JPH08183915A - Coating composition - Google Patents
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- JPH08183915A JPH08183915A JP6340466A JP34046694A JPH08183915A JP H08183915 A JPH08183915 A JP H08183915A JP 6340466 A JP6340466 A JP 6340466A JP 34046694 A JP34046694 A JP 34046694A JP H08183915 A JPH08183915 A JP H08183915A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塗料組成物に関する。
さらに詳しくは本発明は低膜厚での車体外鋼板用層間耐
チッピング塗料としても、膜厚300μ以上の車体下回
り用耐チッピング塗料としても塗装可能であり、共に良
好なる耐チッピング性能を有する塗料組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition.
More specifically, the present invention can be applied as an interlayer chipping-resistant paint for a vehicle outer steel sheet with a low film thickness or as a chipping-resistant paint for a vehicle underbody having a film thickness of 300 μ or more, and both have good chipping resistance. Regarding things.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車車体の外板、たとえば車体外板下
部や下回り部、足回り部は、走行中常に飛び石が強く衝
突するために、いわゆる「チッピングはがれ」が発生
し、美観を低下させるとともに、はがれ部の車体鋼板が
露出して発錆し、腐蝕が進行する。このため、従来より
「チッピングはがれ」に対する対策には重大なる関心が
払われており、耐チッピング性能にすぐれた塗料の研究
開発が行われており、たとえば、車体外板下部のチッピ
ングはがれ対策としての自動車用プライマーまたは中塗
組成物として、特定顔料を使用して傷がついても素地ま
で達しない塗料組成物(特開昭53−45813号公
報)、イソシアネート化合物を利用した塗料組成物(特
開昭54−73836号公報、特開昭57−68176
号公報)などが提案されている。2. Description of the Related Art The outer skin of an automobile body, for example, the lower part of the outer skin of the vehicle body, the lower part, and the undercarriage of a car body, are hit by strong flying stones during running, so-called "chipping peeling" occurs, which deteriorates the appearance. The steel plate of the car body on the peeled off portion is exposed and rusted, and corrosion progresses. For this reason, serious attention has been paid to measures against "chipping peeling", and research and development of paints with excellent chipping resistance have been carried out. As an automobile primer or an intermediate coating composition, a coating composition that does not reach the base even when scratched by using a specific pigment (JP-A-53-45813), a coating composition using an isocyanate compound (JP-A-54) -73836, JP-A-57-68176
No. gazette) is proposed.
【0003】しかしながら、粒子径が10〜20μのタ
ルク20〜50重量%を含む組成物を使用する方法(特
開昭53−45813号公報)は、チッピングによる傷
は素地の鋼板面まで達しにくいので、車両の外鋼板自体
の発錆は減少するが、上塗の剥離面積が大きくなり、美
観を損ねるという欠点がある。However, in the method of using a composition containing 20 to 50% by weight of talc having a particle size of 10 to 20 μ (Japanese Patent Laid-Open No. 53-45813), scratches due to chipping hardly reach the steel plate surface of the base material. However, the rusting of the outer steel plate of the vehicle itself is reduced, but the peeled area of the top coat is large, which has the drawback of spoiling the appearance.
【0004】また、イソシアネートを使用した方法(特
開昭54−73836号公報)は、耐チッピング性能が
十分でない欠点があり、また、水酸基をもったポリブタ
ジエンとイソシアネート基とを反応させた化合物を用い
た方法(特開昭57−68176号公報)の場合、耐チ
ッピング性能は良好となるが、上塗塗装後の仕上り外観
が劣るという欠点がある。Further, the method using isocyanate (Japanese Patent Laid-Open No. 54-73836) has a drawback that the chipping resistance is not sufficient, and a compound obtained by reacting polybutadiene having a hydroxyl group with an isocyanate group is used. In the case of the above method (JP-A-57-68176), the chipping resistance is good, but there is a drawback in that the finished appearance after topcoat coating is poor.
【0005】また、車体下回りの防錆を目的とする、い
わゆる、床裏用耐チッピング塗料組成物が種々提案され
ており、たとえば、ポリオール、イソシアネートおよび
アミノ樹脂を使用する組成物(特開平1−174570
号公報)が知られているが、この組成物を用いた耐チッ
ピング塗料を使用する方法においては、良好なる耐チッ
ピング性能を得んとすれば、膜厚を300μ以上塗装す
る必要があり、膜厚が300μ以下になると、耐チッピ
ング性能が急激に低下する欠点がある。さらに塗膜外観
が劣り、車体外鋼板としての使用に耐えないものであ
る。Various types of so-called flooring anti-chipping coating compositions have been proposed for the purpose of preventing rust underneath the vehicle body. For example, a composition using a polyol, an isocyanate and an amino resin (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 174570
However, in the method of using a chipping resistant coating composition using this composition, if a good chipping resistance performance is to be obtained, it is necessary to coat the film with a thickness of 300 μm or more. If the thickness is less than 300 μ, there is a drawback that the chipping resistance is drastically reduced. Furthermore, the appearance of the coating film is inferior, and it cannot withstand use as a steel plate outside the vehicle body.
【0006】一方、車体外鋼板に、下塗である電着塗料
と中塗塗料との間に耐チッピング性能を向上させる目的
にて、いわゆる「層間耐チッピング塗料」を塗装する方
法が提案されている。たとえば、軟質ポリエステル樹脂
とメラミン樹脂からなる塗料組成物を塗装する方法、ポ
リヒドロキシ化合物とブロックイソシアネート化合物か
らなる塗料組成物を塗装する方法、マレイン酸をグラフ
トしたポリオレフィン樹脂からなる塗料組成物を塗装す
る方法などが知られている。On the other hand, a method has been proposed in which a so-called "interlayer chipping-resistant paint" is applied to a steel plate outside the vehicle body for the purpose of improving the chipping resistance between an undercoating electrodeposition paint and an intermediate paint. For example, a method of coating a coating composition composed of a soft polyester resin and a melamine resin, a method of coating a coating composition composed of a polyhydroxy compound and a blocked isocyanate compound, and a coating composition composed of a polyolefin resin grafted with maleic acid. The method etc. are known.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
層間耐チッピング塗料を使用する方法は、前述の自動車
用中塗あるいはプライマー組成物を用いる場合と比較
し、耐チッピング性能は上回ることが可能であるもの
の、車体外鋼板における軽度なるチッピングはがれを防
止することが可能であるに過ぎず、車体下回り、あるい
は足回りにおいて発生しうる重度なチッピングはがれに
対しては対応できない。また、1種の塗料を車体外鋼板
においては25〜150μの低膜厚で塗装し、下回り部
においては300〜500μの厚膜にて塗装する事によ
り対応する方法が提案されているが、最小25μから、
最大500μまでたれ、わきなど外観上の欠陥無しに塗
装できる材料はいまだ見いだされていない。However, although the method of using these interlayer anti-chipping paints is superior in chipping resistance performance to the case of using the above-mentioned intermediate coating for automobiles or the primer composition, It is only possible to prevent the slight chipping from peeling off the steel plate outside the vehicle body, and it is not possible to deal with the severe chipping that may occur under the vehicle body or under the chassis. In addition, a method has been proposed in which one kind of paint is applied on the steel plate outside the vehicle body at a low film thickness of 25 to 150μ, and at the lower part is applied at a thick film of 300 to 500μ, but the minimum is the minimum. From 25μ,
No material has yet been found that can be applied without sagging to a maximum of 500μ, and has no external defects such as an aside.
【0008】従って、車体の塗装においては、下回り用
耐チッピング塗料、車体外鋼板用層間耐チッピング塗料
を別個に塗装しているのが現状である。かかる塗装法に
おいては、2種の塗料を塗装することによる工程数増加
のみならず、2種の塗料の塗り重ね部における層間付着
性低下等、問題を生ずるケースが見受けられる。[0008] Therefore, in the present situation, in the painting of the vehicle body, the underside chipping-resistant paint and the interlayer chipping-resistant paint for the outer steel plate of the vehicle body are applied separately. In such a coating method, there are some cases in which not only an increase in the number of steps by coating two kinds of paints but also a problem such as a decrease in inter-layer adhesion in the coating overlap portion of the two kinds of paints.
【0009】かかる現状から、車体外鋼板および下回り
部を1種の塗料にて塗装し、両部位共に良好なる耐チッ
ピング性を保持させることが可能な塗料組成物を開発す
ることが待ち望まれていた。Under these circumstances, it has been long awaited to develop a coating composition capable of coating the outer steel sheet and the lower part with one kind of coating material and maintaining good chipping resistance in both parts. .
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】かかる状況に鑑み、本発
明者らは上述の問題点を改良するため鋭意研究を重ね、
車体外鋼板および下回り部が共に塗装可能であり、良好
なる耐チッピング性能を発揮する塗料組成物を見出し、
遂に本発明を完成するに至った。In view of the above situation, the present inventors have conducted extensive studies to improve the above-mentioned problems,
We have found a coating composition that can be coated on both the steel plate and the lower part of the vehicle body and that exhibits good chipping resistance,
Finally, the present invention has been completed.
【0011】すなわち本発明は、(A) 水酸基を有す
るエポキシ樹脂の樹脂固形分100重量部に対して、1
0〜70重量部の環状エステルおよび/又は環状エステ
ルの開環重合物を反応させて得られる、水酸基を含有
し、数平均分子量500〜5000のエポキシ樹脂、
(B) 水酸基を含有し、数平均分子量400〜100
0のポリエステルポリオール樹脂、(C) イソシアネ
ート基がブロックされているポリイソシアネート化合
物、および(D) 粒子径0.2〜1.5μのマイクロ
ゲルとを、(C)成分のイソシアネート基が(A)成分
および(B)成分の水酸基1当量に対し0.5〜2.0
当量、また(D)成分が(A)、(B)、(C)成分の
合計100重量部に対し、1〜60重量部となる割合で
配合した塗料組成物であって、該組成物の硬化塗膜のガ
ラス転移温度が−20℃〜0℃であって、伸び率が温度
20℃において10〜100%、温度−20℃において
1〜50%であり、抗張力が温度20℃において400
〜700Kgf/cm2 である塗料組成物である。That is, in the present invention, (A) 1 part is added to 100 parts by weight of the resin solid content of the epoxy resin having a hydroxyl group.
An epoxy resin containing a hydroxyl group and having a number average molecular weight of 500 to 5000, which is obtained by reacting 0 to 70 parts by weight of a cyclic ester and / or a ring-opening polymer of a cyclic ester,
(B) Hydroxyl group-containing, number average molecular weight of 400 to 100
0 polyester polyol resin, (C) a polyisocyanate compound in which an isocyanate group is blocked, and (D) a microgel having a particle diameter of 0.2 to 1.5 μ, wherein the isocyanate group of the (C) component is (A) 0.5 to 2.0 with respect to 1 equivalent of hydroxyl group of the component and the component (B)
A coating composition in which an equivalent amount of the component (D) is 1 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B), and (C). The glass transition temperature of the cured coating film is -20 ° C to 0 ° C, the elongation is 10 to 100% at a temperature of 20 ° C, the elongation is 1 to 50% at a temperature of -20 ° C, and the tensile strength is 400 at a temperature of 20 ° C.
The coating composition has a viscosity of ˜700 Kgf / cm 2 .
【0012】本発明において用いられる耐チッピング塗
料組成物について説明する。The chipping resistant coating composition used in the present invention will be described.
【0013】本発明にて使用する塗料組成物に含まれ
る、水酸基を有するエポキシ樹脂の樹脂固形分100重
量部に対して、10〜70重量部の環状エステルを反応
させて得られる、水酸基を含有し、数平均分子量500
〜5000のエポキシ樹脂(A)とは、ビスフェノール
A系、ビスフェノールF系等のエポキシ樹脂と、環状エ
ステル類および/または環状エステルの開環重合物類な
どとを反応して生成する数平均分子量500〜5000
の水酸基含有エポキシ樹脂の1種または2種以上の混合
物である。A hydroxyl group-containing compound obtained by reacting 10 to 70 parts by weight of a cyclic ester with 100 parts by weight of a resin solid content of an epoxy resin having a hydroxyl group contained in the coating composition used in the present invention. And number average molecular weight 500
The epoxy resin (A) of 5,000 is a number average molecular weight of 500 produced by reacting a bisphenol A-based or bisphenol F-based epoxy resin with a cyclic ester and / or a ring-opening polymer of a cyclic ester. ~ 5000
And a mixture of two or more of the hydroxyl group-containing epoxy resins.
【0014】かかる樹脂を用いる根拠を以下に述べる。
発明者等の研究によれば、車体外鋼板に塗装する場合、
塗膜外観を良好とするため25〜150μの低膜厚で塗
装することになるが、かかる膜厚域にて良好なる耐チッ
ピング性を得んとすれば、硬化塗膜のガラス転移温度が
−20℃〜0℃であって、伸び率が温度20℃において
10〜100%、温度−20℃において1〜50%であ
り、抗張力が温度20℃において400〜700Kgf
/cm2 の範囲である必要が有る。The grounds for using such a resin will be described below.
According to the research conducted by the inventors, when coating the steel plate outside the vehicle body,
In order to improve the appearance of the coating film, a coating with a low film thickness of 25 to 150 μ is applied, but if good chipping resistance is to be obtained in this thickness range, the glass transition temperature of the cured coating film will be − 20 ° C to 0 ° C, elongation at 10 ° C to 100% at temperature of 20 ° C, 1 to 50% at temperature of -20 ° C, and tensile strength of 400 to 700 Kgf at temperature of 20 ° C.
It must be in the range of / cm 2 .
【0015】400〜700Kgf/cm2 の範囲の抗
張力は、石はねによる塗膜の傷つき、破れの防止に効果
があり、膜厚を300〜500μとする事により下回り
部における重度なチッピングに対しても十分なる耐チッ
ピング性を発揮する。The tensile strength in the range of 400 to 700 Kgf / cm 2 is effective in preventing damage and breakage of the coating film due to stone splashes, and setting the film thickness to 300 to 500 μ will prevent severe chipping in the lower part. However, it exhibits sufficient chipping resistance.
【0016】また、温度20℃において10〜100
%、温度−20℃において1〜50%の伸び率を有する
ことにより、耐チッピング塗料の素地上への十分なる付
着性が25〜500μの広範囲な膜厚域で均等に維持で
き、チッピングはがれを防止できる。At a temperature of 20 ° C., 10 to 100
%, And having an elongation rate of 1 to 50% at a temperature of -20 ° C., sufficient adhesion of the chipping resistant coating to the substrate can be uniformly maintained in a wide film thickness range of 25 to 500 μ, and chipping peeling can be prevented. It can be prevented.
【0017】また、自動車車体は、その使用される環境
が概ね−20℃〜40℃であり、かかる環境下で一定の
物性を維持するためにはガラス転移点を−20℃〜0℃
の範囲とする必要が有る。かかる硬化塗膜の物性を実現
するためには、ウレタン系樹脂を使用することが好まし
く、たとえばポリエステルポリオールとブロックイソシ
アネートを組み合わせることにより、硬化塗膜のガラス
転移温度が−20℃〜0℃であって、伸び率が温度20
℃において10〜100%、温度−20℃において1〜
50%の範囲の物性を実現することが可能であるもの
の、この場合の抗張力は、たかだか300Kgf/cm
2 であり、本発明の目的とする組成物は得られない。そ
こでポリエステルポリオールとブロックイソシアネート
の組み合わせにビスフェノールA系エポキシ樹脂たとえ
ばエピコート1004(油化シェルエポキシ株式会社
製)を更に併用することにより、抗張力は400Kgf
/cm2 〜700Kgf/cm2 に向上するが、逆に温
度20℃における伸び率が1〜5%にまで低下し、目的
とする物性は得られない。The environment in which the automobile body is used is generally -20 ° C to 40 ° C, and the glass transition point is -20 ° C to 0 ° C in order to maintain constant physical properties in such an environment.
Must be within the range. In order to realize such physical properties of the cured coating film, it is preferable to use a urethane resin. For example, by combining a polyester polyol and a blocked isocyanate, the glass transition temperature of the cured coating film is −20 ° C. to 0 ° C. The elongation is 20
10 to 100% at ℃, 1 to -20 ℃
Although it is possible to achieve physical properties in the range of 50%, the tensile strength in this case is at most 300 Kgf / cm.
2 , the composition intended by the present invention cannot be obtained. Therefore, the tensile strength is 400 Kgf by further using a bisphenol A epoxy resin such as Epicoat 1004 (produced by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) in combination with the polyester polyol and the blocked isocyanate.
/ Cm 2 to 700 Kgf / cm 2 , but on the contrary, the elongation at a temperature of 20 ° C. decreases to 1 to 5%, and the desired physical properties cannot be obtained.
【0018】一方、エポキシ樹脂に環状エステルを反応
させて得られる、水酸基含有エポキシ樹脂をポリエステ
ルポリオールとブロックイソシアネートの組み合わせに
併用して用いると、前記硬化塗膜物性を得ることが可能
であることを発明者等は見出し、本発明の耐チッピング
塗料組成物に使用するものである。On the other hand, when a hydroxyl group-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a cyclic ester is used in combination with a combination of a polyester polyol and a blocked isocyanate, it is possible to obtain the above-mentioned cured coating physical properties. The inventors of the present invention have found out that they are to be used in the chipping-resistant coating composition of the present invention.
【0019】エポキシ樹脂に環状エステルを反応させて
得られる、水酸基含有エポキシ樹脂を用いることによ
り、目的とする硬化塗膜物性が得られる理由は、環状エ
ステルを反応して得る直鎖状分子構造に起因する柔構造
と、エポキシ樹脂主鎖が本来有するビスフェノール骨格
に由来する剛構造の双方を同時に含有するためと考えら
れる。By using a hydroxyl group-containing epoxy resin obtained by reacting an epoxy resin with a cyclic ester, the desired cured coating film physical properties can be obtained because of the linear molecular structure obtained by reacting the cyclic ester. It is considered that this is because both of the resulting flexible structure and the rigid structure derived from the bisphenol skeleton originally possessed by the epoxy resin main chain are contained.
【0020】かかる樹脂の例として、たとえば、エポキ
シ当量450グラム/1当量のビスフェノールA系エポ
キシ樹脂100重量部と、ε−カプロタクトン25部の
反応物生成物、エポキシ当量700グラム/1当量のビ
スフェノールF系エポキシ樹脂100重量部とε−カプ
ロラクトン16部の反応物生成物、エポキシ当量450
グラム/1当量のビスフェノールA系エポキシ樹脂10
0重量部と、γ−バレロラクトン40部との反応生成物
などが知られている。As an example of such a resin, for example, 100 parts by weight of a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 450 g / 1 equivalent, a reaction product of 25 parts of ε-caprotactone, and an epoxy equivalent of 700 g / 1 equivalent of bisphenol F are used. Reaction product of 100 parts by weight of epoxy resin and 16 parts of ε-caprolactone, epoxy equivalent 450
Gram / 1 equivalent of bisphenol A type epoxy resin 10
A reaction product of 0 parts by weight and 40 parts of γ-valerolactone is known.
【0021】エポキシ樹脂100重量部に対する上述の
環状エステルの重量比が10重量部より少ないと、仕上
り外観が低下し、また、70重量部より多いと耐チッピ
ング性が低下するため、好ましくない。環状エステルを
反応して得られたエポキシ樹脂の数平均分子量は、50
0〜5000、好ましくは1000〜4000である。
分子量が500より低いと、耐チッピング性能が低下
し、また、5000を越えると塗装作業性が低下し、仕
上り外観を損なうため、好ましくない。When the weight ratio of the above cyclic ester to 100 parts by weight of the epoxy resin is less than 10 parts by weight, the finished appearance is deteriorated, and when it exceeds 70 parts by weight, the chipping resistance is deteriorated, which is not preferable. The epoxy resin obtained by reacting the cyclic ester has a number average molecular weight of 50.
It is 0 to 5000, preferably 1000 to 4000.
If the molecular weight is lower than 500, the chipping resistance is deteriorated, and if it exceeds 5,000, the coating workability is deteriorated and the finished appearance is impaired, which is not preferable.
【0022】また、水酸基を含有し、数平均分子量40
0〜1000のポリエステルポリオール樹脂(B)と
は、多価アルコールと化学量論的量より少ない量の多価
カルボン酸および/またはそれらの無水物との反応生成
物の1種または2種以上の混合物である。数平均分子量
が400より低いと、耐チッピング性能が低下し、ま
た、1000を越える場合も同様に耐チッピング性能、
特に高温、高湿度環境などの劣化環境にさらされた後の
耐チッピング性能が低下し、好ましくない。It also contains a hydroxyl group and has a number average molecular weight of 40.
The polyester polyol resin (B) of 0 to 1000 means one or more of reaction products of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid and / or an anhydride thereof in a less than stoichiometric amount. It is a mixture. When the number average molecular weight is lower than 400, the chipping resistance is deteriorated, and when the number average molecular weight exceeds 1,000, the chipping resistance,
Particularly, the chipping resistance after exposure to a deteriorated environment such as a high temperature and high humidity environment is deteriorated, which is not preferable.
【0023】多価アルコールの例として例えばエチレン
グリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロ
パンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、異性体ペンタンジオール類、異性体ヘキサ
ンジオール類またはオクタンジオール類例えば2−エチ
ル−1,3−ヘキサンジオール、1,2−、1,3−お
よび1,4−ビス(ヒドロキシメチル)−シクロヘキサ
ノン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどをあげ
ることができる。Examples of polyhydric alcohols are, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, isomeric pentanediols, isomeric hexane. Diols or octane diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-, 1,3- and 1,4-bis (hydroxymethyl) -cyclohexanone, trimethylolpropane, glycerin and the like can be mentioned. it can.
【0024】多価カルボン酸および多価カルボン酸無水
物の例として、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などの二価カルボン酸、
トリメリット酸などの三価カルボン酸、無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリ
メリット酸などの多価カルボン酸無水物、二量体又は三
量体の脂肪酸たとえばひまし油脂肪酸の三量体をあげる
ことができる。Examples of polyvalent carboxylic acids and polycarboxylic acid anhydrides include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid and itaconic acid. Carboxylic acid,
Trivalent carboxylic acid such as trimellitic acid, phthalic anhydride,
Examples thereof include polyhydric carboxylic acid anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride and trimellitic anhydride, and dimeric or trimeric fatty acids such as castor oil fatty acid trimers.
【0025】本発明に用いる塗料組成物においては、上
述のエポキシ樹脂およびポリエステルポリオール樹脂の
混合物を用いる。エポキシ樹脂(A)とポリエステルポ
リオール樹脂(B)の混合比は特に限定するものではな
いが、エポキシ樹脂100重量部に対しポリエステルポ
リオール樹脂50〜90重量部が好ましい。In the coating composition used in the present invention, a mixture of the above epoxy resin and polyester polyol resin is used. The mixing ratio of the epoxy resin (A) and the polyester polyol resin (B) is not particularly limited, but 50 to 90 parts by weight of the polyester polyol resin is preferable with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
【0026】次に本発明にて使用する塗料組成物に含ま
れる、イソシアネート基がブロックされているポリイソ
シアネート化合物(C)とは、ポリイソシアネート化合
物のイソシアネート基を、通常用いるブロック剤にてブ
ロックした化合物の1種または2種以上の混合物であ
り、ポリイソシアネート化合物の例としては、2,4−
および/または2,6−ジイソシアナートトルエン、
2,4−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメタン、
4,4−ジイソシアナート−ジシクロヘキシルメタン、
ヘキサメチレンジイソシアネート、1−イソシアナート
−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナートメチル
シクロヘキサンなどのジイソシアネート、これらジイソ
シアネートと、当量未満の多価アルコールたとえばエチ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−
プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−
ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン
などとの反応によって生成したアダクト体、あるいは上
記ジイソシアネートのビウレット三量体、上記ジイソシ
アネートのイソシアヌレート三量体などがあげられ、こ
れらポリイソシアネート化合物に当量乃至当量以上のブ
ロック化剤を反応させたものである。かかるブロック化
剤の例としてはフェノール、p−置換フェノール、アル
コール類、ε−カプロラクタム、ケトオキシム類、アセ
トンオキシム類などが知られており、種々選択が可能で
ある。Next, the polyisocyanate compound (C) having an isocyanate group blocked contained in the coating composition used in the present invention means that the isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked with a commonly used blocking agent. One or a mixture of two or more compounds, and examples of the polyisocyanate compound include 2,4-
And / or 2,6-diisocyanatotoluene,
2,4-diisocyanato-dicyclohexylmethane,
4,4-diisocyanato-dicyclohexylmethane,
Hexamethylene diisocyanate, diisocyanates such as 1-isocyanate-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane, and these diisocyanates, and polyhydric alcohols in less than equivalent amounts such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1, 3-
Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-
Butanediol, trimethylolpropane, an adduct formed by a reaction with glycerin, or the like, or a biuret trimer of the above-mentioned diisocyanate, an isocyanurate trimer of the above-mentioned diisocyanate, etc. It is a reaction of a blocking agent. As examples of such blocking agents, phenol, p-substituted phenol, alcohols, ε-caprolactam, ketoxime, acetone oxime, etc. are known, and various selections are possible.
【0027】上述のエポキシ樹脂(A)、ポリエステル
ポリオール(B)の混合物と、ブロックイソシアネート
化合物(C)の配合比率は、エポキシ樹脂、ポリエステ
ルポリオールの混合物成分の水酸基1当量に対し、ブロ
ックイソシアネート化合物のイソシアネート基が0.5
〜2.0当量となる割合で両成分を配合したものであ
り、イソシアネート基が0.5当量より少なくても、ま
た、2.0当量より多くても、耐チッピング性能が低下
する。The mixing ratio of the mixture of the above-mentioned epoxy resin (A) and polyester polyol (B) and the blocked isocyanate compound (C) is such that 1 equivalent of the hydroxyl group of the mixture component of the epoxy resin and the polyester polyol corresponds to the blocked isocyanate compound. Isocyanate group is 0.5
Both components are mixed at a ratio of up to 2.0 equivalents, and if the isocyanate group is less than 0.5 equivalents or more than 2.0 equivalents, the chipping resistance is lowered.
【0028】本発明に用いる粒子径0.2〜1.5μの
マイクロゲルは、以下の目的にて使用するものである。
すなわち、粒子径0.2〜1.5μのマイクロゲルを含
有することにより、塗料にチクソトロピック性を付与し
て、300μ以上の厚膜塗装でもたれを生じることなく
塗装できる材料を得ることにある。通常、たれ限界を向
上させるためには、微粒子炭酸カルシウム、微粒子状無
水シリカ等を添加する方法が採られるが、これらの手段
では耐チッピング性能が低下する場合が多く、好ましく
ない。一方、マイクロゲルを使用した場合は、かかる不
具合が生ずることなく、たれ性をはじめとする塗装作業
性と、耐チッピング性能のバランスの良好なる塗料を得
ることができる。かかる目的に対しては、マイクロゲル
の粒子径は0.2〜1.5μ、好ましくは0.4〜1.
0μの範囲が適当である。粒径が0.2μ未満あるいは
1.5μを越えるといずれも、塗料のチクソトロピック
性が厚膜塗装に適さないため、300μ以上の厚膜での
塗装性が低下し、たれ、わき、われ、はがれ等の欠陥を
生じやすく、その結果耐チッピング性が低下することが
ある。The microgel having a particle diameter of 0.2 to 1.5 μ used in the present invention is used for the following purposes.
That is, by containing a microgel having a particle diameter of 0.2 to 1.5 μm, it is possible to impart thixotropic properties to the coating material and obtain a material that can be coated without causing dripping even in thick film coating of 300 μm or more. . Usually, in order to improve the sagging limit, a method of adding fine particles of calcium carbonate, fine particles of anhydrous silica, etc. is adopted, but with these means, the chipping resistance often deteriorates, which is not preferable. On the other hand, when microgel is used, a coating material having a good balance of coating workability such as sagging property and chipping resistance can be obtained without causing such problems. For this purpose, the particle size of the microgel is 0.2 to 1.5 μ, preferably 0.4 to 1.
A range of 0μ is suitable. If the particle size is less than 0.2 μ or more than 1.5 μ, the thixotropic property of the coating material is not suitable for thick film coating, and therefore the coating property with a thick film of 300 μ or more deteriorates, and sagging, armpits, cracks, Defects such as peeling are likely to occur, and as a result, chipping resistance may decrease.
【0029】かかる目的にて、塗料組成物に含有する粒
径0.2〜1.5μのマイクロゲルとは分子中にエチレ
ン性不飽和二重結合1個を有するアクリルまたはビニル
単量体の1種または2種以上と、分子中にエチレン性不
飽和二重結合2個以上を有する架橋性単量体の1種また
は2種以上とを懸濁重合させた後、生成したゲル粒子の
うち粒径0.2〜1.5μの成分を分取したものであ
る。For this purpose, the microgel having a particle diameter of 0.2 to 1.5 μ contained in the coating composition is one of acrylic or vinyl monomers having one ethylenically unsaturated double bond in the molecule. Particles of the gel particles produced after suspension polymerization of one or more species and one or more species of crosslinkable monomers having two or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. It is a fraction of components having a diameter of 0.2 to 1.5 μm.
【0030】使用する分子中にエチレン性不飽和二重結
合1個を有するアクリルまたはビニル単量体の例として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、
スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アシル変性ア
クリレート、アシル変性メタクリレート等があげられ
る。Examples of acrylic or vinyl monomers having one ethylenically unsaturated double bond in the molecule used are methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
Examples thereof include styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, acyl modified acrylate and acyl modified methacrylate.
【0031】また、分子中にエチレン性不飽和二重結合
2個以上を有する架橋性単量体の例としては、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、等があげられる。Examples of the crosslinkable monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate,
Trimethylolpropane triacrylate, neopentyl glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, etc. Can be given.
【0032】アクリルまたはビニル単量体と架橋性単量
体の比率は、99対1〜1対99、好ましくは、95対
5〜70対30である。架橋性単量体が1以下であると
マイクロゲルが塗料中で溶解するため、好ましくない。The ratio of acrylic or vinyl monomer to crosslinking monomer is 99: 1 to 1:99, preferably 95: 5 to 70:30. When the cross-linking monomer is 1 or less, the microgel is dissolved in the paint, which is not preferable.
【0033】本発明に用いる塗料組成物は、上述のエポ
キシ樹脂、ポリエステルポリオール樹脂およびブロック
イソシアネートおよびマイクロゲルからなる樹脂成分の
他に、所望により、着色剤たとえばカーボンブラック、
二酸化チタンなどの顔料類、三級アミン、有機錫化合物
などの硬化触媒、流動性調整剤、消泡剤など各種添加剤
およびトルエン、キシレン、ソルベントナフサなどの炭
化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどの
エステル類、メチルエチルケトン、メチルブチルケト
ン、ホロン、イソホロンなどのケトン類などの有機溶剤
を含有することができる。これら、顔料、添加剤、溶剤
等の含有量は、特に限定するものではないが、顔料類に
ついては、前述の硬化塗膜物性を得るため、樹脂成分総
計量に対し、150重量%以下とすることが望ましい。
150重量%を越えると、20℃および−20℃におけ
る伸び率が共に低下することがある。The coating composition used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned epoxy resin, polyester polyol resin, resin component consisting of blocked isocyanate and microgel, a coloring agent such as carbon black, if desired.
Pigments such as titanium dioxide, tertiary amines, curing catalysts such as organic tin compounds, fluidity modifiers, various additives such as antifoaming agents, and hydrocarbons such as toluene, xylene and solvent naphtha, ethyl acetate, butyl acetate, Organic solvents such as esters such as amyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, phorone and isophorone can be contained. The content of these pigments, additives, solvents and the like is not particularly limited, but the pigments are set to 150% by weight or less based on the total amount of the resin components in order to obtain the above-mentioned physical properties of the cured coating film. Is desirable.
If it exceeds 150% by weight, the elongation percentages at 20 ° C and -20 ° C may both decrease.
【0034】本発明の塗料組成物は通常の塗装方法、た
とえば、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗
装、浸漬塗装などの手段により車体外鋼板ならびに下回
り部、足回り部に塗装することが可能であるが、塗装膜
厚はたとえば車体外鋼板で25〜150μ、好ましくは
25〜75μである。25〜150μの範囲で車体外鋼
板部における良好なる耐チッピング性能が得られるが、
25μより薄いと耐チッピング性能が低下する。また1
50μより厚いと耐チッピング性能はさらに向上する
が、膜厚増大と共に車体重量が増加し、省エネルギー、
コストの観点からも好ましくない。一方、車体下回り部
および足回り部に対しては、膜厚範囲はたとえば300
〜500μである。300μより薄いと、車体下回り部
あるいは足回り部に適用される重度なチッピングに対
し、耐性不足であり、500μを越えると、われ、はが
れ、たれ、わき等の塗装欠陥が生ずることがあり、好ま
しくない。The coating composition of the present invention can be applied to the outer steel sheet of the vehicle body and the lower and underbody parts by a conventional coating method such as air spraying, airless spraying, electrostatic coating or dip coating. However, the coating film thickness is, for example, 25 to 150 μ, and preferably 25 to 75 μ for the steel plate outside the vehicle body. Good chipping resistance in the steel plate portion outside the vehicle body can be obtained in the range of 25 to 150 μ,
If the thickness is less than 25μ, the chipping resistance is deteriorated. Again 1
If it is thicker than 50μ, the chipping resistance will be further improved, but the vehicle body weight will increase as the film thickness increases, and energy saving,
It is not preferable from the viewpoint of cost. On the other hand, the film thickness range is, for example, 300 for the lower part of the vehicle body and the underbody part.
Is ~ 500μ. When the thickness is less than 300 μ, the resistance to the severe chipping applied to the lower part of the vehicle body or the underbody is insufficient. Absent.
【0035】塗料組成物は、上述の手段にて塗布後、加
熱乾燥する。加熱乾燥の条件は、たとえば塗料組成物の
塗膜ゲル分率が、70〜100%好ましくは、75〜9
9%の範囲となる条件が好適である。70%未満である
と、ピンホール、わき、または仕上り光沢低下など塗装
作業性上の欠陥が生じるのみならず硬化塗膜物性の諸項
目の中で、抗張力が低下することがあり好ましくない。
特に車体外鋼板において層間耐チッピング塗料として塗
装する場合は、耐チッピング塗料に引き続き塗装される
中塗に含有される溶剤によって、耐チッピング塗膜層が
溶解し、硬化が不完全になるため、抗張力が低下する可
能性が特に高い、と考えられる。The coating composition is applied by the above-mentioned means and then dried by heating. The heating and drying conditions are, for example, 70 to 100%, preferably 75 to 9%, for the coating composition gel fraction of the coating composition.
The condition that the range is 9% is preferable. If it is less than 70%, not only defects in coating workability such as pinholes, armpits, or reduction in finished gloss occur but also the tensile strength is lowered in various physical properties of the cured coating film, which is not preferable.
Especially when coating as an inter-layer chipping-resistant paint on steel plates outside the vehicle body, the solvent contained in the intermediate coating that is subsequently applied to the chipping-resistant paint dissolves the chipping-resistant coating layer and makes the curing incomplete, so the tensile strength is It is considered that there is a particularly high possibility that it will decrease.
【0036】このような塗膜のゲル分率を得る乾燥条件
の一例としては、100〜140℃にて3分ないし30
分である。通常車体外鋼板においては本塗料を塗装、乾
燥後通常使用されている中塗、続いて上塗りを塗装す
る。車体下回り、足回りにおいては、通常は本発明塗料
を塗装、乾燥後一般にはさらに他の塗料を塗り重ねるこ
とは行われないが、所望により他の塗料を塗り重ねても
差し支えない。An example of drying conditions for obtaining the gel fraction of such a coating film is 100 to 140 ° C. for 3 minutes to 30 minutes.
Minutes. Normally, on the steel plate outside the vehicle body, this paint is applied, after drying, the middle coat that is normally used, and then the top coat is applied. Under the vehicle body and undercarriage, the paint of the present invention is usually applied, and after being dried, generally no other paint is applied, but other paints may be applied if desired.
【0037】本発明の塗料組成物を用いる塗装工程にお
いては、本発明の耐チッピング塗料組成物を除く、電着
塗料、中塗塗料、上塗塗料に関しては、特に制限はな
く、従来使用されている市販品を用いることができる。In the coating process using the coating composition of the present invention, the electrodeposition coating composition, the intermediate coating composition and the top coating composition, excluding the chipping-resistant coating composition of the present invention, are not particularly limited, and are commercially available conventionally. Goods can be used.
【0038】以下、実施例をもって本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、説明中、部及び%と表記したものは、特に断
わりのない限り重量である。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the description, parts and% are weight unless otherwise specified.
【0039】[0039]
実施例 1 耐チッピング塗料組成物1の製造 エポキシ樹脂として、プラクセルG−702(エポキシ
当量1700グラム/1当量のビスフェノールA型エポ
キシ樹脂100部と、ε−カプロラクトン25部の反応
生成物、数平均分子量4000、ダイセル化学工業株式
会社製)のキシレン溶液(樹脂固形分含有量60%)1
2.5部、ポリエステルポリオール樹脂として、ディス
モフェン670(数平均分子量900、水酸基価140
mgKOH当量、固形分100%、住友バイエルウレタ
ン株式会社製)7.5部、ブロックイソシアネートとし
て、バーノックDB−980K(理論イソシアネート含
有量10.5%、固形分75%、大日本インキ化学工業
株式会社製)18.1部、マイクロゲルとして、グラン
ドールPP−2000S(アクリルスチレン系マイクロ
ゲル粉末、粒子径0.3〜0.4μ、大日本インキ化学
工業株式会社製)1.4部、キシレン35.3部、二酸
化チタン25部、カーボンブラック0.2部をサンドミ
ルを用いて混練し、耐チッピング塗料を製造した。Example 1 Production of chipping-resistant coating composition 1 As an epoxy resin, Praxel G-702 (epoxy equivalent 1700 g / 1 equivalent of 100 parts of bisphenol A type epoxy resin and 25 parts of ε-caprolactone as a reaction product, number average molecular weight) 4000, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) xylene solution (resin solid content 60%) 1
2.5 parts, as a polyester polyol resin, Dismophen 670 (number average molecular weight 900, hydroxyl value 140
mgKOH equivalent, solid content 100%, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. 7.5 parts, as block isocyanate, Barnock DB-980K (theoretical isocyanate content 10.5%, solid content 75%, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 18.1 parts, as a microgel, Grandol PP-2000S (acrylic styrene-based microgel powder, particle size 0.3 to 0.4 μ, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 1.4 parts, xylene 35 0.3 part, titanium dioxide 25 parts, and carbon black 0.2 part were kneaded using a sand mill to produce a chipping resistant coating.
【0040】実施例 2〜5 耐チッピング塗料2、3、4、5の製造 表1に示す配合にて耐チッピング塗料組成物1と同様に
して耐チッピング塗料2、3、4、5を製造したExamples 2-5 Production of chipping-resistant paints 2, 3, 4, and 5 Chipping-resistant paints 2, 3, 4, and 5 were produced in the same manner as in the chipping-resistant paint composition 1 with the formulations shown in Table 1.
【0041】試験例 1 化成処理を施し、カチオン電着塗装を行った車体外鋼板
に、耐チッピング塗料1を乾燥膜厚30μになるようス
プレー塗装し、100℃×5分乾燥した。次いで、ポリ
エステル・メラミン樹脂系中塗塗料を乾燥膜厚30μに
なるようスプレー塗装し、140℃×20分焼付けた。
さらに、ポリエステル・メラミン樹脂系上塗塗料を乾燥
膜厚30μになるようスプレー塗装で塗重ね、140℃
×20分焼付けた。次にカチオン電着塗装を行った別の
車体外鋼板に、耐チッピング塗料1を、乾燥膜厚400
μとなるよう塗装し、140℃×20分焼付けた。Test Example 1 A chipping-resistant paint 1 was spray-coated on a steel plate for car body, which had been subjected to a chemical conversion treatment and which had been subjected to cationic electrodeposition coating, to a dry film thickness of 30 μm, and dried at 100 ° C. for 5 minutes. Next, a polyester / melamine resin-based intermediate coating composition was spray-coated to a dry film thickness of 30 μm, and baked at 140 ° C. for 20 minutes.
Furthermore, a polyester / melamine resin-based top coating is spray-coated to a dry film thickness of 30μ, and the temperature is 140 ° C.
It was baked for 20 minutes. Next, the anti-chipping paint 1 is applied to another steel plate for vehicle body that has been subjected to cation electrodeposition coating to a dry film thickness of 400
It was painted so as to have a thickness of μ and baked at 140 ° C. for 20 minutes.
【0042】得られた試験板を、各種塗膜性能試験に供
したところ、表2に記載する如く結果は良好であり、車
体外鋼板用層間耐チッピング塗料としても、車体下回り
用耐チッピング塗料としても良好なる耐チッピング性を
有する塗料であることが確認された。When the obtained test plate was subjected to various coating film performance tests, the results were good as shown in Table 2. As an interlayer chipping-resistant paint for steel plates on the outside of the vehicle body, a chipping-resistant paint for the underbody of the vehicle body was also obtained. Was also confirmed to be a coating having good chipping resistance.
【0043】試験例 2〜6 実施例1と同様に試験板を作成し、塗膜性能試験を実施
した。結果は表2に記載する如く、耐チッピング塗料
1、2、3、4、5のいずれもが車体外鋼板用に層間耐
チッピング塗料として用いても、また、車体下回り塗装
用として用いても良好であった。Test Examples 2 to 6 Test plates were prepared in the same manner as in Example 1 and a coating film performance test was conducted. As shown in Table 2, the chipping-resistant paints 1, 2, 3, 4, and 5 are both good as an interlayer chipping-resistant paint for steel plates outside the vehicle body, and also good for underbody painting. Met.
【0044】比較例 1 比較例として、ポリエステルポリオール、ブロックイソ
シアネートおよびアミノ樹脂からなる組成物を用い、耐
チッピング塗料6を製造した。耐チッピング塗料6を試
験例1と同様に塗装して試験板を作成し、耐チッピング
性試験を実施したが、実用に耐えないものであった。Comparative Example 1 As a comparative example, a chipping resistant coating 6 was produced using a composition comprising a polyester polyol, a blocked isocyanate and an amino resin. The chipping resistance paint 6 was applied in the same manner as in Test Example 1 to prepare a test plate, and a chipping resistance test was conducted, but it was not practical.
【0045】なお、耐チッピング塗料6の製造は、次の
とおり実施した。アジピン酸633部、トリメチロール
プロパン109部、ネオペンチルグリコール206部、
ジエチレングリコール210部、ジブチルチンオキサイ
ド0.5部を180℃〜240℃の反応温度で脱水反応
を行い、酸価が1.5に達した時点で反応を停止し、キ
シレン125部、セロソルブアセテート125部にて希
釈し、ポリエステルポリオールを得た。次にこのポリエ
ステルポリオール100部に、オレスターP49−75
S(トリメチロールプロパンとトルエンジイソシアネー
トが反応したプレポリマー、不揮発分75%、三井東圧
化学株式会社製)1000部にメチルエチルケトオキシ
ム260部を滴下して製造したブロックイソシアネート
(樹脂固形分60%、有効NCO%11.9%)83.
9部、ユーバン2020(ブチル化メラミン樹脂、不揮
発分80%、三井東圧化学株式会社製)24.5部、炭
酸カルシウム222部、カーボンブラック2部を配合し
た。The chipping-resistant paint 6 was manufactured as follows. 633 parts of adipic acid, 109 parts of trimethylolpropane, 206 parts of neopentyl glycol,
210 parts of diethylene glycol and 0.5 part of dibutyltin oxide are dehydrated at a reaction temperature of 180 ° C. to 240 ° C., the reaction is stopped when the acid value reaches 1.5, and 125 parts of xylene and 125 parts of cellosolve acetate. Was diluted with to obtain a polyester polyol. Next, 100 parts of this polyester polyol was added to Olestar P49-75.
Block isocyanate prepared by dropping 260 parts of methyl ethyl ketoxime into 1000 parts of S (prepolymer in which trimethylolpropane and toluene diisocyanate have reacted, nonvolatile content 75%, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. (resin solid content 60%, effective) NCO% 11.9%) 83.
9 parts, Uban 2020 (butylated melamine resin, nonvolatile content 80%, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 24.5 parts, calcium carbonate 222 parts, and carbon black 2 parts were blended.
【0046】比較例 2〜5 表3の比較試験例1〜5は、本発明の範囲外の耐チッピ
ング塗料組成物6、7、8、9、10を用い試験板を作
成した例である。耐チッピング塗料の組成は、表−1に
示した。いずれも、耐チッピング性能に問題があり、実
用に耐えないものであった。Comparative Examples 2 to 5 Comparative Test Examples 1 to 5 in Table 3 are examples in which test plates were prepared using chipping-resistant coating compositions 6, 7, 8, 9, 10 outside the scope of the present invention. The composition of the chipping-resistant paint is shown in Table 1. All of them had a problem in chipping resistance and could not be put to practical use.
【0047】なお、各種試験は次に記載する試験条件に
基づき実施した。Various tests were carried out under the test conditions described below.
【0048】(1)外観 上塗後の塗膜を目視にて観察し、タレ、わき、ピンホー
ル、光沢むらなどの欠陥の有無をチェックする。(1) Appearance The coating film after top coating is visually observed to check for defects such as sagging, armpits, pinholes, and uneven gloss.
【0049】(2)耐チッピング性 車体外鋼板におけるチッピングを再現させる試験条件と
して耐チッピング性の試験を下記の通り実施した。飛
石試験機(スガ試験機株式会社、JA−400型)を使
用し、同試験機の資料ホルダーに塗装試験板を水平から
角度20°になるよう斜めに取り付け、500gの玄武
岩7号砕石を同試験機の圧力で4Kg/cm2 の空気圧
で噴射し、衝突させる。その後、試験板は水洗・乾燥さ
せ、チッピングによって浮き上がった塗膜を粘着テープ
で除去してから、はがれ傷の程度を5段階評価(良好◎
〜最も劣る×)した。(2) Chipping resistance A chipping resistance test was carried out as follows as a test condition for reproducing chipping in a steel plate for vehicle body. Using a stepping stone tester (Suga Tester Co., Ltd., JA-400 type), a coating test plate was obliquely attached to the material holder of the tester at an angle of 20 ° from the horizontal, and 500 g of basalt No. 7 crushed stone was used. It is jetted at a test machine pressure with an air pressure of 4 Kg / cm 2 to cause collision. After that, the test plate was washed with water and dried, and the coating film that was lifted up by chipping was removed with an adhesive tape, and then the degree of peeling damage was evaluated on a 5-point scale (good ◎
~ The worst ×)
【0050】(3)耐チッピング性 車体下回り部におけるチッピングを再現させる試験条件
として耐チッピング性の試験を下記の通り実施した。
飛石試験機(スガ試験機株式会社、JA−400型)を
使用し、同試験機の資料ホルダーに塗装試験板を角度9
0°になるよう斜めに取り付け、500gの玄武岩7号
砕石を同試験機の圧力で4Kg/cm2の空気圧で噴射
し、衝突させる。その後、試験板は水洗・乾燥させ、チ
ッピングによって浮き上がった塗膜を粘着テープで除去
してから、はがれ傷の程度を5段階評価(良好◎〜最も
劣る×)した。(3) Chipping resistance As a test condition for reproducing chipping in the lower part of the vehicle body, a chipping resistance test was carried out as follows.
Using a stepping stone tester (Suga Tester Co., Ltd., JA-400 type), a coating test plate is placed at an angle of 9 on a material holder of the tester.
It is installed at an angle of 0 °, and 500 g of crushed basalt rock No. 7 is jetted at a pressure of 4 Kg / cm 2 with the pressure of the same tester to cause collision. After that, the test plate was washed with water and dried, and the coating film that was lifted up by chipping was removed with an adhesive tape, and then the degree of peeling scratch was evaluated by 5 grades (good ∘ to worst x).
【0051】(4)耐水性 試験板を40℃の温イオン交換水に240時間浸漬し、
取り出し後、直ちに水滴をぬぐい取り、外観の異常有無
を確認し、さらにカッターナイフで幅2mmのクロスハ
ッチを100個切り込み、粘着テープを用いて剥離試験
を実施する。剥離が無く、100個の碁盤目が全て残留
している場合を合格とする。(4) Water resistance A test plate was immersed in warm ion-exchanged water at 40 ° C. for 240 hours,
Immediately after the removal, the water droplets are wiped off to check whether or not there is an abnormality in the appearance, and 100 cross hatches with a width of 2 mm are cut with a cutter knife, and a peeling test is performed using an adhesive tape. The case where there is no peeling and all 100 cross-cuts remain is passed.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】[0054]
【表3】 [Table 3]
【0055】[0055]
【発明の効果】本発明の塗料組成物を用いれば、従来困
難であった、25μ〜150μの低膜厚での車体外鋼板
用層間耐チッピング塗料型塗装工程および膜厚300〜
500μの車体下回り用耐チッピング塗料の塗装が、1
種の塗料を用いて可能となり、良好なる耐チッピング性
能を有する車体の塗装が達成される。EFFECT OF THE INVENTION Using the coating composition of the present invention, an interlayer chipping-resistant coating type coating process for a steel plate for outer body with a low film thickness of 25 to 150 .mu.
Coating of 500μ chipping resistant paint for underbody is 1
With a variety of paints, it is possible to achieve body painting with good chipping resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 163/00 PKD PKL 175/06 PHQ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 163/00 PKD PKL 175/06 PHQ
Claims (1)
樹脂固形分100重量部に対して、10〜70重量部の
環状エステルおよび/又は環状エステルの開環重合物を
反応させて得られる、水酸基を含有し、数平均分子量5
00〜5000のエポキシ樹脂、 (B) 水酸基を含有し、数平均分子量400〜100
0のポリエステルポリオール樹脂、 (C) イソシアネート基がブロックされているポリイ
ソシアネート化合物、および (D) 粒子径0.2〜1.5μのマイクロゲルとを、
(C)成分のイソシアネート基が(A)成分および
(B)成分の水酸基1当量に対し0.5〜2.0当量、
また(D)成分が(A)、(B)、(C)成分の合計1
00重量部に対し、1〜60重量部となる割合で配合し
た塗料組成物であって、該組成物の硬化塗膜のガラス転
移温度が−20℃〜0℃であって、伸び率が温度20℃
において10〜100%、温度−20℃において1〜5
0%であり、抗張力が温度20℃において400〜70
0Kgf/cm2 である塗料組成物。1. (A) A hydroxyl group obtained by reacting 10 to 70 parts by weight of a cyclic ester and / or a ring-opening polymer of a cyclic ester with 100 parts by weight of a resin solid content of an epoxy resin having a hydroxyl group. Containing a number average molecular weight of 5
0 to 5000 epoxy resin, (B) hydroxyl group-containing, number average molecular weight 400 to 100
0 polyester polyol resin, (C) a polyisocyanate compound in which an isocyanate group is blocked, and (D) a microgel having a particle diameter of 0.2 to 1.5 μ,
The isocyanate group of the component (C) is 0.5 to 2.0 equivalents to 1 equivalent of the hydroxyl groups of the components (A) and (B),
Further, the component (D) is 1 in total of the components (A), (B), and (C).
It is a coating composition blended at a ratio of 1 to 60 parts by weight with respect to 00 parts by weight, and the cured coating film of the composition has a glass transition temperature of -20 ° C to 0 ° C and an elongation of a temperature of 20 ° C
At 10 to 100% at a temperature of -20 ° C and 1 to 5%
0%, and tensile strength is 400-70 at a temperature of 20 ° C.
A coating composition having 0 Kgf / cm 2 .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6340466A JPH08183915A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6340466A JPH08183915A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Coating composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08183915A true JPH08183915A (en) | 1996-07-16 |
Family
ID=18337237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6340466A Pending JPH08183915A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Coating composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08183915A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015193795A (en) * | 2014-03-26 | 2015-11-05 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | Intermediate coating composition, multilayer coating film and forming method of multilayer coating film |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP6340466A patent/JPH08183915A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015193795A (en) * | 2014-03-26 | 2015-11-05 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | Intermediate coating composition, multilayer coating film and forming method of multilayer coating film |
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