JPH0820749B2 - Non-magnetic single component color toner - Google Patents

Non-magnetic single component color toner

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JPH0820749B2
JPH0820749B2 JP2125943A JP12594390A JPH0820749B2 JP H0820749 B2 JPH0820749 B2 JP H0820749B2 JP 2125943 A JP2125943 A JP 2125943A JP 12594390 A JP12594390 A JP 12594390A JP H0820749 B2 JPH0820749 B2 JP H0820749B2
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toner
magnetic
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colorant
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俊幸 鵜飼
明彦 仲沢
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における
静電荷像を現像するための非磁性一成分系カラートナー
に関する。
The present invention relates to a non-magnetic one-component color toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

静電手段によって光導電材料の表面に像を形成し現像
することは従来周知である。
It is well known in the art to image and develop the surface of a photoconductive material by electrostatic means.

即ち米国特許第2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報等、多数の方法が知
られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜
像上にトナーと呼ばれる極く微細に粉砕された検電材料
を付着させることによって静電潜像に相当するトナー像
を形成する。
That is, U.S. Pat.No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910
A number of methods are known, such as JP-B No. 43-24748 and JP-B No. 43-24748. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means, A toner image corresponding to an electrostatic latent image is formed by adhering a very finely ground electrophotographic material called toner on the latent image.

次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表面にトナー
を転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気などにより定着
し複写物を得るものである。又トナー画像を転写する工
程を有する場合には、通常残余のトナーを除去するため
の工程が設けられる。
Then, if necessary, the toner is transferred onto the surface of an image support such as paper, and then fixed by heating, pressurizing or solvent vapor to obtain a copy. In addition, when there is a step of transferring the toner image, a step for removing the residual toner is usually provided.

電気的潜像トナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば、米国特許第2,221,776号明細書に記載されている
粉末雲法、同第2,618,552号明細書に記載されているカ
スケード現像法、同第2,874,063号明細書に記載されて
いる磁気ブラシ法、及び同第3,909,258号明細書に記載
されている導電性磁性トナーを用いる方法などが知られ
ている。
The developing method visualized using an electric latent image toner is, for example, a powder cloud method described in U.S. Pat.No. 2,221,776, a cascade developing method described in No. 2,618,552, and 2,874,063. A magnetic brush method described in Japanese Patent No. 3,909,258 and a method using a conductive magnetic toner described in No. 3,909,258 are known.

これらの現像法に適用されるトナーとしては一般には
熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化したものが
用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹
脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等も用いら
れる。着色剤としてはカーボンブラツクが最も広く使用
され、又磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒色の磁性粉
が多く用いられる。いわゆる二成分系現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉などの
キヤリア粒子と混合されて用いられる。
As the toner applied to these developing methods, generally, a thermoplastic resin in which a colorant is mixed and dispersed and then pulverized is used. Polystyrene resin is the most common thermoplastic resin, but polyester resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, etc. are also used. Carbon black is most widely used as the colorant, and iron oxide-based black magnetic powder is often used in the case of magnetic toner. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually used by being mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

紙などの最終複写画像形成部材上のトナー像は、熱、
圧力等により支持体上に永久的に定着される。従来よ
り、この定着工程は熱によるものが多く採用されてい
る。
The toner image on the final copy image forming member such as paper is
It is permanently fixed on the support by pressure or the like. Conventionally, this fixing process has been often adopted by heat.

又トナー画像を転写する工程を有する場合には、通
常、感光体上の残余のトナーを除去するための工程が設
けられる。
In addition, when there is a step of transferring a toner image, a step for removing the residual toner on the photoconductor is usually provided.

近年、複写機等においてモノカラー複写からフルカラ
ー複写への展開が急速に進みつつあり、2色カラー複写
機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされ
ている。例えば「電子写真学会誌」Vo122,No.1(1983)
や「電子写真学会誌」Vo125,No.1,P52(1986)のごとく
色再現性、階調再現性の報告もある。
In recent years, the development from mono-color copying to full-color copying is rapidly progressing in copying machines and the like, and two-color copying machines and full-color copying machines are being studied and put into practical use. For example, "Journal of the Electrophotographic Society" Vo122, No.1 (1983)
There are also reports of color reproducibility and gradation reproducibility, such as "Electronic Society of Japan" Vo125, No.1, P52 (1986).

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直
ちに対比されることはなく、又、実物よりも美しく加工
されたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用
化されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足し
うるものとはなっていない。
However, it is not immediately contrasted with the real thing like TV, photographs and color prints, and for those who can see color images that are more beautifully processed than the real ones, the full-color electrophotographic images currently in practical use are not always necessary. It is not satisfactory.

フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に
3原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの3色のカラ
ートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。
Color image formation by full-color electrophotography generally reproduces all colors using color toners of three primary colors of yellow, magenta, and cyan.

その方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補色の
関係にある色分解光透過フイルターを通して光導電層上
に静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工程を経てト
ナーを支持体に保持させる。この工程を順次複数回行
い、レジストレーシヨンを合わせつつ、同一支持体上に
トナーを重ね合わせた後、一回の定着によって最終のフ
ルカラー画像を得る。
The method is to first form the electrostatic latent image on the photoconductive layer by passing the light from the original through the color-separating light-transmitting filter, which has a complementary color relationship with the color of the toner, and then developing and transferring the toner onto the support. Hold it. This process is sequentially performed a plurality of times, the toners are superposed on the same support while matching the resist ratio, and then the final full-color image is obtained by fixing once.

近年、複写機の高精細、高画質化の要求が市場では高
まっており、当該技術分野では、トナーの粒径を細かく
して高画質カラー化を達成しようという試みがなされて
いるが、粒径が細かくなると単位重量当たりの表面積が
増え、トナーの帯電気量が大きくなる傾向にあり、画像
濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところである。加えて
トナーの帯電気量が大きいため、トナー同士の付着力が
強く、流動性が低下し、トナー補給の安定性や補給トナ
ーへのトリボ付与に問題が生じてくる。
In recent years, demands for high-definition and high-quality copying machines have increased in the market, and attempts have been made in the technical field to reduce the particle size of toner to achieve high-quality color. As the toner becomes finer, the surface area per unit weight increases, and the amount of electrification of the toner tends to increase, and there is concern that the image density will be low and the durability will deteriorate. In addition, since the amount of electrification of the toner is large, the adhesion between the toners is strong, the fluidity is lowered, and problems arise in the stability of toner replenishment and in imparting tribo to the replenishment toner.

また、カラートナーの場合は、磁性体や、カーボンブ
ラツク等の導電性物質を含まないので、帯電をリークす
る部分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向にある。
この傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系バイン
ダーを使用したときにより顕著である。
Further, since the color toner does not contain a magnetic substance or a conductive substance such as carbon black, there is no portion for leaking charge, and the amount of electrification generally tends to increase.
This tendency is more remarkable when a polyester binder having high charging performance is used.

又、特にカラートナーにおいては、下記に示すような
特性が強く望まれている。
Further, especially in color toners, the following characteristics are strongly desired.

(1)定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。
(1) The fixed toner needs to be in a state of almost completely melted so that the shape of the toner particles cannot be discriminated so as not to diffusely reflect light and prevent color reproduction.

(2)そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。
(2) It must be a colored toner having transparency that does not interfere with the toner layers of different tones below the toner layer.

(3)構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。
(3) Each of the constituent toners must have well-balanced hue and spectral reflection characteristics and sufficient saturation.

このような観点から多くの結着樹脂に関する検討がな
されているが未だ上記の特性を全て満足するトナーは開
発されていない。今日当該技術分野においてはポリエス
テル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に温
湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、高湿下
での帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境にお
いても安定した帯電量を有するカラートナーが望まれて
いる。
From this point of view, many studies on binder resins have been made, but a toner satisfying all the above characteristics has not been developed yet. Today, polyester resins are often used as binder resins for color in the technical field, but toners made of polyester resins are generally susceptible to temperature and humidity, and have excessive charge amount under high humidity and high humidity. There is a problem that the charge amount is insufficient under the color toner, and a color toner having a stable charge amount is desired even in a wide range of environments.

今日上記のような問題に対してすぐれた摩擦帯電性を
達成すべく多くの研究がなされている。
Many studies have been conducted today to achieve excellent triboelectricity against the above problems.

例えば帯電性微粒子のごとき帯電補助剤をトナーに添
加する技術として、特公昭52−32256号公報、特開昭56
−64352号公報には、トナーと逆極性の樹脂微粉末を、
又特開昭61−160760号公報にはフツ素含有化合物をそれ
ぞれ現像剤に添加し、安定した摩擦帯電性を得るという
技術が提案されており今日でも多くの帯電補助剤の開発
が行われている。
For example, as a technique for adding a charging auxiliary agent such as chargeable fine particles to a toner, JP-B-52-32256, JP-A-56-56
In the −64352 publication, resin fine powder having a polarity opposite to that of the toner,
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-160760 proposes a technique of adding a fluorine-containing compound to each developer to obtain stable triboelectric charging properties, and many charging aids have been developed even today. There is.

更に上記のごとき帯電補助剤を添加する手法としては
色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電補助剤と
の静電力あるいは、フアンデルワールス力等によりトナ
ー粒子表面に付着せしめる手法が一般的であり、攪拌、
混合機等が用いられる。しかしながら該手法においては
均一に添加剤をトナー粒子表面に分散させることは容易
ではなく、又トナー粒子に未付着で添加剤同志が凝集物
となって、いわゆる遊離状態となった添加剤の存在を避
けることは困難である。この傾向は、帯電補助剤の比電
気抵抗が大きい程、粒径が細かい程顕著となってくる。
この様な場合、現像剤としての性能に影響が出てくる。
例えば、トナーの摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が
一定せず、又カブリの多い画像となる。
Further, various methods have been devised as a method of adding the charging auxiliary agent as described above. For example, a method of adhering the toner particles to the surface of the toner particles by an electrostatic force between the toner particles and the charging aid or a Van der Waals force is generally used.
A mixer or the like is used. However, in this method, it is not easy to uniformly disperse the additives on the surface of the toner particles, and the additives are not attached to the toner particles and the additives become aggregates, so that the existence of the additives in a so-called free state is not detected. It is difficult to avoid. This tendency becomes more remarkable as the specific electric resistance of the charging aid is larger and the particle size is smaller.
In such a case, the performance as a developer is affected.
For example, the amount of triboelectricity of the toner becomes unstable, the image density is not constant, and the image has a lot of fog.

或は連続コピー等を行うと帯電補助剤の含有量が変化
し初期時の画像品質を保持することが出来ない、などの
欠点を有していた。
On the other hand, when continuous copying or the like is performed, the content of the charging aid changes and the initial image quality cannot be maintained, which is a drawback.

他の添加手法としては、トナーの製造時に結着樹脂や
着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加する手法が
ある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が容易でない
こと、又実質的に帯電制に寄与するのは、トナー粒子表
面近傍のものであり、又粒子内部に存在する帯電補助剤
や荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯電補助剤の
添加量や表面への分散量等のコントロールが容易ではな
い。又この様な手法で得られたトナーにおいてもトナー
の摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現像剤特性を
満足するものを容易に得ることは出来ないなど帯電補助
剤を使用するだけでは十分満足な品質のものが得られて
いないのが実情である。
As another addition method, there is a method of previously adding the charging auxiliary together with the binder resin and the colorant at the time of manufacturing the toner. However, it is not easy to homogenize the charge control agent, and it is near the surface of the toner particles that substantially contributes to the charge control, and the charge auxiliary agent and the charge control agent present inside the particles have a charge property. Therefore, it is not easy to control the addition amount of the charging aid and the dispersion amount on the surface. Further, even in the toner obtained by such a method, the triboelectric charge amount of the toner is unstable and it is not possible to easily obtain a toner satisfying the developer characteristics as described above. The reality is that no product of satisfactory quality has been obtained.

また、近年複写機の小型化、低価格化を目的として例
えば特開昭58−116559号公報等に記載されているよう
に、いわゆるキヤリアを使用しない非磁性一成分用カラ
ー現像方式が種々提案されている。しかしながら、本現
像方式を低融点、シヤープメルトが要求されるカラート
ナーに適用した場合、現像剤担持体上にトナー融着等の
問題が発生することがわかった。これらの問題を解決す
るために、現像剤担持体表面をコートする方法があり、
たとえば特開昭57−66443号公報、特開昭58−178380号
公報等が提案されているが、特に小径トナーを適用した
場合には、十分に融着を防止することができないという
問題点がある。
Further, in recent years, various non-magnetic one-component color developing systems that do not use so-called carriers have been proposed for the purpose of downsizing and cost reduction of copying machines, as described in, for example, JP-A-58-116559. ing. However, it has been found that when the present developing system is applied to a color toner that requires a low melting point and a sharp melt, problems such as toner fusion on the developer carrier occur. In order to solve these problems, there is a method of coating the surface of the developer carrier,
For example, JP-A-57-66443 and JP-A-58-178380 have been proposed. However, especially when a small-diameter toner is applied, there is a problem that fusing cannot be sufficiently prevented. is there.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電荷
像を現像するための非磁性一成分系カラートナーを提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component color toner for developing an electrostatic charge image, which solves the above problems.

すなわち本発明の目的は、温湿度の変化等種々の環境
下において常に安定した摩擦帯電性を有し、カブリのな
い鮮明な画像特性を与えることができ、かついかなる粒
径においてもトナー粒子が現像剤担持体の表面に融着す
ることのない非磁性一成分系カラートナーを提供するこ
とにある。
That is, the object of the present invention is to have stable triboelectric chargeability under various environments such as changes in temperature and humidity, to give clear image characteristics without fog, and to develop toner particles at any particle size. An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component color toner that does not fuse to the surface of the agent carrier.

〔課題を解決するための手段及び作用〕[Means and Actions for Solving the Problems]

本発明は、固体潤滑剤微粒子または少なくとも固体潤
滑剤を表面に有する微粒子を含有した樹脂層を有するト
ナー担持体に、トナー供給ロラー及びトナー塗布ブレー
ドを当接させて該トナー担持体に非磁性一成分系カラー
トナーを供給しかつ塗布した後、該トナー担持体とこれ
に対向する潜像保持体との現像領域で直流/交流重畳電
界を印加して該潜像保持体上の潜像を該非磁性一成分系
カラートナーで現像する画像形成方法に用いられる非磁
性一成分系カラートナーにおいて、 該非磁性一成分系カラートナーは、非磁性着色剤含有
樹脂粒子及び外添剤を有し、 該外添剤は、粒径20〜200mμ及び比電気抵抗106〜10
14Ωcmを有しかつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に該非磁性
着色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子を
含んでおり、 該非磁性一成分系カラートナーは、体積平均粒径が6
〜10μmであり、5μm以下の粒径を有する非磁性着色
剤含有樹脂粒子が15〜40個数%含有され、12.7〜16.0μ
mの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が0.1〜5.0
体積%含有され、16μm以上の粒径を有する非磁性着色
剤含有樹脂粒子が1.0体積%以下含有され、6.35〜10.1
μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が下記式 ここで、V:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子の体積% N:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂
粒子の個数% dv:全非磁性着色剤含有樹脂粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
成分系カラートナーに関する。
According to the present invention, a toner supply roller and a toner coating blade are brought into contact with a toner carrier having a resin layer containing solid lubricant fine particles or at least fine particles having a solid lubricant on the surface thereof so that the toner carrier is non-magnetic. After supplying and coating the component type color toner, a DC / AC superimposed electric field is applied in the developing region between the toner carrier and the latent image carrier facing the toner carrier to form the latent image on the latent image carrier. A non-magnetic one-component color toner used in an image forming method of developing with a magnetic one-component color toner, wherein the non-magnetic one-component color toner has non-magnetic colorant-containing resin particles and an external additive, The additive has a particle size of 20 to 200 mμ and a specific electric resistance of 10 6 to 10
The nonmagnetic one-component color toner has a volume average particle size of 14 Ωcm and contains organic resin particles that are charged to the opposite polarity to the nonmagnetic colorant-containing resin particles when frictionally charged with iron powder. 6
˜10 μm, containing 15 to 40% by number of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 5 μm or less, 12.7 to 16.0 μ
The resin particles containing the non-magnetic colorant having a particle diameter of m are 0.1 to 5.0.
Non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 16 μm or more are contained in an amount of 1.0% by volume or less, and 6.35 to 10.1
Resin particles containing a non-magnetic colorant having a particle size of Here, V: volume% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm N: number% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm dv: total non-magnetic The present invention relates to a non-magnetic one-component color toner having a particle size distribution satisfying the volume average particle size of colorant-containing resin particles.

本発明者らは、静電荷現像用非磁性一成分用カラート
ナーの帯電性の環境安定性及び現像剤担持体表面へのト
ナーの非融着性について鋭意検討した結果、外添剤とし
て着色剤含有樹脂粒子と逆極性で、粒径20〜200mμ、比
電気抵抗106〜1014Ωcmを有する有機樹脂粒子を添加し
たトナーが種々の環境での帯電性の安定性に極めて優れ
カブリのない良好な画像を提供しかついかなる粒径にお
いてもトナー粒子が現像剤担持体の表面に融着しないこ
とを見出したのである。
The inventors of the present invention have diligently studied the environmental stability of the charging property of the non-magnetic single-component color toner for electrostatic charge development and the non-fusing property of the toner on the surface of the developer carrier, and as a result, the colorant as an external additive. Toner added with organic resin particles having a particle size of 20 to 200 mμ and a specific electric resistance of 10 6 to 10 14 Ωcm, which has a polarity opposite to that of the resin particles contained, is extremely excellent in the stability of electrification in various environments and is good without fog. It has been found that the toner particles do not fuse to the surface of the developer carrying body at any particle size while providing a good image.

その理由としては、非磁性着色剤含有樹脂粒子と本発
明で用いるトナー担持体との過度の摺擦によるチヤージ
アツプが前述の有機樹脂粒子によって中和されるからで
ある。
The reason is that the above-mentioned organic resin particles neutralize the charge gap caused by excessive rubbing between the non-magnetic colorant-containing resin particles and the toner carrier used in the present invention.

さらに、この有機樹脂粒子を添加することにより、ト
ナーの帯電の立ち上りが促進され、初期から非常に安定
した帯電特性が達成される。
Furthermore, by adding the organic resin particles, the rise of charging of the toner is promoted, and very stable charging characteristics are achieved from the initial stage.

この理由は未だ明確ではないが、以下のように推察さ
れる。すなわち、有機樹脂粒子はトナー担持体とトナー
の摺擦当初には非磁性着色剤含有樹脂粒子よりもむしろ
トナー担持体側に強く引き付けられ帯電している。それ
故逆極性の非磁性着色剤含有樹脂粒子の帯電の立ち上り
が促進される。一方、一旦立ち上がった後は、逆にトナ
ー担持体よりも非磁性着色剤含有樹脂粒子に強く引き付
けられ、過度の帯電を中和する機能が働きしたがって、
本発明の構成のトナーは帯電の立ち上りおよび飽和帯電
量レベルが種々の環境で良好かつ安定に維持できるので
ある。
The reason for this is not clear yet, but it is presumed as follows. That is, the organic resin particles are strongly attracted and charged to the toner carrier side rather than the non-magnetic colorant-containing resin particles when the toner is rubbed against the toner carrier. Therefore, the rising of the charge of the resin particles containing the non-magnetic colorant having the opposite polarity is promoted. On the other hand, after once rising, on the contrary, it is more strongly attracted to the non-magnetic colorant-containing resin particles than the toner carrier, and the function of neutralizing excessive charging works.
The toner having the constitution of the present invention can maintain the rising of the charge and the saturated charge amount level satisfactorily and stably in various environments.

また本発明の構成のトナーは、先に述べたように過度
のチヤージアツプが防止されるために、静電的な固着が
防止され、さらにまた、有機樹脂粒子が過度なスペーサ
ー粒子として機能するために、機械的な固着も防止さ
れ、結果として、いかなるトナー粒径においてもトナー
担持体表面に融着されないのである。
Further, the toner of the constitution of the present invention, as described above, is prevented from excessive charging, electrostatic sticking is prevented, and further, the organic resin particles function as excessive spacer particles. Mechanical fixation is also prevented, and as a result, no toner particles are fused to the surface of the toner carrier.

上述の作用をより一層効果的にするためには、有機樹
脂粒子の粒径は20〜200mμ、好ましくは30〜150mμ、比
電気抵抗は106〜1014Ωcmであることが必要である。
In order to make the above-mentioned effect more effective, it is necessary that the particle size of the organic resin particles is 20 to 200 mμ, preferably 30 to 150 mμ, and the specific electric resistance is 10 6 to 10 14 Ωcm.

粒径が上記範囲より小さいと、有機樹脂粒子は非磁性
着色剤含有樹脂粒子に強く付着しすぎたり、埋め込まれ
たりして上述の効果が消失してしまう。一方上記範囲よ
り大きいと、分散が不均一となったり、遊離したりして
効果が消失してしまう。また比電気抵抗は1014Ωcmより
大きいと有機樹脂粒子の凝集性が増し、混合性が低下す
ると同時に有機樹脂粒子自身がチヤージアツプしてしま
い非画像部にトナーと共に飛翔してカブリが生じたりト
ナー担持体へのトナーの固着等の弊害が生じてしまう。
また、106Ωcmより小さいと特に高温高湿下でトナー帯
電量が低下し、結果としてカブリ、飛散が生じたり現像
時にリーク現象が発生したりして画像欠陥が発生してし
まう。
When the particle size is smaller than the above range, the organic resin particles adhere too strongly to the non-magnetic colorant-containing resin particles or are embedded therein, and the above effects are lost. On the other hand, when it is larger than the above range, the dispersion becomes non-uniform or liberated, and the effect disappears. Further, if the specific electric resistance is larger than 10 14 Ωcm, the cohesiveness of the organic resin particles is increased and the mixing property is lowered, and at the same time, the organic resin particles themselves are charged and fly to the non-image area together with the toner to cause fog or toner carrying. This may cause adverse effects such as toner sticking to the body.
On the other hand, if it is less than 10 6 Ωcm, the toner charge amount is reduced particularly under high temperature and high humidity, and as a result, fog and scattering occur or a leak phenomenon occurs during development, resulting in image defects.

本発明においては、その性能を確実に発揮し安定な負
帯電性を有するためには、非磁性着色剤含有樹脂粒子に
対して有機樹脂粒子を0.1〜5.0重量%含有することが好
ましい。
In the present invention, it is preferable that the content of the organic resin particles is 0.1 to 5.0% by weight with respect to the resin particles containing the non-magnetic colorant in order to surely exhibit the performance and have a stable negative charging property.

この有機樹脂粒子の含有率が0.1重量%より小さい場
合には、負帯電性が安定に得られず、また5.0重量%よ
り大きい場合には、混合性の不良や帯電が不安定になる
等の問題点がある。
When the content of the organic resin particles is less than 0.1% by weight, the negative chargeability cannot be stably obtained, and when it is more than 5.0% by weight, the miscibility is poor and the charging becomes unstable. There is a problem.

また、トナーを小径化した場合も本発明の有機樹脂粒
子は好適である。
The organic resin particles of the present invention are also suitable when the toner has a small diameter.

すなわちトナーを小径化すると、トナーとトナー担持
体の接触点が増え、トナー担持体へのトナーの固着が起
こりやすくなったり、トナーとトナーの接触点が増え、
トナーブロツキングが起こりやすくなる等の問題点があ
る。これに対して、20〜200mμと適度な大きさの球形の
有機樹脂粒子が良好なスペーサーとなり、前記問題点が
生じず良い結果を及ぼす。トナーブロツキングに対して
は逆極性樹脂粒子の材質を非磁性着色剤含有樹脂粒子に
用いられる樹脂よりガラス転移温度(Tg)の高いものを
用いるとより一層効果的である。
That is, when the diameter of the toner is reduced, the number of contact points between the toner and the toner carrier increases, and the toner tends to adhere to the toner carrier, or the number of contact points between the toner and the toner increases.
There is a problem that toner blocking easily occurs. On the other hand, the spherical organic resin particles having a proper size of 20 to 200 mμ serve as a good spacer, and the above-mentioned problems do not occur, which gives good results. For toner blocking, it is more effective to use reverse polarity resin particles having a higher glass transition temperature (Tg) than the resin used for the non-magnetic colorant-containing resin particles.

先に述べたように、逆極性の樹脂粒子をトナーに添加
する例はいくつか見られ、たとえば、特開昭54−45135
号公報や、特公昭52−32256号公報ではトナー粒径より
小さな無色の樹脂粒子の添加が提案されている。
As described above, there are some examples in which resin particles having opposite polarities are added to the toner, for example, JP-A-54-45135.
JP-B No. 52-32256 and JP-B No. 52-32256 propose the addition of colorless resin particles smaller than the toner particle size.

しかし、これらの例ではトナーと逆極性の樹脂粒子は
別々に挙動し、現像時にトナーは潜像部に付着するのに
対して逆極性樹脂粒子は背景部に付着するとしている。
However, in these examples, the toner and the resin particles of opposite polarity behave separately, and the toner adheres to the latent image portion during development, whereas the resin particles of opposite polarity adhere to the background portion.

すなわち、逆極性樹脂粒子は、トナーの帯電を助長す
る働きをしていることになる。しかしながら、本発明で
はトナー粒径に対して十分小さな逆極性の有機樹脂粒子
を用い、最終的に非磁性着色剤含有樹脂粒子と強く付着
させ、一体となって挙動させることに特徴がある。
That is, the reverse polarity resin particles act to promote the charging of the toner. However, the present invention is characterized in that organic resin particles of opposite polarity, which are sufficiently smaller than the toner particle size, are used, and finally they are strongly adhered to the non-magnetic colorant-containing resin particles and behave as a unit.

また従来逆極性の樹脂粒子は、大きな帯電量を持たせ
るのが困難な磁性トナーに対して、帯電を補助する目的
で用いられていた。それに対して本発明では、むしろ帯
電が過大になりやすい非磁性カラートナーに対して積極
的に用いることに特徴がある。
Further, resin particles of opposite polarity have been conventionally used for the purpose of assisting charging of magnetic toner, which is difficult to have a large charge amount. On the other hand, the present invention is characterized in that it is positively used for non-magnetic color toners that tend to be excessively charged.

さらに最近では、特開平1−113767号公報に記載され
ているように、シリカと有機樹脂粒子を併用する事が提
案されているが、これはドラムとトナーの付着力を弱め
るために使用されているので本発明の非磁性一成分系カ
ラートナーとは異なるものである。
More recently, as disclosed in JP-A-1-113767, it has been proposed to use silica and organic resin particles in combination, but this is used to weaken the adhesion between the drum and the toner. Therefore, it is different from the non-magnetic one-component color toner of the present invention.

また本発明においては、トナー帯電を積極的に中和す
る目的のために鉄粉と非磁性着色剤含有樹脂粒子の摩擦
帯電量が、 温度15℃/湿度10%RH下での値をALとし、 温度30℃/湿度80%RH下での値をAHとし、 鉄粉と有機樹脂粒子の摩擦帯電量を、 温度15℃/湿度10%RH下での値をBLとし、 温度30℃/湿度80%RH下での値をBH、 としたとき、 鉄粉、非磁性着色剤含有樹脂粒子及び有機樹脂粒子が、 1.1≦|AL/AH|≦3.0 1.2≦|BL/BH|≦8.0 1.0≦|(BL/BH)/(AL/AH)|≦3.0 を満足することが好ましい。
Further, in the present invention, for the purpose of positively neutralizing the toner charge, the triboelectric charge amount of the iron powder and the non-magnetic colorant-containing resin particles has a value of A L at a temperature of 15 ° C./humidity of 10% RH. And the value at a temperature of 30 ° C / humidity of 80% RH is A H, and the frictional charge of iron powder and organic resin particles is B L at a temperature of 15 ° C / humidity of 10% RH. Assuming that the value at 80 ° C / humidity 80% RH is BH , iron powder, non-magnetic coloring agent-containing resin particles and organic resin particles are 1.1 ≦ | AL / AH | ≦ 3.0 1.2 ≦ | BL / B H | ≦ 8.0 1.0 ≦ | (B L / B H ) / (A L / A H ) | ≦ 3.0 is preferable.

各値が上記範囲になりと、中和効果が不十分のために
低湿下での画像濃度低下や高湿下でトリボ電荷量が下が
りすぎてトナー飛散が生じカブリ等の問題が発生する。
When each value is in the above range, the neutralization effect is insufficient, so that the image density is reduced under low humidity and the triboelectric charge amount is excessively reduced under high humidity, causing toner scattering and causing problems such as fog.

なお、本発明における有機樹脂粒子の粒子径は、CAPA
−500型(堀場製作所製)にて測定した体積平均粒子径
である。
Incidentally, the particle size of the organic resin particles in the present invention, CAPA
Volume average particle diameter measured with a -500 type (manufactured by Horiba, Ltd.).

本発明に添加剤として用いられる逆極性の有機樹脂粒
子を構成するモノマーは特に限定されるものではない
が、トナーの帯電性等を考慮し選択する必要がある。本
発明に用いることのできる付加重合性を有するモノマー
の具体例として次の各モノマーを挙げることができる。
The monomer constituting the organic resin particles of opposite polarity used as an additive in the present invention is not particularly limited, but it needs to be selected in consideration of the chargeability of the toner. The following monomers may be mentioned as specific examples of the addition-polymerizable monomer that can be used in the present invention.

即ち、スチレン及びその誘導体、例えばメチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロ
ピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘ
プチルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルスチ
レン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン
化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、
メトキシスチレン等が挙げられる。
That is, styrene and its derivatives, for example, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, alkylstyrene such as octylstyrene, fluorostyrene, chlorostyrene. Halogenated styrenes such as bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene, nitrostyrene, acetylstyrene,
Methoxy styrene etc. are mentioned.

また、付加重合性不飽和カルボン酸類、即ちアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン
酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イ
ソクロトン酸、チグリン酸、ウンゲリカ酸の如き付加重
合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、又はマレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グル
タコン酸、ジヒドロムコン酸の如き付加重合性不飽和脂
肪族ジカルボン酸が挙げられる。
Further, addition-polymerizable unsaturated carboxylic acids, that is, addition polymerization such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, and ungeric acid. And unsaturated polymerizable aliphatic aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid and dihydromuconic acid.

また、これらカルボン酸の金属塩化したものも用いる
ことができ、この金属塩化は重合終了後に行うことがで
きる。
Further, it is also possible to use a metal salt of these carboxylic acids, and this metal salt can be carried out after completion of the polymerization.

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルア
ルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシ
アルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニ
ルアルコールの如きアルコールとのエステル化物等が挙
げられる。そして、上記アルコールの具体例としてメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシル
アルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルア
ルコール;これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化
したハロゲン化アルキルアルコール;メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキ
シエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エ
トキシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルア
ルコール;ベンジルアルコール、フエニルエチルアルコ
ール、フエニルプロピルアルコールの如きアラキルアル
コール;アリルアルコール、クロトニルアルコールの如
きアルケニルアルコールが挙げられる。
Further, esterification products of the addition-polymerizable unsaturated carboxylic acid with an alcohol such as an alkyl alcohol, a halogenated alkyl alcohol, an alkoxyalkyl alcohol, an aralkyl alcohol and an alkenyl alcohol may be mentioned. Then, as specific examples of the alcohol, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol,
Alkyl alcohols such as nonyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl alcohol and hexadecyl alcohol; halogenated alkyl alcohols obtained by partially halogenating these alkyl alcohols; methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, ethoxyethoxyethyl alcohol, methoxypropyl alcohol, ethoxy Alkoxyalkyl alcohols such as propyl alcohol; aralkyl alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol and phenylpropyl alcohol; alkenyl alcohols such as allyl alcohol and crotonyl alcohol.

また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導され
るアミド及びニトリル;エチレン、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンの如き脂肪族モノオレフイン;塩化ビ
ニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、1,2−ジクロルエチ
レン、1,2−ジブロムエチレン、1,2−ジヨードエチレ
ン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化ア
リル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化
ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフイン;1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2,4−ヘキ
サジエン、3−メチル−2,4−ヘキサジエンの如き共役
ジエン系脂肪族ジオレフインが挙げられる。
Also, amides and nitriles derived from the above-mentioned addition-polymerizable unsaturated carboxylic acids; aliphatic monoolefins such as ethylene, propylene, butene and isobutylene; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, 1,2-dichloroethylene. Halogenated aliphatic olefins such as 1,2-dibromoethylene, 1,2-diiodoethylene, isopropenyl chloride, isopropenyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,4-hexadiene, 3-methyl-2,4-hexadiene And conjugated diene-based aliphatic diolephins such as

更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類;ビニルカルバ
ゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の含窒素
ビニル化合物が挙げられる。
Further, vinyl acetates, vinyl ethers; nitrogen-containing vinyl compounds such as vinylcarbazole, vinylpyridine, vinylpyrrolidone and the like can be mentioned.

本発明に用いられる有機樹脂粒子にはこれらモノマー
1種又は2種以上を重合したものを用いることができ
る。
As the organic resin particles used in the present invention, those obtained by polymerizing one kind or two or more kinds of these monomers can be used.

本発明に用いる逆極性の有機樹脂粒子は1種類だけを
用いることに限定されるものではなく、複数の種類を併
用することができる。
The reverse polarity organic resin particles used in the present invention are not limited to using only one type, and a plurality of types can be used in combination.

また、本発明に用いられる逆極性の有機樹脂粒子の製
造方法としては、スプレードライ法、懸濁重合法、乳化
重合法、ソープフリー重合法、シード重合法、機械粉砕
法など、球形微粒子を製造できる方法ならどの方法でも
用いることができる。この中で特に適しているものとし
て、残存乳化剤が皆無である為、トナーの帯電性を阻害
せず比電気抵抗値の環境変動が少ないソープフリー重合
法が挙げられるが、特に限定されるものではない。
Further, as a method for producing organic resin particles of opposite polarity used in the present invention, spray drying method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, soap-free polymerization method, seed polymerization method, mechanical pulverization method, etc. to produce spherical fine particles. Any method that can be used can be used. Among these, particularly suitable is a soap-free polymerization method which does not hinder the charging property of the toner and has little environmental fluctuation of the specific electric resistance value because there is no residual emulsifier, but is not particularly limited. Absent.

逆極性の有機樹脂粒子は、必要に応じて粒子表面処理
を施しても良い。表面処理の方法としては、鉄、ニツケ
ル、コバルト、銅、亜鉛、金、銀等の金属を蒸着法やメ
ツキ等で表面処理する方法、又は上記金属や磁性体、導
電性酸化亜鉛等の金属酸化物などをイオン吸着や、外添
などにより固定させる方法、顔料又は染料、さらには重
合体樹脂等々摩擦帯電可能な有機化合物をコーテイング
や外添などにより担持させても良い。
The opposite polarity organic resin particles may be subjected to particle surface treatment, if necessary. As the method of surface treatment, a method of surface-treating a metal such as iron, nickel, cobalt, copper, zinc, gold or silver by a vapor deposition method or a plating method, or a metal oxidation such as the above-mentioned metal or magnetic material, conductive zinc oxide, etc. A method of immobilizing a substance or the like by ion adsorption or external addition, a pigment or a dye, and a triboelectrically chargeable organic compound such as a polymer resin may be supported by coating or external addition.

また、本発明に用いる有機樹脂粒子の分子量分布はピ
ーク分子量が1万〜500万の範囲にあることが好まし
く、さらに好ましくは2万〜100万の範囲にあるのが良
い。ピーク分子量が500万より大きい場合は、カラート
ナーの定着性に悪影響を与え1万より小さい場合には汚
染したり耐ブロツキング性が悪くなる。
The molecular weight distribution of the organic resin particles used in the present invention preferably has a peak molecular weight in the range of 10,000 to 5,000,000, and more preferably in the range of 20,000 to 1,000,000. When the peak molecular weight is larger than 5,000,000, the fixability of the color toner is adversely affected, and when it is smaller than 10,000, contamination or blocking resistance is deteriorated.

本発明においてトナー担持体表面層としては、前述の
帯電性を満足すれば何ら構わないが本発明の効果をより
一層明確にするためには少なくとも固体潤滑剤を有する
微粒子を含有した樹脂層であることが必要である。
In the present invention, the toner carrier surface layer may be any layer as long as the above-mentioned chargeability is satisfied, but in order to further clarify the effect of the present invention, it is a resin layer containing at least fine particles having a solid lubricant. It is necessary.

このトナー担持体表面への有機樹脂層を形成させる方
法に関して、トナー担持体の1つの形態としてスリーブ
を例に挙げて述べる。
A method of forming the organic resin layer on the surface of the toner carrier will be described by taking a sleeve as an example of one form of the toner carrier.

一般的な被膜の形成方法としてはデイツピング法、ス
プレー法、ロールコーテイング法、カーテンコート法、
スパツタ法等があり、特に本発明のコートを施すにはデ
イツピング法、スプレー法が優れている。
As a general method for forming a film, a dipping method, a spray method, a roll coating method, a curtain coating method,
There are spatter methods and the like, and particularly the dipping method and the spray method are excellent for applying the coat of the present invention.

具体的にはスプレー法においては、溶剤中に固形分と
しての被膜用樹脂を溶解し、さらに固体潤滑性を有する
微粒子等の内容物を必要に応じてガラスビーズと混合し
ペイントシエーカーで分散した後、ナイロン製のメツシ
ユ等で瀘過して塗料化し、これをエアースプレー法でス
リーブ円筒に均一の厚さになるよう付着させ昇温乾燥す
る。
Specifically, in the spray method, the coating resin as a solid content is dissolved in a solvent, and the contents such as fine particles having solid lubricity are mixed with glass beads as necessary and dispersed by a paint shaker. After that, it is filtered with a nylon mesh or the like to form a paint, which is adhered to the sleeve cylinder by an air spray method so as to have a uniform thickness and dried by heating.

有機樹脂層の厚さは0.5〜30μとすることが性能上、
製造上からも好ましい。
In terms of performance, the thickness of the organic resin layer should be 0.5 to 30μ.
It is also preferable from the viewpoint of manufacturing.

本発明の固体潤滑剤としては黒鉛、フツ化黒鉛、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ホウ素、窒化
ケイ素、フツ化カルシウム、フツ化バリウム、一酸化
鉛、三酸化モリブデン等が用いられ、結晶性を有し、ト
ナーに対しては摩擦帯電が比較的小さいものが好まし
い。特に結晶性グラフアイトがよい。粒径は0.5〜10μ
のものがよい。又、固体潤滑性を有する微粒子以外にチ
ヤージアツプしたトナーの微粉の電荷をリークする目的
で導電性微粒子、半導電性の金属酸化物等同時に樹脂層
中に含有してもよい。
As the solid lubricant of the present invention, graphite, fluorinated graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, boron nitride, silicon nitride, calcium fluoride, barium fluoride, lead monoxide, molybdenum trioxide, etc. are used, and crystalline It is preferable that the toner has a relatively small triboelectric charge with respect to the toner. Particularly, crystalline graphite is preferable. Particle size is 0.5-10μ
The ones are good. Further, in addition to the fine particles having solid lubricity, conductive fine particles, semiconductive metal oxides and the like may be contained in the resin layer at the same time for the purpose of leaking charges of fine particles of the charged toner.

前記の有機樹脂層を形成する樹脂の材料は、例えば、
スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフエニルオキサイド
樹脂、ポリアミド樹脂、フツ素樹脂、繊維素系樹脂、ア
クリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、フエノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリーコン樹脂、
ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂
等を使用することができる。中でもシリーコン樹脂、フ
ツ素樹脂のような離型性のあるもの、あるいはポリエー
テルスルホン、ポリカーボネート、ポリフエニレンオキ
サイド、ポリアミド、フエノール、ポリエステル、ポリ
ウレタン、スチレン系樹脂のような機械的性質に優れた
ものがより好ましい。
The material of the resin forming the organic resin layer is, for example,
Styrene resin, vinyl resin, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polyphenyl oxide resin, polyamide resin, fluorine resin, fiber resin, thermoplastic resin such as acrylic resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin , Phenol resin, melamine resin, polyurethane resin, urea resin, silicone resin,
A thermosetting resin such as a polyimide resin or a photocurable resin can be used. Among them, those with releasability such as silicone resin and fluorine resin, or those with excellent mechanical properties such as polyether sulfone, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyamide, phenol, polyester, polyurethane and styrene resin. Is more preferable.

本発明の非磁性一成分系カラートナーには前述の有機
樹脂粒子に加え、流動向上剤を添加しても良い。この流
動向上剤としては、疎水性無機酸化物を用いると、帯電
性及び流動性に関し有機樹脂粒子の働きを助長するよう
に作用するため特に好ましい。その作用を十分に発揮さ
せるためには、BET比表面積が80m2/g以上であることが
望まれ、特に150m2/g以上である場合には、前述の作用
をより顕著に生じさせることができる。
In addition to the above-mentioned organic resin particles, a flow improver may be added to the non-magnetic one-component color toner of the present invention. As the flow improver, it is particularly preferable to use a hydrophobic inorganic oxide because it acts to promote the function of the organic resin particles in terms of chargeability and fluidity. In order to sufficiently exert its action, it is desired that the BET specific surface area is 80 m 2 / g or more, and particularly when it is 150 m 2 / g or more, the above-mentioned action can be caused more remarkably. it can.

この疎水性無機酸化物としては、特にケイ素ハロゲン
化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水
化処理した処理シリカ微粉体を用いることがより好まし
い。該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験
によって測定された疎水化度が30〜80の範囲の値を示す
ようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。
As the hydrophobic inorganic oxide, it is particularly preferable to use a treated silica fine powder obtained by subjecting a silica fine powder produced by vapor-phase oxidation of a silicon halogen compound to a hydrophobic treatment. Among the treated silica fine powders, those obtained by treating the silica fine powders so that the hydrophobicity measured by the methanol titration test has a value in the range of 30 to 80 are particularly preferable.

疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応、或は物理
吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理すること
によって付与される。
As a method of hydrophobizing, it is imparted by reacting with silica fine powder or chemically treating with an organic silicon compound which physically adsorbs.

好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合
物で処理する。
As a preferred method, silica fine powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound is treated with an organosilicon compound.

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、
メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチル
クロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α
−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロルエチルト
リクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメ
ルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニル
ジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジフエニルジエトキシシラ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン、1,3−ジフエニルテトラメチルジ
シロキサン及び1分子当たり2から12個のシロキサン単
位を有し末端に位置する単位にそれぞれ1個宛のSiに結
合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等があ
る。これらは1種或は2種以上の混合物で用いられる。
Examples of such organosilicon compounds include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane,
Trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane,
Methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α
-Chloroethyltrichlorosilane, ρ-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane,
Triorganosilyl mercaptan, trimethylsilyl mercaptan, triorganosilyl acrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane,
Dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane and terminal with 2 to 12 siloxane units per molecule There is dimethylpolysiloxane having a Si-bonded hydroxyl group for each unit located at. These are used alone or as a mixture of two or more.

市販品としては、タラノツクス−500(タルコ社)、
アエロジル(AEROSIL)R−972(日本アエロジル社)等
がある。その添加量は、非磁性着色剤含有樹脂粒子に対
して0.3〜2重量%である。
As a commercial item, Taranox-500 (Tarco),
AEROSIL R-972 (Japan Aerosil Co., Ltd.) and the like are available. The amount added is 0.3 to 2% by weight with respect to the resin particles containing the non-magnetic colorant.

この添加量は、後述する非磁性着色剤含有樹脂粒子の
粒度分布とも関係するが、0.3重量%未満では適度な流
動性が達成できにくくなり、2重量%以上であるとトナ
ー飛散やカブリなどの弊害が生じやすい。
This addition amount is also related to the particle size distribution of the non-magnetic colorant-containing resin particles described below, but if it is less than 0.3% by weight, it is difficult to achieve appropriate fluidity, and if it is 2% by weight or more, toner scattering and fog may occur. Harm is likely to occur.

本発明に係るトナーには、荷電特性を安定化するため
に荷電制御剤を配合しても良い。その際トナーの色調に
影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が好ましい。
その際の負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリ
チル酸の金属錯体(例えばジ−tert−ブチルサリチル酸
のクロム錯体又は亜鉛錯体)の如き有機金属錯体が挙げ
られる。負荷電制御剤をトナーに配合する場合には結着
樹脂100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜8重量部添加するのが良い。
The toner according to the present invention may be blended with a charge control agent in order to stabilize the charging characteristics. At that time, a colorless or pale color charge control agent that does not affect the color tone of the toner is preferable.
Examples of the negative charge control agent at that time include organic metal complexes such as metal complexes of alkyl-substituted salicylic acid (eg, chromium complex or zinc complex of di-tert-butylsalicylic acid). When the negative charge control agent is added to the toner, it is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is recommended to add ~ 8 parts by weight.

本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔量、
例えばフタロシアニンブルー、インダスレンブルー、ピ
ーコツクブルー、パーマネントレツド、レーキレツド、
ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエ
ロー、ベンジンイエロー等広く使用することができる。
その含有量としは、OHPフイルムの透過性に対し敏感に
反映するよう結着樹脂100重量部に対して12重量部以下
であり、好ましくは0.5〜9重量部である。
As the colorant used in the present invention, a known face dyeing amount,
For example, Phthalocyanine Blue, Induslen Blue, Pekotsk Blue, Permanent Red, Lake Red,
Rhodamine lake, Hansa yellow, permanent yellow, benzine yellow and the like can be widely used.
The content thereof is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin so as to sensitively reflect the transparency of the OHP film.

本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性を損ね
ない範囲で添加剤を混合しても良いが、そのような添加
剤としては、例えばポリ四フツ化エチレン、ステアリン
酸亜鉛、ポリフツ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定
着助剤(例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレンなど)等がある。
If necessary, the toner of the present invention may be mixed with additives within a range that does not impair the characteristics of the toner. Examples of such additives include polytetrafluoroethylene, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride. And a fixing aid (for example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.).

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニー
ダー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料
を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方
法、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を分散した
後、噴霧乾燥することにより得る方法、又は、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化
懸濁液を重合させることによりトナーを得る重合トナー
製造法等それぞれの方法が応用できる。
In the production of the toner of the present invention, a method in which the constituent materials are well kneaded by a heat kneader such as a hot roll, a kneader or an extruder, and then mechanical pulverization or classification is performed, or a colorant is added to the binder resin solution. A method of obtaining a toner by dispersing materials such as, for example, spray-drying, or by mixing a predetermined material with a monomer that constitutes the binder resin and then polymerizing the emulsion suspension. Each method such as a toner manufacturing method can be applied.

本発明の非磁性一成分系カラートナーにおいては、体
積平均粒径が6〜10μmであり、5μm以下の粒径を有
する非磁性着色剤含有樹脂粒子が15〜40個数%含有さ
れ、12.7〜16.0μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹
脂粒子が0.1〜5.0体積%含有され、16μm以上の粒径を
有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が1.0体積%以下含有
され、6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤含有
樹脂粒子が下記式 ここで、V:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子の体積% N:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂
粒子の個数% dv:全非磁性着色剤含有樹脂粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有しているため、効果がより顕著
である。
The non-magnetic one-component color toner of the present invention has a volume average particle size of 6 to 10 μm, contains 15 to 40% by number of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 5 μm or less, and 12.7 to 16.0. Non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of μm are contained in an amount of 0.1 to 5.0% by volume, non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 16 μm or more are included in an amount of 1.0 volume% or less, and particles of 6.35 to 10.1 μm are included. The non-magnetic colorant-containing resin particles having a diameter have the following formula Here, V: volume% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm N: number% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm dv: total non-magnetic Since the particle size distribution satisfies the volume average particle size of the colorant-containing resin particles, the effect is more remarkable.

上記の粒度分布を有するトナーは、感光体上に形成さ
れた潜像に忠実に再現することが可能であり、網点及び
デジタルのような微小なドツト潜像の再現性にも優れ、
特にハイライト部の階調性及び解像性に優れた画像を与
える。更に、コピー又はプリントアウトを続けた場合で
も高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場合でも、従
来の非磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な現像
を行うことが可能であり、経済性、及び複写機又はプリ
ンター本体の小型化にも利点を有するものである。
The toner having the above particle size distribution can faithfully reproduce the latent image formed on the photoconductor, and is excellent in the reproducibility of minute dot latent images such as halftone dots and digital images.
Particularly, an image having excellent gradation and resolution in a highlight portion is provided. Furthermore, even when copying or printing out is continued, high image quality is maintained, and even in the case of a high density image, good development can be performed with a toner consumption amount smaller than that of the conventional non-magnetic toner. Also, it is advantageous in terms of performance and miniaturization of the copying machine or printer body.

本発明の非磁性一成分系カラートナーにおいて、この
ような効果が得られる理由は、必ずしも明確でないが、
以下のように推定される。(以下のトナーの粒度分布に
関する説明において、「非磁性着色剤含有樹脂粒子」を
「トナー粒子」と略す。
The reason why such effects can be obtained in the non-magnetic one-component color toner of the present invention is not always clear,
It is estimated as follows. (In the following description regarding the toner particle size distribution, "non-magnetic colorant-containing resin particles" are abbreviated as "toner particles".

従来、非磁性カラートナーにおいては5μm以下のト
ナー粒子は、帯電量コントロールが困難であったり、ト
ナーとしての流動性を損ない、又、トナー飛散して機械
を汚す成分として、更に、画像のカブリを生ずる成分と
して、積極的に減少することが必要であると考えられて
いた。
Conventionally, in non-magnetic color toners, toner particles of 5 μm or less are difficult to control the charge amount, impair the fluidity of the toner, and scatter the toner to stain the machine. It was thought that it was necessary to positively decrease the resulting components.

しかしながら、本発明者らの検討によれば、5μm程
度のトナー粒子が高品質な画質を形成するための必須の
成分であることが判明した。
However, according to the study by the present inventors, it has been found that toner particles of about 5 μm are an essential component for forming a high quality image.

例えば、0.5μm〜30μmにわたる粒度分布を有する
非磁性トナー及びキヤリアを有する二成分系現像剤を用
いて、感光体上の表面電位を変化し、多数のトナー粒子
が現像され易い大きな現像電位コントラストから、ハー
フトーンへ、更に、ごく僅かのトナー粒子しか現像され
ない小さな微小ドツトの潜像まで、感光体上の潜像電位
を変化させた潜像を現像し、感光体上の現像されたトナ
ー粒子を集め、トナー粒度分布を測定したところ、8μ
m以下のトナー粒子が多く、特に5μm程度のトナー粒
子が微小ドツトの潜像上に多いことが判明した。即ち、
5μm程度の粒径のトナー粒子が感光体の潜像の現像に
円滑に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像からは
み出すことなく、真に再現性の優れた画像が得られるも
のである。
For example, by using a non-magnetic toner having a particle size distribution ranging from 0.5 μm to 30 μm and a two-component developer having a carrier, the surface potential on the photoconductor is changed, and a large development potential contrast that easily develops many toner particles , To a halftone, and even a small minute dot latent image where only a few toner particles are developed, develop a latent image with a latent image potential changed on the photoconductor, and develop the developed toner particles on the photoconductor. Collected and measured toner particle size distribution, 8μ
It was found that there are many toner particles of m or less, especially toner particles of about 5 μm on the latent image of minute dots. That is,
When toner particles having a particle size of about 5 μm are smoothly supplied to the development of a latent image on a photoconductor, the toner image is faithful to the latent image, and an image with truly excellent reproducibility can be obtained without protruding from the latent image. Is.

これは、前述の5μm程度の粒径のトナー粒子の存在
の必要性と関係があるが、5μm以下の粒径のトナー粒
子は、確かに微小ドツトの潜像を忠実に再現する能力を
有するが、それ自身かなり凝集性が高く、そのため非磁
性トナーとしての流動性が損なわれることがある。
This is related to the necessity of the presence of toner particles having a particle size of about 5 μm described above, but toner particles having a particle size of 5 μm or less certainly have the ability to faithfully reproduce a minute dot latent image. However, the cohesiveness itself is considerably high, which may impair the fluidity of the non-magnetic toner.

本発明者らは、流動性の改善を目的として、流動性向
上剤を添加することによって流動性の向上を図ったが、
画像濃度、トナー飛散、カブリ等全ての項目を満足させ
ることは難しかった。そこで本発明者は、更にトナーの
粒度分布について検討を重ねたところ、5μm以下の粒
径のトナー粒子を15〜40個数%含有させた上で、12.7〜
16.0μmのトナー粒子を0.1〜5.0体積%含有させること
によって流動性が更に向上し、高画質化が達成できるこ
とを知見した。即ち、12.7〜16.0μmの範囲のトナー粒
子が5μm以下のトナー粒子に対して、適度にコントロ
ールされた流動性を持つためと考えられ、その結果、コ
ピー又はプリントアウトを続けた場合でも高濃度で解像
性及び階調性の優れたシヤープな画像が提供されるもの
である。
The present inventors have aimed to improve the fluidity by adding a fluidity improver for the purpose of improving the fluidity,
It was difficult to satisfy all the items such as image density, toner scattering, and fog. Therefore, the present inventor further studied the particle size distribution of the toner, and after containing 15 to 40% by number of toner particles having a particle size of 5 μm or less,
It was found that the fluidity can be further improved and the image quality can be improved by including 0.1 to 5.0% by volume of the toner particles having a size of 16.0 μm. That is, it is considered that the toner particles in the range of 12.7 to 16.0 μm have appropriately controlled fluidity with respect to the toner particles of 5 μm or less, and as a result, even when copying or printing is continued, high density is achieved. A sharp image having excellent resolution and gradation is provided.

更に本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性を検討
するなかで、6.35〜10.1μmのトナー粒子について前記
式で示すような最も目的を達成するに適した粒度分布の
存在状態があることも知見した。
Further, the present inventors have examined the state of the particle size distribution and the developing characteristics, and found that there is a state of existence of the particle size distribution suitable for achieving the most object as shown by the above formula for the toner particles of 6.35 to 10.1 μm. I also found out.

即ち、一般的な風力分級によって粒度分布を調整した
場合、前記式の値が大きいということは微小ドツト潜像
を忠実に再現する5μm程度のトナー粒子が増加し、値
が小さいということは逆に5μm程度のトナー粒子が減
少することを示していると解される。
That is, when the particle size distribution is adjusted by general wind force classification, the fact that the value of the above equation is large means that the toner particles of about 5 μm that faithfully reproduce the minute dot latent image increase and that the value is small, on the contrary. It is understood that this indicates that the toner particles of about 5 μm are reduced.

従って、vが6〜10μmの範囲にあり、且つ、前記
関係式を更に満足する場合に、さらに良好なトナー流動
性及び忠実な潜像再現性が達成される。
Therefore, when v is in the range of 6 to 10 μm and the above relational expression is further satisfied, even better toner fluidity and faithful latent image reproducibility are achieved.

又、16μm以上の粒径のトナー粒子については、1.0
体積%以下にし、できるだけ少ない方が好ましい。
For toner particles with a particle size of 16 μm or more, 1.0
It is preferably not more than the volume% and as small as possible.

更に詳しく説明をする。5μm以下の粒径のトナー粒
子が全粒子数の15〜40個数%、更に好ましくは20〜35個
数%が良い。5μm以下の粒径のトナー粒子が15個数%
未満であると、高画質に有効なトナー粒子が少なく、特
に、コピー又はプリントアウトを続けることによってト
ナーが使われるに従い、有効なトナー粒子成分が減少し
て、本発明で示すところの非磁性一成分系カラートナー
の粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだいに低下す
る恐れが有る。又、40個数%を越えると、トナー粒子相
互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径以上のトナー魂と
なり易いため、荒れた画質となったり、解像性を低下さ
せたり、又は潜像のエツジ部と内部との濃度差が大きく
なり、中ぬけ気味の画像となり易い。
A more detailed description will be given. Toner particles having a particle diameter of 5 μm or less are preferably 15 to 40% by number, more preferably 20 to 35% by number based on the total number of particles. 15% of toner particles having a particle size of 5 μm or less
When it is less than 1, the number of toner particles effective for high image quality is small, and in particular, as the toner is used by continuing copying or printing out, the effective toner particle component is decreased, and the non-magnetic particles as shown in the present invention are reduced. The balance of the particle size distribution of the component type color toner deteriorates, and the image quality may gradually deteriorate. On the other hand, if it exceeds 40% by number, the toner particles are likely to aggregate with each other, and the toner particles having a particle size larger than the original particle size are likely to be formed, resulting in a rough image quality, a decrease in resolution, or a latent image. The density difference between the edge portion and the inside becomes large, and the image tends to be hollow.

また、12.7〜16.0μmの範囲のトナー粒子の含有率
は、0.1〜5.0体積%であることが良く、好ましくは0.2
〜3.0体積%が良い。5.0体積%より多いと、画質が悪化
すると共に、必要以上の現像、即ち、トナーののり過ぎ
が起こり、トナー消費量の増大を招く。一方、0.1体積
%未満であると、流動性の低下により画像濃度が低下す
る恐れが有る。
The content of the toner particles in the range of 12.7 to 16.0 μm is preferably 0.1 to 5.0% by volume, preferably 0.2.
~ 3.0% by volume is good. When the content is more than 5.0% by volume, the image quality is deteriorated, and more than necessary development, that is, excessive toner excess occurs, resulting in an increase in toner consumption. On the other hand, if it is less than 0.1% by volume, the image density may decrease due to the decrease in fluidity.

また、16μm以上の粒径のトナー粒子の含有率は、1.
0体積%以下であることが良く、更に好ましくは0.6体積
%以下であり、1.0体積%より多いと、細線再現におい
て妨げになるばかりでなく、転写において、感光体上に
現像されたトナー粒子の薄層面に16μm以上の粗めのト
ナー粒子が突出して存在することで、トナー層を介した
感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なものとし
て、転写条件の変動をひきおこし、転写不良画像を発生
する要因となり易い。又、非磁性一成分系カラートナー
の体積平均径は6〜10μm、好ましくは7〜9μmが良
く、この値は先に述べた各構成要素と切りはなして考え
ることはできないものである。体積平均粒径6μm未満
では、グラフイツク画像などの画像面積比率の高い用途
では、転写紙上のトナーののり量が少なく、画像濃度の
低いという問題点が生じ易い。これは、先に述べた潜像
におけるエツジ部に対して、内部の濃度が下がる理由と
同じ原因によると考えられる。体積平均粒径10μm以上
では解像度が良好でなく、又、複写の始めは良くとも使
用を続けていると画質低下を発生し易い。
Further, the content rate of toner particles having a particle size of 16 μm or more is 1.
It is preferably 0% by volume or less, more preferably 0.6% by volume or less, and if it is more than 1.0% by volume, it not only hinders the reproduction of fine lines, but also the toner particles developed on the photoconductor at the time of transfer. Rough toner particles of 16 μm or more are prominently present on the thin layer surface, making the delicate contact state between the photoconductor and the transfer paper through the toner layer irregular, causing fluctuations in transfer conditions, and transferring It is likely to cause a defective image. Further, the volume average diameter of the non-magnetic one-component color toner is preferably 6 to 10 μm, preferably 7 to 9 μm, and this value cannot be considered in addition to the above-mentioned constituent elements. If the volume average particle size is less than 6 μm, the problem that the amount of toner adhered on the transfer paper is small and the image density is low is likely to occur in applications where the image area ratio is high such as a graphic image. It is considered that this is due to the same reason as the reason why the internal density is lowered with respect to the edge portion in the latent image described above. If the volume average particle size is 10 μm or more, the resolution is not good, and if the use is continued at the beginning of copying, the image quality is likely to deteriorate.

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できる
が、本発明においてはコールターカウンターを用いて行
った。
The particle size distribution of the toner can be measured by various methods, but in the present invention, it was measured using a Coulter counter.

即ち、測定装置としてはコールターカウンターTA−II
型(コールター社製)を用い、個数分布、体積分布を出
力するインターフエイス(日科機製)及びCX−1パーソ
ナルコンピユータ(キヤノン製)を接続し、電解液は1
級塩化ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製する。
測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン
酸塩を0.1〜5ml加え、更に測定試料を2〜20mg加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1〜3分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型によ
り、アパチヤーとして100μmアパチヤーを用いて、個
数を基準として2〜40μmの粒子の粒度分布を測定し
て、それから本発明に係るところの値を求めた。
That is, as a measuring device, Coulter Counter TA-II
Type (manufactured by Coulter) and connected to an interface (manufactured by Nikkaki) and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) that outputs a number distribution and a volume distribution, and the electrolyte is 1
Prepare a 1% NaCl aqueous solution using graded sodium chloride.
As a measurement method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added.
The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and a Coulter Counter TA-II type is used to form particles of 2 to 40 μm based on the number by using a 100 μm aperture as an aperture. The particle size distribution was measured and then the value according to the invention was determined.

本発明の非磁性着色剤含有樹脂粒子に使用する結着物
質としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として知ら
れる各種の材料樹脂が用いられる。
As the binder substance used in the resin particles containing the non-magnetic colorant of the present invention, various material resins conventionally known as electrophotographic toner binder resins are used.

例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系
共重合体、フエノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれの樹脂も
その製造方法等は特に制約されるものではない。
For example, polystyrene, styrene-styrene copolymers such as styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylic copolymers, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymers. , Phenol resin, epoxy resin, acrylic phthalate resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin, and the like. In addition, the manufacturing method and the like of each resin are not particularly limited.

これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高いポリエステ
ル系樹脂を用いた場合、本発明の効果は絶大である。す
なわち、ポリエステル系樹脂は定着性にすぐれ、カラー
トナーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大に
なりやすいが、本発明の構成にポリエステル樹脂を用い
ると弊害は改善され、優れたトナーが得られる。
Among these resins, the effect of the present invention is great when a polyester resin having a high negative chargeability is used. That is, while polyester-based resins have excellent fixability and are suitable for color toners, on the other hand, they have a strong negative charging ability and tend to be excessively charged, but when the polyester resin is used in the constitution of the present invention, the adverse effects are improved, and excellent toners are obtained. Is obtained.

特に、次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ1以上の整数であり、かつx+yの平均値は2
〜10である。)で代表されるビスフエノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボン酸
またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分(例えばフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リツト酸、ピロメリツト酸など(とを共縮重合したポリ
エステル樹脂がシヤープな溶融特性を有するのでより好
ましい。
In particular, (In the formula, R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
Is ~ 10. ), A bisphenol derivative or a substitution product represented by the formula (1) is used as a diol component, and a carboxylic acid component consisting of a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, A polyester resin obtained by copolycondensing phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and the like is more preferable because it has sharp melting characteristics.

以下に本発明の測定法について述べる。 The measuring method of the present invention will be described below.

(1)摩擦帯電量測定: 測定法を図面を用いて詳述する。(1) Triboelectric charge measurement: The measurement method will be described in detail with reference to the drawings.

第1図はトナー及び外添剤のトリボ電荷量を測定する
装置の説明図である。先ず、底に500メツシユのスクリ
ーン3のある金属製の測定容器2に摩擦帯電量を測定し
ようとするトナーとキヤリアの重量比1:19の混合物又
は、外添剤の場合には、1:99の混合物を50〜100ml容量
のポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手で振盪
し、該混合物(現像剤)約0.5〜1.5gを入れ金属製のフ
タ4をする。このときの測定容器2全体の重量を秤りW1
(g)とする。次に、吸引機1(測定容器2と接する部
分は少なくとも絶縁体)において、吸引口7から吸引し
風量調節弁6を調整して真空計5の圧力を250mmAqとす
る。この状態で充分、好ましくは2分間吸引を行いトナ
ー(又は外添剤)を吸引除去する。このときの電位計9
の電位をV(ボルト)とする。ここで8はコンデンサー
であり、容量をC(μF)とする。又、吸引後の測定容
器全体の重量を秤りW2(g)とする。このトナー(又は
外添剤)の摩擦帯電量(μc/g)は下式の如く計算され
る。
FIG. 1 is an illustration of an apparatus for measuring the triboelectric charge amount of toner and external additives. First, a metal measuring container 2 having a screen 3 of 500 mesh on the bottom is used to measure the triboelectric charge amount. A mixture of toner and carrier in a weight ratio of 1:19 or 1:99 in the case of an external additive. The mixture is placed in a polyethylene bottle having a volume of 50 to 100 ml, and shaken by hand for about 10 to 40 seconds, about 0.5 to 1.5 g of the mixture (developer) is put, and the lid 4 made of metal is placed. At this time, weigh the entire measuring container 2 W 1
(G). Next, in the suction device 1 (at least the portion in contact with the measurement container 2 is an insulator), suction is performed from the suction port 7 and the air volume control valve 6 is adjusted to set the pressure of the vacuum gauge 5 to 250 mmAq. In this state, the toner (or external additive) is suctioned sufficiently, preferably for 2 minutes to remove the toner (or external additive). Electrometer 9 at this time
Is set to V (volt). Here, 8 is a capacitor, and the capacitance is C (μF). In addition, the total weight of the measuring container after suction is weighed and is W 2 (g). The triboelectric charge amount (μc / g) of this toner (or external additive) is calculated by the following formula.

(但し、測定条件は23℃、60%RHとする。) 又測定に用いるキヤリアはEFV200/300(パウダーテツ
ク社製)を使用する。
(However, the measurement conditions are 23 ° C and 60% RH.) The carrier used for the measurement is EFV200 / 300 (Powder Tech Co., Ltd.).

(2)体積固有抵抗測定: ペレツト(20mmφ×2〜3mm厚)を10t,30秒の加圧成
形でつくり、このペレツトを温度22℃/湿度55%RHの環
境チヤンバーに24時間放置した後、体積固有抵抗測定器
(タケダ理研社製TR−8601 HIGH MEGAOHM METER)によ
り、電場を変えて抵抗値を測定し、データプロツトによ
り1kv/cmの値を読みとる。
(2) Volume resistivity measurement: A pellet (20 mmφ x 2 to 3 mm thick) was made by pressure molding for 10 t and 30 seconds, and after leaving this pellet for 24 hours in an environmental chamber at a temperature of 22 ° C and a humidity of 55% RH, A volume resistivity meter (TR-8601 HIGH MEGAOHM METER manufactured by Takeda Riken) is used to measure the resistance value by changing the electric field, and the value of 1 kv / cm is read by the data plot.

次に本発明の画像形成方法について第2図に示す画像
形成装置を例に挙げて説明するが、必ずしもこの装置に
限定されるものではない。第2図は、潜像保持体上に形
成された静電像を現像する装置を示し、10は潜像保持体
であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段又
は静電記録手段により成される。11はトナー担持体であ
り、アルミニウムあるいはステンレス等からなる非磁性
スリーブからなる。非磁性一成分系用カラートナーはホ
ツパー12に貯蔵されており、トナー供給ローラー13によ
りトナー担持体11上へ供給される。なおトナー供給ロー
ラー13は現像後のトナー担持体11上に供給されたトナー
はトナー塗布ブレード14によって均一かつ薄層に塗布さ
れる。トナー塗布ブレード14とトナー担持体11との当接
圧力は、スリーブ母線方向の線圧として3〜250g/cm、
好ましくは10〜120g/cmが有効である。当接圧力が3g/cm
より小さい場合、トナーの均一塗布が困難になり、トナ
ーの帯電量分布がブロードになり、カブリやトナー飛散
の原因となる。また当接圧力が250g/cmを超えると、ト
ナーに大きな圧力がかかるため、トナーどうしが凝集し
たり、あるいは融着されてしまうため好ましくない。当
接圧力を3〜250g/cmに調整することで小粒径トナー特
有の凝集をほぐすことが可能になり、またトナーの帯電
量を瞬時に立ち上げることが可能なる。トナー塗布ブレ
ード14は、所望の極性にトナーを帯電するに適した摩擦
帯電系列の材質のものを用いることが好ましい。
Next, the image forming method of the present invention will be described by taking the image forming apparatus shown in FIG. 2 as an example, but the present invention is not necessarily limited to this apparatus. FIG. 2 shows an apparatus for developing an electrostatic image formed on a latent image carrier, 10 is a latent image carrier, and latent image formation is performed by electrophotographic process means or electrostatic recording means (not shown). To be done. Reference numeral 11 denotes a toner carrier, which comprises a non-magnetic sleeve made of aluminum or stainless steel. The non-magnetic one-component system color toner is stored in the hopper 12 and is supplied onto the toner carrier 11 by the toner supply roller 13. In the toner supply roller 13, the toner supplied onto the toner carrier 11 after development is uniformly and thinly applied by the toner application blade 14. The contact pressure between the toner applying blade 14 and the toner carrier 11 is 3 to 250 g / cm as a linear pressure in the sleeve generatrix direction.
Preferably, 10 to 120 g / cm is effective. Contact pressure is 3g / cm
If it is smaller, it becomes difficult to apply the toner uniformly, and the charge amount distribution of the toner becomes broad, causing fog and toner scattering. Further, if the contact pressure exceeds 250 g / cm, a large pressure is applied to the toner, so that the toners are aggregated or fused with each other, which is not preferable. By adjusting the contact pressure to 3 to 250 g / cm, it becomes possible to loosen the agglomeration peculiar to the toner having a small particle size, and it is possible to instantly raise the charge amount of the toner. The toner applying blade 14 is preferably made of a triboelectric charging series material suitable for charging the toner to a desired polarity.

本発明においては、該摩擦帯電系列の材料としてシリ
コンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジデンゴム等
が好適である。また導電性ゴム等を使用すればトナーが
過剰に帯電するのを防ぐことができて好ましい。
In the present invention, silicone rubber, urethane rubber, styrene-butadiene rubber and the like are suitable as the triboelectric material. Further, it is preferable to use a conductive rubber or the like because it is possible to prevent the toner from being excessively charged.

なお、本発明で提案したブレードによりトナー担持体
11上にトナーを薄層コートする系においては、充分な画
像濃度を得るために、トナー担持体上のトナー層の厚さ
をトナー担持体と潜像保持体との対向空隙長よりも小さ
くし、この空隙に交番電場を印加することが必要であ
る。
In addition, the toner carrier using the blade proposed in the present invention
In a system in which a thin layer of toner is coated on 11, the thickness of the toner layer on the toner carrier is set to be smaller than the facing gap length between the toner carrier and the latent image carrier in order to obtain a sufficient image density. , It is necessary to apply an alternating electric field to this void.

すなわち、第2図に示すバイアス電源15により、トナ
ー担持体11と潜像保持体10間に交番電場又は交番電場に
直流電場を重畳した現像バイアスを印加することによ
り、トナー担持体11上から潜像保持体10上へのトナーの
移動を容易にし、さらに良質の画像を形成することがで
きる。
That is, the bias power source 15 shown in FIG. 2 applies an alternating electric field between the toner carrier 11 and the latent image carrier 10 or a developing bias in which a direct current electric field is superposed on the alternating field to apply a latent image from the toner carrier 11. It is possible to facilitate the movement of the toner onto the image carrier 10 and to form a high quality image.

以下に実施例をもって本発明を詳細に説明する。尚、
%及び部はすべて重量%及び重量部を示す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples. still,
All percentages and parts are by weight.

実施例1 ・プロポキシ化ビスフエノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 100部 ・フタロシアニン顔料 4部 ・ジ−tent−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 2部 上記材料をヘンシエルミキサーにより十分予備混合を
行い、3本ロールミルで少なくとも2回以上溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約1〜2mm程度に粗粉
砕し、次いでエアージエツト方式による微粉砕機で微粉
砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して本発明の粒
度分布となるように2〜10μを選択し非磁性の着色剤含
有樹脂粒子を得た。得られた着色剤含有樹脂粒子100重
量部に外添剤として粒径が55mμ、比電気抵抗が3×10
10Ωcmを有するモノマー構成としてメタクリル酸メチル
ユニツトおよび重合性アミノ酸化合物 CCH2=CH−N(CH3)−C2H4−CO3H を含有するアクリル系樹脂粒子0.8部とを合せてシアン
トナー(非磁性一成分系シタントナー)とした。
Example 1-Polyester resin obtained by condensing propoxylated bisphenol and fumaric acid 100 parts-Phthalocyanine pigment 4 parts-Chromium complex salt of di-tent-butylsalicylic acid 2 parts Preliminary mixing of the above materials with a Henschel mixer Then, the mixture was melt-kneaded at least twice with a three-roll mill, cooled, roughly crushed to about 1 to 2 mm with a hammer mill, and then finely crushed with a fine crusher by an air jet system. Further, the finely pulverized product thus obtained was classified and 2 to 10 µm was selected so as to obtain the particle size distribution of the present invention to obtain non-magnetic colorant-containing resin particles. 100 parts by weight of the obtained colorant-containing resin particles as an external additive having a particle size of 55 mμ and a specific electric resistance of 3 × 10
Cyan toner combined with 0.8 parts acrylic resin particles containing methyl methacrylate unit and polymerizable amino acid compound CCH 2 ═CH—N (CH 3 ) —C 2 H 4 —CO 3 H as monomer composition having 10 Ωcm (Non-magnetic one-component system toner).

このシアントナーは 体積平均径が 8.0μ 5μ以下が 31個数% 12.7〜16μが 1.7体積% 16μ以上が 実質上0% であった。This cyan toner has a volume average diameter of 8.0μ 5μ or less 31 number% 12.7 to 16μ 1.7% by volume 16μ or more substantially 0% Met.

このときのAL=−30μc/g、AH=−19μc/g、 AL/AH=1.58、BL=+180μc/g、 BH=+45μc/g、BL/BH=4.0、 (BL/BH)/(AL/AH)=2.53 であった。At this time, A L = -30 μc / g, A H = -19 μc / g, A L / A H = 1.58, B L = + 180 μc / g, B H = + 45 μc / g, B L / B H = 4.0, ( B L / B H ) / (A L / A H ) = 2.53.

このトナーを用いて市販の普通紙カラー複写機(カラ
ーレーザーコピア500キヤノン製)を現像装置を第2図
の構成になるよう改造して画出しを行った。このときト
ナー担持体11の表面は結晶性グラフアイトを40重量部分
散させたフエノール樹脂をコートしたスリーブ(コート
層厚10μ)を使用し、ウレタン製スポンジのトナー供給
ローラー13が回転接触されると共にトナー塗布ブレード
14がトナー担持体11上に線圧50g/cmで当接されている。
Using this toner, a commercially available plain paper color copying machine (made by Canon Color Laser Copier 500) was remodeled so that the developing device had the structure shown in FIG. At this time, the surface of the toner carrier 11 uses a sleeve (coat layer thickness 10 μ) coated with a phenol resin in which 40 parts by weight of crystalline graphite is dispersed, and the toner supply roller 13 of urethane sponge is rotated and contacted. Toner coating blade
14 is in contact with the toner carrier 11 at a linear pressure of 50 g / cm.

現像条件は 現像コントラスト 350V トナー担持体と潜像保持体の間隙を300μmとし、1.8
KHz、1.5KVppの交番電界を重畳した現像バイアスを印加
して温度20℃/湿度10%RH下、温度23℃/湿度60%RH
下、温度30℃/湿度80%RH下の各環境下で5000枚の耐久
試験を行った。その結果、スリーブ汚染、スリーブ融着
は全くみられず各環境下とも画像濃度1.40〜1.50と安定
でカブリも全くない鮮明な画像が得られた。
The development conditions are as follows: development contrast 350V, the gap between the toner carrier and the latent image carrier is 300 μm, and 1.8
Applying a developing bias that superimposes an alternating electric field of KHz and 1.5 KVpp, temperature is 20 ° C / humidity 10% RH, temperature is 23 ° C / humidity 60% RH
The durability test of 5,000 sheets was performed under each environment under a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80% RH. As a result, no sleeve contamination or sleeve fusion was observed, and a clear image with stable image density of 1.40 to 1.50 and no fog was obtained under each environment.

更に温度23℃/湿度60%RH、温度20℃/湿度10%RH、
温度30℃/湿度80%RHの各環境に1カ月放置後の初期画
像においても、全く異常は認められなかった。
Furthermore, temperature 23 ℃ / humidity 60% RH, temperature 20 ℃ / humidity 10% RH,
No abnormalities were found in the initial images after being left for 1 month in each environment of temperature 30 ° C./humidity 80% RH.

実施例2 外添剤として実施例1に使用したアクリル系樹脂粒子
0.5部、ヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ微粉
体(BET比表面積230m2/g)0.5部を使用する以外は実施
例1と同様に画出しを行ったところ 温度20℃/湿度10%RH下で1.35〜1.45、 温度23℃/湿度65%RH下で1.45〜1.55、 温度30℃/湿度80%RH下で1.50〜1.65、 と実施例1に比べて若干環境特性は低下したが良好な結
果が得られた。
Example 2 Acrylic resin particles used in Example 1 as an external additive
Image formation was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part of 0.5 parts of silica fine powder treated with hexamethyldisilazane (BET specific surface area of 230 m 2 / g) was used. Temperature 20 ° C./humidity 10% RH 1.35 to 1.45 under temperature, 23.degree. C./humidity 65% RH 1.45 to 1.55, 30.degree. C./humidity 80% RH 1.50 to 1.65. Results were obtained.

実施例3 実施例1においてチツ化ホウ素40部を分散させたフエ
ノール樹脂でトナー担持体表面をコートする以外は実施
例1と同様に画出しを行ったところ、温度20℃/湿度10
%RH下で1.30〜1.50と実施例1に比べて若干低くなった
が良好な結果が得られた。
Example 3 Image formation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the surface of the toner carrier was coated with the phenol resin having 40 parts of boron nitride dispersed therein.
Under% RH, it was 1.30 to 1.50, which was slightly lower than that of Example 1, but good results were obtained.

実施例4 実施例1においてトナー担持体11の表面を二硫化モリ
ブデンを40部分散させたフエノール樹脂でコートした以
外は実施例2と同様にして画出しを行ったところ、各環
境ともスリーブ汚染及びスリーブ融着は全く見られず、
画像濃度は1.45〜1.55と安定でカブリも全くない鮮明な
画像が得られた。
Example 4 Images were printed in the same manner as in Example 2 except that the surface of the toner carrier 11 was coated with a phenol resin having 40 parts of molybdenum disulfide dispersed therein. And sleeve fusion is not seen at all,
The image density was stable at 1.45 to 1.55, and clear images with no fog were obtained.

比較例1 実施例1において、アクリル系粒子の外添剤を使用し
ない以外は実施例1と同様に画出しを行ったところ、温
度20℃/湿度10%RH下でカブリが発生し、画像濃度も低
下した。
Comparative Example 1 When image formation was performed in the same manner as in Example 1 except that the acrylic particle external additive was not used, fog occurred at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 10% RH, and an image was obtained. The concentration also decreased.

比較例2 実施例1と同じトナーを用い、第2図におけるトナー
担持体11を表面コートしないものに変えた以外実施例1
と全く同様のカラー複写機によって温度20℃/湿度10%
RH、温度23℃/湿度60%RH、温度30℃/湿度80%RHの各
環境下で5,000枚の耐久試験を行った。
Comparative Example 2 Example 1 except that the same toner as in Example 1 was used and the toner carrier 11 in FIG.
20 ° C / 10% humidity by the same color copier as
An endurance test of 5,000 sheets was conducted under each environment of RH, temperature 23 ° C / humidity 60% RH, temperature 30 ° C / humidity 80% RH.

その結果、温度20℃/湿度10%RHの環境ではスリーブ
汚染が発生したため、初期1.5あった画像濃度が耐久5,0
00枚後には濃度1.0まで下ってしまった。また温度30℃
/湿度80%RHの環境では耐久3,000枚後にスリーブ融着
が発生した。
As a result, sleeve contamination occurred in an environment of a temperature of 20 ° C and a humidity of 10% RH, so the image density that was initially 1.5 was durable.
After 00 sheets, the density dropped to 1.0. Also the temperature 30 ℃
/ In an environment with a humidity of 80% RH, sleeve fusion occurred after 3,000 sheets of durability.

比較例3 トナー担持体のコート樹脂として、結晶性グラファイ
トを使用せずフエノール樹脂のみを使用する以外は実施
例1と同様に画出しを行ったところ温度20℃/湿度10%
RHで画像濃度が1.40から1.15へと低下した。
Comparative Example 3 Image formation was carried out in the same manner as in Example 1 except that crystalline resin was not used and only phenol resin was used as the coating resin for the toner carrier. Temperature: 20 ° C./humidity: 10%
The image density decreased from 1.40 to 1.15 with RH.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は、固体潤滑剤微粒子または少なくとも固体潤
滑剤を表面に有する微粒子を含有した樹脂層を有するト
ナー担持体に、トナー供給ローラ及びトナー塗布ブレー
ドを当接させて該トナー担持体に非磁性一成分系カラー
トナーを供給しかつ塗布した後、該トナー担持体とこれ
に対向する潜像保持体との現像領域で直流/交流重畳電
界を印加して該潜像保持体上の潜像を該非磁性一成分系
カラートナーで現像する画像形成方法に用いられる非磁
性一成分系カラートナーにおいて、 該非磁性一成分系カラートナーは、非磁性着色剤含有
樹脂粒子及び外添剤を有し、 該外添剤は、粒径20〜200mμ及び比電気抵抗106〜10
14Ωcmを有しかつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に非磁性着
色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子を含
んでおり、 該非磁性一成分系カラートナーは、体積平均粒径が6
〜10μmであり、5μm以下の粒径を有する非磁性着色
剤含有樹脂粒子が15〜40個数%含有され、12.7〜16.0μ
mの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が0.1〜5.0
体積%含有され、16μm以上の粒径を有する非磁性着色
剤含有樹脂粒子が1.0体積%以下含有され、6.35〜10.1
μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が下記式 ここで、V:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子の体積% N:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂
粒子の個数% dv:全非磁性着色剤含有樹脂粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有することから、該トナー担持体
と該トナーの摺擦当初には、非磁性着色剤含有樹脂粒子
よりもむしろトナー担持体側に強く引きつけられ帯電し
ており、トナーの帯電の立ち上がりが促進される一方、
一旦立ち上がった後は逆にトナー担持体よりも着色剤含
有樹脂粒子に引きつけられトナーの過度の帯電を中和す
る機能が働くので、トナーが特定の粒度分布を有する小
さい粒径のトナーであっても、トナーは帯電の立ち上が
り及び飽和帯電量レベルが種々の環境で良好かつ安定に
維持することができ、さらに、トナー粒子がトナー担持
体の表面に融着することなく常に鮮明な画像特性を安定
して与えることができる。
In the present invention, a toner carrier having a resin layer containing solid lubricant fine particles or at least fine particles having a solid lubricant on the surface thereof is brought into contact with a toner supply roller and a toner coating blade so that the toner carrier is non-magnetic. After supplying and coating the component type color toner, a DC / AC superimposed electric field is applied in the developing region between the toner carrier and the latent image carrier facing the toner carrier to form the latent image on the latent image carrier. A non-magnetic one-component color toner used in an image forming method of developing with a magnetic one-component color toner, wherein the non-magnetic one-component color toner has non-magnetic colorant-containing resin particles and an external additive, The additive has a particle size of 20 to 200 mμ and a specific electric resistance of 10 6 to 10
The nonmagnetic one-component color toner has a volume average particle size of 14 Ωcm and contains organic resin particles that are charged to the opposite polarity to the nonmagnetic colorant-containing resin particles when frictionally charged with iron powder. 6
˜10 μm, containing 15 to 40% by number of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 5 μm or less, 12.7 to 16.0 μ
The resin particles containing the non-magnetic colorant having a particle diameter of m are 0.1 to 5.0.
Non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 16 μm or more are contained in an amount of 1.0% by volume or less, and 6.35 to 10.1
Resin particles containing a non-magnetic colorant having a particle size of Here, V: volume% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm N: number% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm dv: total non-magnetic Since it has a particle size distribution satisfying the volume average particle size of the colorant-containing resin particles, it is strongly attracted to the toner carrier side rather than the non-magnetic colorant-containing resin particles at the initial rubbing of the toner carrier and the toner. Are charged, and the rising of the charging of the toner is promoted,
After once standing up, on the contrary, the toner attracts the colorant-containing resin particles rather than the toner carrier, and functions to neutralize the excessive charge of the toner. Therefore, the toner is a toner having a small particle size having a specific particle size distribution. In addition, the toner can maintain the rising of charge and the saturated charge amount level in a good and stable manner in various environments, and further, the toner particles do not fuse to the surface of the toner carrier to stabilize the clear image characteristics. Can be given.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は摩擦帯電量測定におけるトナーのトリボ電荷量
を測定する装置の説明図。 第2図は本発明で使用される画像形成装置の一例を示す
説明図。 1…吸引機 2…測定容器 3…導電性スクリーン 4…フタ 5…真空計 6…風量調節弁 7…吸引口 8…コンデンサー 9…電位計 10…潜像保持体 11…トナー担持体 12…ホツパー 13…トナー供給ローラー 14…トナー塗布ブレード 15…バイアス電源
FIG. 1 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring the triboelectric charge amount of toner in triboelectric charge amount measurement. FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus used in the present invention. 1 ... Suction machine 2 ... Measuring container 3 ... Conductive screen 4 ... Lid 5 ... Vacuum gauge 6 ... Air flow control valve 7 ... Suction port 8 ... Condenser 9 ... Electrometer 10 ... Latent image carrier 11 ... Toner carrier 12 ... Hopper 13 ... Toner supply roller 14 ... Toner application blade 15 ... Bias power supply

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 15/08 501 Z 503 Z 504 A 507 L G03G 13/08 (56)参考文献 特開 平2−877(JP,A) 特開 平2−879(JP,A) 特開 平1−156764(JP,A) 特開 平1−281457(JP,A) 特開 平1−237560(JP,A)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location G03G 15/08 501 Z 503 Z 504 A 507 L G03G 13/08 (56) Reference JP-A-2 -877 (JP, A) JP-A 2-879 (JP, A) JP-A 1-156764 (JP, A) JP-A 1-281457 (JP, A) JP-A 1-237560 (JP, A) )

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】固体潤滑剤微粒子または少なくとも固体潤
滑剤を表面に有する微粒子を含有した樹脂層を有するト
ナー担持体に、トナー供給ロラー及びトナー塗布ブレー
ドを当接させて該トナー担持体に非磁性一成分系カラー
トナーを供給しかつ塗布した後、該トナー担持体とこれ
に対向する潜像保持体との現像領域で直流/交流重畳電
界を印加して該潜像保持体上の潜像を該非磁性一成分系
カラートナーで現像する画像形成方法に用いられる非磁
性一成分系カラートナーにおいて、 該非磁性一成分系カラートナーは、非磁性着色剤含有樹
脂粒子及び外添剤を有し、 該外添剤は、粒径20〜200mμ及び比電気抵抗106〜1014
Ωcmを有しかつ鉄粉と摩擦帯電させた場合に該非磁性着
色剤含有樹脂粒子と逆極性に帯電する有機樹脂粒子を含
んでおり、 該非磁性一成分系カラートナーは、体積平均粒径が6〜
10μmであり、5μm以下の粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子が15〜40個数%含有され、12.7〜16.0μm
の粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が0.1〜5.0体
積%含有され、16μm以上の粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子が1.0体積%以下含有され、6.35〜10.1μ
mの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂粒子が下記式 ここで、V:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤
含有樹脂粒子の体積% N:6.35〜10.1μmの粒径を有する非磁性着色剤含有樹脂
粒子の個数% dv:全非磁性着色剤含有樹脂粒子の体積平均粒径 を満足する粒度分布を有することを特徴とする非磁性一
成分系カラートナー。
1. A toner supply roller and a toner coating blade are brought into contact with a toner carrier having a resin layer containing solid lubricant fine particles or at least solid lubricant-containing fine particles on the surface thereof to make the toner carrier non-magnetic. After supplying and applying the one-component color toner, a DC / AC superposition electric field is applied in the developing area between the toner carrier and the latent image carrier facing the toner carrier to form a latent image on the latent image carrier. In the non-magnetic one-component color toner used in the image forming method of developing with the non-magnetic one-component color toner, the non-magnetic one-component color toner has non-magnetic colorant-containing resin particles and an external additive, The external additive has a particle size of 20 to 200 mμ and a specific electric resistance of 10 6 to 10 14
The non-magnetic one-component color toner has a volume average particle size of 6 and has an organic resin particle having a polarity of Ωcm and having a polarity opposite to that of the non-magnetic colorant-containing resin particle when triboelectrically charged with iron powder. ~
Non-magnetic colorant-containing resin particles having a diameter of 10 μm and a particle diameter of 5 μm or less are contained in an amount of 15 to 40% by number, and 12.7 to 16.0 μm.
The non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 0.1 to 5.0% by volume are contained, and the non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of 16 μm or more are contained at 1.0% by volume or less, 6.35 to 10.1 μm.
The non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle size of m are Here, V: volume% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm N: number% of non-magnetic colorant-containing resin particles having a particle diameter of 6.35 to 10.1 μm dv: total non-magnetic A non-magnetic one-component color toner having a particle size distribution satisfying the volume average particle size of the colorant-containing resin particles.
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