JPH08190274A - Image forming method using two-component developer - Google Patents

Image forming method using two-component developer

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JPH08190274A
JPH08190274A JP7018677A JP1867795A JPH08190274A JP H08190274 A JPH08190274 A JP H08190274A JP 7018677 A JP7018677 A JP 7018677A JP 1867795 A JP1867795 A JP 1867795A JP H08190274 A JPH08190274 A JP H08190274A
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JP
Japan
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toner
image forming
carrier
forming method
developer
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Application number
JP7018677A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Kuramoto
信一 倉本
Yasuo Asahina
安雄 朝比奈
Masaru Mochizuki
賢 望月
Akio Matsui
秋雄 松井
Masami Tomita
正実 冨田
Takahisa Kato
貴久 加藤
Minoru Masuda
増田  稔
Tomomi Suzuki
智美 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To provide a method to obtain a good copy image with a two- component developer using a small particle toner without splashing a toner. CONSTITUTION: A two-component developer comprising a carrier and a small- size toner having 6-9μm volume average particle size is used. A replenisher toner and the carrier remaining after the toner is removed from the developer in an image forming device are mixed in a ball mill for 15 seconds to obtain the toner density controlled in the image forming device. In this process, the toner is mixed to obtain 7μC/g to 40μC/g absolute charge amt. or 2×10<-9> μC/one particle to 12×10<-9> μC/one particle absolute average charge amt., and then used for image forming (development).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真や静電記録の
分野における二成分系現像剤を用いた画像形成方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a two-component developer in the fields of electrophotography and electrostatic recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、特開昭61−147261号
などに開示されているように、静電荷像をトナーを用い
て現像する方法には大別して、トナーとキャリアとが混
合されてなるいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、
キャリアと混合されずにトナー単独で用いられる一成分
系現像剤を用いる方法とがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 61-147261, methods for developing an electrostatic charge image by using toner are roughly classified into a so-called mixture of toner and carrier. A method using a two-component developer,
There is a method of using a one-component developer which is used alone as a toner without being mixed with a carrier.

【0003】このうち二成分系現像剤を用いる方法は、
トナーとキャリアとを撹拌摩擦することにより、各々を
互いに異なる極性に帯電せしめ、この帯電したトナーに
より反対極性を有する静電荷像が可視化(現像)される
ものであり、トナーとキャリアの種類により、鉄粉キャ
リアを用いるマグネットブラシ法、ビーズキャリアを用
いるカスケード法、ファーブラシ法等がある。これらの
各種の現像方法に適用されるトナーとしては、天然樹脂
あるいは合成樹脂からなる結着樹脂に、カーボンブラッ
ク等の着色剤を分散させた微粉末が用いられている。例
えば、ポリスチレン等の結着樹脂中に、着色剤を分散さ
せたものを1〜30μm程度に微粉砕した粒子がトナー
として用いられている。また、これらの成分にさらにマ
グネタイト等の磁性材料を含有せしめたものは磁性トナ
ーとして用いられる。
Of these, the method using a two-component developer is
By stirring and rubbing the toner and the carrier, they are charged to different polarities, and the electrostatically charged image having the opposite polarity is visualized (developed) by the charged toner. Depending on the type of toner and carrier, There are a magnet brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, a fur brush method, and the like. As the toner applied to these various developing methods, fine powder in which a colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin made of a natural resin or a synthetic resin is used. For example, particles in which a colorant is dispersed in a binder resin such as polystyrene and finely pulverized to about 1 to 30 μm are used as toners. Further, a magnetic toner such as those containing a magnetic material such as magnetite is used as a magnetic toner.

【0004】近年、市場における高画質化の要求から、
トナーの小粒径化が求められている。トナー小粒径化に
より画像のシャープ性や階調性、グレインネス(粒状
性)、ハーフトーンの均一性等は向上するが、副作用と
して複写機やプリンター中でトナー粒子が飛散しやすい
という問題が生じている。この現像は特にトナーの体積
平均粒径が9μm以下であると顕著になる。また、この
問題は、現像剤中のトナー濃度の制御を磁気ブリッジ方
式のトナー濃度センサーを用いて行う場合や、複写機や
プリンターの小型化等を目的として、現像剤量を少なく
したり、その際にさらにベタ濃度の追随性をあげるため
にトナー濃度を高く設定した時に顕著に発生する。
In recent years, due to the demand for higher image quality in the market,
There is a demand for smaller toner particles. By reducing the toner particle size, image sharpness, gradation, graininess, and halftone uniformity are improved, but the side effect is that toner particles easily scatter in copiers and printers. ing. This development becomes remarkable especially when the volume average particle diameter of the toner is 9 μm or less. Further, this problem is caused by controlling the toner concentration in the developer by using a magnetic bridge type toner concentration sensor, reducing the amount of the developer for the purpose of downsizing a copying machine or a printer, At this time, it occurs remarkably when the toner density is set high in order to further improve the followability of the solid density.

【0005】JAPAN HARDCOPY'92予稿集(P93〜96)には
トナー飛散は帯電量と粒径の比q/dで規定されると報
告されている。また、特開平6−59507号には、ト
ナー粒径とトナー製法、トナー粒子のキャリア表面の隠
蔽率などを規定することによってトナー飛散が防止でき
ると報告している。しかし、単純な現像ユニット中の現
像剤の帯電量規定では完全に問題の解決にはなっていな
いし、またトナーのキャリア表面で隠蔽率だけでも問題
の解決になっていないのが実情である。
It has been reported in JAPAN HARDCOPY '92 Proceedings (P93-96) that toner scattering is defined by the ratio q / d of the charge amount to the particle size. Further, JP-A-6-59507 reports that toner scattering can be prevented by defining the toner particle size, the toner manufacturing method, the hiding ratio of the toner particles on the carrier surface, and the like. However, in reality, the problem is not completely solved by simply defining the charge amount of the developer in the developing unit, and the problem is not solved only by the hiding rate on the carrier surface of the toner.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1目的は、
画像のシャープ性や階調性、グレインネス(粒状性)、
ハーフトーンの均一性等の向上とトナー飛散の防止を両
立させるようにした二成分系現像剤を用いる画像形成方
法を提供することにある。本発明の第2の目的は、小粒
径のトナーを用いる複写機、プリンター等の画像形成装
置の内部で生じるトナー飛散を防止する、特に、磁気ブ
リッチ方式トナーセンサーを用いたトナー濃度制御を行
う場合のトナー飛散を防止させるようにした二成分系現
像剤を用いる画像形成方法を提供することにある。本発
明の第3の目的は、機械の小型化やその際のベタの追随
性をあげるため、トナー濃度を高く設定したり、現像剤
量を少なくした時のトナー飛散を防止させるようにした
二成分系現像剤を用いる画像形成方法を提供することに
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The first object of the present invention is to
Image sharpness, gradation, graininess,
An object of the present invention is to provide an image forming method using a two-component developer, which achieves both improvement of halftone uniformity and prevention of toner scattering. A second object of the present invention is to prevent toner scattering that occurs inside an image forming apparatus such as a copying machine or a printer that uses a toner having a small particle diameter, and in particular, to perform toner density control using a magnetic blit type toner sensor. An object of the present invention is to provide an image forming method using a two-component developer that prevents toner scattering in some cases. A third object of the present invention is to prevent the toner from scattering when the toner density is set high or the developer amount is reduced in order to improve the compactness of the machine and the followability of the solid at that time. An object of the present invention is to provide an image forming method using a component type developer.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば次の
(1)〜(7)にあげた画像形成方法が提供される。 (1) トナー及びキャリアからなる二成分系現像剤を
用い静電潜像を現像する画像形成方法において、該現像
でトナーを消費し実質的にトナーを含まないキャリア
と、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御してい
るトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合した時
の帯電量の絶対値が7μC/g〜40μC/gになるよ
うに混合し、かつトナーの体積平均粒径を6〜9μmに
することを特徴とする画像形成方法。
According to the present invention, the following image forming methods (1) to (7) are provided. (1) In an image forming method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer composed of a toner and a carrier, a carrier that consumes toner in the development and contains substantially no toner, and a toner to be replenished are The toner concentration is controlled in the image forming apparatus, mixed so that the absolute value of the charge amount when mixed for 15 seconds by a ball mill is 7 μC / g to 40 μC / g, and the volume average particle diameter of the toner is set. To 6 to 9 μm.

【0008】(2) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像する画像形成方法にお
いて、該現像でトナーを消費し実質的にトナーを含まな
いキャリアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で
制御しているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒
混合した時の平均帯電量の絶対値が2×10-9μC/個
〜12×10-9μC/個になるように混合することを特
徴とする画像形成方法。
(2) In an image forming method for developing an electrostatic latent image by using a two-component type developer consisting of a toner and a carrier, a toner that consumes toner during the developing and does not substantially contain toner, and a toner that is replenished. And are set to toner concentrations controlled in the image forming apparatus, and the absolute value of the average charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is 2 × 10 −9 μC / unit to 12 × 10 −9 μC / unit An image forming method comprising the steps of:

【0009】(3) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像する画像形成方法にお
いて、該現像でトナーを消費し実質的にトナーを含まな
いキャリアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で
制御しているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒
混合した時の帯電量の絶対値が7μC/g〜40μC/
g、トナーの体積平均粒径が6〜9μmで、現像剤中の
トナーの帯電能力と補給トナーの帯電能力の関係が下記
式(I)で表されるように混合することを特徴とする画像
形成方法。
(3) In an image forming method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer comprising a toner and a carrier, a toner that consumes toner during the development and a substantially toner-free carrier and a toner that is replenished And are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the absolute value of the charge amount when mixed for 15 seconds by a ball mill is 7 μC / g to 40 μC /
g, the toner has a volume average particle diameter of 6 to 9 μm, and is mixed such that the relationship between the charging ability of the toner in the developer and the charging ability of the replenishment toner is represented by the following formula (I). Forming method.

【数1】 −10 ≦ QA − QB ≦ 4 (μC/g) …(I) (QA : 前記の実質的にトナーを含まないキャリア
と補給するトナーとを制御トナー濃度に設定し、ボール
ミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値、 QB : 前記の実質的にトナーを含まないキャリアと
現像剤中のトナーとを制御トナー濃度に設定し、ボール
ミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値。)
## EQU1 ## −10 ≦ QA −QB ≦ 4 (μC / g) (I) (QA: The above-mentioned substantially toner-free carrier and the toner to be replenished are set to control toner concentrations, and a ball mill is used for 15 Absolute value of charge amount after second mixing, QB: Absolute value of charge amount when the carrier containing substantially no toner and the toner in the developer are set to control toner concentrations and mixed for 15 seconds with a ball mill. value.)

【0010】(4) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像し、かつトナー濃度を
現像剤の透磁率を磁気ブリッジ方式トナーセンサーで測
定して制御する画像形成方法において、該現像でトナー
を消費し実質的にトナーを含まないキャリアと、補給す
るトナーとを、画像形成装置中で制御しているトナー濃
度に設定し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量の
絶対値が10μC/g〜40μC/gになるように混合
し、かつトナーの体積平均粒径を6〜9μmにすること
を特徴とする画像形成方法。
(4) An image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer composed of toner and carrier, and the toner concentration is controlled by measuring the magnetic permeability of the developer with a magnetic bridge type toner sensor. In the above, the charge amount when the carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and the toner that is replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus and mixed by a ball mill for 15 seconds And the volume average particle diameter of the toner is adjusted to 6 to 9 μm. The image forming method is characterized in that the toner is mixed so that the absolute value thereof is 10 μC / g to 40 μC / g.

【0011】(5) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像し、かつ制御されるト
ナー濃度でのキャリア表面のトナー粒子の占める割合を
20%以上にする画像形成方法において、該現像でトナ
ーを消費し実質的にトナーを含まないキャリアと、補給
するトナーとを、画像形成装置中で制御しているトナー
濃度に設定し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量
の絶対値が10μC/g〜40μC/gになるように混
合し、かつトナーの体積平均粒径を6〜9μmにするこ
とを特徴とする画像形成方法。
(5) Image formation in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer composed of toner and carrier, and the proportion of toner particles on the carrier surface at a controlled toner concentration is 20% or more. In the method, charging is performed when a carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and a toner to be replenished are set to a toner concentration controlled in an image forming apparatus and mixed for 15 seconds by a ball mill. An image forming method, characterized in that the toner is mixed so that the absolute value of the amount is 10 μC / g to 40 μC / g, and the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm.

【0012】(6) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像し、かつ制御されるト
ナー濃度が下記式(II)を満足する画像形成方法におい
て、該現像でトナーを消費し実質的にトナー含まないキ
ャリアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御
しているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合
した時の帯電量の絶対値が10μC/g〜40μC/g
になるように混合し、かつトナーの体積平均粒径を6〜
9μmにすることを特徴とする画像形成方法。
(6) In an image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer composed of a toner and a carrier and a controlled toner density satisfies the following formula (II), the toner is used in the development. Of the carrier that consumes the toner and does not substantially contain the toner and the toner to be replenished are set to the toner concentrations controlled in the image forming apparatus, and the absolute value of the charge amount when mixed for 15 seconds by a ball mill is 10 μC / g. ~ 40 μC / g
And the volume average particle diameter of the toner is 6 to
An image forming method characterized in that the thickness is 9 μm.

【数2】 rc3ρc・a/rtρt・(rc+rt)2・(100−a)≧0.08 …(II) (ここで、rc ; キャリア粒径、ρc ; キャリア真比
重、rt ; トナー粒径、ρt ; トナー真比重、a; トナ
ー濃度(wt%)である。)
Rc 3 ρc · a / rtρt · (rc + rt) 2 · (100−a) ≧ 0.08 (II) (where, rc; carrier particle size, ρc; carrier true specific gravity, rt; toner particle Diameter, ρt; true specific gravity of toner, a; toner concentration (wt%).)

【0013】(7) トナー及びキャリアからなる二成
分系現像剤を用い静電潜像を現像し、かつ画像形成装置
の1現像ユニット中のキャリアの表面積を15m2以下
とする画像形成方法において、該現像でトナーを消費し
実質的にトナーを含まないキャリアと、補給するトナー
とを、画像形成装置中で制御しているトナー濃度に設定
し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値が
10μC/g〜40μC/gになるように混合し、かつ
トナーの体積平均粒径を6〜9μmにすることを特徴と
する画像形成方法。
(7) In an image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer composed of toner and carrier, and the surface area of the carrier in one developing unit of the image forming apparatus is 15 m 2 or less, The carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and the toner that is replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the absolute amount of charge when mixed for 15 seconds by a ball mill is set. An image forming method, characterized in that the toner is mixed so that the value is 10 μC / g to 40 μC / g, and the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm.

【0014】本発明者らは、前記のトナー飛散の発生メ
カニズムについて鋭意研究した結果、少なくとも以下
に示す二つの発生パターンのあることがわかった。 現像剤中のキャリアと補給されるトナーの帯電の立ち
上がりが低く、補給トナーに短時間で適正な帯電量が得
られなかった場合。 現像剤中のトナーと比較して、補給されるトナーの帯
電の立ち上がりが高く、既に現像剤中にあるトナーをは
じき出す場合。
As a result of intensive studies on the above-mentioned mechanism of toner scattering, the present inventors have found that there are at least the following two generation patterns. When the carrier in the developer and the toner to be replenished have a low rise in charging and the replenishment toner cannot obtain an appropriate amount of charge in a short time. When the replenishment toner has a higher rise of charge than the toner in the developer, and the toner already in the developer is repelled.

【0015】前記のメカニズムによるトナー飛散を防
止するためには、補給トナーと現像剤中のキャリアとの
帯電の立ち上がりを規定する必要がある。従来は現像剤
の帯電量での議論がなされていたが、トナー飛散に対し
ては、トナーが補給された直後に、無帯電であったトナ
ーがいかにすばやく電荷を持つようになるかが重要であ
るかがわかった。具体的には、トナーの体積平均粒径が
6〜9μmの場合、画像形成装置中の現像剤からトナー
を除去したキャリア(静電潜像を顕像化でトナーを消費
し実質的にトナーを含まないキャリア)と、補給するト
ナーとを、画像形成装置中で制御しているトナー濃度に
設定し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対
値が7μC/g以上であることが必要である。トナー飛
散は、トナー1個の帯電量でも規定ができる。この場
合、画像形成装置中の現像剤からトナーを除去したキャ
リアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御し
ているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合し
た時の平均帯電量の絶対値が2×10-9C/個以上であ
ることが必要となる。
In order to prevent the toner scattering due to the above mechanism, it is necessary to regulate the rising of the charge between the replenishment toner and the carrier in the developer. In the past, there was discussion about the amount of charge on the developer, but with regard to toner scattering, it is important how quickly the uncharged toner becomes charged immediately after the toner is replenished. I knew if there was. Specifically, when the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm, the carrier in which the toner is removed from the developer in the image forming apparatus (the toner is consumed by visualizing the electrostatic latent image to substantially consume the toner). Carriers not included) and toner to be replenished are set to toner concentrations controlled in the image forming apparatus, and absolute value of charge amount when mixed for 15 seconds by a ball mill must be 7 μC / g or more. Is. The toner scattering can be regulated by the charge amount of one toner. In this case, the carrier in which the toner has been removed from the developer in the image forming apparatus and the toner to be replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the average charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is set. The absolute value of is required to be 2 × 10 −9 C / piece or more.

【0016】このパターンでのトナー飛散は、トナー濃
度を高く設定したり、現像剤量を少なくした時に顕著に
発生するが、これは補給されたトナー粒子が帯電のため
に占有できるキャリアの表面積が小さいためと考えられ
る。したがって、トナー濃度はキャリア表面のトナー粒
子被覆率として、現像剤量は現像ユニット内のキャリア
の表面積量として表現するのが適当である。検討の結
果、上述した帯電量が10μC/g以下で、キャリア表
面のトナー粒子被覆率が20%を越えた場合、現像ユニ
ット中のキャリアの表面積が15m2以下であった場
合、いずれもトナー飛散が急激に悪化し、単に機内での
トナー飛散にとどまらず、画像上に地汚れとして発現す
るに至った。これらのプロセス条件では上述した帯電量
が10μC/g以上であることが重要である。
The toner scattering in this pattern occurs remarkably when the toner density is set high or the developer amount is decreased, which is because the surface area of the carrier that the replenished toner particles can occupy for charging. It is thought that it is small. Therefore, it is appropriate to express the toner concentration as the toner particle coverage on the surface of the carrier and the developer amount as the surface area amount of the carrier in the developing unit. As a result of examination, when the charge amount is 10 μC / g or less, the coverage of toner particles on the carrier surface exceeds 20%, and the surface area of the carrier in the developing unit is 15 m 2 or less, the toner scattering occurs. Rapidly deteriorated, and not only the toner was scattered inside the machine, but the image appeared as a background stain. Under these process conditions, it is important that the charge amount is 10 μC / g or more.

【0017】ここで、キャリア表面のトナー粒子被覆率
は電子顕微鏡等で直接観察しても良いし、BET比表面
積計で得られたキャリア表面積とトナー粒子径から算出
しても良い。また、キャリア表面のトナー粒子被覆率2
0%以上という条件は、簡易的に下記式(II)で示すこと
ができる。
Here, the coverage rate of the toner particles on the carrier surface may be directly observed with an electron microscope or the like, or may be calculated from the carrier surface area and the toner particle diameter obtained by a BET specific surface area meter. Also, the toner particle coverage on the carrier surface is 2
The condition of 0% or more can be simply represented by the following formula (II).

【数2】 rc3ρc・a/rtρt・(rc+rt)2・(100−a)≧0.08 …(II) (ここで、rc ; キャリア粒径、ρc ; キャリア真比
重、rt ; トナー粒径、ρt ; トナー真比重、a; トナ
ー濃度(wt%)である。)
Rc 3 ρc · a / rtρt · (rc + rt) 2 · (100−a) ≧ 0.08 (II) (where, rc; carrier particle size, ρc; carrier true specific gravity, rt; toner particle Diameter, ρt; true specific gravity of toner, a; toner concentration (wt%).)

【0018】さらに、前記のパターンのトナー飛散は
現像剤中のトナー濃度の制御を磁気ブリッジ方式のトナ
ー濃度センサーを用いて行う場合も顕著であることがわ
かった。周知の通り、このセンサーでは現像剤の嵩密度
を透磁率をもって検知している。帯電の立ち上がりの低
いトナーが補給されると、極くわずかの十分な電荷を持
たないトナー粒子が現像剤間隙に入り込むため、トナー
の補給に相応した嵩密度の低下が生じない。そのため、
若干トナー濃度が高めとなる。トナー濃度が高めになる
と、次に補給されるトナーが帯電するために必要なキャ
リア表面が狭くなる。すると、次に補給されたトナーの
うち、十分な電荷を持たず、現像剤間隙に入り込むトナ
ー粒子が増す。トナー濃度がさらに高くなる。この繰り
返しによって、弱帯電トナーが増し、トナー飛散が発生
する。
Further, it has been found that the toner scattering in the above pattern is remarkable when the toner concentration in the developer is controlled by using a magnetic bridge type toner concentration sensor. As is well known, this sensor detects the bulk density of the developer with magnetic permeability. When the toner having a low rising of charging is replenished, a very small amount of toner particles not having a sufficient electric charge enters the developer gap, so that the decrease in the bulk density corresponding to the toner replenishment does not occur. for that reason,
The toner density is slightly higher. When the toner concentration becomes higher, the carrier surface required for charging the toner to be replenished next becomes smaller. Then, among the replenished toners, the toner particles that do not have a sufficient charge and enter the developer gap increase. The toner density becomes higher. By repeating this, the weakly charged toner increases and toner scattering occurs.

【0019】一方、前記のメカニズムでのトナー飛散
の場合は、現像ユニット内や初期現像剤を作成するとき
の熱や力によって、トナーの表面状態が変化し、現像剤
中のトナー帯電能力が低下した場合や、トナーロット間
での帯電量ばらつきによって、現像剤中のトナーより補
給トナーの帯電能力が勝るときに生じる。このパターン
でのトナー飛散を防止するためには下記式(III)の関係
を満足することが必要である。
On the other hand, in the case of toner scattering by the above-mentioned mechanism, the surface condition of the toner changes due to heat and force in the developing unit or when the initial developer is prepared, and the toner charging ability in the developer is lowered. Or when the charging ability of the replenishment toner is higher than that of the toner in the developer due to variation in the amount of charge between toner lots. In order to prevent toner scattering in this pattern, it is necessary to satisfy the relationship of the following formula (III).

【数3】 QA − QB ≦ 4 (μC/g) …(III) (ここで、QAは"現像剤からトナーを除去したキャリア
と補給するトナーを制御トナー濃度に設定し、ボールミ
ルで15秒混合した時の帯電量の絶対値"、QBは"現像
剤からトナーを除去したキャリアと現像剤中のトナーを
制御トナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合した
時の帯電量の絶対値"である。) また、帯電量の絶対値が40μC/gを超えたり、12×
10-9μC/個を超えると十分な画像濃度が得られない
という問題が発生する。さらに、QAとQBの差が10μ
C/gを超えた場合はトナーが切り替わった時に著しく画
像品質の変化が生じる等の問題を有する。
[Formula 3] QA-QB ≤ 4 (μC / g) (III) (where QA is "the carrier from which the toner has been removed from the developer and the toner to be replenished are set to a control toner concentration, and mixed for 15 seconds with a ball mill. QB is the absolute value of the charge amount when the carrier after removing the toner from the developer and the toner in the developer are set to a controlled toner concentration and mixed for 15 seconds with a ball mill. In addition, the absolute value of the charge amount exceeds 40 μC / g, or 12 ×
If it exceeds 10 −9 μC / piece, a problem occurs that a sufficient image density cannot be obtained. Furthermore, the difference between QA and QB is 10μ
If it exceeds C / g, there is a problem that the image quality changes remarkably when the toner is switched.

【0020】以上より、一般的な使用環境においては、
ボールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値が7μ
C/g〜40μC/gで、かつトナーの体積平均粒径が
6〜9μmであること、もしくは、ボールミルで15秒
混合した時の平均帯電量の絶対値が2×10-9μC/個
〜12×10-9μC/個であること、また、下記式(I)
を満足することが重要となる。
From the above, in a general use environment,
The absolute value of the charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is 7μ.
C / g to 40 μC / g and the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm, or the absolute value of the average charge amount when mixed for 15 seconds in a ball mill is 2 × 10 −9 μC / piece 12 × 10 −9 μC / piece, and the following formula (I)
It is important to satisfy

【数1】 −10 ≦ QA − QB ≦ 4 (μC/g) …(I)[Equation 1] −10 ≦ QA − QB ≦ 4 (μC / g) (I)

【0021】さらに、トナー濃度を高く設定したり、現
像剤量を少なくした場合、トナー濃度制御が磁気ブリッ
ジ方式トナーセンサーである場合は、ボールミルで15
秒混合した時の帯電量の絶対値が10μC/g〜40μ
C/gであることが重要となる。
Further, when the toner density is set high or the developer amount is decreased, and when the toner density control is a magnetic bridge type toner sensor, the ball mill is used for 15
The absolute value of the charge amount when mixed for 10 seconds is 10 μC / g to 40 μ
C / g is important.

【0022】これまでに述べた帯電量は、直径60mm
のボールミルに装置中の現像剤からトナーを除去したキ
ャリア50gと、補給トナーを画像形成装置中で制御し
ているトナー濃度になる量を投入し、ボールミルを10
0rpmで15秒回転させた後に、トナーとキャリアか
らなる現像剤をボールミルからとりだし、ブローオフ帯
電量測定装置で測定したものである。
The charge amount described so far is 60 mm in diameter.
50 g of the carrier obtained by removing the toner from the developer in the apparatus and the amount of replenishment toner having the toner density controlled in the image forming apparatus are charged into the ball mill of No. 1 and the ball mill is operated at 10
After rotating at 0 rpm for 15 seconds, the developer consisting of toner and carrier was taken out from the ball mill and measured with a blow-off charge amount measuring device.

【0023】本発明のおいては、トナー、キャリアとも
用いられる材料については特に限定されず、公知の材料
すべてが使用できる。本発明に使用されるバインダー樹
脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリp−クロロス
チレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置
換体の重合体;スチレン−p−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油
樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙
げられ、単独あるいは混合して使用できる。
In the present invention, the materials used for both the toner and the carrier are not particularly limited, and all known materials can be used. Examples of the binder resin used in the present invention include polymers of styrene and its substitution products such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers. , Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-
Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer,
Styrene-methylmethacrylate copolymer, styrene-ethylmethacrylate copolymer, styrene-butylmethacrylate copolymer, styrene-α-chloromethylmethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinylmethyl Styrene-based copolymers such as ketone copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-acrylonitrile-indene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers Combined; polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene,
Polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, Paraffin wax and the like can be used, and they can be used alone or in combination.

【0024】着色剤としては公知の染料及び顔料が全て
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(1
0G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化
鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイル
イエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピ
グメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、G
R)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファ
ストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノ
リンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イ
ソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カド
ミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アン
チモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファ
イセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッ
ド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントフ
ァストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パ
ーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRL
L、F4RH)、ファストスカーレトVD、ベルカンフ
ァストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソー
ルルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアン
トカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルド
ー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF
2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジ
ジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コ
バルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレー
キ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(R
S、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブ
ルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレ
ーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレッ
ト、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジ
ンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグ
リーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーン
B、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アン
トラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及
びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバイン
ダー樹脂100重量部に対し0.1〜50重量部であ
る。
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (1
0G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow ( G, G
R), Permanent Yellow (NCG), Balkan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Reedan, Lead Vermillion, Cadmium Red, Kad Muum Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sae Red, Parachlor Ortho Nitroaniline Red, Resor Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carnmin BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRL)
L, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resor Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluisin Maroon, Permanent Bordeaux F.
2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Lights, Bon Maroon Medium, Eosin Lake,
Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red, Polyazo Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue. , Alkali Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal-Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (R
S, BC), indigo, ultramarine, navy blue, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment green. B, naphthol green B, green gold, acid green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc oxide, lithobon and mixtures thereof can be used. The amount used is generally 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【0025】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが
全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニル
メタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸
キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミ
ン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム
塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、
タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サ
リチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等であ
る。これらの荷電制御剤は、必要に応じて、複数が併用
されてもよい。
The toner of the present invention may contain a charge control agent, if necessary. All known charge control agents can be used, for example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdic acid chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine modified (Including quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus alone or compounds,
Examples include simple substances or compounds of tungsten, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and salicylic acid derivative metal salts. If desired, a plurality of these charge control agents may be used in combination.

【0026】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂100重量部に対して0.1〜1
0重量部の範囲、好ましくは2〜5重量部の範囲で用い
られる。0.1重量部未満では、トナーの負帯電が不足
し実用的でない。逆に10重量部を越えると、トナーの
帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大の
ため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
The amount of the charge control agent used in the present invention is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is uniquely limited. However, it is preferably 0.1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
It is used in the range of 0 parts by weight, preferably in the range of 2 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the negative charging of the toner is insufficient, which is not practical. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too large, and the electrostatic attraction with the carrier increases, resulting in a decrease in the fluidity of the developer and a decrease in the image density.

【0027】その他の添加物としては、例えばコロイド
状シリカ、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩(ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど)、金属酸化物
(酸化チタン、酸化アルミニュウム、酸化錫、酸化アン
チモンなど)、フルオロポリマー等があげられ、その適
当量が含有されてもよい。
Other additives include colloidal silica, hydrophobic silica, fatty acid metal salts (zinc stearate, aluminum stearate, etc.), metal oxides (titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide, antimony oxide, etc.). , Fluoropolymer and the like, and an appropriate amount thereof may be contained.

【0028】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げら
れる。これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μm程
度のものが望ましく、トナー中に含有させる量としては
樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量部、特
に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜150
重量部である。
Further, the toner of the present invention may further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. The magnetic material contained in the magnetic toner of the present invention includes magnetite, hematite, iron oxide such as ferrite, metals such as iron, cobalt, nickel, or aluminum of these metals,
Examples thereof include alloys of metals such as cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten and vanadium, and mixtures thereof. It is desirable that these ferromagnetic materials have an average particle size of about 0.1 to 2 μm. The amount contained in the toner is about 20 to 200 parts by weight, and particularly preferably 100 parts by weight of resin component to 100 parts by weight of resin component. 40-150 for a part
Parts by weight.

【0029】本発明で使用されるキャリヤとしては鉄
粉、フェライト、ガラスビーズ等、従来と同様である。
なおこれらキャリヤは樹脂を被覆したものでもよい。こ
の場合に使用される樹脂はポリ弗化炭素、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリビニル
アセタール、シリコーン樹脂等である。
As the carrier used in the present invention, iron powder, ferrite, glass beads and the like are the same as conventional ones.
These carriers may be coated with resin. The resin used in this case is polyfluorocarbon, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, phenol resin, polyvinyl acetal, silicone resin and the like.

【0030】トナーとキャリアとの混合割合は、一般に
キャリヤ100重量部に対しトナー0.5〜6.0重量
部程度が適当である。
Generally, a suitable mixing ratio of the toner and the carrier is about 0.5 to 6.0 parts by weight of the toner with respect to 100 parts by weight of the carrier.

【0031】[0031]

【実施例】以下に本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。まず、いく
つかの本発明に関わるトナー及びキャリアの製造例を以
下に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. All parts are parts by weight. First, some production examples of the toner and the carrier according to the present invention will be shown below.

【0032】(トナー製造例1) スチレン−n−ブチルアクリレート共重合体(共重合比83/17) 90部 (Mn=12000、Mw/Mn=24、Tg=54℃) カーボンブラック 10部 含クロムアゾ染料(ボントロンS34、オリエント化学社製) 2部 ポリプロピレンワックス(サンワックス660P、三洋化成社製) 2部 からなる材料をミキサーで混合後2本ロールミルで溶融
混練した。混練物物を圧延冷却後粉砕分級を行い、体積
平均粒径9.5μm、8.5μm、7.5μm、6.5μmのトナー
4種のトナーを得た。さらに、疎水性シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を各々0.3wt%、0.4wt%、0.
5wt%、0.6wt%添加し、ミキサーで混合トナーサンプル
A1〜A4を得た。なお、トナーの真比重は1.3であっ
た。
(Toner Production Example 1) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio 83/17) 90 parts (Mn = 12000, Mw / Mn = 24, Tg = 54 ° C.) carbon black 10 parts Chromium-containing azo Dye (Bontron S34, Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polypropylene wax (Sun Wax 660P, Sanyo Kasei Co., Ltd.) 2 parts were mixed with a mixer and then melt-kneaded with a two-roll mill. The kneaded product was rolled and cooled, and then pulverized and classified to obtain four types of toner having a volume average particle diameter of 9.5 μm, 8.5 μm, 7.5 μm and 6.5 μm. Furthermore, hydrophobic silica (R97
2. Made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3 wt%, 0.4 wt%,
5 wt% and 0.6 wt% were added, and mixed toner samples A1 to A4 were obtained with a mixer. The true specific gravity of the toner was 1.3.

【0033】(トナー製造例2) スチレン−n−ブチルアクリレート共重合体(共重合比83/17) 90部 (Mn=12000、Mw/Mn=24、Tg=54℃) カーボンブラック 10部 フェノール誘導体(ボントロンE89、オリエント化学社製) 2部 ポリプロピレンワックス(サンワックス660P、三洋化成社製) 2部 からなる材料をミキサーで混合後2本ロールミルで溶融
混練した。混練物を圧延冷却後粉砕分級を行い、体積平
均粒径9.5μm、8.5μm、7.5μm、6.5μmのトナー4
種のトナーを得た。さらに、疎水性シリカ(R972、
日本アエロジル社製)を各々0.3wt%、0.4wt%、0.5wt
%、0.6wt%添加し、ミキサーで混合トナーサンプルB
1〜B4を得た。なお、トナーの真比重は1.3であっ
た。
(Toner Production Example 2) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio 83/17) 90 parts (Mn = 12000, Mw / Mn = 24, Tg = 54 ° C.) carbon black 10 parts phenol derivative (Bontron E89, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polypropylene wax (Sun Wax 660P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 2 parts was mixed with a mixer and then melt-kneaded with a two-roll mill. Toner 4 having a volume average particle size of 9.5 μm, 8.5 μm, 7.5 μm, 6.5 μm
A seed toner was obtained. Furthermore, hydrophobic silica (R972,
Made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3wt%, 0.4wt%, 0.5wt respectively
%, 0.6 wt% added and mixed with a mixer Sample B
1 to B4 were obtained. The true specific gravity of the toner was 1.3.

【0034】(トナー製造例3) スチレン−n−ブチルアクリレート共重合体(共重合比83/17) 90部 (Mn=12000、Mw/Mn=24、Tg=54℃) カーボンブラック 10部 フェノール誘導体(ボントロンE89、オリエント化学社製) 0.5部 ポリプロピレンワックス(サンワックス660P、三洋化成社製) 2部 からなる材料をミキサーで混合後2本ロールミルで溶融
混練した。混練物を圧延冷却後粉砕分級を行い、体積平
均粒径9.5μm、8.5μm、7.5μm、6.5μmのトナー4
種のトナーを得た。さらに、疎水性シリカ(R972、
日本アエロジル社製)を各々0.3wt%、0.4wt%、0.5wt
%、0.6wt%添加し、ミキサーで混合トナーサンプルC
1〜C4を得た。なお、トナーの真比重は1.3であっ
た。
(Toner Production Example 3) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (copolymerization ratio 83/17) 90 parts (Mn = 12000, Mw / Mn = 24, Tg = 54 ° C.) carbon black 10 parts phenol derivative (Bontron E89, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 0.5 part Polypropylene wax (Sun Wax 660P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 2 parts was mixed with a mixer and then melt-kneaded with a two-roll mill. Toner 4 having a volume average particle size of 9.5 μm, 8.5 μm, 7.5 μm, 6.5 μm
A seed toner was obtained. Furthermore, hydrophobic silica (R972,
Made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3wt%, 0.4wt%, 0.5wt respectively
%, 0.6 wt% was added and mixed with a mixer Sample Toner C
1 to C4 were obtained. The true specific gravity of the toner was 1.3.

【0035】(キャリア製造例1) シリコン樹脂溶液(信越化学社製、KR50) 100部 カーボンブラック(キャボット社製、BP2000) 3部 トルエン 100部 からなる混合物をホモミキサーで30分間分散して被覆
層形成液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径50
μmの球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布
装置を用いて被覆層を形成したキャリアAを得た。キャ
リアAの真比重は5.0であった。
(Production Example 1 of carrier) Silicon resin solution (KR50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Carbon black (manufactured by Cabot, BP2000) 3 parts Toluene 100 parts A mixture was dispersed for 30 minutes with a homomixer to form a coating layer. A forming liquid was prepared. This coating layer forming liquid has an average particle size of 50
A carrier A was obtained in which a coating layer was formed on the surface of 1000 parts of spherical ferrite having a diameter of μm using a fluidized bed type coating apparatus. The true specific gravity of Carrier A was 5.0.

【0036】(キャリア製造例2) シリコン樹脂溶液(信越化学社製、KR50) 100部 カーボンブラック(キャボット社製、BP2000) 3部 トルエン 100部 からなる混合物をホモミキサーで30分間分散して被覆
層形成液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径80
μmの球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布
装置を用いて被覆層を形成したキャリアBを得た。キャ
リアBの真比重は5.0であった。
(Production Example 2 of carrier) Silicon resin solution (KR50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Carbon black (manufactured by Cabot, BP2000) 3 parts Toluene 100 parts A mixture was dispersed for 30 minutes with a homomixer to form a coating layer. A forming liquid was prepared. The coating layer-forming liquid has an average particle size of 80
A carrier B having a coating layer formed on the surface of 1000 parts of spherical ferrite having a diameter of μm by using a fluidized bed type coating apparatus was obtained. The true specific gravity of Carrier B was 5.0.

【0037】実施例1 製造例で示したトナーA3とキャリアAを混合しトナー
濃度6wt%の二成分系現像剤を作成した。この現像剤
をリコー社製複写機(イマジオ320)の現像部を少量
現像剤に対応するよう改良した実験機に入れ、補給用の
トナーを現像剤作成と同じA3を用い評価を行った。こ
こで、現像剤量は100g、イマジオ320での濃度制
御は感光体上にトナーパターンを形成し、その現像量か
ら濃度を制御する方式である。ラン評価結果をまとめて
表1に示す。ここで、トナー被覆率は電子顕微鏡写真か
ら計算した。実験機内でのトナー飛散は1000枚を連
続コピーしたのち、現像部を抜き出し目視観察で行っ
た。また、地汚れは1000枚を目視で観察判定した。
表1中のQ/Mは1000枚での現像剤の帯電量、QA
は現像剤からトナーを除去したキャリアと補給するトナ
ーを制御トナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合
した時の帯電量の絶対値、QA’はQAをトナー1個当り
に換算した値である。また、トナー濃度は下記式(IV)で
計算された値である。
Example 1 The two-component developer having a toner concentration of 6 wt% was prepared by mixing the toner A3 and the carrier A shown in the production example. This developer was put in an experimental machine in which the developing part of a copying machine (Imagio 320) manufactured by Ricoh Co., Ltd. was improved to cope with a small amount of developer, and the toner for replenishment was evaluated using A3 which was the same as that used for preparing the developer. Here, the amount of developer is 100 g, and the density control in the imager 320 is a method in which a toner pattern is formed on the photoconductor and the density is controlled from the amount of development. The run evaluation results are summarized in Table 1. Here, the toner coverage is calculated from an electron micrograph. Toner scattering in the experimental machine was carried out by visual observation after extracting the developing portion after continuously copying 1000 sheets. In addition, 1000 pieces of background stains were visually observed and judged.
Q / M in Table 1 is the charge amount of the developer at 1000 sheets, QA
Is the absolute value of the charge amount when the toner removed from the developer and the toner to be replenished and the toner to be replenished are set to a controlled toner concentration and mixed for 15 seconds in a ball mill, and QA 'is a value obtained by converting QA per toner. . The toner density is a value calculated by the following formula (IV).

【数4】 rc3ρc・a/rtρt・(rc+rt)2・(100−a) …(IV) (rc、pc、rt、pt、aは前記式(II))と同
じ。) QBは現像剤からトナーを除去したキャリアと現像剤中
のトナーを制御トナー濃度に設定し、ボールミルで15
秒混合した時の帯電量の絶対値である。ここで、特に現
像部でのシェアや現像剤作成時のシェアがかかっておら
ず、また、現像剤作成トナーと補給トナーが全く同一の
ため、現像剤中のトナー帯電能力QAと補給トナーの帯
電能力QBは等しいと考えることが出来る。
## EQU4 ## rc 3 ρc · a / rtρt · (rc + rt) 2 · (100−a) (IV) (rc, pc, rt, pt, and a are the same as the above formula (II)). ) For QB, set the carrier in which the toner is removed from the developer and the toner in the developer to the control toner concentration,
It is the absolute value of the charge amount when mixed for seconds. Here, in particular, the share in the developing section and the share at the time of creating the developer are not applied, and since the toner for creating the developer and the replenishment toner are exactly the same, the toner charging ability QA in the developer and the charge of the replenishment toner are charged. The abilities QB can be considered equal.

【0038】実施例2 製造例で示したトナーA3とキャリアAを混合しトナー
濃度6wt%の二成分系現像剤を作成した。この現像剤
をリコー社製複写機(イマジオ320)の現像部を改良
した実験機に入れ、補給用のトナー現像剤作成と同じA
3を用い評価を行った。ここで、現像部をさらに改良し
磁気ブリッジ方式トナーセンサーでトナー濃度制御を行
った。その結果、1000枚通紙しても特に実験機内で
のトナー飛散は発生せず、また10000枚でも特に問
題が発生しなかった。
Example 2 The toner A3 shown in the manufacturing example and the carrier A were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 6 wt%. This developer is put in an experiment machine with a modified development unit of a Ricoh copier (Imagio 320), and the same A as in the preparation of toner developer for replenishment
3 was used for evaluation. Here, the developing section was further improved to control the toner density with a magnetic bridge type toner sensor. As a result, even when 1,000 sheets were passed, no toner scattering occurred in the experimental machine, and no problem occurred even with 10,000 sheets.

【0039】実施例3 製造例で示したトナーB3とキャリアAを混合しトナー
濃度6wt%の二成分系現像剤を作成した。この現像剤
をリコー製複写機(イマジオ320)の現像部を改良し
た実験機に入れ、補給用のトナーをA2を用い評価を行
った。ここで、現像部をさらに改良し磁気ブリッジ方式
トナーセンサーでトナー濃度制御を行った。1000枚
通紙しても特に実験機内でのトナー飛散は発生せず、ま
た10000枚でも特に問題が発生しなかった。100
0枚通紙時の現像剤を用い、QAとQBを測定したとこ
ろ、QAは7.8μC/g、QBは10.7μC/gであった。
Example 3 Toner B3 shown in the production example and carrier A were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 6 wt%. This developer was put into an experimental machine in which the developing section of a Ricoh copying machine (Imagio 320) was improved, and the toner for replenishment was evaluated using A2. Here, the developing section was further improved to control the toner density with a magnetic bridge type toner sensor. Even if 1,000 sheets were passed, no toner scattering occurred in the experimental machine, and no problem occurred even after 10,000 sheets. 100
When QA and QB were measured using the developer at the time of passing 0 sheets, QA was 7.8 μC / g and QB was 10.7 μC / g.

【0040】実施例4〜14 製造例で示したトナーとキャリアを組み合わせ、実施例
1と同様の評価を行った。ここで、実施例6はトナー濃
度を2.5wt%に設定した。また、実施例7では、現
像部を変更し現像剤量400gで、さらに実施例11で
は現像剤量400g、トナー濃度を2.5wt%で評価
を行った。結果をまとめて表1に示す。実施例11で
は、トナー飛散の生じることなく良好であったが、連続
コピー時にベタ部での画像濃度低下が観測された。
Examples 4 to 14 The toner and carrier shown in the production examples were combined and the same evaluation as in Example 1 was performed. Here, in Example 6, the toner concentration was set to 2.5 wt%. Further, in Example 7, the developing portion was changed and the amount of developer was 400 g, and in Example 11, the amount of developer was 400 g and the toner concentration was 2.5 wt%. The results are summarized in Table 1. In Example 11, the toner was good without scattering of toner, but a decrease in the image density in the solid portion was observed during continuous copying.

【0041】比較例1 製造例で示したトナーB3とキャリアAを混合しトナー
濃度6wt%の二成分系現像剤を作成した。この現像剤
をリコー社製複写機(イマジオ320)の現像部を改良
した実験機に入れ、補給用のトナーを現像剤作成と同じ
B3を用い評価を行った。その結果、1000枚通紙後
に現像部を取り出し観察したところトナー飛散が観察さ
れた。
Comparative Example 1 The toner B3 shown in the production example and the carrier A were mixed to prepare a two-component developer having a toner concentration of 6 wt%. This developer was put in an experiment machine of the copying machine (Imagio 320) manufactured by Ricoh Co., Ltd. with an improved developing part, and the toner for replenishment was evaluated using B3 which was the same as used in the developer preparation. As a result, the toner was scattered when the developing portion was taken out and observed after passing 1000 sheets.

【0042】比較例2 製造例で示したトナーB3とキャリアAを混合しトナー
濃度6wt%の二成分系現像剤を作成した。この現像剤
をリコー社製複写機(イマジオ320)の現像部を改良
した実験機に入れ、補給用のトナーを現像剤作成と同じ
B3を用い評価を行った。ここで、現像部をさらに改良
し磁気ブリッジ方式トナーセンサーでトナー濃度制御を
行った。その結果、1000枚通紙ではトナー濃度は大
きく変化しなかったものの実験機内でのトナー飛散が観
察された。また、10000枚ではトナー濃度が10w
t%に上昇し、実験機内でのトナー飛散が非常に多く、
画像上で地汚れも発生していた。
Comparative Example 2 The toner B3 shown in the production example and the carrier A were mixed to prepare a two-component type developer having a toner concentration of 6 wt%. This developer was put in an experiment machine of the copying machine (Imagio 320) manufactured by Ricoh Co., Ltd. with an improved developing part, and the toner for replenishment was evaluated using B3 which was the same as used in the developer preparation. Here, the developing section was further improved to control the toner density with a magnetic bridge type toner sensor. As a result, the toner density did not change significantly after passing 1,000 sheets, but toner scattering was observed in the experimental machine. Also, the toner density is 10w for 10,000 sheets.
It increased to t%, the toner scattering in the experimental machine was very large,
Background stains were also found on the image.

【0043】比較例3 実施例11と同じ現像剤をリコー社製複写機(イマジオ
320)の現像部を改良した実験機に入れ、補給用のト
ナーをA2を用い評価を行った。1000枚通紙後に現
像部を取り出し観察したところ大量のトナー飛散が観察
された。1000枚通紙時の現像剤を用い、QAとQBを
測定したところ、QAは10.8μC/g、QBは6.7μC
/gであった。
Comparative Example 3 The same developer as in Example 11 was placed in an experimental machine of the copying machine (Imagio 320) manufactured by Ricoh Co., Ltd. with an improved developing section, and the toner for replenishment was evaluated using A2. When the developing portion was taken out and observed after passing 1000 sheets, a large amount of toner scattering was observed. QA and QB were measured using the developer after passing 1000 sheets. QA was 10.8 μC / g and QB was 6.7 μC.
It was / g.

【0044】比較例4 実施例13と同じ現像剤をリコー社製複写機(イマジオ
320)の現像部を改良した実験機に入れ、補給用のト
ナーをA2として評価を行った。1000枚通紙後に現
像部を取り出し観察したところトナー飛散はみられなか
った。補給用のトナーをC2に替え引続き評価を行っ
た。変更後1000枚通紙後に現像部を取り出し観察し
たところトナー飛散はほとんど観察されなかったが、画
像は徐々に太り気味になり画像チリが発生し出した。そ
の時の現像剤を用い、QAとQBを測定したところ、QA
は6.7μC/g、QBは10.8μC/gであった。
Comparative Example 4 The same developer as in Example 13 was placed in an experimental machine of the copying machine (Imagio 320) manufactured by Ricoh Co., Ltd. with an improved developing section, and the toner for replenishment was evaluated as A2. When the developing portion was taken out and observed after passing 1000 sheets, no toner scattering was observed. The toner for replenishment was changed to C2 and the evaluation was continued. After 1000 sheets were passed after the change, when the developing portion was taken out and observed, almost no toner scattering was observed, but the image gradually became thick and image dust was generated. QA and QB were measured using the developer at that time.
Was 6.7 μC / g and QB was 10.8 μC / g.

【0045】比較例5〜10 製造例で示したトナーとキャリアを組み合わせ、実施例
1と同様の評価を行った。結果をまとめて表1に示す。
Comparative Examples 5 to 10 The same evaluation as in Example 1 was carried out by combining the toner and the carrier shown in the production example. The results are summarized in Table 1.

【0046】[0046]

【表1−(1)】 [Table 1- (1)]

【0047】[0047]

【表1−(2)】 (注)トナー飛散、地汚れの欄で○はそれらが発生又は
みられなかったことを示す。画像グレイネンスで○は良
好、△は普通を表わす。
[Table 1- (2)] (Note) ○ in the column of toner scattering and background stain indicates that they were generated or not observed. In the image grainens, ◯ means good and Δ means normal.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、高画質化のために体積
平均粒径9μm以下のトナーを用いた複写機やプリンタ
ー等の画像形成装置において、トナー飛散を防止するこ
とができ、また画像のシャープ性や階調性、グレインネ
ス(粒状性)、ハーフトーンの均一性等の向上も図られ
る。さらに、十分な画像濃度が得られ、トナー補給に伴
う画像濃度変動も防止することができる。特に、磁気ブ
リッチ方式トナーセンサーを用いたトナー濃度制御を行
う場合のトナー飛散を防止することができ、加えて、機
械の小型化やその際のベタの追随性をあげるため、トナ
ー濃度を高く設定したり、現像剤量を少なくした時のト
ナー飛散を防止することが可能でとなる。
According to the present invention, it is possible to prevent toner scattering in an image forming apparatus such as a copying machine or a printer which uses a toner having a volume average particle diameter of 9 μm or less in order to improve image quality. Sharpness and gradation, graininess (graininess), and halftone uniformity can be improved. Furthermore, a sufficient image density can be obtained, and it is possible to prevent a change in image density due to toner replenishment. In particular, it is possible to prevent toner scattering when controlling the toner concentration using the magnetic blit method toner sensor. In addition, the toner concentration is set high in order to reduce the size of the machine and increase the followability of solid at that time. It is possible to prevent the toner from scattering when the amount of the developer is reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 秋雄 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 冨田 正実 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 加藤 貴久 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 智美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akio Matsui 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Masami Tomita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Inside Ricoh Company (72) Inventor Takahisa Kato 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company (72) Minoru Masuda 1-3-6 Nakamagome, Tokyo Ota-ku Stock Company Ricoh ( 72) Inventor Satomi Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像する画像形成方法において、
該現像でトナーを消費し実質的にトナーを含まないキャ
リアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御し
ているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合し
た時の帯電量の絶対値が7μC/g〜40μC/gにな
るように混合し、かつトナーの体積平均粒径を6〜9μ
mにすることを特徴とする画像形成方法。
1. An image forming method of developing an electrostatic latent image using a two-component developer comprising a toner and a carrier,
The carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and the toner that is replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the absolute amount of charge when mixed for 15 seconds by a ball mill is set. Value is 7 μC / g to 40 μC / g, and the volume average particle size of the toner is 6 to 9 μC.
An image forming method, wherein the image forming method is set to m.
【請求項2】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像する画像形成方法において、
該現像でトナーを消費し実質的にトナーを含まないキャ
リアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御し
ているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合し
た時の平均帯電量の絶対値が2×10-9μC/個〜12
×10-9μC/個になるように混合することを特徴とす
る画像形成方法。
2. An image forming method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer comprising a toner and a carrier,
The carrier that consumes toner in the development and contains substantially no toner and the toner to be replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the average charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is set. Absolute value is 2 × 10 -9 μC / piece to 12
An image forming method, characterized in that the mixture is carried out so as to have a concentration of × 10 −9 μC / piece.
【請求項3】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像する画像形成方法において、
該現像でトナーを消費し実質的にトナーを含まないキャ
リアと、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御し
ているトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合し
た時の帯電量の絶対値が7μC/g〜40μC/g、ト
ナーの体積平均粒径が6〜9μmで、現像剤中のトナー
の帯電能力と補給トナーの帯電能力の関係が下記式(I)
で表されるように混合することを特徴とする画像形成方
法。 【数1】 −10 ≦ QA − QB ≦ 4 (μC/g) …(I) (QA : 前記の実質的にトナーを含まないキャリア
と補給するトナーとを制御トナー濃度に設定し、ボール
ミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値、 QB : 前記の実質的にトナーを含まないキャリアと
現像剤中のトナーとを制御トナー濃度に設定し、ボール
ミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値。)
3. An image forming method for developing an electrostatic latent image using a two-component developer comprising toner and carrier,
The carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and the toner that is replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the absolute amount of charge when mixed for 15 seconds by a ball mill is set. The value is 7 μC / g to 40 μC / g, the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm, and the relationship between the charging ability of the toner in the developer and the charging ability of the replenishment toner is expressed by the following formula (I).
An image forming method characterized by mixing as represented by. ## EQU1 ## −10 ≦ QA −QB ≦ 4 (μC / g) (I) (QA: The above-mentioned substantially toner-free carrier and the toner to be replenished are set to control toner concentrations, and a ball mill is used for 15 Absolute value of charge amount after second mixing, QB: Absolute value of charge amount when the carrier containing substantially no toner and the toner in the developer are set to control toner concentrations and mixed for 15 seconds with a ball mill. value.)
【請求項4】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像し、かつトナー濃度を現像剤
の透磁率を磁気ブリッジ方式トナーセンサーで測定して
制御する画像形成方法において、該現像でトナーを消費
し実質的にトナーを含まないキャリアと、補給するトナ
ーとを、画像形成装置中で制御しているトナー濃度に設
定し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値
が10μC/g〜40μC/gになるように混合し、か
つトナーの体積平均粒径を6〜9μmにすることを特徴
とする画像形成方法。
4. An image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer composed of toner and carrier, and toner concentration is controlled by measuring the magnetic permeability of the developer with a magnetic bridge type toner sensor. The carrier concentration that consumes toner in the development and does not substantially contain toner, and the toner to be replenished are set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus, and the charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is set. An image forming method characterized in that the toner is mixed so that the absolute value is 10 μC / g to 40 μC / g, and the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm.
【請求項5】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像し、かつ制御されるトナー濃
度でのキャリア表面のトナー粒子の占める割合を20%
以上にする画像形成方法において、該現像でトナーを消
費し実質的にトナーを含まないキャリアと、補給するト
ナーとを、画像形成装置中で制御しているトナー濃度に
設定し、ボールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対
値が10μC/g〜40μC/gになるように混合し、
かつトナーの体積平均粒径を6〜9μmにすることを特
徴とする画像形成方法。
5. An electrostatic latent image is developed using a two-component developer comprising a toner and a carrier, and the toner particle occupies 20% of the carrier surface at a controlled toner concentration.
In the image forming method as described above, the carrier that consumes toner in the development and does not substantially contain toner and the toner that is replenished are set to the toner density controlled in the image forming apparatus, and the ball mill is used for 15 seconds. Mix so that the absolute value of the charge amount when mixed is 10 μC / g to 40 μC / g,
An image forming method, characterized in that the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm.
【請求項6】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像し、かつ制御されるトナー濃
度が下記式(II)を満足する画像形成方法において、該現
像でトナーを消費し実質的にトナー含まないキャリア
と、補給するトナーとを、画像形成装置中で制御してい
るトナー濃度に設定し、ボールミルで15秒混合した時
の帯電量の絶対値が10μC/g〜40μC/gになる
ように混合し、かつトナーの体積平均粒径を6〜9μm
にすることを特徴とする画像形成方法。 【数2】 rc3ρc・a/rtρt・(rc+rt)2・(100−a)≧0.08 …(II) (ここで、rc ; キャリア粒径、ρc ; キャリア真比
重、rt ; トナー粒径、ρt ; トナー真比重、a; トナ
ー濃度(wt%)である。)
6. An image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component type developer comprising a toner and a carrier, and the toner density to be controlled satisfies the following formula (II): The absolute value of the charge amount when the consumed toner substantially containing no toner and the toner to be replenished is set to the toner concentration controlled in the image forming apparatus and mixed for 15 seconds with a ball mill is 10 μC / g to 40 μC / g so that the volume average particle diameter of the toner is 6 to 9 μm.
An image forming method comprising: Rc 3 ρc · a / rtρt · (rc + rt) 2 · (100−a) ≧ 0.08 (II) (where, rc; carrier particle size, ρc; carrier true specific gravity, rt; toner particle Diameter, ρt; true specific gravity of toner, a; toner concentration (wt%).)
【請求項7】 トナー及びキャリアからなる二成分系現
像剤を用い静電潜像を現像し、かつ画像形成装置の1現
像ユニット中のキャリアの表面積を15m2以下とする
画像形成方法において、該現像でトナーを消費し実質的
にトナーを含まないキャリアと、補給するトナーとを、
画像形成装置中で制御しているトナー濃度に設定し、ボ
ールミルで15秒混合した時の帯電量の絶対値が10μ
C/g〜40μC/gになるように混合し、かつトナー
の体積平均粒径を6〜9μmにすることを特徴とする画
像形成方法。
7. An image forming method in which an electrostatic latent image is developed using a two-component developer comprising a toner and a carrier, and the surface area of the carrier in one developing unit of the image forming apparatus is 15 m 2 or less. A carrier that consumes toner in development and contains substantially no toner, and toner to be replenished,
The absolute value of the charge amount when mixed for 15 seconds with a ball mill is set to 10 μm by setting the toner concentration controlled in the image forming apparatus.
An image forming method comprising mixing C / g to 40 μC / g so that the toner has a volume average particle diameter of 6 to 9 μm.
JP7018677A 1995-01-11 1995-01-11 Image forming method using two-component developer Pending JPH08190274A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7421216B2 (en) 2003-10-30 2008-09-02 Sharp Kabushiki Kaisha Development method with controlled toner density
JP2017151324A (en) * 2016-02-25 2017-08-31 富士ゼロックス株式会社 Image forming apparatus

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