JPH08165416A - Polycarbonate resin composition - Google Patents
Polycarbonate resin compositionInfo
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- JPH08165416A JPH08165416A JP31295994A JP31295994A JPH08165416A JP H08165416 A JPH08165416 A JP H08165416A JP 31295994 A JP31295994 A JP 31295994A JP 31295994 A JP31295994 A JP 31295994A JP H08165416 A JPH08165416 A JP H08165416A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性の改良されたポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
長時間にわたる紫外線や風雨の暴露を受けたとしても、
優れた耐候性と機械的特性を維持し、電気分野、電子分
野、自動車分野、フィルム、シート分野に好適に利用で
きるポリカーボネート樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polycarbonate resin composition having improved weather resistance. For more information,
Even if you are exposed to ultraviolet rays and wind and rain for a long time,
The present invention relates to a polycarbonate resin composition which maintains excellent weather resistance and mechanical properties and can be suitably used in the electric field, electronic field, automobile field, film and sheet field.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリカーボネートは耐熱性、耐衝
撃性などに優れた樹脂であるが、耐候性については不十
分であり、紫外線に暴露されると分子量低下やヘーズの
上昇、黄変等が起こり、本来良いはずの機械的特性が低
下するという問題があった。このことから、ポリカーボ
ネートの耐候性の改良の手段として、ポリカーボネート
樹脂中に少量の紫外線吸収剤を配合したものが使用され
ていた。しかしこの方法の場合、用いた紫外線吸収剤
が、押出しや射出成形時に揮発して減量するため、その
添加量を一定に保ち、耐候性を高くすることが困難であ
り、紫外線吸収剤が揮発するために金型を汚染したり、
作業環境が悪化するなどの問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate is a resin excellent in heat resistance and impact resistance, but it is insufficient in weather resistance, and when exposed to ultraviolet rays, a decrease in molecular weight, increase in haze, yellowing, etc. may occur. However, there is a problem in that mechanical properties, which should be good, are deteriorated. From this, as a means for improving the weather resistance of polycarbonate, a polycarbonate resin containing a small amount of an ultraviolet absorber has been used. However, in the case of this method, the ultraviolet absorber used volatilizes during extrusion or injection molding to reduce the amount, so it is difficult to keep the added amount constant and increase the weather resistance, and the ultraviolet absorber volatilizes. To contaminate the mold,
There was a problem that the work environment deteriorated.
【０００３】また、上記の問題を解消するべく、紫外線
吸収作用があるベンゾトリアゾール基を有する化合物を
ポリカーボネートの樹脂鎖中に導入する方法が特開平１
−２０１３３０号公報、特開平３−３９３２６号公報、
特開平６−１０７７７９号公報、特開平６−１４５３２
８号公報、特開平６−１４５３３０号公報、特開平６−
１４５４９１号公報に開示されている。この方法では、
用いるベンゾトリアゾール基を有する化合物の反応性が
低いため、樹脂鎖中に定量的に導入することが困難であ
り、また紫外線吸収作用があるベンゾトリアゾール基を
有する化合物自体非常に高価であるため、樹脂のコスト
が上がるという問題があった。Further, in order to solve the above problems, a method of introducing a compound having a benzotriazole group having an ultraviolet absorbing function into a resin chain of polycarbonate is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. HEI-1.
No. 2013330, JP-A-3-39326,
JP-A-6-107779, JP-A-6-14532
No. 8, JP-A-6-145330, JP-A-6-
It is disclosed in Japanese Patent No. 145491. in this way,
Since the compound having a benzotriazole group to be used has low reactivity, it is difficult to quantitatively introduce it into the resin chain, and the compound having a benzotriazole group having an ultraviolet absorbing function is itself very expensive. There was a problem that the cost of.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のような実状に鑑
み、本発明の課題は、従来のポリカーボネートの耐候性
改良法に認められる上記のような問題点を解決し、低コ
ストで、かつ、長時間にわたる紫外線や風雨の暴露を受
けたとしても、優れた光学特性や機械的特性を維持する
ことができるポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the object of the present invention is to solve the above problems found in conventional methods for improving weather resistance of polycarbonate, at low cost, and It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition capable of maintaining excellent optical properties and mechanical properties even when exposed to ultraviolet rays and wind and rain for a long time.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネ
ートにポリアリレートを特定量混合すると、耐候性に優
れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見い
だし、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that when a specific amount of polyarylate is mixed with polycarbonate, a polycarbonate resin composition having excellent weather resistance is obtained. As a result, they have reached the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、下記一般式
（１）で示すポリカーボネートに下記一般式（２）で示
すポリアリレートを、これらの和の５〜３０重量％配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物である。That is, the gist of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition prepared by blending the polycarbonate represented by the following general formula (1) with the polyarylate represented by the following general formula (2) in an amount of 5 to 30% by weight of the sum thereof. Is.
【０００７】[0007]
【化４】 [Chemical 4]
【０００８】[0008]
【化５】 Embedded image
【０００９】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜４炭化水素基からなる群
から選ばれ、Ｘ2 は、単結合、酸素原子、硫黄原子、ア
ルキレン基、アルキリデン基、フェニルアルキリデン
基、環状炭化水素基からなる群から選ばれ、Ｙは、フェ
ニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、脂肪族炭化
水素基、環状炭化水素基からなる群から選ばれる。〕[Wherein R 1 to R 4 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and X 2 is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, It is selected from the group consisting of an alkylene group, an alkylidene group, a phenylalkylidene group and a cyclic hydrocarbon group, and Y is selected from the group consisting of a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an aliphatic hydrocarbon group and a cyclic hydrocarbon group. ]
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂組成物を構成する一般式（２）に示したポリアリレ
ートの配合比率は、全樹脂重量の５〜３０重量％、好ま
しくは、１０〜３０重量％である。一般式（２）で示し
たポリアリレートの重量分率が５〜３０重量％未満であ
る場合には、本発明の効果が得られず、耐候性を発現さ
せるために、紫外線吸収剤等を必要とする場合がある。
また、一般式（２）で示したポリアリレートの重量分率
が３０重量％より多い場合には、耐候性は損なわない
が、成形物の黄色が顕著になる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The compounding ratio of the polyarylate represented by the general formula (2) constituting the resin composition of the present invention is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight based on the total weight of the resin. When the weight fraction of the polyarylate represented by the general formula (2) is less than 5 to 30% by weight, the effect of the present invention cannot be obtained, and an ultraviolet absorber or the like is required to develop weather resistance. There are cases where
When the weight fraction of the polyarylate represented by the general formula (2) is more than 30% by weight, the weather resistance is not impaired, but the yellow color of the molded product becomes remarkable.
【００１１】一般式（１）に示したポリカーボネート、
一般式（２）に示したポリアリレートを製造するための
原料である二価フェノールとしては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）オクタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１
−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）イソブタン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタ
ン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ブタン、ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフ
ルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−
４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１−フェニル−１，１−ビ
ス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、
ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−シクロヘキサン、１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−
２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジフルオロビフェニル、
３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルフローレン、テルペンジフェノール、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−
メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３−ジメチル−５，５−ジメチル−
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３−ジメチル−４−メチル−シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチル−５−エチル−シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５
−メチル−シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル
−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５
−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−
ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，
３−ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、ビス
−４−ヒドロキシフェニルエーテルなどが挙げられる。
これらのうち、１種類もしくは２種類以上共重合して用
いてもよい。A polycarbonate represented by the general formula (1),
Examples of the dihydric phenol that is a raw material for producing the polyarylate represented by the general formula (2) include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,2-. Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-diphenylmethane, 1,1- Bis (4-
Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclopentane, 1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2
-(3-Methyl-4-hydroxyphenyl) -2- (4
-Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide,
Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (2 -Methyl-4-
Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane,
1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1,1-bis (2-t
ert-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 1,1-bis (2-tert-butyl-)
4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1
-Bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-
Methylphenyl) isobutane, 1,1-bis (2-te
rt-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Heptane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-
Hydroxy-5-methylphenyl) -1-phenylmethane, 1,1-bis (2-tert-amyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 2,2-
Bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-)
4-hydroxy-5-chlorophenyl) propane, 2,
2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro- 4-hydroxyphenyl) ethane,
Bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ether, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-cyclohexane, 1,
1,1,3,3,3-hexafluoro-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,
3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-
2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl, 4,4 '
-Dihydroxy-3,3'-difluorobiphenyl,
3,3 ', 5,5'-Tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenone, resorcinol, hydroquinone, bisphenolfluorene, terpene diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) -3,3-Dimethyl-5-
Methyl-cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5,5-dimethyl-
Cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-4-methyl-cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3
-Dimethyl-5-ethyl-cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5
-Methyl-cyclopentane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-bis (3,5
-Diphenyl-4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1 , 1-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) -3,3-
Dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -3,
3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-
3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, bis-4-hydroxyphenyl ether and the like can be mentioned.
Of these, one kind or two or more kinds may be copolymerized and used.
【００１２】ポリアリレートを製造する際に用いられる
二価のカルボン酸を例示すると、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェン酸、４、４′−ジカルボキシジフェニル
エーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカン、
４，４′−ジカルボキシフェニルスルホン、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸が挙げられる。これらの二価のカルボン酸は、１種
類で用いることもできるし、２種類以上で併用すること
も可能である。Examples of the divalent carboxylic acid used for producing the polyarylate include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, Bis (p-carboxyphenyl) alkane,
4,4'-dicarboxyphenyl sulfone, oxalic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid and adipic acid can be mentioned. These divalent carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
【００１３】好適に用いられるポリカーボネートとして
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
タイプのポリカーボネート及び二価フェノール成分とし
て１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−
ジメチル−５−メチル−シクロヘキサンを含むポリカー
ボネートである。二価フェノール成分中の１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−
メチル−シクロヘキサンの配合量は８０モル％以下であ
ることが好ましい。８０モル％を超えると成形加工時に
おける樹脂温度を非常に高くしなくてはならず、成形加
工が困難になるばかりでなく、樹脂の着色を引き起こす
傾向がある。The polycarbonate preferably used is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane type polycarbonate and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-as the dihydric phenol component.
It is a polycarbonate containing dimethyl-5-methyl-cyclohexane. 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-in dihydric phenol component
The content of methyl-cyclohexane is preferably 80 mol% or less. If it exceeds 80 mol%, the resin temperature must be extremely high during the molding process, which not only makes the molding process difficult, but also tends to cause coloring of the resin.
【００１４】また、一般式（２）のポリアリレートとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンとテレフタル酸、イソフタル酸の当量混合物から構成
されるものが好適に用いられる。本発明に用いられるポ
リカーボネートの製造法としては、エステル交換法、溶
液重合法や界面重合法等が挙げられるが、これらについ
て以下に詳細に説明する。Further, as the polyarylate of the general formula (2), those composed of an equivalent mixture of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid and isophthalic acid are preferably used. Examples of the method for producing the polycarbonate used in the present invention include a transesterification method, a solution polymerization method and an interfacial polymerization method, which will be described in detail below.
【００１５】エステル交換法 二価フェノールに対し、化学量論的に当量よりやや過剰
のジフェニルカーボネートに、通常のカーボネート化触
媒の存在下、約１６０〜１８０℃の温度条件下、常圧で
不活性ガスを導入した条件で約３０分間反応させ、２時
間かけて徐々に減圧しながら約１８０〜２２０℃の温度
条件下で最終的に１０Ｔｏｒｒ、２２０℃で前重合を終
了する。その後、１０Ｔｏｒｒ、２７０℃で３０分間、
５Ｔｏｒｒ、２７０℃で２０分間反応し、次いで０．５
Ｔｏｒｒ以下、好ましくは０．３〜０．１Ｔｏｒｒの減
圧下で２７０℃で１．５〜２時間後縮合を進める。この
反応で用いることができるカーボネート化触媒として
は、リチウム系触媒、カリウム系触媒、ナトリウム系触
媒、錫系触媒などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属
触媒が適しており、例えば、水酸化リチウム、炭酸リチ
ウム、水素化ホウ素カリウム、燐酸水素カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水素化カルシ
ウム、ジブチル錫オキシド、酸化第一錫などが挙げられ
る。この中では、カリウム系触媒を用いることが好まし
い。Transesterification method: Diphenyl carbonate is slightly stoichiometrically in excess of the dihydric phenol, and is inactive under normal pressure under the temperature condition of about 160 to 180 ° C. in the presence of a usual carbonation catalyst. The reaction is carried out for about 30 minutes under the condition of introducing a gas, and the prepolymerization is finally completed at 10 Torr and 220 ° C. under the temperature condition of about 180 to 220 ° C. while gradually reducing the pressure over 2 hours. Then, 10 Torr, 270 ° C. for 30 minutes,
5 Torr, react at 270 ° C. for 20 minutes, then 0.5
Post-condensation proceeds at 270 ° C. for 1.5 to 2 hours under a reduced pressure of not higher than Torr, preferably 0.3 to 0.1 Torr. As the carbonation catalyst that can be used in this reaction, alkali metal and alkaline earth metal catalysts such as lithium-based catalysts, potassium-based catalysts, sodium-based catalysts and tin-based catalysts are suitable, and examples thereof include lithium hydroxide and carbonic acid. Examples thereof include lithium, potassium borohydride, potassium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, sodium borohydride, calcium hydride, dibutyltin oxide, and stannous oxide. Among these, it is preferable to use a potassium-based catalyst.
【００１６】溶液重合法 二価フェノールのピリジン溶液を調製し、これを激しく
かき混ぜながらホスゲンガスを導入する。ガスの導入に
伴い、ピリジンの塩酸塩が析出し、溶液が濁ってくる。
また、反応温度は３０℃以下になるように水冷する。重
縮合反応の進行に伴って重合溶液の粘度が上昇してく
る。ホスゲンガスは、ホスゲン−塩化水素錯体の黄色が
消えるまで導入し、この色が消失したら重合を終了す
る。Solution Polymerization Method A pyridine solution of dihydric phenol is prepared, and phosgene gas is introduced while vigorously stirring the solution. With the introduction of gas, pyridine hydrochloride precipitates and the solution becomes cloudy.
Further, the reaction temperature is water-cooled to 30 ° C. or lower. The viscosity of the polymerization solution increases as the polycondensation reaction proceeds. Phosgene gas is introduced until the yellow color of the phosgene-hydrogen chloride complex disappears, and when this color disappears, the polymerization is terminated.
【００１７】界面重合法 二価フェノールのアルカリ水溶液に、水と相溶せず、か
つポリカーボネートを溶解するような溶媒、例えば、塩
化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、
テトラクロロエタン、クロロベンゼンなどの塩素系溶
媒、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水
素などを混合し、その後ホスゲンを導入する。続いて、
重合触媒、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン
などの第３級アミン、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ト
リブチルベンジルアンモニウムクロライドなどの第４級
アンモニウム塩等を添加し、３０℃以下の温度で１〜５
時間撹拌しながら反応を行うことによって所望のポリカ
ーボネートを得る。ここで用いることができるアルカリ
には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどがある。Interfacial Polymerization Method A solvent which is incompatible with water and dissolves polycarbonate in an aqueous solution of dihydric phenol, such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform,
A chlorine-based solvent such as tetrachloroethane and chlorobenzene, an aromatic hydrocarbon such as toluene, benzene, and xylene are mixed, and then phosgene is introduced. continue,
A polymerization catalyst, for example, a tertiary amine such as triethylamine or trimethylamine, a quaternary ammonium salt such as trimethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, or the like is added, and the mixture is added at 1 to 5 at a temperature of 30 ° C. or lower.
The desired polycarbonate is obtained by carrying out the reaction with stirring for a period of time. Alkali that can be used here includes sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
【００１８】本発明に用いられるポリアリレートの製造
方法としては、二価カルボン酸ハライドと二価フェノー
ルを有機溶剤中で反応させる溶液重合法（Ａ．Ｃｏｎｉ
ｘＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．５１ １４７ １９５９
年、特公昭３７−５５９９号公報）、二価カルボン酸と
二価フェノールを無水酢酸の存在下で加熱する溶融重合
法、二価カルボン酸と二価フェノールをジアリルカーボ
ネートの存在下で加熱する溶融重合法（特公昭３８−２
６２９９号公報）、水と相溶しない有機溶剤に溶解せし
めた二価カルボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解せ
しめた二価フェノールとを混合する界面重合法（Ｗ．
Ｍ．ＥＡＲＥＣＫＳＯＮ Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．ＸＬ
３９９ １９５９年、特公昭４０−１９５９号公報）等
が挙げられるが、本発明に用いるポリアリレートは上記
のごとき公知の方法で製造することができるが、特に界
面重合法で得られたものが好適に採用される。As the method for producing the polyarylate used in the present invention, a solution polymerization method (A. Coni) in which a divalent carboxylic acid halide and a divalent phenol are reacted in an organic solvent.
xInd. Eng. Chem. 51 147 1959
, JP-B-37-5599), a melt polymerization method in which a divalent carboxylic acid and a dihydric phenol are heated in the presence of acetic anhydride, and a divalent carboxylic acid and a dihydric phenol are heated in the presence of a diallyl carbonate. Polymerization method (Japanese Patent Publication No. 38-2
6299), an interfacial polymerization method of mixing a divalent carboxylic acid halide dissolved in an organic solvent incompatible with water and a dihydric phenol dissolved in an alkaline aqueous solution (W.
M. EARCKSON J. Poly. Sci. XL
399 1959, Japanese Examined Patent Publication No. 40-1959), and the like. The polyarylate used in the present invention can be produced by the known method as described above, but the one obtained by the interfacial polymerization method is particularly preferable. Adopted by.
【００１９】界面重合法での製造方法をさらに詳細に説
明すると、二価フェノールのアルカリ水溶液を調製し、
続いて、重合触媒、例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミンなどの第三級アミン、トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロラ
イド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライドなど
の第四級アンモニウム塩などを添加する。一方、水と相
溶せず、かつポリアリレートを溶解する様な溶媒、例え
ば塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼンなどの塩素系溶媒、トルエン、ベン
ゼン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などに二価のカ
ルボン酸ハライドを溶解させた溶液を先のアルカリ溶液
に混合する。２５℃以下の温度で１〜５時間撹拌しなが
ら反応を行うことによって所望のポリアリレートを得
る。ここで用いることができるアルカリには、水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウム等がある。The production method by the interfacial polymerization method will be described in more detail. An alkaline aqueous solution of a dihydric phenol was prepared,
Then, a polymerization catalyst, for example, a tertiary amine such as trimethylamine or triethylamine, a quaternary ammonium salt such as trimethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, or the like is added. On the other hand, a solvent which is incompatible with water and dissolves polyarylate, for example, a methylene chloride, a chlorine-based solvent such as 1,2-dichloroethane, chloroform and chlorobenzene, an aromatic hydrocarbon such as toluene, benzene and xylene. A solution in which a divalent carboxylic acid halide is dissolved is mixed with the above alkaline solution. The desired polyarylate is obtained by carrying out the reaction with stirring at a temperature of 25 ° C. or lower for 1 to 5 hours. Examples of the alkali that can be used here include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
【００２０】ポリカーボネート、ポリアリレートの分子
量を調節する方法としては、上記に記載の製造方法によ
らず、重合時に一官能の物質を添加して行うことができ
る。ここで言う分子量調節剤として用いられる一官能物
質としては、フェノール、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールなどの一価フェノール類、安息香酸ク
ロライド、メタンスルホニルクロライド、フェニルクロ
ロホルメートなどの一価酸クロライド類が挙げられる。The method for controlling the molecular weight of polycarbonate or polyarylate can be carried out by adding a monofunctional substance at the time of polymerization, regardless of the production method described above. Examples of the monofunctional substance used as the molecular weight regulator here include phenol, cresol, p-tert-
Examples thereof include monohydric phenols such as butylphenol, monohydric acid chlorides such as benzoic acid chloride, methanesulfonyl chloride, and phenylchloroformate.
【００２１】耐候性ポリカーボネート樹脂組成物を製造
するためのポリカーボネートとポリアリレートの混合方
法はいかなる方法を用いてもよい。例えば、ポリカーボ
ネートとポリアリレートの粉末又は粉状物をＶ型ブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ニーダ
ーなどで混合し、これを直接成形、フィルム化するか、
又は押出機、コニーダー、インテンシブミキサーなどで
溶融状態で混合してペレット化し、これを成形、フィル
ム化してもよい。また、塩化メチレンやクロロホルムの
ようなポリカーボネートとポリアリレートを同時に溶解
するような溶媒に溶解させ、混合することも可能であ
る。いずれにしても望まれる製品の形や性質に応じて適
当な混合方法を選択することができる。Any method may be used for mixing the polycarbonate and the polyarylate to produce the weather-resistant polycarbonate resin composition. For example, a powder or powder of polycarbonate and polyarylate is mixed with a V-type blender, a Henschel mixer, a super mixer, a kneader, etc., and this is directly molded and formed into a film, or
Alternatively, it may be mixed in a molten state with an extruder, a cokneader, an intensive mixer, or the like to be pelletized, and then molded and formed into a film. It is also possible to dissolve and mix the polycarbonate and the polyarylate such as methylene chloride and chloroform in a solvent that can dissolve them at the same time. In any case, an appropriate mixing method can be selected depending on the desired product shape and properties.
【００２２】本発明の耐候性ポリカーボネート樹脂組成
物には、その使用目的に応じてヒンダードフェノール系
化合物、亜燐酸系化合物、ヒンダードアミン化合物又は
チオエーテル系化合物などの酸化防止剤、着色剤、無機
及び有機充填剤類、ガラス繊維などの補強剤、滑材、帯
電防止剤などを適宜併用して用いても良い。本発明によ
り得られる耐候性に優れたポリカーボネート樹脂組成物
は、粉末又はチップその他の形状のものを用いて射出成
形、押出し成形、プレス成形など一般的に知られている
プラスチック成形法によって各種有用な製品を得ること
ができる。このような製品の例としては、ギヤー、軸
受、電気部品、電子部品、容器、レンズ等が挙げられ、
エンジニアリングプラスチックとして高い性能が要求さ
れる製品として広範囲の用途に用いられる。The weather-resistant polycarbonate resin composition of the present invention contains an antioxidant such as a hindered phenol compound, a phosphorous acid compound, a hindered amine compound or a thioether compound, a coloring agent, an inorganic or organic compound, depending on the purpose of use. Fillers, reinforcing agents such as glass fibers, lubricants, antistatic agents and the like may be appropriately used in combination. The polycarbonate resin composition having excellent weather resistance obtained by the present invention has various usefulness by a generally known plastic molding method such as injection molding, extrusion molding, press molding using powder or chips and other shapes. You can get the product. Examples of such products include gears, bearings, electric parts, electronic parts, containers, lenses, and the like,
It is used in a wide range of applications as a product that requires high performance as an engineering plastic.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてさらに詳述す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
く、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形、応用
が可能である。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples, and various modifications and applications can be made without departing from the spirit of the present invention. It is possible.
【００２４】本発明の樹脂組成物の物性評価に用いた方
法は以下の通りである。 １）耐候性試験 試料には、一辺が５ｃｍで厚さが２ｍｍの射出成形片を
用い、サンシャインウェザーメーターによって処理し、
処理前の成形片のヘーズ値と処理後のヘーズの値を比較
した。耐候試験条件は、温度６３℃、１２０分中１８分
降雨で処理時間５００時間及び１０００時間で行った。 ２）ヘーズ測定 ＡＳＴＭ Ｄ−１００３−６１に準じてヘーズを測定し
た。測定機は日本電色（株）製ＳＺ−Σ８０型測色機を
用い、光源にＣ光源を用いて行った。 ３）イエローインデックス測定 測定機は日本電色（株）製ＳＺ−Σ８０型測色機を用い
て行った。The methods used for evaluating the physical properties of the resin composition of the present invention are as follows. 1) Weather resistance test As a sample, an injection-molded piece having a side of 5 cm and a thickness of 2 mm was used and treated with a sunshine weather meter.
The haze value of the molded piece before the treatment and the haze value after the treatment were compared. The weather resistance test conditions were a temperature of 63 ° C., a rainfall of 120 minutes for 18 minutes, and a treatment time of 500 hours and 1000 hours. 2) Haze measurement Haze was measured according to ASTM D-1003-61. As a measuring machine, a Nippon Denshoku Co., Ltd. SZ-Σ80 type colorimeter was used, and a C light source was used as a light source. 3) Yellow index measurement The measurement was performed using SZ-Σ80 type colorimeter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
【００２５】実施例１ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３５０）９ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）１ｋｇをプリブレンド法に
よって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製二軸押
出機ＰＣＭ−３０を用いて、３３０℃で溶融押出を行い
ペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２ｍｍ
の成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行った。Example 1 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, per 9 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9350 manufactured by Bayer)
1 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was mixed with a resin powder by a preblending method, and the temperature was adjusted to 330 ° C. using a twin screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK. Was melt extruded and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2 mm.
The above-mentioned weather resistance test was carried out using the molded piece of.
【００２６】実施例２ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３５０）８ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）２ｋｇを用いた以外は実施
例１と同様の操作を行った。Example 2 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, relative to 8 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9350 manufactured by Bayer)
The same operation as in Example 1 was performed except that 2 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was used.
【００２７】実施例３ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３５０）７ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）３ｋｇを用いた以外は実施
例１と同様の操作を行った。Example 3 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid per 7 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9350 manufactured by Bayer)
The same operation as in Example 1 was performed except that 3 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was used.
【００２８】実施例４ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３７１）９ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）１ｋｇをプリブレンド法に
よって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製二軸押
出機ＰＣＭ−３０を用いて、３６０℃で溶融押出を行い
ペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２ｍｍ
の成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行った。Example 4 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, for 9 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9371 manufactured by Bayer Co., Ltd.)
1 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was mixed with resin powder by a preblending method, and a twin screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK was used to obtain 360 ° C. Was melt extruded and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2 mm.
The above-mentioned weather resistance test was carried out using the molded piece of.
【００２９】実施例５ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３７１）８ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）２ｋｇを用いた以外は実施
例４と同様の操作を行った。Example 5 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, for 8 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9371 manufactured by Bayer)
The same operation as in Example 4 was performed except that 2 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was used.
【００３０】実施例６ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３７１）７ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）３ｋｇを用いた以外は実施
例４と同様の操作を行った。Example 6 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid per 7 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9371 manufactured by Bayer)
The same operation as in Example 4 was performed except that 3 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was used.
【００３１】実施例７ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が０：１
０で構成されるポリカーボネート９ｋｇに対し、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタ
ル酸、イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリア
リレート（ユニチカ製Ｕ−１００）１ｋｇをプリブレン
ド法によって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製
二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３００℃で溶融押出
を行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが
２ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。Example 7 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 0: 1.
2,2 for 9 kg of polycarbonate composed of 0
1 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, and isophthalic acid equivalent mixture was mixed with resin powder by a preblending method, and manufactured by Ikegai Tekko KK Using a twin-screw extruder PCM-30, melt extrusion was performed at 300 ° C to form pellets. Furthermore, the weather resistance test described above was performed using a molded piece having a side of 5 cm and a thickness of 2 mm.
【００３２】実施例８ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が０：１
０で構成されるポリカーボネート７ｋｇに対し、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタ
ル酸、イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリア
リレート（ユニチカ製Ｕ−１００）３ｋｇを用いた以外
は実施例７と同様の操作を行った。Example 8 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 0: 1.
2,2 for every 7 kg of polycarbonate
The same operation as in Example 7 was performed, except that 3 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika Ltd.) composed of -bis (4-hydroxyphenyl) propane and an equivalent mixture of terephthalic acid and isophthalic acid was used.
【００３３】比較例１ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３５０）１０ｋｇを池貝鉄工（株）製
二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３３０℃で溶融押出
を行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが
２ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。Comparative Example 1 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
10 kg of a polycarbonate (Apek HT KU1-9350 manufactured by Bayer Co., Ltd.) was melt-extruded at 330 ° C. using a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., and pelletized. Furthermore, the weather resistance test described above was performed using a molded piece having a side of 5 cm and a thickness of 2 mm.
【００３４】比較例２ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成され、かつ耐熱安定剤と紫外線吸収剤を併用添加
されているポリカーボネート（バイエル社製アペックＨ
Ｔ ＫＵ１−９３５３）１０ｋｇを池貝鉄工（株）製二
軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３３０℃で溶融押出を
行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２
ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。Comparative Example 2 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
Polycarbonate containing a heat-resistant stabilizer and an ultraviolet absorber in combination (Bayer Apec H
10 kg of TKU1-9353) was melt-extruded at 330 ° C. using a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. to pelletize. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2
The above-mentioned weather resistance test was performed using a molded piece of mm.
【００３５】比較例３ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３７１）１０ｋｇを池貝鉄工（株）製
二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３６０℃で溶融押出
を行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが
２ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。Comparative Example 3 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
10 kg of a polycarbonate (Apec HT KU1-9371 manufactured by Bayer Co., Ltd.) was melt-extruded at 360 ° C. using a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. to form pellets. Furthermore, the weather resistance test described above was performed using a molded piece having a side of 5 cm and a thickness of 2 mm.
【００３６】比較例４ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成され、かつ耐熱安定剤と紫外線吸収剤を併用添加
されているポリカーボネート（バイエル社製アペックＨ
Ｔ ＫＵ１−９３７３）１０ｋｇを池貝鉄工（株）製二
軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３６０℃で溶融押出を
行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２
ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。Comparative Example 4 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
Polycarbonate containing a heat-resistant stabilizer and an ultraviolet absorber in combination (Bayer Apec H
10 kg of T KU1-9373) was melt-extruded at 360 ° C. using a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2
The above-mentioned weather resistance test was performed using a molded piece of mm.
【００３７】比較例５ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が３：７
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３５０）５ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）５ｋｇをプリブレンド法に
よって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製二軸押
出機ＰＣＭ−３０を用いて、３３０℃で溶融押出を行い
ペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２ｍｍ
の成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行った。Comparative Example 5 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 3: 7.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, for 5 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9350 manufactured by Bayer)
5 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was mixed with resin powder by a preblending method, and the temperature was adjusted to 330 ° C. using a twin screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK. Was melt extruded and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2 mm.
The above-mentioned weather resistance test was carried out using the molded piece of.
【００３８】比較例６ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が５：５
で構成されるポリカーボネート（バイエル社製アペック
ＨＴ ＫＵ１−９３７１）５ｋｇに対し、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタル酸、
イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリアリレー
ト（ユニチカ製Ｕ−１００）５ｋｇをプリブレンド法に
よって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製二軸押
出機ＰＣＭ−３０を用いて、３６０℃で溶融押出を行い
ペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが２ｍｍ
の成形片を用いて、上記記載の方法で耐候性試験を行っ
た。Comparative Example 6 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 5: 5.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and terephthalic acid, for 5 kg of polycarbonate (Apek HT KU1-9371 manufactured by Bayer Co., Ltd.)
5 kg of polyarylate (U-100 manufactured by Unitika) composed of an isophthalic acid equivalent mixture was mixed with a resin powder by a preblending method, and a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK was used to obtain 360 ° C. Was melt extruded and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm and the thickness is 2 mm.
Using the molded piece of No. 3, a weather resistance test was performed by the method described above.
【００３９】比較例７ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が０：１
０で構成されるポリカーボネート１０ｋｇを池貝鉄工
（株）製二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３００℃で
溶融押出を行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍ
で厚さが２ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試
験を行った。Comparative Example 7 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 0: 1.
10 kg of polycarbonate composed of 0 was melt-extruded at 300 ° C. using a twin-screw extruder PCM-30 manufactured by Ikegai Tekko KK and pelletized. Furthermore, one side is 5 cm
The weather resistance test described above was conducted using a molded piece having a thickness of 2 mm.
【００４０】比較例８ １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサンと２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのモル比が０：１
０で構成されるポリカーボネート５ｋｇに対し、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとテレフタ
ル酸、イソフタル酸等量混合物とから構成されるポリア
リレート（ユニチカ製Ｕ−１００）５ｋｇをプリブレン
ド法によって樹脂パウダーを混合し、池貝鉄工（株）製
二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、３３０℃で溶融押出
を行いペレット化した。さらに、一辺が５ｃｍで厚さが
２ｍｍの成形片を用いて、上記記載の耐候性試験を行っ
た。上記それぞれの試験結果を表１に示す。Comparative Example 8 The molar ratio of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was 0: 1.
2,2 for every 5 kg of polycarbonate
5 kg of polyarylate (U-100 made by Unitika) composed of bis (4-hydroxyphenyl) propane, terephthalic acid, and isophthalic acid equivalent mixture was mixed with resin powder by a preblending method, and manufactured by Ikegai Tekko KK Using a twin-screw extruder PCM-30, melt extrusion was performed at 330 ° C. to form pellets. Furthermore, the weather resistance test described above was performed using a molded piece having a side of 5 cm and a thickness of 2 mm. The test results of each of the above are shown in Table 1.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の耐候性ポリカーボネート樹脂組
成物は、従来不充分であったポリカーボネートの耐候性
を著しく向上させたものであり、機械的性質、光学的特
性にも優れており高い工業的価値を持つ。Industrial Applicability The weather-resistant polycarbonate resin composition of the present invention remarkably improves the weather resistance of a conventionally insufficient polycarbonate, is excellent in mechanical properties and optical properties, and is highly industrial. Worth it.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02） (72)発明者 橋本 安代 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI technical display location C08L 67:02) (72) Inventor Hashimoto Andai 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Prefecture Unitika Stock Company Central In the laboratory
Claims (2)
トに下記一般式（２）で示すポリアリレートを、これら
の和の５〜３０重量％配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物。 【化１】 【化２】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜４の炭化水素基からなる群から選ばれ、
Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、ア
ルキリデン基、フェニルアルキリデン基、環状炭化水素
基からなる群から選ばれ、Ｙは、フェニレン基、ビフェ
ニレン基、ナフチレン基、脂肪族炭化水素基、環状炭化
水素基からなる群から選ばれる。〕1. A polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate represented by the following general formula (1) and a polyarylate represented by the following general formula (2) in an amount of 5 to 30% by weight based on the sum of these. Embedded image Embedded image [Wherein, R 1 to R 4 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X is selected from the group consisting of a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, an alkylene group, an alkylidene group, a phenylalkylidene group and a cyclic hydrocarbon group, and Y is a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, an aliphatic hydrocarbon group. , A cyclic hydrocarbon group. ]
一般式（３）で示す構造単位を含むものであるポリカー
ボネート樹脂組成物。 【化３】 2. A polycarbonate resin composition, wherein the polycarbonate according to claim 1 contains a structural unit represented by the following general formula (3). Embedded image
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31295994A JPH08165416A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31295994A JPH08165416A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polycarbonate resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165416A true JPH08165416A (en) | 1996-06-25 |
Family
ID=18035549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31295994A Pending JPH08165416A (en) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | Polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165416A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348454A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | Polycarbonate resin composition |
| WO2013081236A1 (en) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | 제일모직 주식회사 | Polycarbonate resin composition |
| JP2018203972A (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | Aromatic polycarbonate resin composition |
-
1994
- 1994-12-16 JP JP31295994A patent/JPH08165416A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348454A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | Polycarbonate resin composition |
| WO2013081236A1 (en) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | 제일모직 주식회사 | Polycarbonate resin composition |
| JP2018203972A (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | Aromatic polycarbonate resin composition |
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