JPH08199046A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JPH08199046A
JPH08199046A JP7027338A JP2733895A JPH08199046A JP H08199046 A JPH08199046 A JP H08199046A JP 7027338 A JP7027338 A JP 7027338A JP 2733895 A JP2733895 A JP 2733895A JP H08199046 A JPH08199046 A JP H08199046A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
resin composition
light
thermoplastic resin
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7027338A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3841365B2 (en
Inventor
Yasuo Hara
康夫 原
Hironobu Shinohara
弘信 篠原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Synthetic Rubber Co Ltd filed Critical Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Priority to JP02733895A priority Critical patent/JP3841365B2/en
Publication of JPH08199046A publication Critical patent/JPH08199046A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3841365B2 publication Critical patent/JP3841365B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a thermoplastic resin composition which can give a molding excellent in durability and light diffusivity under high-temperature high-humidity conditions by mixing a thermoplastic norbornene resin with a specified light diffusing agent in a specified ratio. CONSTITUTION: This composition comprises 100 pts.wt. thermoplastic norbornene resin (a resin obtained by subjecting 6-ethylidene-2-tetracyclododecene to a metathesis ring opening polymerization reaction and hydrogenating the obtained product), 0.1-100 pts.wt., desirably 0.5-30 pts.wt., more desirably 1-10 pts.wt. light diffusing agent (e.g. crosslinked polymer particles obtained by allowing a seed polymer obtained by polymerizing styrene, methyl methacrylate and methacrylic acid to absorb methyl methacrylate and divinylbenzene and polymerizing the absorbed monomers) having a mean particle diameter of 0.1-50μm, desirably 0.5-30μm, more desirably 1.0-20μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
し、特に優れた光拡散機能を有し、しかも高温高湿下で
の耐久性にも優れたものである成形品を与える熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and a thermoplastic resin which has a particularly excellent light-diffusing function and also has excellent durability under high temperature and high humidity. It relates to a composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイのバックライトの導光
板や光拡散板、照明カバーなどに用いられている光拡散
機能を有する成形品は、高い光拡散性、耐熱性、寸法安
定性および生産性が求められている。従来、このような
光拡散機能を有する成形品としては透明樹脂からなるシ
ートなどの成形品表面にエンボス加工や光硬化性樹脂に
よる所定の形状のパターン形成、または樹脂製ビーズを
含むコート剤を塗布するなどの表面加工を施して光拡散
機能を付与してなるものがあるが、製造工程が複雑であ
るため生産性に劣る問題があった。一方、透明基材樹脂
中に、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石英、水酸化ア
ルミニウムなどの無機系微粒子を配合してなる樹脂組成
物を射出成形または押出成形により光拡散機能を有する
成形品に成形する方法が、特開昭57−5742号公
報、特開昭57−155245号公報、特開昭57−1
62743号公報、特開昭61−4762号公報、特公
平4−11842号公報などにより開示されており、該
樹脂と屈折率の異なる架橋ポリマー粒子を配合して樹脂
組成物を射出成形または押出成形により光拡散機能を有
する成形品に成形する方法が特公昭55−7471号公
報、特公昭58−11463号公報、特開平1−236
257号公報、特開平1−301745号公報、特開平
4−328148号公報などにより開示されている。こ
れらの公報により開示されている技術は透明基材樹脂に
ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)を用いたも
のが多いが、PMMAは熱変形温度が低く耐熱性に劣
り、また吸水性が大きいため、該樹脂を用いてなる導光
板や光拡散板は高温高湿下で変形する恐れがあった。
2. Description of the Related Art Molded products having a light diffusing function, which are used for a light guide plate and a light diffusing plate of a backlight of a liquid crystal display, a lighting cover, etc. It has been demanded. Conventionally, as a molded product having such a light diffusing function, a surface of a molded product such as a sheet made of a transparent resin is embossed, a pattern of a predetermined shape is formed by a photocurable resin, or a coating agent containing resin beads is applied. Some of them have been subjected to a surface treatment such as to give a light diffusing function, but there is a problem that productivity is inferior because the manufacturing process is complicated. On the other hand, a resin composition obtained by mixing inorganic base particles such as barium sulfate, calcium carbonate, quartz, aluminum hydroxide in a transparent base resin is molded into a molded article having a light diffusion function by injection molding or extrusion molding. The method is disclosed in JP-A-57-5742, JP-A-57-155245, and JP-A-57-1.
No. 62743, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-4762, Japanese Patent Publication No. 4-11842, etc., and a resin composition is injection-molded or extrusion-molded by blending the resin with cross-linked polymer particles having a different refractive index. The method of molding into a molded article having a light diffusing function is disclosed in JP-B-55-7471, JP-B-58-11463, and JP-A-1-236.
No. 257, JP-A-1-301745, and JP-A-4-328148. Many of the techniques disclosed in these publications use a polymethylmethacrylate resin (PMMA) as a transparent base resin, but PMMA has a low heat distortion temperature, poor heat resistance, and high water absorption. The light guide plate and the light diffusion plate made of resin may be deformed under high temperature and high humidity.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、光拡散性、耐熱性お
よび生産性に優れた光拡散用成形品を得ることのできる
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and it is a thermoplastic resin capable of obtaining a light diffusion molded article excellent in light diffusion property, heat resistance and productivity. It is intended to provide a resin composition.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂(a)100重量
部および平均粒子径が0.1〜50μmの光拡散剤
(b)0.1〜100重量部を含有するものである。本
発明に用いられる熱可塑性ノルボルネン樹脂は、その繰
り返し単位中にノルボルナン骨格を有するものである。
例えば、この熱可塑性樹脂としては、一般式(I)〜
(IV)で表されるノルボルナン骨格を含むものであ
る。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a thermoplastic norbornene resin (a) and a light diffusing agent (b) 0.1 having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm. To 100 parts by weight. The thermoplastic norbornene resin used in the present invention has a norbornane skeleton in its repeating unit.
For example, as the thermoplastic resin, general formula (I)
It contains a norbornane skeleton represented by (IV).

【0005】[0005]

【化1】 Embedded image

【0006】[0006]

【化2】 Embedded image

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】[0008]

【化4】 [Chemical 4]

【0009】(式中、A、B、CおよびDは、水素原子
または1価の有機基を示す。) 本発明において使用することのできるノルボルナン骨格
を有する熱可塑性樹脂としては、例えば特開昭60−1
68708号公報、特開昭62−252406号公報、
特開昭62−252407号公報、特開平2−1334
13号公報、特開昭63−145324号公報、特開昭
63−264626号公報、特開平1−240517号
公報、特公昭57−8815号公報などに記載されてい
る樹脂などを挙げることができる。この熱可塑性樹脂の
具体例としては、下記一般式(V)で表される少なくと
も1種のテトラシクロドデセン誘導体または該テトラシ
クロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物とをメタ
セシス重合して得られる重合体を水素添加して得られる
水添重合体を挙げることができる。
(In the formula, A, B, C and D represent a hydrogen atom or a monovalent organic group.) Examples of the thermoplastic resin having a norbornane skeleton which can be used in the present invention include those disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 60-1
68708, JP-A-62-252406,
JP 62-252407 A, JP 2-1334
Resins described in JP-A No. 13, JP-A-63-145324, JP-A-63-264626, JP-A-1-240517, JP-B-57-8815 and the like can be mentioned. . Specific examples of the thermoplastic resin include metathesis polymerization of at least one tetracyclododecene derivative represented by the following general formula (V) or an unsaturated cyclic compound copolymerizable with the tetracyclododecene. The hydrogenated polymer obtained by hydrogenating the obtained polymer can be mentioned.

【0010】[0010]

【化5】 Embedded image

【0011】(式中A〜Dは、前記に同じ。) 前記一般式(V)で表されるテトラシクロドデセン誘導
体において、A、B、CおよびDのうちに極性基を含む
ことが、耐熱性や架橋ポリマー粒子の分散性、他成形品
との密着性の点から好ましい。さらに、この極性基が−
(CH2 n COOR3 (ここで、R3 は炭素数1〜2
0の炭化水素基、nは0〜10の整数を示す)で表され
る基であることが、得られる水添重合体が高いガラス転
移温度を有するものとなるので好ましい。特に、この−
(CH2 n COOR3 で表される極性置換基は、一般
式(V)のテトラシクロドデセン誘導体の1分子あたり
に1個含有されることが好ましい。
(In the formula, A to D are the same as above.) In the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V), it is preferable that A, B, C and D contain a polar group. It is preferable in terms of heat resistance, dispersibility of crosslinked polymer particles, and adhesion with other molded products. Furthermore, this polar group is
(CH 2 ) n COOR 3 (wherein R 3 has 1 to 2 carbon atoms.
A hydrocarbon group of 0 and a group represented by n is an integer of 0 to 10) are preferable because the hydrogenated polymer obtained has a high glass transition temperature. Especially this −
It is preferable that one polar substituent represented by (CH 2 ) n COOR 3 is contained per molecule of the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V).

【0012】前記一般式(V)において、R1 は炭素数
1〜20の炭化水素基であるが、炭素数が多くなるほど
得られる水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好まし
いが、得られる水添重合体のガラス転移温度とのバラン
スの点から、炭素数1〜4の鎖状アルキル基または炭素
数5以上の(多)環状アルキル基であることが好まし
く、特にメチル基、エチル基、シクロヘキシル基である
ことが好ましい。さらに、カルボン酸エステル基が結合
した炭素原子に、同時に炭素数1〜10の炭化水素基が
置換基として結合されている一般式(V)のテトラシク
ロドデセン誘導体は、吸湿性を低下させるので好まし
い。特に、この置換基がメチル基またはエチル基である
一般式(V)のテトラシクロドデセン誘導体は、その合
成が容易な点で好ましい。具体的には、8−メチル−8
−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5 7,10]ドデカ−8−エンが好ましい。これらのテ
トラシクロドデセン誘導体、あるいはこれと共重合可能
な不飽和環状化合物の混合物は、例えば特開平4−77
520号公報第4頁右上欄第12行〜第6頁右下欄第6
行に記載された方法によって、メタセシス重合、水素添
加され、本発明に使用される熱可塑性樹脂とすることが
できる。また、前記水添重合体のガラス転移温度(T
g)は100℃〜200℃の範囲であることが好まし
い。100℃未満では該樹脂組成物からなる成形品の耐
熱性が劣る。また、Tgが200℃を超えるものは、成
形温度が高くなり、良質な成形品を得ることが難しくな
る。また、水添重合体の水素添加率は、60MHz、 1
H−NMRで測定した値が50%以上、好ましくは90
%以上、さらに好ましくは98%以上である。水素添加
率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れる。なお、
本発明のノルボルナン骨格を有する熱可塑性樹脂として
使用される水添重合体は、該水添重合体中に含まれるゲ
ル含有量が5重量%以下であることが好ましく、さらに
1重量%であることが好ましい。
In the above-mentioned general formula (V), R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and it is preferable that the hydrogen absorption of the hydrogenated polymer obtained becomes smaller as the carbon number increases, but it is obtained. From the viewpoint of the balance with the glass transition temperature of the hydrogenated polymer to be used, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a (poly) cyclic alkyl group having 5 or more carbon atoms is preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable. It is preferably a cyclohexyl group. Furthermore, since the tetracyclododecene derivative of the general formula (V) in which a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is simultaneously bonded as a substituent to the carbon atom to which the carboxylic acid ester group is bonded reduces hygroscopicity. preferable. Particularly, the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V) in which the substituent is a methyl group or an ethyl group is preferable in that the synthesis thereof is easy. Specifically, 8-methyl-8
-Methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1
2,5 17,10 ] dodeca-8-ene is preferred. These tetracyclododecene derivatives or a mixture of unsaturated cyclic compounds copolymerizable therewith are disclosed, for example, in JP-A-4-77.
No. 520, page 4, upper right column, line 12 to page 6, lower right column, sixth
The thermoplastic resin used in the present invention can be obtained by metathesis polymerization and hydrogenation according to the method described in the row. In addition, the glass transition temperature (T
g) is preferably in the range of 100 ° C to 200 ° C. If the temperature is lower than 100 ° C, the heat resistance of the molded article made of the resin composition is poor. If the Tg exceeds 200 ° C., the molding temperature becomes high, and it becomes difficult to obtain a good quality molded product. The hydrogenation rate of the hydrogenated polymer is 60 MHz, 1
The value measured by 1 H-NMR is 50% or more, preferably 90%.
% Or more, more preferably 98% or more. The higher the hydrogenation rate, the better the stability to heat and light. In addition,
In the hydrogenated polymer used as the thermoplastic resin having the norbornane skeleton of the present invention, the gel content contained in the hydrogenated polymer is preferably 5% by weight or less, and further 1% by weight. Is preferred.

【0013】(b)成分(光拡散剤) 本発明において、上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成
物(a)に配合される光拡散剤(b)は、無機物あるい
は有機物からなる球形または真球形の微粒子である。光
拡散剤として無機微粒子を配合した樹脂組成物は特に耐
熱性に優れた成形品を得ることができる。また、有機微
粒子を配合した樹脂組成物からは軽量な成形品を得るこ
とができる。またこれら無機微粒子と有機微粒子を混合
したものを用いてもよい。光拡散剤(b)として好適に
用いられる無機物からなる微粒子の例としては、ガラス
ビーズ、シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、石英などが挙げられる。また、
有機物からなる微粒子としては架橋ポリマー粒子が好適
に用いられる。架橋ポリマー粒子の製造方法としては、
例えば特開昭63−189413号公報、特開平1−3
15454号公報などに記載されている方法を用いるこ
とが可能であり、具体的には重量平均分子量が500〜
10,000の範囲にあるシードポリマー粒子1重量%
を含む水性分散体100重量部に、架橋性モノマーを3
重量%以上含む重合性モノマーを2〜500重量部を添
加し、シードポリマー粒子に重合性モノマーを吸収させ
て重合する方法を用いることができる。シードポリマー
粒子の組成は、重合に用いるモノマーに溶解または膨潤
するものであれば制限されないが、重合に用いるモノマ
ーと同系統のものであることが好ましい。具体的には、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリn−ブ
チルアクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、そ
の他のポリマー粒子が好ましく用いられる。
Component (b) (Light Diffusing Agent) In the present invention, the light diffusing agent (b) blended in the thermoplastic norbornene-based resin composition (a) is a spherical or true spherical fine particle made of an inorganic material or an organic material. Is. A resin composition containing inorganic fine particles as a light diffusing agent can obtain a molded article having particularly excellent heat resistance. In addition, a lightweight molded product can be obtained from the resin composition containing the organic fine particles. Further, a mixture of these inorganic fine particles and organic fine particles may be used. Examples of fine particles made of an inorganic material that are preferably used as the light diffusing agent (b) include glass beads, silica, talc, titanium oxide, barium sulfate,
Examples thereof include aluminum oxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate and quartz. Also,
Crosslinked polymer particles are preferably used as the fine particles made of an organic material. As a method for producing the crosslinked polymer particles,
For example, JP-A-63-189413 and JP-A-1-3
The method described in Japanese Patent No. 15454 can be used, and specifically, the weight average molecular weight is 500 to
1% by weight of seed polymer particles in the range of 10,000
100 parts by weight of an aqueous dispersion containing 3 parts of a crosslinkable monomer
It is possible to use a method in which 2 to 500 parts by weight of a polymerizable monomer containing at least wt% is added, and the seed polymer particles are allowed to absorb the polymerizable monomer and polymerize. The composition of the seed polymer particles is not limited as long as it dissolves or swells in the monomer used for polymerization, but is preferably of the same type as the monomer used for polymerization. In particular,
Polystyrene, polymethyl methacrylate, poly n-butyl acrylate, styrene-butadiene copolymer, and other polymer particles are preferably used.

【0014】架橋性モノマーとしては、ジビニルベンゼ
ンに代表される非共役ジビニル化合物あるいはトリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートなどに代表される多価アクリレ
ート化合物などの2個以上、好ましくは2個の共重合性
二重結合を有する化合物を好ましく用いることができ
る。本発明に使用することができる多価アクリレート化
合物の例としては、次の化合物を挙げることができる。ジアクリレート化合物 ポリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサングリ
コールジアクリレート、1,6−ヘキサングリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2
−ビス(4−アクリロキシプロピロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェ
ニル)プロパントリアクリレート化合物 トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
トリアクリレートジメタクリレート化合物 エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、
1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6
−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパントリメタクリレート化合物 トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート 以上のうち、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレートまたはトリメチロールプロパントリメタ
クリレートを用いることが好ましく、特にジビニルベン
ゼンが好ましい。またこれらの架橋性モノマーは、単独
あるいは2種以上を混合して用いることもできる。
As the crosslinkable monomer, two or more, preferably two or more, such as a non-conjugated divinyl compound represented by divinylbenzene or a polyvalent acrylate compound represented by trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, etc. The compound having a copolymerizable double bond can be preferably used. Examples of the polyvalent acrylate compound that can be used in the present invention include the following compounds. Diacrylate compound polyethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexane glycol diacrylate, 1,6-hexane glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2,2
-Bis (4-acryloxyproproxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane triacrylate compound trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate dimethacrylate Compounds ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate,
1,4-butylene glycol dimethacrylate, 1,6
-Hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane trimethacrylate compound trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane Trimethacrylate Among the above, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, or trimethylolpropane trimethacrylate is preferably used, and divinylbenzene is particularly preferable. These crosslinkable monomers may be used alone or in admixture of two or more.

【0015】また、架橋性モノマーとともに用いられる
重合性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、フルオロスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビ
ニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル化合物;ブチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、メチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートなどの
(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸などの不飽和脂肪酸;アクリルア
ミド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーなどを
挙げることができる。上記架橋ポリマー粒子のガラス転
移温度(Tg)は100℃以上であることが、本発明の
熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品の耐熱性を大き
く損ねない上で望ましい。特に本発明の熱可塑性樹脂組
成物が、射出成形や押出成形など、(a)環状ポリオレ
フィン樹脂が加熱溶融される温度で成形される場合は、
該架橋ポリマー粒子が該加熱温度で溶融しないことが望
ましい。
The polymerizable monomer used together with the crosslinkable monomer includes aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, fluorostyrene and vinylpyridine; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; butyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
(Meth) acrylates such as acrylate and glycidyl (meth) acrylate; unsaturated fatty acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid; and amide monomers such as acrylamide and methacrylamide. The glass transition temperature (Tg) of the crosslinked polymer particles is preferably 100 ° C. or higher in order not to significantly impair the heat resistance of the molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention. In particular, when the thermoplastic resin composition of the present invention is molded at a temperature at which the (a) cyclic polyolefin resin is heated and melted, such as injection molding and extrusion molding,
It is desirable that the crosslinked polymer particles do not melt at the heating temperature.

【0016】本発明で使用される光拡散剤(b)の粒径
は、通常、0.1〜50μm、好ましくは0.5〜30
μm、さらに好ましくは1.0〜20μmである。この
粒径が0.1μm未満では光拡散性が強くなりすぎ、成
形して得たシートあるいは樹脂板の全光線透過率が低下
するとともに架橋微粒子の製造が困難になる。また、5
0μmを超えると成形して得たシートあるいは樹脂板の
光拡散の均一性が低下する。本発明では、光拡散剤
(b)の屈折率は環状ポリオレフィン系樹脂(a)の屈
折率と異なっていることが必要である。(b)の屈折率
が(a)の屈折率と同じである場合は全く光拡散性は得
られないが、該両成分の屈折率の差が大きいほど入射光
は広い範囲に拡散される。しかし、拡散光の増加にとも
ない拡散剤界面での反射光も増えるため光透過率が低下
する。したがって、透明性と光拡散性のバランスに優れ
た成形品を得るには(b)の配合量を特定の範囲とする
ことが望ましく、(a)成分100重量部に対して、
0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜30重量
部、さらに好ましくは1〜10重量部である。架橋ポリ
マー粒子の使用量が0.1重量部未満の場合、光拡散性
が不充分であり、一方、100重量部を超えると全光線
透過率が低下する。
The particle size of the light diffusing agent (b) used in the present invention is usually 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 30.
μm, and more preferably 1.0 to 20 μm. When the particle size is less than 0.1 μm, the light diffusivity becomes too strong, the total light transmittance of the sheet or resin plate obtained by molding is lowered, and the production of crosslinked fine particles becomes difficult. Also, 5
If it exceeds 0 μm, the uniformity of light diffusion of the sheet or resin plate obtained by molding is deteriorated. In the present invention, the refractive index of the light diffusing agent (b) needs to be different from the refractive index of the cyclic polyolefin resin (a). When the refractive index of (b) is the same as the refractive index of (a), no light diffusing property is obtained, but the larger the difference in refractive index between the two components is, the wider the incident light is diffused. However, as the amount of diffused light increases, the amount of reflected light at the interface of the diffusing agent also increases, so the light transmittance decreases. Therefore, in order to obtain a molded article having an excellent balance of transparency and light diffusivity, it is desirable to set the compounding amount of (b) within a specific range, and to 100 parts by weight of the component (a),
The amount is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, and more preferably 1 to 10 parts by weight. When the amount of the crosslinked polymer particles used is less than 0.1 part by weight, the light diffusivity is insufficient, while when it exceeds 100 parts by weight, the total light transmittance decreases.

【0017】光拡散剤(b)が架橋ポリマー粒子である
場合、該粒子の屈折率は使用するモノマーの種類、量を
適宜調整することで、目的の屈折率を得ることができ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じ、本
発明の効果を損ねない範囲で公知の酸化防止剤、例えば
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,
2’−ジオキシ−3,3’−ジ−t−ブチル−5,5’
−ジメチルフェニルメタン、テトラキス[メチレン−3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)
ブタン、1,3,5ートリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−
ベンゼン、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’
−ジオキシ−3,3’−ジ−t−ブチル−5,5’−ジ
エチルフェニルメタン、3,9−ビス[1,1−ジメチ
ル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]、
2,4,8,10−テトラオキスピロ[5,5]ウンデ
カン、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホス
ファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−
t−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,
2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)
オクチルホスファイトを添加することができる。本発明
の熱可塑性樹脂組成物には上記のような酸化防止剤の他
に、必要に応じて紫外線吸収剤、例えばp−t−ブチル
フェニルサリシレ−ト、2,2’−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−(2’−ジヒドロキシ−4’−m−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール;安定剤、帯電防止剤、
染料、着色顔料、難燃剤、耐衝撃性改良用エラストマー
などを添加することが出来る。また、加工性を向上させ
る目的で滑剤などの添加剤を添加することもできる。
When the light diffusing agent (b) is a crosslinked polymer particle, the refractive index of the particle can be obtained by appropriately adjusting the type and amount of the monomer used. In the thermoplastic resin composition of the present invention, if necessary, a known antioxidant such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2, within a range that does not impair the effects of the present invention.
2'-dioxy-3,3'-di-t-butyl-5,5 '
-Dimethylphenylmethane, tetrakis [methylene-3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)
Butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-
Benzene, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2 ′
-Dioxy-3,3'-di-t-butyl-5,5'-diethylphenylmethane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy -5
-Methylphenyl) propionyloxy] ethyl],
2,4,8,10-Tetraoxpyro [5,5] undecane, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-t-) Butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-
t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,
2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl)
Octyl phosphite can be added. In the thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned antioxidant, if necessary, an ultraviolet absorber such as p-t-butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-.
Methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2'-dihydroxy-4'-m-octoxyphenyl) benzotriazole; stabilizer, antistatic agent,
Dyes, color pigments, flame retardants, impact resistance improving elastomers, etc. can be added. Further, additives such as a lubricant may be added for the purpose of improving processability.

【0018】本発明の樹脂組成物の製造方法の例として
は、(a)成分と(b)成分、あるいはさらに必要に応
じて上記各種添加剤を、二軸押出機、ブラベンダー、ロ
ール混練機などで混合するか、該(a)成分を溶液とし
て、これに(b)成分あるいはさらに各種添加剤を混合
するなどにより混合ペレット化する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、公知の成形方法、例えば射出成
形、押出成形、圧縮成形などの方法により所望の成形品
とすることができる。また、該(a)成分を溶液とした
場合には、キャスト成形法によってもフィルムを製造す
ることができる。本発明の樹脂組成物からなる成形品
は、そのまま光拡散性を有する成形品として各種用途に
用いることができるが、必要に応じて成形品表面にエン
ボス加工や光硬化性樹脂による任意のパターン形成を施
したり、ガラス製または樹脂製のビーズを含むコート剤
を塗布するなどの表面加工を施して光拡散性能を補うこ
ともできるほか、レンチキュラーなどのレンズ形状を付
与させてもよい。また金型を用いる場合はあらかじめ金
型表面に所望のパターンを形成しておき、成形と同時に
パターン転写されることによりパターン付き成形品とす
ることもできる。さらにパターン付き成形品のパターン
形成面と反対側の面に、白色顔料などによる光反射層を
形成することができるが、光反射層の形成方法は特に限
定されず、成形品の全面にわたって塗布または印刷され
たものであってもよく、また、成形品の輝度を光源の場
所によらず一定のものとするために例えば点状、線状や
くしの歯状など任意の形状、面積、分布を有するパター
ンで印刷されたものであってもよい。さらに必要により
公知の光反射シートを積層することもできる。本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、導光板、光拡散シート・フィル
ム、光反射シート・フィルムなどの液晶ディスプレイ用
途の他、照明カバー、看板など光拡散を目的とする用途
に用いることができる。
As an example of the method for producing the resin composition of the present invention, the components (a) and (b) or, if necessary, the above-mentioned various additives are added to a twin-screw extruder, a Brabender, or a roll kneader. A method of mixing and pelletizing by mixing the components (a) as a solution and then mixing the components (b) or various additives into the solution.
The resin composition of the present invention can be made into a desired molded product by a known molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding or the like. Further, when the component (a) is used as a solution, the film can be produced by a cast molding method. The molded product comprising the resin composition of the present invention can be used as it is as a molded product having a light diffusing property for various purposes, but if necessary, an arbitrary pattern is formed on the surface of the molded product by embossing or a photocurable resin. It is also possible to supplement the light diffusing performance by applying a surface treatment such as applying a coating agent containing glass or resin beads, or to give a lens shape such as a lenticular lens. When a mold is used, a desired pattern may be formed on the mold surface in advance, and the pattern may be transferred at the same time as the molding to obtain a patterned molded product. Further, a light reflecting layer of a white pigment or the like can be formed on the surface opposite to the pattern forming surface of the patterned molded article, but the method for forming the light reflecting layer is not particularly limited, and the entire surface of the molded article is coated or coated. It may be printed, and has any shape, area, distribution such as dots, lines, or comb teeth so that the brightness of the molded product is constant regardless of the location of the light source. It may be printed with a pattern. Further, a known light reflecting sheet may be laminated if necessary. The thermoplastic resin composition of the present invention can be used not only for liquid crystal display applications such as light guide plates, light diffusing sheets / films and light reflecting sheets / films, but also for light diffusion purposes such as lighting covers and signboards.

【0019】[0019]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれによって限定されるものではない。なお、
実施例中、部および%は、特に断らないかぎり重量基準
である。 参考例(a)熱可塑性ノルボルネン系樹脂の製造 (a)−1 8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ
[4.4.0.12,5 .17,10]ドデカ−3−エン10
0g、1,2−ジメトキシエタン60g、シクロヘキサ
ン240g、1−ヘキセン9g、およびジエチルアルミ
ニウムクロライド0.96モル/lのトルエン溶液3.
4mlを、内容積1リットルのオートクレーブに加え
た。一方、別のフラスコに、六塩化タングステンの0.
05モル/lの1,2−ジメトキシエタン溶液20ml
とパラアルデヒドの0.1モル/lの1,2−ジメトキ
シエタン溶液10mlを混合した。この混合溶液4.9
mlを、前記オートクレーブ中の混合物に添加した。密
栓後、混合物を80℃に加熱して4時間攪拌を行った。
得られた重合体溶液に、1,2−ジメトキシエタンとシ
クロヘキサンの2/8(重量比)の混合溶媒を加えて重
合体/溶媒が1/10(重量比)にしたのち、トリエタ
ノールアミン20gを加えて10分間攪拌した。この重
合溶液に、メタノール500gを加えて30分間攪拌し
て静置した。2層に分離した上層を除き、再びメタノー
ルを加えて攪拌、静置後、上層を除いた。同様の操作を
さらに2回行い、得られた下層をシクロヘキサン、1,
2−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が10
%のシクロヘキサン−1,2−ジメトキシエタン溶液を
得た。この溶液に20gのパラジウム/シリカマグネシ
ア[日揮化学(株)製、パラジウム量=5%]を加え
て、オートクレーブ中で水素圧40kg/cm2 として
165℃で4時間反応させたのち、水添触媒をろ過によ
って取り除き、水添重合体溶液を得た。また、この水添
重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエリスリチル−
テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]を、水添重合体に対
して0.1%加えてから、360℃で減圧下に脱溶媒を
行なった。次いで溶融した樹脂を窒素下雰囲気で押出機
によりペレット化し、重量平均分子量7.0×104
水添率99.5%、ガラス転移温度168℃の熱可塑性
樹脂(a)−1を得た。 (a)−2 6−エチリデン−2−テトラシクロドデセンを、(a)
−1の時と同様にメタセシス開環重合した後、水添し、
ペレット化して重量平均分子量5.5×104、水添率
99.5%、ガラス転移温度140℃の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂(a)−2を得た。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited by this. In addition,
In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Reference Example (a) Production of thermoplastic norbornene-based resin (a) -18-Methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodeca-3-en 10
2. 0 g, 1,2-dimethoxyethane 60 g, cyclohexane 240 g, 1-hexene 9 g, and a solution of diethylaluminum chloride 0.96 mol / l in toluene 3.
4 ml was added to an autoclave having an internal volume of 1 liter. On the other hand, in another flask, a solution of tungsten hexachloride (0.1%) was added.
20 ml of a 05 mol / l 1,2-dimethoxyethane solution
And 10 ml of a 0.1 mol / l 1,2-dimethoxyethane solution of paraaldehyde were mixed. This mixed solution 4.9
ml was added to the mixture in the autoclave. After sealing, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 4 hours.
To the obtained polymer solution, a mixed solvent of 1/8 (weight ratio) of 1,2-dimethoxyethane and cyclohexane was added to make the polymer / solvent 1/10 (weight ratio), and then triethanolamine 20 g Was added and stirred for 10 minutes. To this polymerization solution, 500 g of methanol was added, stirred for 30 minutes and allowed to stand. The upper layer separated into two layers was removed, methanol was added again, and the mixture was stirred and allowed to stand, and then the upper layer was removed. The same operation was repeated twice, and the resulting lower layer was mixed with cyclohexane and 1,
Dilute appropriately with 2-dimethoxyethane to give a polymer concentration of 10
% Cyclohexane-1,2-dimethoxyethane solution was obtained. To this solution, 20 g of palladium / silica magnesia [manufactured by JGC Chemical Co., Ltd., palladium amount = 5%] was added, and the mixture was reacted in an autoclave at a hydrogen pressure of 40 kg / cm 2 at 165 ° C. for 4 hours, and then a hydrogenation catalyst. Was removed by filtration to obtain a hydrogenated polymer solution. In addition, the hydrogenated polymer solution was mixed with pentaerythrityl-
Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was added to the hydrogenated polymer in an amount of 0.1%, and the solvent was removed under reduced pressure at 360 ° C. . Then, the molten resin was pelletized by an extruder in an atmosphere of nitrogen to obtain a weight average molecular weight of 7.0 × 10 4 ,
A thermoplastic resin (a) -1 having a hydrogenation rate of 99.5% and a glass transition temperature of 168 ° C. was obtained. (A) -2 6-ethylidene-2-tetracyclododecene was added to (a)
After the metathesis ring-opening polymerization as in the case of -1, hydrogenation was carried out,
Pelletization was performed to obtain a thermoplastic norbornene-based resin (a) -2 having a weight average molecular weight of 5.5 × 10 4 , a hydrogenation rate of 99.5%, and a glass transition temperature of 140 ° C.

【0020】(b)光拡散剤 (b)−1(架橋ポリマー粒子の製造):スチレン18
重量部、メチルメタクリレート80重量部、メタクリル
酸2重量部、t−ドデシルメルカプタン12重量部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.05重量部、
過硫酸カリウム0.4重量部、および水200重量部を
容量2リットルのフラスコに入れ、攪拌しながら窒素ガ
ス中にて70℃に昇温して6時間重合を行った。これに
より、重合収率98%、平均粒子径0.45μm、粒子
径の標準偏差値が0.015μmのシードポリマー粒子
Aを得た。ここで粒子径は、透過型電子顕微鏡写真によ
り100個のポリマー粒子について計測した値の平均値
である。このシードポリマー粒子Aは、トルエン溶解分
98%、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測
定した分子量が、重量平均分子量(Mw)=4,50
0、数平均分子量(Mn)=2,900であった。次
に、シードポリマー粒子A(固形分換算)8重量部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム0.2重量部、過硫酸ナトリウム
0.5重量部、水500重量部、メチルメタクリレート
82重量部、およびジビニルベンゼン18重量部を混合
して、30℃で10分間攪拌してシードポリマー粒子に
モノマーを吸収させた。次に、これを70℃に昇温して
3時間重合を行ったところ、重合収率は99%であっ
た。また、反応生成物において、200メッシュのフィ
ルター上に残る重合凝固物は0.02%(対重合固形
分)であり、高い重合安定性で平均粒子径1.10μ
m、nD 25=1.58である球形の架橋ポリマー粒子
(b)−1を得た。この架橋ポリマー粒子(b)−1
を、窒素ガス雰囲気下において示差熱分析により耐熱性
を評価した結果、昇温速度10℃/分で加熱したとき
に、常温から400℃までに溶融または軟化することが
なかった。 (b)−2:シリカ粉末「クリスターライト5X」(平
均粒径7μm、(株)タツモリ製)を用いた。
(B) Light diffusing agent (b) -1 (production of crosslinked polymer particles): styrene 18
Parts by weight, 80 parts by weight of methyl methacrylate, 2 parts by weight of methacrylic acid, 12 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.05 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate,
0.4 parts by weight of potassium persulfate and 200 parts by weight of water were placed in a flask having a capacity of 2 liters, and the temperature was raised to 70 ° C. in nitrogen gas with stirring to carry out polymerization for 6 hours. As a result, seed polymer particles A having a polymerization yield of 98%, an average particle diameter of 0.45 μm, and a standard deviation value of the particle diameter of 0.015 μm were obtained. Here, the particle diameter is an average value of values measured for 100 polymer particles by a transmission electron microscope photograph. The seed polymer particles A had a toluene-soluble content of 98%, and a molecular weight measured by gel permeation chromatography was weight average molecular weight (Mw) = 4,50.
0 and the number average molecular weight (Mn) = 2,900. Next, 8 parts by weight of seed polymer particles A (as solid content), 0.2 parts by weight of sodium lauryl sulfate, 0.5 parts by weight of sodium persulfate, 500 parts by weight of water, 82 parts by weight of methyl methacrylate, and 18 parts by weight of divinylbenzene. The parts were mixed and stirred at 30 ° C. for 10 minutes to allow the seed polymer particles to absorb the monomer. Next, this was heated to 70 ° C. and polymerized for 3 hours, and the polymerization yield was 99%. In addition, in the reaction product, the polymerized coagulation remaining on the 200-mesh filter was 0.02% (relative to the polymerized solid content), and the average particle size was 1.10μ with high polymerization stability.
Spherical crosslinked polymer particles (b) -1 having m, n D 25 = 1.58 were obtained. The crosslinked polymer particles (b) -1
As a result of evaluation of heat resistance by differential thermal analysis in a nitrogen gas atmosphere, when heated at a temperature rising rate of 10 ° C./minute, it was not melted or softened from room temperature to 400 ° C. (B) -2: Silica powder “Clisterlite 5X” (average particle size 7 μm, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) was used.

【0021】実施例1 参考例で得られた熱可塑性ノルボルネン系樹脂((a)
−1)100重量部に架橋ポリマー粒子(b)−1を5
重量部添加し、温度280℃で40m/m押出機を用い
て混合し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造し
た。この熱可塑性樹脂組成物を用いて樹脂温度320
℃、金型温度130℃で射出成形し、厚み1mmの平板
を得た。この平板について、全光線透過率、光拡散性、
正面輝度、熱変形性および耐湿性を評価した。評価結果
を表1に示す。なお、各測定は以下のように行った。全光線透過率(%) JIS K 7105に準じて測定を行った。光拡散性(cm) 成形品背面に配した蛍光灯のランプ形状が見えなくなる
最短距離で表した。正面輝度(cd/m2 JIS C 7641に準じ、受光器をフィルムの正面
に設置し、光源に冷陰極管:TDK製 CXA−130
1を用いて測定した。熱変形性 120℃のエアーオーブンに24時間入れた後の成形品
の外観変化を目視で観察し、以下の評価基準に従って熱
変形性を評価した。 ○:ソリなどの変形が全く見られないもの ×:ソリなどの変形が顕著であるもの耐湿性 80℃、90%相対湿度の条件で1000時間保持した
後の成形品の外観により、以下の評価基準に従って耐湿
性を評価した。 ○:ソリなどの変形がなく発光が均一であるもの ×:ソリなどの変形が顕著であり使用に耐えないもの
Example 1 Thermoplastic norbornene resin ((a) obtained in Reference Example
-1) 5 parts of crosslinked polymer particles (b) -1 in 100 parts by weight
Parts by weight were added and mixed at a temperature of 280 ° C. using a 40 m / m extruder to produce a pellet-shaped thermoplastic resin composition. Using this thermoplastic resin composition, a resin temperature of 320
Injection molding at a mold temperature of 130 ° C. to obtain a flat plate having a thickness of 1 mm. About this flat plate, total light transmittance, light diffusion,
Frontal brightness, heat deformability and moisture resistance were evaluated. Table 1 shows the evaluation results. In addition, each measurement was performed as follows. Total light transmittance (%) Measurement was performed according to JIS K 7105. Light diffusiveness (cm) It was represented by the shortest distance at which the lamp shape of the fluorescent lamp placed on the back surface of the molded product disappeared. Front brightness (cd / m 2 ) According to JIS C 7641, a light receiver is installed in front of the film, and a cold cathode tube is used as a light source: CDK-130 manufactured by TDK.
It was measured using 1. Thermal Deformability The appearance change of the molded product after being placed in an air oven at 120 ° C. for 24 hours was visually observed, and the thermal deformability was evaluated according to the following evaluation criteria. ○: No deformation such as warpage was observed at all ×: Deformation such as warpage was noticeable Moisture resistance The following evaluation was made based on the appearance of the molded product after holding for 1000 hours under the conditions of 80 ° C and 90% relative humidity. Moisture resistance was evaluated according to the standard. ◯: No deformation such as warpage and uniform emission of light ×: Some deformation such as warpage is unusable

【0022】実施例2 熱可塑性ノルボルネン系樹脂(a)−1のかわりに熱可
塑性ノルボルネン系樹脂(a)−2を用いたほかは実施
例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例
1と同様に平板を成形して評価を行った。評価結果を表
1に示す。 実施例3 架橋ポリマー粒子(b)−1のかわりに架橋ポリマー粒
子(b)−2を用いたほかは実施例1と同様にして熱可
塑性樹脂組成物を製造し、実施例1と同様に平板を成形
して評価を行った。評価結果を表1に示す。
Example 2 A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic norbornene resin (a) -1 was used in place of the thermoplastic norbornene resin (a) -1. A flat plate was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 1 shows the evaluation results. Example 3 A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked polymer particles (b) -2 were used in place of the crosslinked polymer particles (b) -1. Was molded and evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【0023】比較例1 架橋ポリマー粒子(b)−1の配合量を0.05重量部
としたほかは実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物
を製造し、実施例1と同様に平板を成形して評価を行っ
た。評価結果を表1に示す。 比較例2 架橋ポリマー粒子(b)−1の配合量を200重量部と
したほかは実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を
製造し、実施例1と同様に平板を成形して評価を行っ
た。評価結果を表1に示す。 比較例3 熱可塑性ノルボルネン系樹脂(a)−1のかわりにポリ
メチルメタクリレート樹脂(PMMA)(商品名「アク
リペットVH」、三菱レイヨン(株)製)を用い、樹脂
温度230℃、金型温度100℃としたほかは実施例1
と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例1と
同様に平板を成形して評価を行った。評価結果を表1に
示す。
Comparative Example 1 A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the crosslinked polymer particles (b) -1 was 0.05 part by weight. Was molded and evaluated. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 2 A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the crosslinked polymer particles (b) -1 was 200 parts by weight, and a flat plate was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated. I went. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 3 Instead of the thermoplastic norbornene-based resin (a) -1, a polymethylmethacrylate resin (PMMA) (trade name "Acrypet VH" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used, the resin temperature was 230 ° C, and the mold temperature was Example 1 except 100 ° C.
A thermoplastic resin composition was produced in the same manner as in Example 1, and a flat plate was formed and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0024】 [0024]

【0025】表1から明らかなように、本発明の熱可塑
性樹脂組成物(実施例1〜3)は透明性と光拡散性のバ
ランスに優れ、しかも耐熱性や耐湿性に優れた成形品を
与えるものである。これらに対し、架橋ポリマー粒子
(b)の配合量が少なすぎるもの(比較例1)は光拡散
性が充分ではなく、光拡散を目的とする用途に用いるこ
とのできないものである。また、架橋ポリマー粒子
(b)の配合量が過剰であるもの(比較例2)は透明性
に劣るものである。透明基材樹脂にPMMAを用いたも
の(比較例3)は、熱や湿度による変形が大きく用途範
囲や使用条件が限られるものである。 実施例4 実施例1の熱可塑性樹脂組成物を用い、押出機で270
℃、330℃で押出成形して厚さ1mmの板を得た。こ
の板について実施例1と同様の評価を行ったところ、全
光線透過率86%、光拡散性1.9cm、正面輝度14
7cd/m2であり光拡散性に優れたものであった。ま
た、熱変形性や耐湿性を評価したところ、高温高湿下で
の変形のない耐久性に優れたものであった。
As is clear from Table 1, the thermoplastic resin compositions of the present invention (Examples 1 to 3) are molded products having an excellent balance of transparency and light diffusivity, and also excellent heat resistance and moisture resistance. To give. On the other hand, when the blending amount of the crosslinked polymer particles (b) is too small (Comparative Example 1), the light diffusivity is not sufficient, and it cannot be used for the purpose of light diffusion. In addition, an excessively large amount of the crosslinked polymer particles (b) (Comparative Example 2) has poor transparency. The one using PMMA as the transparent base resin (Comparative Example 3) is largely deformed by heat and humidity, and its application range and use conditions are limited. Example 4 The thermoplastic resin composition of Example 1 was used and 270
The plate was extruded at 330C and 330C to obtain a plate having a thickness of 1 mm. When this plate was evaluated in the same manner as in Example 1, the total light transmittance was 86%, the light diffusivity was 1.9 cm, and the front luminance was 14
It was 7 cd / m 2 and was excellent in light diffusion. In addition, when the heat deformability and moisture resistance were evaluated, it was excellent in durability without deformation under high temperature and high humidity.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高温高
湿下での耐久性に優れ、しかも光拡散性に優れた成形品
を与えるので、光拡散を目的とする広範な用途に使用す
ることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The thermoplastic resin composition of the present invention provides a molded article which is excellent in durability under high temperature and high humidity and has excellent light diffusivity, and therefore is used in a wide range of applications for the purpose of light diffusion. can do.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ノルボルネン系樹脂(a)10
0重量部および平均粒子径が0.1〜50μmである光
拡散剤(b)0.1〜100重量部を含有することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。
1. A thermoplastic norbornene resin (a) 10
A thermoplastic resin composition comprising 0 parts by weight and 0.1 to 100 parts by weight of a light diffusing agent (b) having an average particle size of 0.1 to 50 μm.
【請求項2】 光拡散剤が架橋ポリマー粒子であること
を特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the light diffusing agent is crosslinked polymer particles.
JP02733895A 1995-01-23 1995-01-23 Thermoplastic resin composition Expired - Lifetime JP3841365B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02733895A JP3841365B2 (en) 1995-01-23 1995-01-23 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02733895A JP3841365B2 (en) 1995-01-23 1995-01-23 Thermoplastic resin composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006066728A Division JP2006169542A (en) 2006-03-10 2006-03-10 Molding for light diffusion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08199046A true JPH08199046A (en) 1996-08-06
JP3841365B2 JP3841365B2 (en) 2006-11-01

Family

ID=12218281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02733895A Expired - Lifetime JP3841365B2 (en) 1995-01-23 1995-01-23 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3841365B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001032774A1 (en) * 1999-11-05 2001-05-10 Zeon Corporation Light-diffusing resin composition
JP2002317014A (en) * 2001-02-15 2002-10-31 Jsr Corp Imido group-containing olefin-based (co)polymer, optical material, adhesive, coating agent, and composite material made of the (co)polymer
JP2006002024A (en) * 2004-06-17 2006-01-05 Jsr Corp Light-diffusive resin composition and light-diffusive plate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06207026A (en) * 1993-01-12 1994-07-26 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Production of cross-linked polymer particle
JPH07196885A (en) * 1994-01-06 1995-08-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Slippery transparent film
JPH08134310A (en) * 1994-11-14 1996-05-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd Light-diffusing plate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06207026A (en) * 1993-01-12 1994-07-26 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Production of cross-linked polymer particle
JPH07196885A (en) * 1994-01-06 1995-08-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Slippery transparent film
JPH08134310A (en) * 1994-11-14 1996-05-28 Mitsui Petrochem Ind Ltd Light-diffusing plate

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001032774A1 (en) * 1999-11-05 2001-05-10 Zeon Corporation Light-diffusing resin composition
JP2001131419A (en) * 1999-11-05 2001-05-15 Nippon Zeon Co Ltd Light-diffusing composition
US6677404B1 (en) 1999-11-05 2004-01-13 Zeon Corporation Light-diffusing resin composition
JP2002317014A (en) * 2001-02-15 2002-10-31 Jsr Corp Imido group-containing olefin-based (co)polymer, optical material, adhesive, coating agent, and composite material made of the (co)polymer
JP2006002024A (en) * 2004-06-17 2006-01-05 Jsr Corp Light-diffusive resin composition and light-diffusive plate

Also Published As

Publication number Publication date
JP3841365B2 (en) 2006-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9085647B2 (en) Thermoplastic transparent resin
TWI386448B (en) Light-scattering compositions
WO2014073216A1 (en) Methacrylic resin composition
JPWO2017171008A1 (en) Resin composition, molded product and film thereof
JP2006169542A (en) Molding for light diffusion
EP1245637B1 (en) Light-diffusing resin composition
JP6230589B2 (en) Sheet shaped product
EP2612883A1 (en) Polymer composition and molded product
DE69714459T2 (en) LOW DOUBLE BREAKING POLYMER, METHOD FOR PRODUCING IT AND OPTICAL LENS
JP2009244873A (en) Light guide body composed of methacrylic resin composition
JP3781110B2 (en) Molding method and molded body of vinyl alicyclic hydrocarbon polymer composition
JP3841365B2 (en) Thermoplastic resin composition
KR20190038866A (en) (Meth) acrylic composition containing particles, a method for producing the same, a use thereof, and objects containing the same
KR20190031320A (en) (Meth) acrylic composition containing particles, a method for producing the same, and a use thereof as a master batch
JP5281976B2 (en) Rubber-modified methacrylic resin composition and molded article comprising the same
JP2003221486A (en) Light diffusing resin composition
US5518843A (en) Optical Film
JPH05179054A (en) Light-diffusing agent and resin composition containing light-diffusing agent
WO2019004083A1 (en) Methacrylic copolymer and molded article
JP2004204122A (en) Light-diffusing resin composition, and molding obtained by molding the same
JPH07196885A (en) Slippery transparent film
JP5485095B2 (en) Methacrylic polymer composition and molded article
JPH1149920A (en) Acrylic film resin composition and film formed thereof
JP2024069210A (en) (meth)acrylic polymer composition comprising particles, its method of preparation, and its use as masterbatch
JPS62270648A (en) Heat-resistant methacrylate resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060313

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20060313

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060712

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060807

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090818

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090818

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100818

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110818

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110818

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120818

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130818

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term