JPH08156738A - 無煙火薬を使用したガス発生器 - Google Patents

無煙火薬を使用したガス発生器

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JPH08156738A
JPH08156738A JP6110508A JP11050894A JPH08156738A JP H08156738 A JPH08156738 A JP H08156738A JP 6110508 A JP6110508 A JP 6110508A JP 11050894 A JP11050894 A JP 11050894A JP H08156738 A JPH08156738 A JP H08156738A
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JP
Japan
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gas
gas generator
smokeless
ignition
safety
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Pending
Application number
JP6110508A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoichi Yamamoto
洋一 山本
Ikuo Araki
郁夫 荒木
Hiroki Morinaga
宏樹 森永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Kinzoku Kogyo Co Ltd
NOF Corp
Original Assignee
Showa Kinzoku Kogyo Co Ltd
Nippon Oil and Fats Co Ltd
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Publication date
Application filed by Showa Kinzoku Kogyo Co Ltd, Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Showa Kinzoku Kogyo Co Ltd
Priority to JP6110508A priority Critical patent/JPH08156738A/ja
Publication of JPH08156738A publication Critical patent/JPH08156738A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06DMEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/06Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/18Compositions containing a nitrated organic compound the compound being nitrocellulose present as 10% or more by weight of the total composition

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Air Bags (AREA)

Abstract

(57)【要約書】 【構成】 気体吸着剤と無煙火薬とを密封したガス発生
器並びに無煙火薬及び着火剤とからなるガス発生剤と気
体吸着剤とからなるガス発生剤組成物。 【効果】 気体吸着剤が無煙火薬中の水分を奪うため、
加水分解に起因する高温での経時安定性とさらに高温で
の安全性とが向上した。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無煙火薬の燃焼したと
きのガス圧力を利用する装置に関するものであり、特に
自動車用シートベルト装置に内蔵される無煙火薬を含有
するガス発生剤を使用したガス発生器に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年交通事故が多発するようになり、自
動車の乗員を保護するための安全装置の普及が図られて
いる。この安全装置には、火薬の燃焼ガスを利用するガ
ス発生器が組み込まれているものが多い。
【0003】ところで自動車用安全装置に使用されるガ
ス発生器には、10数年という長期間の耐用年数以外
に、自動車自体がさまざまな環境で使用されるため厳し
い耐環境性が要求されている。このような耐環境性に優
れたガス発生器の開発のために、現実の環境下での劣化
を加速した種々の加速試験すなわち過酷試験が考えられ
ている。この試験の代表的なものとして高湿度、高温、
低温、温度サイクル、振動衝撃、落下及びこれらの組み
合わされたものに対する試験がある。これら全ての試験
に合格することがガス発生器にとって必要条件である。
【0004】これらの耐環境性に関する項目のうち、湿
度、温度サイクル、振動衝撃、落下への対策は多くの場
合、構造上の対応で解決されている。例えば湿度対策に
関しては、特願平5−225020号公報に記載されて
いるように、未加硫ゴムのガスケットの使用により、加
硫ゴムのOリングでは得られない高度な密閉が可能とな
っている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、無煙火
薬を主成分とするガス発生剤を用いた高密閉度のガス発
生器の場合、従来の技術では通常の高温保持の過酷試験
に合格しないことが判明した。 すなわちガス発生器を
90℃の恒温槽に500時間放置し、常温に戻して燃焼
性能を測定すると、無煙火薬が著しく劣化していること
が判明した。このガス発生器を解体して、ガス発生剤で
ある無煙火薬を観察したところ、加温前にペレット状で
あったものが分解して塊状態となっていた。
【0006】またガス発生器には、上記の通常行われる
高温で保持する過酷試験以外に、次のような安全性も要
求される。すなわち前記の条件よりも更に高温の環境下
にガス発生器が晒された時に、ガス発生器が自然発火し
て誤作動してはならないという要求である。
【0007】ところがガス発生器を安全性の確認のため
100℃の高温下に長時間保持すると、無煙火薬が発火
に至り、ケースの底を破断して燃焼ガスが外部に吹き出
し誤作動に至る危険性の有ることがわかった。
【0008】以上詳説したように、従来のガス発生器
は、外部の湿気を遮断する性能は向上したが、高温での
性能保持及び安全性に課題が残っている。本発明者ら
は、この課題を解決するために鋭意検討した結果、次の
ような発明を成し遂げた。
【0009】
【課題を解決する手段】即ち本発明の第一は、無煙火薬
を含有するガス発生剤と気体吸着剤とを収納したことを
特徴とするガス発生器である。また本発明の第二は、無
煙火薬および着火剤とからなるガス発生剤と気体吸着剤
とからなるガス発生剤組成物である。。
【0010】本発明の無煙火薬を含有するガス発生剤と
気体吸着剤とを収納したガス発生器は、ガス圧によって
発生器の一部を解放して外部に所定容積のガスを所定の
時間に送り込むものを含み、かつガス圧によって容器自
体を所定容積だけ所定の時間膨張させるパワーカートリ
ッジも含まれる。それらの構造はその使用目的、つまり
緊急バルブの開閉、サーボポンプやガスタービンのスタ
ーター、浮遊バックやバルーンおよび緊急脱出スライド
の展張、注液電池の押圧源、液体燃料や消化器の加圧装
置、自動車用エアバックなど宇宙航空装置から水中装置
までの種々の目的により適宜設計変更されるものであ
る。
【0011】ガス発生剤の点火装置は、電気点火式及び
機械点火式の両方式が含まれる。電気点火式の場合、点
火玉または点火具等が通電により点火し、その火炎でガ
ス発生剤が燃焼する。また機械点火式には、パーカッシ
ョン雷管、スタブ雷管等の打撃及び摩擦によって点火す
る雷管が使用されている。 点火部に使用される点火薬
または爆粉は、無煙火薬に対し解放状態になっていて
も、また別々に密封されていても良い。
【0012】そして密封容器の密封方法は、接着剤やシ
ーラントを用いたり、また樹脂製の部品を使用している
場合はヒートシールを行っても良い。金属製の部品をか
しめて固定する場合は、上記のシール法に加えて、ガス
ケットを使用する方法もある。
【0013】ガス発生器における密封度は、ガス発生器
としての必須条件である防湿性能を保持する上、かつ気
体吸着剤を効果的に利用するために極めて重要な要素で
ある。そのため漏洩量はヘリウムリークテストで10-7
(Torr・l/s)以下で、好ましくは漏洩量がヘリ
ウムリークテストで10-8(Torr・l/s)以下で
ある。漏洩量が多いと多量の気体吸着剤が必要で、限ら
れた容積のガス発生器では実用的でない。
【0014】ガス発生剤は、無煙火薬と着火剤とからな
るものである。その無煙火薬はシングルベース及びダブ
ルベース等の公知の火薬類が使用可能であり、綿薬、安
定剤および膠化剤から主に構成されている。
【0015】安定剤はジフェニルアミン、エチルセント
ラリット等で、耐久性を向上させるため配合されてい
る。これらの安定剤は、加水分解によって生じた酸性ガ
ス(NOX)と反応し、加水分解の連鎖を抑制する。従
って安定剤は、多い程無煙火薬の経時安定性が向上する
が、逆に燃焼性及び発生エネルギーに悪影響を与えるた
め、配合量は数%以内に制限する必要がある。好ましく
は2%以内である。
【0016】着火剤は、雷管の火炎を増幅して一気に無
煙火薬を燃焼させるために用いる。着火剤の配合量によ
って、無煙火薬の燃焼が変化する。また着火剤もガス圧
力に寄与している。通常は無煙火薬に対し5〜15重量
%添加する。ただし着火性の良い無煙火薬を使用する場
合は、用いないこともある。
【0017】本発明に用いる気体吸着剤は、ゼオライ
ト、活性アルミナ、シリカゲル、活性白土、活性炭、ア
セチレンブラック等の多孔質で表面積の大きい物質を意
味する。最も望ましいのはゼオライトであり種々の有効
径のものがある。工業上使用されている物は、直径が
0.3nm、0.4nm、0.5nm、0.6nm、
1.0nmである。最も好ましいのは1.0nmで、有
効径が大きいため水分の他綿薬の加水分解で発生する酸
性ガス(NO、NO2、N2O等であり、以下NOXガス
と略す)も吸着し劣化を抑制すると考えられる。また吸
着した水分も約200℃以上でないと脱着しないため、
水分を有効に除去できる。ゼオライトは自重の最大20
重量%の水分を吸着する。従って、ゼオライトはガス発
生剤(一般的使用量は約1.0g)の含有水分(通常は
約1.2重量%)を勘案して、少なくとも0.06g以
上必要である。ただし、ガス発生器の製造工程の湿気の
混入、密閉の程度およびNOXガスの吸着作用も考慮す
れば、ガス発生器の容量及び燃焼特性を勘案してガス発
生剤の重量に対して6〜30重量%である。6重量%未
満の場合は、工程での湿度管理が必要となり、30重量
%を越える場合は、無煙火薬の燃焼性能に影響が出る。
【0018】本発明に使用する気体吸着剤は、ガス発生
剤から発生する気体を吸着するものであり、ガス発生器
内のガス発生剤と通じる雰囲気に収納すればよいが、最
も良い方法は気体吸着剤をガス発生剤と混合した形で収
納することである。
【0019】
【作用】従来の技術では、綿薬内及びガス発生器内に永
久に水分が残るためガス発生剤は少なくとも一定の速度
で劣化が進行する。即ちガス発生剤の主成分である綿薬
は、製造時から僅かに残っている酸によって加水分解し
易い。更に綿薬の加水分解で発生するNOXガスは、ガ
ス発生剤を酸性とし加水分解を加速する。特に密閉容器
内では、発生したNOXガスが逸散せずに蓄積されるた
め、加水分解は更に激しさを増す。この反応は高温にな
るほど加速される。この加水分解反応が進むにしたがっ
て無煙火薬の燃焼性は低下して最終的には不燃物となっ
てしまう。ところが本発明では、装填した気体吸着剤が
無煙火薬等からガス発生器内で揮散したガス(初期は主
として水分)を直ちに吸着する。このためガス発生器内
は乾燥状態となり、無煙火薬からは更に水分が蒸発す
る。最終的には無煙火薬の水分は零に近づく。また綿薬
の分解により発生するNOXガスも、気体吸着剤に吸収
される。ガス発生器内から水分とNOXガスを減らすこ
とにより、加水分解が大幅に抑制されるため、ガス発生
器の高温下での耐環境性が、飛躍的に向上する。
【0020】また前記した安全性の試験ではは条件が更
に高温であるため、気体吸着剤の水分吸着速度と、無煙
火薬の含有水分による加速度的な加水分解との競争の結
果で決定されると推定される。本発明のような密封下で
の気体吸着剤の混在が、従来技術なら急激な発火に至る
ような加速度的な加水分解を抑制する作用を有してい
る。
【0021】
【実施例】
[実施例1]図1に基づいて本発明の好適な実施例を説
明する。図1において、(1)はケースで外径は19m
mφ、ケースの上部の内径は17.2mmφである。こ
のケース内に、シングルベース系無煙火薬を900m
g、ホウ素及び硝酸カリウムとからなる着火剤100m
g並びにモレキュラシーブス13X(有効径1.0n
m)100mgとからなるガス発生剤(2)を装填し
た。使用した無煙火薬の組成は、綿薬が91.4%、ジ
ニトロトルエンの膠化剤が6.5%、ジフェニルアミン
の安定剤が2.1%から成る。次に外径17.1mmφ
のホルダ(3)を挿入する。ホルダの中央にはスタブ雷
管(4)が圧入されている。スタブ雷管の爆粉はチオシ
アン酸鉛と塩素酸カリとを主成分とし、薬量は30mg
である。ホルダの上には外径16.5mmφ、厚み7μ
mのチタン箔(5)を置き、その上にガスケット(6)
をのせた。ガスケットは、厚み0.7mmの未加硫ブチ
ルゴムテープを外径16.8mmφ、内径10.0mm
φに打ち抜いて作成した。最後に外径17.1mmφの
アダプタ(7)を挿入する。アダプタには、溝(8)を
設けた。ガスケットが内側に延びてスタブ雷管の穴の上
を塞ぎ、発火感度を鈍化させることを防止するためであ
る。この後ケース上部(9)を1500kgの荷重でか
しめて、ガス発生器とする。なおこのガス発生器は、ア
ダプタの上部の撃針孔(10)内を高速で突入する撃針
によって内部のスタブ雷管が発火する。そしてその火炎
によりガス発生剤が燃焼して外部に高圧のガスを送り出
す。またこのガス発生器は、金属箔(5)と未加硫ゴム
のガスケット(6)とにより防湿性能がヘリウムリーク
テストの漏洩量で10-7 (Torr・l/s)以下と
なっており、高湿度が関係する苛酷試験には全て合格し
ている。
【0022】このガス発生器の常温放置品の燃焼特性と
しての燃焼圧力を、10CC密閉ボンブを用いて測定し
た。発火は、撃針孔内のチタン箔上に、Oリングを備え
てガスリークを防止した撃針を設置し、約4kgf・m
mの打撃エネルギを与えた。その結果燃焼圧力の最大値
の平均(試料数3個)は48MPa、最大圧力までの到
達時間は5.2msであった。
【0023】また落球式発火感度試験装置を使用し、発
火感度を測定した。試験方法は試料数は50個のアップ
ダウン法を採用した。落球は2.0gの鋼球を使用し
た。この鋼球の落高を変化させて、ガス発生器内のチタ
ン箔上に垂直に立てた釘状の撃針(0.4g)に落と
し、発火の有無を調べた。その結果、発火に必要なエネ
ルギの平均値(以下平均発火エネルギと称する)は0.
19kgf・1mm、標準偏差は0.07kgf・mm
であった。
【0024】一方同じガス発生器を90℃の恒温槽で1
500時間保持した。その後常温に戻し、常温放置品に
行ったのと同一の方法で燃焼圧力を測定した。その結果
燃焼圧力の最大値の平均(試料数3個)は46MPa、
最大圧力までの到達時間が5.1msであり、初期の性
能を維持していることが判明した。
【0025】また同様に発火感度を測定した。その結果
平均発火エネルギは、0.18kgf・mm、標準偏差
は0.04kgf・mmで、初期の性能を維持している
ことが判明した。この実施例ではモレキュラシーブスの
効果により、無煙火薬のみならず雷管の爆粉の劣化も防
止できた。
【0026】次に100℃の恒温槽に、20個のガス発
生器を1000時間放置し安全性を調べた。その結果自
己発火したものは無く、安全性が確認された。
【0027】[実施例2]実施例1のモレキュラシーブ
ス13Xに替えてモレキュラシーブス3A(有効径0.
3nm)を約100mgを混入した点以外は全く同一構
成のガス発生器を製作し、実施例1と同様の試験を行っ
た。なお本実施例ではガス発生器を90℃の恒温槽で1
500時間保持する代わりにガス発生器を90℃の恒温
槽で1300時間保持した。その結果燃焼圧力の最大値
の平均(試料数3個)は47MPa、最大圧力までの到
達時間が5.3msであった。
【0028】また実施例1と同様に、発火感度を測定し
た。平均発火エネルギは、0.20kgf・mm、標準
偏差は0.05kgf・mmで感度の劣化はなかった。
従って、この実施例でもモレキュラシーブスの効果によ
り、無煙火薬と爆粉双方の劣化が防止できた。
【0029】しかし1500時間では、燃焼圧力の最大
値の平均(試料数3個)が38MPa、最大圧力までの
到達時間が6.2msと大幅に劣化した。平均発火エネ
ルギも0.58kgf・mmと大きくなり感度は劣化し
た。従って上記の1300時間が限界と思われる。
【0030】次に100℃の恒温槽に、20個のガス発
生器を1000時間放置し安全性を調べた。その結果自
己発火したものは無く、安全性が確認された。
【0031】[実施例3]実施例1のモレキュラシーブ
ス13Xに替えてシリカゲルを約100mgを混入した
点以外は全く同一構成のガス発生器を製作し、実施例1
と同様の試験を行った。なお本実施例ではガス発生器を
90℃の恒温槽で1500時間保持する代わりにガス発
生器を90℃の恒温槽で500時間保持した。燃焼圧力
の最大値の平均(試料数3個)は47MPa、最大圧力
までの到達時間は5.0msであった。しかし1000
時間では、燃焼圧力の測定で試料数3個中3個不発火が
生じた。
【0032】次に100℃の恒温槽に、20個のガス発
生器を1000時間放置し安全性を調べた。その結果自
己発火したものは無く、安全性が確認された。
【0033】[比較例1]実施例1のモレキュラシーブ
スを除いた点以外は全く同一構成のガス発生器を製作
し、実施例1と同様の試験を行った。なお本実施例では
ガス発生器を90℃の恒温槽で1500時間保持する代
わりにガス発生器を90℃の恒温槽で500時間保持し
た。燃焼圧力の測定を行ったところ、全数不発火となっ
た。解体して観察した結果、雷管の爆粉は黄変してい
た。また無煙火薬は変形して着火剤と共に塊状となって
いた。この塊状物を取り出し新たなケースに移し、正常
な雷管を組み込んでガス発生器を再組立し、発火させた
ところ、雷管は発火したが無煙火薬に着火しなかった。
【0034】比較例1と同じガス発生器を40個作成
し、100℃の恒温槽内で1000時間加温した。その
結果150時間以内に21個が自己発火した。
【0035】
【発明の効果】以上説明したように本発明により、高温
での経時安定性および安全性が飛躍的に向上し、加えて
高度な防湿性を有するガス発生器の製造が可能となっ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のガス発生剤を密封しているガス発生器
の断面図である。
【符号の説明】
1:ケース 2:ガス発生剤 3:ホルダ 4:スタブ
雷管 5:チタン箔 6:ガスケット 7:アダプタ 8:溝 9:ケース上
部 10:撃針孔

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 無煙火薬を含有するガス発生剤と気体吸
    着剤とを収納したことを特徴とするガス発生器。
  2. 【請求項2】 無煙火薬および着火剤とからなるガス発
    生剤と気体吸着剤とからなるガス発生剤組成物。
JP6110508A 1994-04-26 1994-04-26 無煙火薬を使用したガス発生器 Pending JPH08156738A (ja)

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JP6110508A JPH08156738A (ja) 1994-04-26 1994-04-26 無煙火薬を使用したガス発生器

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001260815A (ja) * 2000-01-14 2001-09-26 Nippon Kayaku Co Ltd ガス発生器
EP1990088A4 (en) * 2006-01-18 2017-12-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Small gas-generating device for gas actuator and pretensioner system

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