was
A container (600 mm in length, 800 mm in width, 800 mm in width, extruded and stamped on the base material of layer II shown in Table 3 under the condition of 0 ° C.
A height of 5 mm and a thickness of 3 mm) was obtained. The fluidity and surface appearance of each container were visually evaluated. Further, the peel strength and the wrinkle retention rate were measured. A metal mold having a texture depth of 70 μm was used for the I layer side. The above results are shown in Table 4.

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】[0030]

【表4】 [Table 4]

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の多層積層体は、表面柔軟性、剥
離強度性およびシボ加工性に優れるので、船舶,車両,
建築物などの内装材および電気・電子部品などの分野に
有用である。
The multi-layer laminate of the present invention is excellent in surface flexibility, peel strength and embossing workability, so that it can be used for ships, vehicles,
It is useful in the field of interior materials such as buildings and electric / electronic parts.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。
FIG. 1 is an example of a nuclear magnetic resonance spectrum of isotope carbon of an ethylene-propylene copolymer.

【図2】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing names of carbons derived from a chain distribution in polyolefin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/12 5/14 C08L 83/04 LRY 91/00 LSG ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C08K 5/12 5/14 C08L 83/04 LRY 91/00 LSG

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)スリットダイ法により測定される
剪断速度101 sec- 1 における溶融粘度η1 と剪断速度
102 sec-1 における溶融粘度η2 との比(η1 /η
2 )が3.5〜8であるプロピレン−α−オレフィンブ
ロック共重合体100重量部、(B)ゴム状重合体 5
〜150重量部および(C)有機過酸化物 0.005
〜2重量部からなるブレンド物を動的に熱処理して得ら
れる、メルトフローレート(JIS K7210に準拠
し、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定)が
50〜300g/10分に調製されたプロピレン樹脂組
成物からなる層(I)と基材層(II)との少なくとも2
層からなる多層積層体。
1. A (A) a shear rate of 10 1 sec as measured by a slit die method - the ratio of the melt viscosity eta 2 at a melt viscosity at 1 eta 1 and a shear rate of 10 2 sec -1 (η 1 / η
2 ) 100 to 100 parts by weight of a propylene-α-olefin block copolymer having 3.5-8, (B) a rubbery polymer 5
To 150 parts by weight and (C) organic peroxide 0.005
A melt flow rate (measured according to JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg) obtained by dynamically heat-treating a blend consisting of 2 to 2 parts by weight is adjusted to 50 to 300 g / 10 minutes. At least 2 of a layer (I) and a base material layer (II) made of the prepared propylene resin composition.
Multilayer laminate consisting of layers.
【請求項2】 上記(A)成分 100重量部、(B)
成分 5〜150重量部、(C)成分0.005〜2重
量部ならびに(D)鉱物油系軟化剤、フタル酸エステル
系可塑剤およびシリコーンオイルからなる群から選ばれ
た少なくとも1種の可塑剤 1〜30重量部からなるブ
レンド物を動的に熱処理して得られる、メルトフローレ
ートが50〜300g/10分に調製されたプロピレン
樹脂組成物からなる層(I)と基材層(II)との少なく
とも2層からなる多層積層体。
2. 100 parts by weight of the component (A), (B)
Component 5 to 150 parts by weight, component (C) 0.005 to 2 parts by weight, and (D) at least one plasticizer selected from the group consisting of mineral oil-based softeners, phthalate ester-based plasticizers and silicone oils. A layer (I) and a base material layer (II) comprising a propylene resin composition having a melt flow rate of 50 to 300 g / 10 min, which is obtained by dynamically heat treating a blend comprising 1 to 30 parts by weight. And a multilayer laminate comprising at least two layers.
【請求項3】 (A)成分がポリプロピレンブロック
と、プロピレンと炭素数2〜12(ただし、3を除く)
のα−オレフィンとの共重合体ブロックからなり、かつ
該共重合体ブロックは全共重合体中に占める割合が30
〜70重量%である請求項1または請求項2記載の多層
積層体。
3. The component (A) is a polypropylene block, propylene and 2 to 12 carbon atoms (excluding 3).
Of the α-olefin copolymer block, and the copolymer block accounts for 30% of the total copolymer.
The multi-layer laminate according to claim 1 or 2, wherein the multilayer laminate has a content of about 70% by weight.
【請求項4】 (A)成分が下記(a)および(b)の
物性を有するものである請求項1〜3のいずれか1項に
記載の多層積層体。 (a)温度25℃におけるパラキシレン不溶分 25〜
65重量% (b)温度25℃におけるパラキシレン可溶分は、(i)
2サイトモデルによる平均プロピレン含量(FP)が2
0〜80モル%、 (ii) 2サイトモデルにおいてプロピ
レンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体(P
H )のプロピレン含量(PP )が65〜90モル%およ
び(iii) PH が共重合体中に占める割合(Pf1)が0.
40〜0.90であること
4. The multilayer laminate according to claim 1, wherein the component (A) has the following physical properties (a) and (b). (A) Para-xylene insoluble matter at a temperature of 25 ° C.
65% by weight (b) Para-xylene solubles at a temperature of 25 ° C is (i)
Average propylene content (FP) of 2 site model is 2
0 to 80 mol%, (ii) a copolymer (P) formed at an active site that preferentially polymerizes propylene in a two-site model
Percentage propylene content (P P) is 65 to 90 mol% and the (iii) P H of H) occupied in the copolymer (P f1) is zero.
40 to 0.90
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