JPH08143729A - Polystyrene resin composition - Google Patents

Polystyrene resin composition

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JPH08143729A
JPH08143729A JP29116894A JP29116894A JPH08143729A JP H08143729 A JPH08143729 A JP H08143729A JP 29116894 A JP29116894 A JP 29116894A JP 29116894 A JP29116894 A JP 29116894A JP H08143729 A JPH08143729 A JP H08143729A
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JP
Japan
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weight
component
polar group
viscosity
styrene
Prior art date
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Application number
JP29116894A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroki Fukui
宏樹 福井
Akihiko Okada
明彦 岡田
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a syndiotactic polystyrene resin composition which can give a molding being excellent in rigidity, heat resistance, impact resistance and water resistance and improved in water absorptivity, a change in properties after absorption of water, falling-weight impact strength, weld strength and surface appearance. CONSTITUTION: This resin composition comprises 1-60wt.% syndiotactic styrene polymer (a), 95-40wt.% thermoplastic resin (b) having reactive polar groups and 0.1-10wt.% compatibilizer (c) being compatiple with component (a) and having polar groups reactive with component (b). The viscosity of component (a) at a shear rate of 10<3> sec<-1> at 300 deg.C should be larger than that of component (b).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子材料,産
業構造材,自動車部品,家電品,各種機械部品などの産
業用資材の素材として好適に用いられ、優れた剛性,耐
熱性,耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオタクチ
ックポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polystyrene resin composition, and more specifically, it is suitable as a material for industrial materials such as electric / electronic materials, industrial structural materials, automobile parts, home electric appliances and various machine parts. The present invention relates to a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent rigidity, heat resistance, impact resistance and water resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体(以下、SPSと称する場合がある)
は、優れた耐熱性,耐薬品性,耐水性,耐酸・耐アルカ
リ性を示すが、耐衝撃性が低いために材料としての適用
範囲が限られていた。一方,ポリアミドのような極性基
を有するポリマーは成形性,耐熱性に優れているもの
の、吸水性及び吸水時の物性変化や、酸・アルカリによ
る物性低下が著しく、その改良が望まれていた。このよ
うな問題を解決するために、従来より、SPSとポリア
ミドとのアロイ化が提案されている(特開昭62−25
7950号公報)。しかしながら、SPSとポリアミド
のようなたがいに本質的に非相溶な樹脂からなる組成物
は、分散性の悪さや相間の界面強度不足に起因する力学
物性の低下を避けることができないため、単純な配合に
よる改質効果には限界があった。また、分散性や界面強
度を向上させるために、相溶化剤あるいは相溶化剤兼ゴ
ム状弾性体として、例えばスチレン−ポリアミドブロッ
ク共重合体(特開平1−279944号公報)、スチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体(特開平2−209938号公
報)、無水マレイン酸変性スチレンブロック共重合体ゴ
ム(特開平2−219843号公報)、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル(特開平3−126744
号公報)、無水マレイン酸変性SPS(特開平6−11
6455号公報)などの使用が提案されている。しかし
ながら、いずれの場合においても、力学物性、及び力学
物性と耐熱性とのバランスの点でまだ充分とはいえなか
った。また、力学物性及び力学物性と耐熱性のバランス
を向上させるためにSPSとポリアミドに特定のゴム状
弾性体及び相溶化剤を配合するか、又は変性SPSとポ
リアミドに特定のゴム状弾性体を配合する方法(特願平
5−134259号明細書)が提案されているが、これ
らの方法も落錘衝撃強さ、ウエルド強度及び表面外観の
点で未だ十分とはいえなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, a styrene polymer having a syndiotactic structure (hereinafter sometimes referred to as SPS)
Has excellent heat resistance, chemical resistance, water resistance, and acid / alkali resistance, but its range of application as a material was limited due to its low impact resistance. On the other hand, a polymer having a polar group such as polyamide is excellent in moldability and heat resistance, but it has been desired to be improved because it has a remarkable change in physical properties at the time of water absorption and water absorption and a significant decrease in physical properties due to acid / alkali. In order to solve such a problem, alloying of SPS and polyamide has been conventionally proposed (JP-A-62-25).
7950). However, a composition composed of an essentially incompatible resin such as SPS and polyamide cannot avoid a decrease in mechanical properties due to poor dispersibility and insufficient interfacial strength between phases, and thus a simple composition There was a limit to the modifying effect of the compounding. In order to improve dispersibility and interfacial strength, as a compatibilizing agent or a compatibilizing agent / rubber-like elastic material, for example, a styrene-polyamide block copolymer (JP-A-1-279944) or a styrene-glycidyl methacrylate copolymer is used. Polymer, styrene-maleic anhydride copolymer (JP-A-2-209938), maleic anhydride-modified styrene block copolymer rubber (JP-A-2-219843), maleic anhydride-modified polyphenylene ether (JP-A-2 3-126744
No.), SPS modified with maleic anhydride (JP-A-6-11).
No. 6455) has been proposed. However, in any case, it could not be said that the mechanical properties and the balance between the mechanical properties and the heat resistance were still sufficient. Further, in order to improve the mechanical properties and the balance between the mechanical properties and the heat resistance, SPS and polyamide are compounded with a specific rubber-like elastic material and a compatibilizer, or modified SPS and polyamide are compounded with a specific rubber-like elastic material. (Japanese Patent Application No. 5-134259) has been proposed, but these methods have not been sufficient in terms of drop weight impact strength, weld strength and surface appearance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、各種産業用資材等の素材として好適に用
いられる、優れた剛性,耐熱性,耐衝撃性及び耐水性な
どを有し、かつ吸水性及び吸水時の物性変化、落錘衝撃
強さ、ウエルド強度および表面外観を改良したシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。
Under the circumstances, the present invention provides excellent rigidity, heat resistance, impact resistance, water resistance, etc., which are suitably used as materials for various industrial materials. The object of the present invention is to provide a syndiotactic polystyrene-based resin composition which has water absorption and physical properties change upon water absorption, drop weight impact strength, weld strength and surface appearance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ドマトリックスにおいてポリアミドの力学物性を損なう
ことなく、吸水性及び吸水時の物性変化、落錘衝撃強
さ、ウエルド強度および表面外観を改良した樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、SPSとポリアミ
ドに特定のゴム状弾性体と特定の相溶化剤を配合し、又
は変性SPSとポリアミドに特定のゴム状弾性体を配合
し、更に系の粘度を制御することにより、上記課題を解
決し、落錘衝撃強さ、ウエルド強度および表面外観を改
良されたポリスチレン系樹脂組成物を得ることができる
ことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成
したものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have improved water absorption and physical property changes during water absorption, drop weight impact strength, weld strength and surface appearance without impairing the mechanical properties of polyamide in a polyamide matrix. As a result of earnest studies to develop a resin composition, SPS and polyamide are blended with a specific rubber-like elastic body and a specific compatibilizer, or modified SPS and polyamide are blended with a specific rubber-like elastic body, Further, it has been found that by controlling the viscosity of the system, it is possible to solve the above problems and obtain a polystyrene resin composition having improved falling weight impact strength, weld strength and surface appearance. The present invention has been completed based on such findings.

【0005】すなわち、本発明は、 (1)(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂95〜40重量%、及び(d)(a)成
分との相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可能な極性
基を有する相溶化剤0.1〜10重量%からなり、103
sec-1の剪断速度での300℃における(a)の粘度
が(b)の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレ
ン系樹脂組成物、 (2)(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂95〜40重量%、(c) (b)成分と
反応可能な極性基を有し、かつ(a) 成分との相溶部を
有するゴム状弾性体1〜50重量%、及び(d)(a)
成分との相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可能な極
性基を有する相溶化剤0.1〜10重量%からなり、10
3 sec-1の剪断速度での300℃における(a)の粘
度が(b)の粘度より大きいことを特徴とするポリスチ
レン系樹脂組成物、 (3)(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂95〜40重量%、(c) (b)成分と
反応可能な極性基を有し、かつ(a) 成分との相溶部を
有するゴム状弾性体1〜50重量%、及び(d)(a)
成分との相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可能な極
性基を有する相溶化剤0.1〜10重量%からなり、10
3 sec-1の剪断速度での300℃における(a)の粘
度及び(c)の粘度がそれぞれ(b)の粘度より大きい
ことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物、 (4)(a')(b)成分と反応可能な極性基を有する変
性シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1
〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可塑性
樹脂95〜40重量%、及び(c) (b)成分と反応可
能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体1〜50重量%からなり、103 sec-1
の剪断速度での300℃における(a')の粘度が(b)
の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂
組成物、 (5)(a')(b)成分と反応可能な極性基を有する変
性シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1
〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可塑性
樹脂95〜40重量%、及び(c) (b)成分と反応可
能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体1〜50重量%からなり、103 sec-1
の剪断速度での300℃における(a')の粘度及び
(c)の粘度がそれぞれ(b)の粘度より大きいことを
特徴とするポリスチレン系樹脂組成物、 (6)(a')(b)成分と反応可能な極性基を有するシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1〜6
0重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂
95〜40重量%、(c) (b)成分と反応可能な極性
基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有するゴム状弾
性体1〜50重量%、及び(d)(a')成分との相溶性
を有し、かつ(b)成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤0.1〜10重量%からなり、103 sec-1の剪
断速度での300℃における(a')の粘度が(b)の粘
度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
物、 (7)(a')(b)成分と反応可能な極性基を有するシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体1〜6
0重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂
95〜40重量%、(c) (b)成分と反応可能な極性
基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有するゴム状弾
性体1〜50重量%、及び(d)(a')成分との相溶性
を有し、かつ(b)成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤0.1〜10重量%からなり、103 sec-1の剪
断速度での300℃における(c)の粘度及び(a')の
粘度が(b)の粘度より大きいことを特徴とするポリス
チレン系樹脂組成物、及び (8)上記(1)〜(7)のいずれかに記載の樹脂組成
物100重量部に対し、(e)無機充填材1〜350重
量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物、に関す
るものである。
That is, the present invention provides (1) (a) 1 to 60% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, and (d) (a) has a compatibility with the component, and the compatibilizing agent consists of 0.1 to 10 wt% with reactive polar groups and component (b), 10 3
A polystyrene resin composition having a viscosity of (a) at 300 ° C. at a shear rate of sec −1 higher than that of (b), (2) (a) a styrene polymer having a syndiotactic structure. 1 to 60% by weight of the combination, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c) a polar group capable of reacting with the (b) component, and (a) component 1-50% by weight of a rubber-like elastic body having a compatible part, and (d) (a)
Comprising 0.1 to 10% by weight of a compatibilizer having a polar group capable of reacting with the component (b) and having compatibility with the component,
A polystyrene resin composition having a viscosity of (a) at 300 ° C. at a shear rate of 3 sec −1 higher than that of (b), (3) (a) a styrene resin having a syndiotactic structure. 1 to 60% by weight of polymer, 95 to 40% by weight of (b) a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c) a polar group capable of reacting with (b) component, and (a) component 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a compatible part of, and (d) (a)
Comprising 0.1 to 10% by weight of a compatibilizer having a polar group capable of reacting with the component (b) and having compatibility with the component,
A polystyrene resin composition, wherein the viscosity of (a) and the viscosity of (c) at 300 ° C. at a shear rate of 3 sec −1 are respectively larger than the viscosity of (b), (4) (a ′) Styrene-based polymer 1 having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with component (b)
To 60% by weight, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, and (c) a polar group capable of reacting with the (b) component, and (a ') component 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a compatible part, and 10 3 sec -1
The viscosity of (a ′) at 300 ° C. at the shear rate of is (b)
(5) Styrene-based polymer 1 having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b).
To 60% by weight, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, and (c) a polar group capable of reacting with the (b) component, and (a ') component 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a compatible part, and 10 3 sec -1
(6) (a ') (b), wherein the viscosity of (a') and the viscosity of (c) at 300 ° C at a shear rate of 2 are larger than the viscosity of (b), respectively. Styrene-based polymers 1 to 6 having a syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the component
0% by weight, (b) 95-40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c) a polar group capable of reacting with the (b) component, and compatible with the (a ') component. 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a part, and a compatibilizing agent having compatibility with the component (d) (a ') and having a polar group capable of reacting with the component (b) 0.1 to A polystyrene resin composition comprising 10% by weight and having a viscosity of (a ′) at 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1 higher than that of (b), (7) (a ′) ) (B) Styrene-based polymers 1 to 6 having a syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the component
0% by weight, (b) 95-40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c) a polar group capable of reacting with the (b) component, and compatible with the (a ') component. 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a part, and a compatibilizing agent having compatibility with the component (d) (a ') and having a polar group capable of reacting with the component (b) 0.1 to A polystyrene resin composition comprising 10% by weight and having a viscosity of (c) and a viscosity of (a ′) at 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1 higher than that of (b), And (8) a polystyrene resin composition comprising 100 parts by weight of the resin composition according to any one of (1) to (7) and (e) 1 to 350 parts by weight of an inorganic filler. It is a thing.

【0006】本発明の樹脂組成物(1)〜(3)及び
(8)の各々においては、(a)成分としてシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体が用いられる。
ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造がシ
ンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核
磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量される。13
−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合は
ダイアッド,3個の場合はトリアッド,5個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85
%以上、若しくはラセミペンタッドで30%以上、好ま
しくは50%以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン,ポリ(アルキルスチレン),ポリ(ハロゲ
ン化スチレン),ポリ(ハロゲン化アルキルスチレ
ン),ポリ(アルコキシスチレン),ポリ(ビニル安息
香酸エステル),これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、
ポリ(メチルスチレン),ポリ(エチルスチレン),ポ
リ(イソプロピルスチレン),ポリ(ターシャリ−ブチ
ルスチレン),ポリ(フェニルスチレン),ポリ(ビニ
ルナフタレン),ポリ(ビニルスチレン)などがあり、
ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロス
チレン),ポリ(ブロモスチレン),ポリ(フルオロス
チレン) などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキル
スチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ
(メトキシスチレン),ポリ(エトキシスチレン)など
がある。
In each of the resin compositions (1) to (3) and (8) of the present invention, a styrene polymer having a syndiotactic structure is used as the component (a).
Here, the syndiotactic structure in the styrene-based polymer having a syndiotactic structure is a syndiotactic structure in three-dimensional structure, that is, a phenyl group or a substitution which is a side chain to a main chain formed from a carbon-carbon bond. It has a steric structure in which phenyl groups are alternately located in opposite directions, and its tacticity is quantified by a nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) using isotope carbon. 13 C
The tacticity measured by the NMR method can be indicated by the abundance ratio of a plurality of continuous constitutional units, for example, diad in the case of 2, triad in the case of 3, and pentad in the case of 5. The styrene-based polymer having a syndiotactic structure according to the present invention,
Usually, racemic diad is 75% or more, preferably 85
% Or more, or 30% or more in racemic pentad, preferably 50% or more of syndiotactic polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkylstyrene), poly (alkoxy) Styrene), poly (vinyl benzoate), hydrogenated polymers thereof and mixtures thereof, or copolymers containing these as the main components. Here, as poly (alkylstyrene),
There are poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (tertiary-butylstyrene), poly (phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene), poly (vinylstyrene), etc.
Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). The poly (halogenated alkylstyrene) includes poly (chloromethylstyrene), and the poly (alkoxystyrene) includes poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).

【0007】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン,ポリ(p−メチルスチレ
ン),ポリ(m−メチルスチレン),ポリ(p−ターシ
ャリーブチルスチレン),ポリ(p−クロロスチレ
ン),ポリ(m−クロロスチレン),ポリ(p−フルオ
ロスチレン) ,水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。このスチレン系重合体は、分
子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ま
しくは10000以上、より好ましくは50000以上
である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約
がなく、 様々なものを充当することが可能である。ここ
で、重量平均分子量が10000未満のものでは、得ら
れる組成物あるいは成形品の熱的性質,力学的物性が低
下する場合があり好ましくない。
Of these, particularly preferred styrene polymers are polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), poly (p-chlorostyrene). , Poly (m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene and copolymers containing these structural units. In addition, the said styrene-type polymer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The styrene-based polymer is not particularly limited in molecular weight, but the weight average molecular weight is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. Further, the molecular weight distribution is not limited in its width or width, and various kinds can be applied. Here, if the weight average molecular weight is less than 10,000, the thermal properties and mechanical properties of the resulting composition or molded product may be deteriorated, which is not preferable.

【0008】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、
又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体)を
重合することにより製造することができる(特開昭62
−187708号公報)。また、ポリ(ハロゲン化アル
キルスチレン)については特開平1−46912号公
報、上記水素化重合体は特開平1−178505号公報
記載の方法などにより得ることができる。
The styrene-based polymer having such a syndiotactic structure can be prepared, for example, in an inert hydrocarbon solvent,
Alternatively, it is produced by polymerizing a styrene-based monomer (a monomer corresponding to the above-mentioned styrene-based polymer) using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst in the absence of a solvent. Can be performed
No. 187708). The poly (halogenated alkylstyrene) can be obtained by the method described in JP-A-1-46912, and the hydrogenated polymer can be obtained by the method described in JP-A-1-178505.

【0009】本発明の樹脂組成物(4)〜(8)の各々
においては、(a')成分として、後述する(b)成分と
反応可能な極性基を有する変性SPSが用いられる。こ
の変性SPSは、例えば上記(a)成分に示すSPSを
変性剤を用いて変性することにより得ることができる
が、本発明の目的に使用可能であれば、この方法に限定
されるものではない。変性に用いるSPSについては特
に制限はなく、上記(a)成分に示す重合体を用いるこ
とが可能であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共
重合体が他の成分との相溶性の点で好ましく用いられ
る。該共重合体の組成比については特に制限はないが、
置換スチレン単位の含有量が3〜50モル%の範囲にあ
るのが好ましい。この含有量が3モル%未満では変性が
困難であるし、50モル%を超えると他の成分との相溶
性が低下するため好ましくない。特に好ましい置換スチ
レンとしては、メチルスチレン,エチルスチレン,イソ
プロピルスチレン,ターシャリーブチルスチレン,ビニ
ルスチレンなどのアルキルスチレン、クロロスチレン,
ブロモスチレン,フルオロスチレンなどのハロゲン化ス
チレン、クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキ
ルスチレン、メトキシスチレン,エトキシスチレンなど
のアルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換
スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用
いてもよい。また、SPSに対し、5重量%以下の使用
量であれば、アタクチック構造をもつ上記重合体も使用
可能である。5重量%より多く使用すると組成物の耐熱
性を低下させるため、好ましくない。
In each of the resin compositions (4) to (8) of the present invention, a modified SPS having a polar group capable of reacting with the component (b) described later is used as the component (a '). This modified SPS can be obtained, for example, by modifying the SPS shown in the above component (a) with a modifying agent, but is not limited to this method as long as it can be used for the purpose of the present invention. . The SPS used for modification is not particularly limited, and it is possible to use the polymer shown in the above component (a). In particular, the copolymer of styrene and substituted styrene is compatible with other components. It is preferably used. The composition ratio of the copolymer is not particularly limited,
The content of the substituted styrene unit is preferably in the range of 3 to 50 mol%. If this content is less than 3 mol%, modification is difficult, and if it exceeds 50 mol%, the compatibility with other components decreases, which is not preferable. Particularly preferred substituted styrenes include alkyl styrenes such as methyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, tertiary butyl styrene and vinyl styrene, chlorostyrenes,
Examples thereof include halogenated styrenes such as bromostyrene and fluorostyrene, halogenated alkylstyrenes such as chloromethylstyrene, and alkoxystyrenes such as methoxystyrene and ethoxystyrene. These substituted styrenes may be used alone or in combination of two or more. Further, the above-mentioned polymer having an atactic structure can be used as long as the amount is 5% by weight or less based on SPS. If it is used in an amount of more than 5% by weight, the heat resistance of the composition is lowered, which is not preferable.

【0010】上記SPSの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸,マレイン酸,マレイン酸エステ
ル,マレイミド及びそのN置換体,マレイン酸塩,アク
リル酸,アクリル酸エステル,アクリル酸アミド,アク
リル酸塩,メタクリル酸,メタクリル酸エステル,メタ
クリル酸アミド,メタクリル酸塩,フマル酸,グリシジ
ルメタクリレートなどが挙げられるが、これらの中で特
に無水マレイン酸、フマル酸及びグリシジルメタクリレ
ートが好ましく用いられる。これらの変性剤は一種用い
てもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the modifier used for modifying the SPS, a compound having an ethylenic double bond and a polar group in the same molecule can be used. Examples of such modifiers include maleic anhydride, maleic acid, maleic acid ester, maleimide and its N-substituted product, maleic acid salt, acrylic acid, acrylic acid ester, acrylic acid amide, acrylic acid salt, methacrylic acid, methacrylic acid. Examples thereof include acid esters, methacrylic acid amides, methacrylic acid salts, fumaric acid, glycidyl methacrylate, and among these, maleic anhydride, fumaric acid and glycidyl methacrylate are particularly preferably used. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.

【0011】変性SPSは,例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記SPSと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル,バンバリミキサー,押出機など
を用いて150〜350℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン,トルエン,
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド,ジ−t−ブ
チルパーオキサイド,ジクミルパーオキサイド,t−ブ
チルパーオキシベンゾエート,アゾビスイソブチロニト
リル,アゾビスイソバレロニトリル,2,3−ジフェニ
ル−2,3−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。これ
らの変性SPSの中で、特に無水マレイン酸変性SPS
又はフマル酸変性SPSが好ましく用いられる。また、
該(a')成分の変性SPSは一種用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。上記(a)成分又は
(a')成分の配合量は、樹脂成分の合計重量に基づき、
1〜60重量%、好ましくは3〜55重量%、さらに好
ましくは5〜50重量%の範囲で選ばれる。この配合量
が1重量%未満では、SPSの特徴が発現されず、60
重量%を超えるとSPSが多くなりすぎてマトリックス
が逆転するため効果が充分に発揮されない。
The modified SPS can be obtained, for example, by reacting the SPS with a modifying agent in the presence of a solvent or another resin. The modification method is not particularly limited, and a known method, for example, a method of melt kneading at a temperature in the range of 150 to 350 ° C. using a roll mill, a Banbury mixer, an extruder, or the like, or reacting, or benzene, toluene,
It is possible to use a method such as heating reaction in a solvent such as xylene. Furthermore, in order to facilitate these reactions, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, azobisisovalero are added to the reaction system. The presence of a radical generator such as nitrile or 2,3-diphenyl-2,3-dimethylbutane is effective. A preferable method is a method of melt-kneading in the presence of a radical generator. Among these modified SPS, especially maleic anhydride modified SPS
Alternatively, fumaric acid-modified SPS is preferably used. Also,
The modified SPS of the component (a ') may be used alone or in combination of two or more kinds. The blending amount of the component (a) or the component (a ′) is based on the total weight of the resin components,
It is selected in the range of 1 to 60% by weight, preferably 3 to 55% by weight, more preferably 5 to 50% by weight. If this blending amount is less than 1% by weight, the characteristics of SPS will not be exhibited and 60
If it exceeds 5% by weight, the SPS becomes too much and the matrix is reversed, so that the effect is not sufficiently exerted.

【0012】本発明の樹脂組成物(1)〜(8)の各々
においては、(b)成分として反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基,水酸基,アミノ
基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹
脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポ
リエチレンテレフタレート,ポリプロピレンテレフタレ
ート,ポリブチレンテレフタレート,ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート,ポリオキシエトキシベン
ゾエート,ポリエチレンナフタレート,あるいは上記ポ
リエステル構成成分と他の酸成分及び/又はグリコール
成分,例えばイソフタル酸,p−オキシ安息香酸,アジ
ピン酸,セバシン酸,グルタル酸,ジフェニルメタンジ
カルボン酸,ダイマー酸などの酸成分、ヘキサメチレン
グリコール,ジエチレングリコール,ネオペンチルグリ
コール,ビスフェノールA,ネオペンチルグリコールア
ルキレンオキシド付加物などのグリコール成分を共重合
して得られるポリエステル、芳香族ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体,芳香族ポリエステル−ポリ
ラクトンブロック共重合体,ポリアリレートなどの広義
のポリエステル、さらにはポリアミド,ポリカーボネー
ト,極性基変性のポリエチレンや極性基変性のポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィ
ドなどが挙げられるが、これらの中で、ポリアミドが特
に好適である。
In each of the resin compositions (1) to (8) of the present invention, a thermoplastic resin having a reactive polar group is used as the component (b). The thermoplastic resin having a reactive polar group is a thermoplastic resin containing at least one polar group such as a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group. Examples of such a thermoplastic resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyoxyethoxybenzoate, polyethylene naphthalate, or the above polyester constituent components and other acid components and / or glycol components. , Acid components such as isophthalic acid, p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, dimer acid, hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, bisphenol A, neopentyl glycol alkylene oxide addition Obtained by copolymerizing a glycol component such as a product, an aromatic polyester-polyether block copolymer, Examples include aromatic polyester-polylactone block copolymers, polyesters in a broad sense such as polyarylate, and polyamides, polycarbonates, polyolefins such as polar group-modified polyethylene and polar group-modified polypropylene, and polyarylene sulfides. Of these, polyamide is particularly preferred.

【0013】該ポリアミドとしては、公知のポリアミド
のいずれもが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−4,ポリアミド−6,ポリアミ
ド−6,6,ポリアミド−3,4,ポリアミド−12,
ポリアミド−11,ポリアミド−6,10,テレフタル
酸及び4,4’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド,アゼライン酸,アジピン酸及び2,2−ビ
ス(p−シクロヘキシル)プロパンから得られるポリア
ミド,アジピン酸及びm−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。
As the polyamide, any known polyamide can be used. Suitable polyamides include, for example, polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-3,4, polyamide-12,
Polyamide-11, polyamide-6,10, polyamide obtained from terephthalic acid and 4,4'-diaminohexylmethane, azelaic acid, adipic acid and polyamide obtained from 2,2-bis (p-cyclohexyl) propane, adipic acid And a polyamide obtained from m-xylylenediamine and the like. The aromatic polyamide resin is a polyamide polymer containing an amide bond having an aromatic ring in the main chain as a repeating structural unit, and is obtained by reacting an aromatic diamine component and a dicarboxylic acid component by a conventional method. It is used by appropriately selecting from the polymer obtained by reacting the combined product and the dicarboxylic acid component with the dicarboxylic acid component having an aromatic ring by a conventional method.

【0014】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば1,4−ジアミノベンゼン;1,3−ジアミノベン
ゼン;1,2−ジアミノベンゼン;2,4−ジアミノト
ルエン;2,3−ジアミノトルエン;2,5−ジアミノ
トルエン;2,6−ジアミノトルエン;オルト,メタ,
パラの各キシリレンジアミン;オルト,メタ,パラの各
2,2’−ジアミノジエチルベンゼン;4,4’−ジア
ミノビフェニル;4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン;4,4’−ジアミノジフェニルエーテル;4,4’
−ジアミノジフェニルチオエーテル;4,4’−ジアミ
ノジフェニルケトン;4,4’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が2種類以上混合して用いられてもよい。
Examples of the aromatic diamine component include 1,4-diaminobenzene; 1,3-diaminobenzene; 1,2-diaminobenzene; 2,4-diaminotoluene; 2,3-diaminotoluene; 2 , 5-diaminotoluene; 2,6-diaminotoluene; ortho, meta,
Para xylylenediamine; ortho, meta, para para 2,2′-diaminodiethylbenzene; 4,4′-diaminobiphenyl; 4,4′-diaminodiphenylmethane; 4,4′-diaminodiphenyl ether; 4,4 ′
Diamines having a benzene ring such as diaminodiphenyl thioether; 4,4′-diaminodiphenyl ketone; 4,4′-diaminodiphenyl sulfone are used, and the aromatic diamine component is the above-mentioned benzene ring-containing diamines alone. As long as it is contained, it may be a mixture with other diamines, for example, aliphatic diamines. Of course, two or more kinds of diamines having an aromatic ring may be mixed and used.

【0015】次に、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸,アジピン酸,ピメリン酸,スベリン酸,ア
ゼライン酸,セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸,イソフタル酸,テレフタル酸,ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば4−アミノフェニルカルボキシルメ
タン、1−(4−アミノフェニル)−2−カルボキシル
エタン、3−(4−アミノフェニル)−1−カルボキシ
ルプロパン,p−(3−アミノ−3’−カルボキシ)ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。
Next, examples of the dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid.
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, as well as esters and acid chlorides of these dicarboxylic acids, which may be used alone or in combination of two kinds. The above may be used in combination. Furthermore, an aromatic polyamide resin can also be obtained by polymerizing an ω-amino-ω'-carboxyl compound having an aromatic ring, and such an ω-amino-ω'-carboxyl compound having an aromatic ring is, for example, 4 -Aminophenylcarboxymethane, 1- (4-aminophenyl) -2-carboxylethane, 3- (4-aminophenyl) -1-carboxylpropane, p- (3-amino-3'-carboxy) dipropylbenzene, etc. Can be mentioned. A preferred aromatic polyamide resin is a polyamide derived from a diamine having a benzene ring and an aliphatic dicarboxylic acid, and more preferable is a polyamide derived from xylylenediamine and adipic acid.

【0016】該(b)成分の反応性の極性基を有する熱
可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、またその配合量は、樹脂成分の全重
量に基づき95〜45重量%、好ましくは85〜50重
量%の範囲で選ばれる。この(b)成分の配合量が95
重量%を超えると耐水性や酸・アルカリに対する安定性
が(b)成分単独の場合と変わらなくなり、45重量%
未満では(b)成分が少な過ぎてマトリックスが逆転
し、本発明の改善効果が充分に発揮されない。
The thermoplastic resin having a reactive polar group of the component (b) may be used alone or in combination of two or more kinds, and the compounding amount thereof is based on the total weight of the resin component. 95 to 45% by weight, preferably 85 to 50% by weight. The blending amount of this component (b) is 95
When the content exceeds 50% by weight, the water resistance and the stability against acid / alkali are the same as those of the component (b) alone.
When the amount is less than the above, the amount of the component (b) is too small and the matrix is reversed, so that the improving effect of the present invention is not sufficiently exhibited.

【0017】本発明の樹脂組成物(2)〜(8)の各々
においては、(c)成分として、上記(b)成分と反応
可能な極性基を有し、かつ上記(a)成分との相溶部を
有するゴム状弾性体が用いられる。このゴム状弾性体は
耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させるために配合さ
れる。ここで、(b)成分と反応可能な極性基とは、
(b)成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基,カルボン酸基,カルボン酸エス
テル基,カルボン酸塩化物基,カルボン酸アミド基,カ
ルボン酸塩基,スルホン酸基,スルホン酸エステル基,
スルホン酸塩化物基,スルホン酸アミド基,スルホン酸
塩基,エポキシ基,アミノ基,イミド基,オキサゾリン
基などが挙げられる。また、(a)成分又は(a')成分
との相溶部を有するものとは、(a)成分のSPS又は
(a')成分の変性SPSと親和性のある連鎖を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体
セグメント、ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖,ブロック又はグラフト鎖として有するものや、ス
チレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体ゴム
などが挙げられる。
In each of the resin compositions (2) to (8) of the present invention, the component (c) has a polar group capable of reacting with the component (b) and has the component (a). A rubber-like elastic body having a compatible portion is used. This rubber-like elastic material is blended to improve impact resistance and toughness such as elongation. Here, the polar group capable of reacting with the component (b) is
(B) refers to a functional group capable of reacting with a polar group contained in the component,
Specifically, acid anhydride groups, carboxylic acid groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid chloride groups, carboxylic acid amide groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, sulfonic acid ester groups,
Examples thereof include a sulfonic acid chloride group, a sulfonic acid amide group, a sulfonate group, an epoxy group, an amino group, an imide group, and an oxazoline group. Further, the one having a compatible part with the component (a) or the component (a ′) refers to one having a chain having an affinity with the SPS of the component (a) or the modified SPS of the component (a ′), Specific examples thereof include those having a styrene chain, a styrene copolymer segment, a polyphenylene ether segment, etc. as a main chain, a block or a graft chain, and a random copolymer rubber containing a styrene monomer unit.

【0018】該(c)成分として用いられるゴム状弾性
体としては、例えばスチレン−ブチルアクリレート共重
合体ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(S
BR)、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体(SEB)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−
イソプレンブロック共重合体(SIR)、水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体(SEP)、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SI
S)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体(SEPS)、スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重
合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体
などを、極性基を有する変性剤により変性したゴムなど
が挙げられる。これらの中で、特にSEB,SEBS,
SEP,SEPSを変性したゴムが好ましく用いられ
る。具体的には、無水マレイン酸変性SEBS,無水マ
レイン酸変性SEPS,エポキシ変性SEBS,エポキ
シ変性SEPSなどが挙げられる。該(c)成分のゴム
状弾性体は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよく、またその配合量は、樹脂成分の全重量
に基づき1〜50重量%、好ましくは5〜40重量%の
範囲で選ばれる。この配合量が1重量%未満では耐衝撃
性の改良効果が充分に発揮されないし、50重量%を超
えると組成物の弾性率及び耐熱性が著しく低下する。
Examples of the rubber-like elastic material used as the component (c) include styrene-butyl acrylate copolymer rubber and styrene-butadiene block copolymer (S
BR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-
Isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SI
S), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene- Examples thereof include rubbers obtained by modifying a butylene random copolymer with a modifier having a polar group. Among these, especially SEB, SEBS,
Rubber modified with SEP or SEPS is preferably used. Specific examples include maleic anhydride-modified SEBS, maleic anhydride-modified SEPS, epoxy-modified SEBS, and epoxy-modified SEPS. The rubber-like elastic body as the component (c) may be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount thereof is from 1 to 50% by weight, preferably based on the total weight of the resin component. It is selected in the range of 5 to 40% by weight. If the content is less than 1% by weight, the effect of improving impact resistance will not be sufficiently exerted, and if it exceeds 50% by weight, the elastic modulus and heat resistance of the composition will be significantly reduced.

【0019】また、本発明の組成物においては、上記
(c)成分のゴム状弾性体と併用して、所望により他の
ゴム状弾性体を配合することもできる。該他のゴム状弾
性体としては、例えば天然ゴム, ポリブタジエン, ポリ
イソプレン, ポリイソブチレン, ネオプレン, ポリスル
フィドゴム, チオコールゴム, アクリルゴム, ウレタン
ゴム, シリコーンゴム, エピクロロヒドリンゴム, スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体(SBR),水素添
加スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SEB),
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(S
BS),水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体(SEBS),スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体(SIR),水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体(SEP),スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体(SIS),水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SEP
S),スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添
加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−
エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エ
チレン−ブチレンランダム共重合体、エチレンプロピレ
ンゴム(EPR),エチレンプロピレンジエンゴム(E
PDM),あるいはブタジエン−アクリロニトリル−ス
チレン−コアシェルゴム(ABS),メチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MB
S),メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−ス
チレン−コアシェルゴム(MAS),オクチルアクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MAB
S),アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム(AABS),ブタ
ジエン−スチレン−コアシェルゴム(SBR)などのコ
アシェルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性した
ゴムなどが挙げられる。これらの中で、特にSBR,S
ER,SBS,SEBS,SIR,SEP,SIS,S
EPS,スチレン単位を含有するコアシェルゴムなどが
好ましく用いられる。
Further, in the composition of the present invention, other rubber-like elastic material may be blended, if desired, in combination with the rubber-like elastic material as the component (c). Examples of the other rubber-like elastic body include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiochol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, styrene-butadiene block copolymer. (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB),
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (S
BS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer Combined (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEP)
S), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene-
Ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene-butylene random copolymer, ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene rubber (E
PDM), or butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MB
S), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MAB)
S), alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (AABS), butadiene-styrene-core shell rubber (SBR) and other core-shell type particulate elastic bodies, or rubbers obtained by modifying these. Among these, especially SBR and S
ER, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, S
Core shell rubbers containing EPS and styrene units are preferably used.

【0020】また、これらのコアシェルゴムの粒子径は
特に制限はないが、好ましくは0.05〜1.5μm、特に
好ましくは0.1〜1.0μmの範囲で選定すべきである。
ここでコアシェルゴムの粒子径が0.05μm未満では、
耐衝撃性の改善効果が必ずしも充分ではなく、逆に1.5
μmを超えると分散状態が良好とならず、その結果、耐
衝撃性の改善を効果的に行うことができないおそれがあ
る。これらのゴム状弾性体を併用する場合、その配合割
合については、弾性率や耐熱性の観点から、(c)成分
と併用ゴム状弾性体との合計配合率が50重量%以下で
あるのが望ましい。なお、コアシェルゴムの配合割合に
ついては、特に制限はないが、好ましくは(c)成分で
あるゴム状弾性体中に、このコアシェルゴムが5〜95
重量%、特に好ましくは20〜80重量%を占めるよう
に配合すればよい。これらの範囲外では、(c)成分で
あるゴム状弾性体とコアシェルゴムを併用する効果が、
充分に発現しない場合がある。
The particle size of these core-shell rubbers is not particularly limited, but it should be selected in the range of preferably 0.05 to 1.5 μm, particularly preferably 0.1 to 1.0 μm.
Here, when the particle diameter of the core-shell rubber is less than 0.05 μm,
The impact resistance improvement effect is not always sufficient, and conversely 1.5
If it exceeds μm, the dispersed state may not be good, and as a result, impact resistance may not be effectively improved. When these rubber-like elastic bodies are used in combination, the total blending ratio of the component (c) and the combined rubber-like elastic body is 50% by weight or less from the viewpoint of elastic modulus and heat resistance. desirable. The blending ratio of the core-shell rubber is not particularly limited, but the core-shell rubber is preferably 5 to 95 in the rubber-like elastic body which is the component (c).
It may be blended so as to occupy 20% by weight, particularly preferably 20 to 80% by weight. Outside these ranges, the effect of using the rubber-like elastic body as the component (c) and the core-shell rubber in combination is
It may not be expressed sufficiently.

【0021】本発明の樹脂組成物(1)〜(4)及び
(6)〜(8)の各々においては、(d)成分として、
前記(a)成分との相溶性を有し、かつ前記(b)成分
と反応可能な極性基を有する相溶化剤が用いられる。こ
の相溶化剤は(a)成分又は(a')成分と(b)成分と
の相溶性を向上させ、ドメインを微分散化し、界面強度
を向上させることを目的として配合される。該(d)成
分において、(b)成分と反応可能な極性基とは、
(b)成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基,カルボン酸基,カルボン酸エス
テル基,カルボン酸塩化物基,カルボン酸アミド基,カ
ルボン酸塩基,スルホン酸基,スルホン酸エステル基,
スルホン酸塩化物基,スルホン酸アミド基,スルホン酸
塩基,エポキシ基,アミノ基,イミド基,オキサゾリン
基などが挙げられる。また、(a)成分又は(a')成分
との相溶性を有するものとは、(a)成分のSPS又は
(a')成分の変性SPSと相溶性のある骨格を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖,スチレン系共重合体
セグメント,ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖、ブロック又はグラフト鎖として有するものなどが
挙げられる。
In each of the resin compositions (1) to (4) and (6) to (8) of the present invention, as the component (d),
A compatibilizer having compatibility with the component (a) and a polar group capable of reacting with the component (b) is used. This compatibilizer is added for the purpose of improving the compatibility between the component (a) or the component (a ') and the component (b), finely dispersing the domains, and improving the interfacial strength. In the component (d), the polar group capable of reacting with the component (b) is
(B) refers to a functional group capable of reacting with a polar group contained in the component,
Specifically, acid anhydride groups, carboxylic acid groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid chloride groups, carboxylic acid amide groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, sulfonic acid ester groups,
Examples thereof include a sulfonic acid chloride group, a sulfonic acid amide group, a sulfonate group, an epoxy group, an amino group, an imide group, and an oxazoline group. Further, the one having compatibility with the component (a) or the component (a ′) refers to one having a skeleton compatible with the SPS of the component (a) or the modified SPS of the component (a ′), and Specific examples thereof include those having a styrene chain, a styrene copolymer segment, a polyphenylene ether segment, etc. as the main chain, block or graft chain.

【0022】該(d)成分として用いられる相溶化剤の
具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(SMA),スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体,末端カルボン酸変性ポリスチレン,末端オキサゾ
リン変性ポリスチレン,末端アミノ変性ポリスチレン,
スルホン化ポリスチレン,スチレン系アイオノマー,ス
チレン−メチルメタクリレートグラフト共重合体,(ス
チレン−グリシジルメタクリレート)−メチルメタクリ
レートグラフト共重合体,酸変性アクリル−スチレング
ラフト共重合体,(スチレン−グリシジルメタクリレー
ト)−スチレングラフト共重合体,ポリブチレンテレフ
タレート−ポリスチレングラフト共重合体,さらには無
水マレイン酸変性SPS,グリシジルメタクリレート変
性SPS,アミン変性SPSなどの変性SPS,(スチ
レン−無水マレイン酸)−ポリフェニレンエーテルグラ
フト共重合体,無水マレイン酸変性ポリフェニレンエー
テル,グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエ
ーテル,アミン変性ポリフェニレンエーテルなどの変性
ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。これらの中
で、特に変性SPS及び変性ポリフェニレンエーテルが
好適である。
Specific examples of the compatibilizer used as the component (d) include styrene-maleic anhydride copolymer (SMA), styrene-glycidyl methacrylate copolymer, terminal carboxylic acid-modified polystyrene, terminal oxazoline-modified polystyrene. , Terminal amino-modified polystyrene,
Sulfonated polystyrene, styrene ionomer, styrene-methyl methacrylate graft copolymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -methyl methacrylate graft copolymer, acid-modified acrylic-styrene graft copolymer, (styrene-glycidyl methacrylate) -styrene graft Copolymer, polybutylene terephthalate-polystyrene graft copolymer, further modified SPS such as maleic anhydride modified SPS, glycidyl methacrylate modified SPS, amine modified SPS, (styrene-maleic anhydride) -polyphenylene ether graft copolymer, Modified polyphenylene ether such as maleic anhydride modified polyphenylene ether, glycidyl methacrylate modified polyphenylene ether, amine modified polyphenylene ether Tel and the like. Among these, modified SPS and modified polyphenylene ether are particularly preferable.

【0023】上記変性SPSとしては、前記(a')成分
として説明した変性SPSと同じものを挙げることがで
きる。また、変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポ
リフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性することに
より得ることができるが、本発明の目的に使用可能であ
れば、この方法に限定されるものではない。該ポリフェ
ニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のた
め、米国特許第3,306,874号,同3,306,875
号,同3,257,357号及び同3,257,358号の各明
細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテル
は、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所も
しくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー
又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によっ
て調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一,第二及
び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
(2,3−ジメチル−6−エチル−1,4−フェニレン
エーテル),ポリ(2−メチル−6−クロロメチル−
1,4−フェニレンエーテル),ポリ(2−メチル−6
−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレンエーテル),
ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレ
ンエーテル),ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−
1,4−フェニレンエーテル),ポリ(2−エチル−6
−n−プロピル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル),ポリ〔2−(4’−メチルフェニル)−1,4−
フェニレンエーテル〕,ポリ(2−ブロモ−6−フェニ
ル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ(2−メチル
−6−フェニル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2−フェニル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2−クロロ−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2−メチル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2−クロロ−6−エチル−1,4−フェニレンエーテ
ル),ポリ(2−クロロ−6−ブロモ−1,4−フェニ
レンエーテル),ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−
1,4−フェニレンエーテル),ポリ(2−メチル−6
−イソプロピル−1,4−フェニレンエーテル),ポリ
(2−クロロ−6−メチル−1,4−フェニレンエーテ
ル),ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニ
レンエーテル),ポリ(2,6−ジブロモ−1,4−フ
ェニレンエーテル),ポリ(2,6−ジクロロ−1,4
−フェニレンエーテル),ポリ(2,6−ジエチル−
1,4−フェニレンエーテル)及びポリ(2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレンエーテル)などが挙げられ
る。
The modified SPS may be the same as the modified SPS described as the component (a '). The modified polyphenylene ether can be obtained by modifying a known polyphenylene ether with a modifier, but the method is not limited to this method as long as it can be used for the purpose of the present invention. The polyphenylene ether is a known compound, and for this purpose, US Pat. Nos. 3,306,874 and 3,306,875 are known.
Nos. 3,257,357 and 3,257,358 can be referred to. Polyphenylene ethers are usually prepared by oxidative coupling reactions to form homopolymers or copolymers in the presence of copper amine complexes, one or more di- or tri-substituted phenols. Here, the copper amine complex may be a copper amine complex derived from primary, secondary and tertiary amines. Examples of suitable polyphenylene ethers include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene ether),
Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6)
-N-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), poly [2- (4'-methylphenyl) -1,4-
Phenylene ether], poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-phenyl-1,4-) Phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di-n-propyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2 , 6-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,6-diethyl-)
1,4-phenylene ether) and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

【0024】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ
ーテル)が用いられる。これらのポリフェニレンエーテ
ルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエ
チレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用でき
る。このような変性剤としては、例えば無水マレイン
酸,マレイン酸,マレイン酸エステル,マレイミド及び
そのN置換体,マレイン酸塩,フマル酸,アクリル酸,
アクリル酸エステル,アクリル酸アミド,アクリル酸
塩,メタクリル酸,メタクリル酸エステル,メタクリル
酸アミド,メタクリル酸塩,グリシジルメタクリレート
などが挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン
酸,フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく
用いられる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。
Also suitable are copolymers, such as copolymers derived from two or more of the phenolic compounds used, for example, in the preparation of said homopolymers. Further examples include graft copolymers and block copolymers of vinyl aromatic compounds such as polystyrene and the above-mentioned polyphenylene ether. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferably used. As the modifier used for modifying these polyphenylene ethers, compounds having an ethylenic double bond and a polar group in the same molecule can be used. Examples of such modifiers include maleic anhydride, maleic acid, maleic acid ester, maleimide and its N-substituted product, maleic acid salt, fumaric acid, acrylic acid,
Examples thereof include acrylic acid ester, acrylic acid amide, acrylic acid salt, methacrylic acid, methacrylic acid ester, methacrylic acid amide, methacrylic acid salt and glycidyl methacrylate. Among these, maleic anhydride, fumaric acid and glycidyl methacrylate are particularly preferable. It is preferably used. These modifiers may be used alone or in combination of two or more.

【0025】変性ポリフェニレンエーテルは、例えば溶
媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル,バンバリミキサー,押出機などを用いて150〜3
50℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン,トルエン,キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド,ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド,ジクミルパーオキサイド,t−ブチルパーオキシベ
ンゾエート,アゾビスイソブチロニトリル,アゾビスイ
ソバレロニトリル,2,3−ジフェニル−2,3−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存
在下に溶融混練する方法である。これらの変性ポリフェ
ニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテル又はフマル酸変性ポリフェニレンエー
テルが好ましく用いられる。
The modified polyphenylene ether can be obtained, for example, by reacting the above polyphenylene ether with a modifying agent in the presence of a solvent or another resin. The modification method is not particularly limited, and a known method, for example, a roll mill, a Banbury mixer, an extruder, etc.
A method of melt-kneading at a temperature in the range of 50 ° C. and reacting, or a method of heating and reacting in a solvent such as benzene, toluene or xylene can be used. Furthermore, in order to facilitate these reactions, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, azobisisobutyronitrile, azobisisovalero are added to the reaction system. The presence of a radical generator such as nitrile or 2,3-diphenyl-2,3-dimethylbutane is effective. A preferable method is a method of melt-kneading in the presence of a radical generator. Among these modified polyphenylene ethers, maleic anhydride modified polyphenylene ether or fumaric acid modified polyphenylene ether is preferably used.

【0026】該(d)成分の相溶化剤は一種用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
(d)成分中の極性基含有量は0.01〜20重量%、好
ましくは0.05〜10重量%の範囲にあるのが望まし
い。この含有量が0.01重量%未満では相溶化剤として
の効果を発揮させるために、(d)成分を多量に配合す
る必要があり、その結果組成物の力学物性や耐熱性が低
下し、好ましくない。また、20重量%を超えると
(a)成分又は(a')成分との相溶性が低下するため好
ましくない。該(d)成分の配合量は、樹脂成分の全重
量に基づき0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜8重量
%の範囲で選ばれる。この配合量が0.1重量%未満では
相溶化剤としての効果が充分に発揮されず、分散不良や
界面強度の不足が生じるし、10重量%を超えると組成
物の耐熱性が著しく低下する。
The compatibilizer as the component (d) may be used alone or in combination of two or more kinds.
The polar group content in the component (d) is preferably 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.05 to 10% by weight. If this content is less than 0.01% by weight, it is necessary to add a large amount of component (d) in order to exert the effect as a compatibilizer, and as a result, the mechanical properties and heat resistance of the composition deteriorate, Not preferable. Further, if it exceeds 20% by weight, the compatibility with the component (a) or the component (a ′) decreases, which is not preferable. The blending amount of the component (d) is selected in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, based on the total weight of the resin component. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect as a compatibilizer is not sufficiently exerted, resulting in poor dispersion and insufficient interfacial strength. If it exceeds 10% by weight, the heat resistance of the composition is remarkably reduced. .

【0027】前記の樹脂組成物には、該樹脂組成物の弾
性率及び耐熱性をさらに向上させる目的で(e)成分と
して無機充填材を配合してもよい。該無機充填材の形状
については特に制限はなく、繊維状,粒状,粉状のいず
れであってもよい。繊維状充填材としては、例えばガラ
ス繊維,炭素繊維,ウィスカーなどが挙げられ、形状と
してはクロス状,マット状,集束切断状,短繊維,フィ
ラメント状,ウィスカーなどがあるが、集束切断状の場
合、長さが0.05〜50mm、繊維径が5〜20μmの
ものが好ましい。一方、粒状や粉状充填材としては、例
えばタルク,カーボンブラック,グラファイト,二酸化
チタン,シリカ,マイカ,炭酸カルシウム,硫酸カルシ
ウム,炭酸バリウム,炭酸マグネシウム,硫酸マグネシ
ウム,硫酸バリウム,カルシウムオキシサルフェート,
酸化スズ,アルミナ,カオリン,炭化ケイ素,金属粉
末,ガラスパウダー,ガラスフレーク,ガラスビーズな
どが挙げられる。これらの充填材の中で、特にガラス充
填材、例えばガラスパウダー,ガラスフレーク,ガラス
ビーズ,ガラスフィラメント,ガラスファイバー,ガラ
スロビング,ガラスマットなどが好適である。
An inorganic filler may be added to the above resin composition as the component (e) for the purpose of further improving the elastic modulus and heat resistance of the resin composition. The shape of the inorganic filler is not particularly limited and may be fibrous, granular or powdery. Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, whiskers, and the like, and the shapes include cloth, mat, focused cut, short fiber, filament, and whiskers. The length is preferably 0.05 to 50 mm and the fiber diameter is 5 to 20 μm. On the other hand, as the granular or powdery filler, for example, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium oxysulfate,
Examples thereof include tin oxide, alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flakes and glass beads. Among these fillers, glass fillers such as glass powder, glass flakes, glass beads, glass filaments, glass fibers, glass rovings, and glass mats are particularly preferable.

【0028】また、上記充填材としては、カップリング
剤により表面処理したものが好ましい。表面処理に用い
られるカップリング剤は、充填剤と樹脂との接着性を良
好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン
系カップリング剤,チタン系カップリング剤など、従来
公知のものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。中でもγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン,N−β−(アミノメチル)−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン,γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン,β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)
エチルトリメトキシシランなどのアミノシラン、エポキ
シシラン,イソプロピルトリ(N−アミドエチル,アミ
ノエチル)チタネートが好ましい。
The filler is preferably surface-treated with a coupling agent. The coupling agent used for the surface treatment is used to improve the adhesiveness between the filler and the resin, and is selected from conventionally known ones such as so-called silane coupling agents and titanium coupling agents. Any one can be selected and used. Among them, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminomethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl)
Aminosilanes such as ethyltrimethoxysilane, epoxysilanes, and isopropyltri (N-amidoethyl, aminoethyl) titanate are preferred.

【0029】上記無機充填材は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前
記樹脂組成物100重量部に対して1〜350重量部、
好ましくは5〜200重量部の範囲で選ばれる。この配
合量が1重量部未満では充填材としての充分な配合効果
が発揮されないし、350重量部を超えると分散性が悪
く、成形が困難になるという不都合が生じる。また、本
発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤,核剤,可塑
剤,離型剤,難燃剤,顔料,カーボンブラック,帯電防
止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明の樹脂組成物を用いること
により、成形法にとらわれることなく優れた物性を有す
る成形品を得ることができる。例えば、射出成形による
成形品、押出成形によるシート,フィルム、押出成形お
よび熱成形による容器・トレイ、押出成形および延伸に
よる一軸,二軸延伸フィルム・シート、紡糸による繊維
状成形品等が挙げられる。
The above-mentioned inorganic filler may be used alone or in combination of two or more kinds, and the compounding amount thereof is 1 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
It is preferably selected in the range of 5 to 200 parts by weight. If the blending amount is less than 1 part by weight, a sufficient blending effect as a filler cannot be exhibited, and if it exceeds 350 parts by weight, dispersibility is poor and molding becomes difficult. In addition, the resin composition of the present invention contains various additive components such as an antioxidant, a nucleating agent, a plasticizer, a release agent, a flame retardant, a pigment, carbon black, an electrostatic charge as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as inhibitors, or other thermoplastic resins can be blended. By using the resin composition of the present invention, a molded article having excellent physical properties can be obtained regardless of the molding method. Examples thereof include injection-molded products, extrusion-molded sheets and films, extrusion-molded and thermoformed containers and trays, extrusion-molded and stretched uniaxially and biaxially stretched films and sheets, and spun fiber-shaped molded products.

【0030】本発明の樹脂組成物においては、各成分の
粘度が以下の関係を有していることが必要である。即
ち、樹脂組成物(1),(2),(4)及び(6)の各
々の場合、(a)成分又は(a')成分の粘度が(b)成
分の粘度より大きいこと、また、樹脂組成物(3),
(5)及び(7)の各々の場合におけるように、(a)
成分又は(a')成分の粘度と(c)成分の粘度がいずれ
も(b)成分の粘度より大きいことである。ここで、粘
度とはJIS−K7199に準拠して測定して得られた
ものであり、剪断速度が103 sec-1での300℃に
おける値をいう。上記関係が満足されない場合は、落錘
衝撃強度が不十分になり、また表面外観も損なわれ好ま
しくない。
In the resin composition of the present invention, it is necessary that the viscosity of each component has the following relationship. That is, in each of the resin compositions (1), (2), (4) and (6), the viscosity of the component (a) or the component (a ') is larger than that of the component (b), and Resin composition (3),
As in each of (5) and (7), (a)
The viscosity of the component or the component (a ′) and the viscosity of the component (c) are both higher than the viscosity of the component (b). Here, the viscosity is obtained by measurement according to JIS-K7199, and means a value at 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1 . If the above relationship is not satisfied, the falling weight impact strength becomes insufficient and the surface appearance is impaired, which is not preferable.

【0031】[0031]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。 製造例1 2リットルの反応容器に、精製スチレン1.0リットル、
トリエチルアルミニウム1.5ミリモルを加え、80℃に
加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペン
タジエニルチタントリメトキシド90マイクロモル、ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート90マイクロモル、トルエン29.1ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.8ミリモル〕16.5
ミリリットルを添加し、85℃で5時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体360gを得た。この重合体の重量平均分
子量を、1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
130℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、260000であった。また、重量
平均分子量/数平均分子量は2.60であった。さらに、
融点及び13C−NMR測定により、この重合体はSPS
であることを確認した。また、この重合体の粘度は15
0(Pa・s)であった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. Production Example 1 1.0 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 1.5 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 micromol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 90 micromol, toluene 29 0.1 mmol, triisobutylaluminum 1.8 mmol] 16.5
After adding milliliter, polymerization was carried out at 85 ° C. for 5 hours.
After the reaction was completed, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain 360 g of a polymer. The weight average molecular weight of this polymer is 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent,
It was 260000 as measured by gel permeation chromatography at 130 ° C. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.60. further,
According to melting point and 13 C-NMR measurement, this polymer was found to be SPS.
Was confirmed. The viscosity of this polymer is 15
It was 0 (Pa · s).

【0032】製造例2 2リットルの反応容器に、精製スチレン0.9リットル、
p−メチルスチレン0.1リットル、トリエチルアルミニ
ウム1ミリモルを加え、80℃に加熱したのち、予備混
合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシド90マイクロモル、ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート90マイ
クロモル、トルエン29.1ミリモル、トリイソブチルア
ルミニウム1.8ミリモル〕16.5ミリリットルを添加
し、80℃で5時間重合を行った。反応終了後、生成物
をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体390
gを得た。この重合体の重量平均分子量を、1,2,4
−トリクロロベンゼンを溶媒とし、130℃でゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、
320000であった。また、重量平均分子量/数平均
分子量は2.60であった。さらに、融点及び13C−NM
R測定により、この重合体はSPSであり、p−メチル
スチレン単位を12モル%含有することを確認した。ま
た、この重合体の粘度は180(Pa・s)であった。
Production Example 2 0.9 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 0.1 liter of p-methylstyrene and 1 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 μmol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl)] was added. 90 micromoles of borate, 29.1 mmol of toluene, 1.8 mmol of triisobutylaluminum] 16.5 ml were added, and polymerization was carried out at 80 ° C. for 5 hours. After the reaction was completed, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain a polymer 390.
g was obtained. The weight average molecular weight of this polymer is 1, 2, 4
-Measured by gel permeation chromatography at 130 ° C using trichlorobenzene as a solvent,
It was 320,000. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.60. In addition, melting point and 13 C-NM
By R measurement, it was confirmed that this polymer was SPS and contained 12 mol% of p-methylstyrene unit. The viscosity of this polymer was 180 (Pa · s).

【0033】製造例3 製造例2のスチレン−p−メチルスチレン共重合体(p
−メチルスチレン単位含量12モル%)1kg、無水マ
レイン酸30g、ラジカル発生剤として2,3−ジメチ
ル−2,3−ジフェニルブタン〔日本油脂(株)製,ノ
フマーBC,商品名〕10gをドライブレンドし、30
mm二軸押出機を用いてスクリュー回転数200rp
m、設定温度300℃で溶融混練を行った。この際樹脂
温度は約330℃であった。ストランドを冷却後ペレッ
ト化し、無水マレイン酸変性SPSを得た。得られた変
性SPS 1gをエチルベンゼンに溶解した後、メタノ
ールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソック
スレー抽出し、乾燥後IRスペクトルのカルボニル吸収
の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性率
は1.05重量%であった。
Production Example 3 Styrene-p-methylstyrene copolymer of Production Example 2 (p
-Methylstyrene unit content 12 mol%) 1 kg, maleic anhydride 30 g, 10 g of 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane [NOFMER BC, trade name] manufactured by NOF CORPORATION as a radical generator And then 30
Screw rotation speed of 200 rp using mm twin screw extruder
Melt kneading was performed at m and a set temperature of 300 ° C. At this time, the resin temperature was about 330 ° C. The strand was cooled and then pelletized to obtain maleic anhydride-modified SPS. The modified SPS (1 g) thus obtained was dissolved in ethylbenzene and then reprecipitated in methanol, the recovered polymer was subjected to Soxhlet extraction with methanol, and after drying, the modification ratio was determined by carbonyl absorption intensity of IR spectrum and titration. At this time, the modification rate was 1.05% by weight.

【0034】製造例4 ポリフェニレンエーテル(固有粘度0.47デシリットル
/g,クロロホルム中,25℃)1kg、無水マレイン
酸60g、ラジカル発生剤として2,3−ジメチル−
2,3−ジフェニルブタン〔日本油脂(株)製,ノフマ
ーBC,商品名〕10gをドライブレンドし、30mm
二軸押出機を用いてスクリュー回転数200rpm、設
定温度300℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約330℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル(変性
PPO)を得た。得られた変性ポリフェニレンエーテル
1gをエチルベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、
回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、
乾燥後IRスペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定
により変性率を求めた。この際、変性率は2.0重量%で
あった。
Production Example 4 1 kg of polyphenylene ether (intrinsic viscosity 0.47 deciliter / g, in chloroform, 25 ° C.), maleic anhydride 60 g, 2,3-dimethyl-as a radical generator
Dry blend of 10 g of 2,3-diphenylbutane [NOFMER BC, trade name] manufactured by NOF CORPORATION, 30 mm
Melt kneading was performed using a twin screw extruder at a screw rotation speed of 200 rpm and a set temperature of 300 ° C. At this time, the resin temperature was about 330 ° C. The strand was cooled and then pelletized to obtain maleic anhydride-modified polyphenylene ether (modified PPO). 1 g of the obtained modified polyphenylene ether was dissolved in ethylbenzene and then reprecipitated in methanol,
Soxhlet extraction of the recovered polymer with methanol,
After drying, the modification rate was determined by the intensity of carbonyl absorption in the IR spectrum and titration. At this time, the modification rate was 2.0% by weight.

【0035】製造例5 2リットルの反応容器に、精製スチレン1.0リットル、
トリエチルアルミニウム2ミリモルを加え、80℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド90マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート90マイクロモル、トルエン29.1ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.8ミリモル〕16.5
ミリリットルを添加し、90℃で5時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体340gを得た。この重合体の重量平均分
子量を、1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
130℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、200000であった。また、重量
平均分子量/数平均分子量は2.60であった。さらに、
融点及び13C−NMR測定により、この重合体はSPS
であることを確認した。また、この重合体の粘度は95
(Pa・s)であった。尚、上記粘度はいずれもJIS
−K7199に準拠して測定したもので、温度300
℃、剪断速度103 sec-1、キャピラリーのL/D
(長さ/直径)=40の条件での値である。
Production Example 5 1.0 liter of purified styrene was added to a 2 liter reaction vessel.
After adding 2 mmol of triethylaluminum and heating to 80 ° C., a premixed catalyst [pentamethylcyclopentadienyl titanium trimethoxide 90 micromol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 90 micromol, toluene 29.1] was added. Mmol, triisobutylaluminum 1.8 mmol] 16.5
After adding milliliter, polymerization was carried out at 90 ° C. for 5 hours.
After the reaction was completed, the product was repeatedly washed with methanol and dried to obtain 340 g of a polymer. The weight average molecular weight of this polymer is 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent,
It was 200,000 when measured by gel permeation chromatography at 130 ° C. The weight average molecular weight / number average molecular weight was 2.60. further,
According to melting point and 13 C-NMR measurement, this polymer was found to be SPS.
Was confirmed. The viscosity of this polymer is 95
(Pa · s). The above viscosities are all JIS
-Measured according to K7199, temperature 300
℃, shear rate 10 3 sec -1 , L / D of capillary
It is a value under the condition of (length / diameter) = 40.

【0036】実施例1 製造例1のSPS(重量平均分子量260,000、粘度
150(Pa・s))28.2wt%、ポリアミド66
〔宇部興産(株)製,2020B,商品名、粘度120
(Pa・s)〕70wt%、相溶化剤として製造例4の
無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル1.8wt%
の合計100重量部に対し、酸化防止剤として(2,6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイト(アデカ・アーガス社製,PE
P−36,商品名)0.1重量部、テトラキス〔メチレン
−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキ
シフェニル)〕プロピオネート(アデカ・アーガス社
製,MARK AO60,商品名〕0.1重量部を加え、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行ったのち、二
軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット化した。得られ
たペレットを用い、射出成形を行って角板を得た。得ら
れた試験片を用いて、落錘衝撃強度を測定した。また、
表面外観及びモルフォロジーを観察した。結果を第1表
に示す。
Example 1 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 260,000, viscosity 150 (Pa · s)) 28.2 wt%, polyamide 66
[Ube Industries, Ltd., 2020B, trade name, viscosity 120
(Pa · s)] 70 wt%, 1.8 wt% maleic anhydride-modified polyphenylene ether of Production Example 4 as a compatibilizer
As a total of 100 parts by weight of (2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION, PE
P-36, trade name) 0.1 parts by weight, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)] propionate (manufactured by Adeka Argus Co., MARK AO60, Product name] Add 0.1 parts by weight,
After dry blending with a Henschel mixer, melt kneading was performed with a twin-screw extruder to form pellets. Injection molding was performed using the obtained pellets to obtain a square plate. The drop weight impact strength was measured using the obtained test piece. Also,
The surface appearance and morphology were observed. The results are shown in Table 1.

【0037】実施例2 製造例1のSPS(重量平均分子量320,000、粘度
180(Pa・s))28.2wt%、ポリアミド66
〔宇部興産(株)製,2015B,商品名、粘度60
(Pa・s)〕70wt%を用いた他は、実施例1と同
様に実施した。結果を第1表に示す。
Example 2 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 320,000, viscosity 180 (Pa · s)) 28.2 wt%, polyamide 66
[Ube Industries, Ltd., 2015B, trade name, viscosity 60
(Pa · s)] The same operation as in Example 1 was performed except that 70 wt% was used. The results are shown in Table 1.

【0038】実施例3 (d)成分の相溶化剤として、製造例3の無水マレイン
酸変性SPS1.8wt%を用いた以外は、実施例1と同
様に実施した。結果を第1表に示す。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that 1.8% by weight of maleic anhydride-modified SPS of Production Example 3 was used as the compatibilizing agent of the component (d). The results are shown in Table 1.

【0039】比較例1 製造例5のSPS(重量平均分子量200,000、粘度
95(Pa・s))28.2wt%、ポリアミド66〔宇
部興産(株)製,2020B,商品名、粘度120(P
a・s)〕70wt%を用いた他は、実施例1と同様に
実施した。結果を第1表に示す。
Comparative Example 1 SPS of Production Example 5 (weight average molecular weight 200,000, viscosity 95 (Pa · s)) 28.2 wt%, polyamide 66 [manufactured by Ube Industries, Ltd., 2020B, trade name, viscosity 120 ( P
a · s)] The same operation as in Example 1 was carried out except that 70 wt% was used. The results are shown in Table 1.

【0040】比較例2 (b)成分として、ポリアミド66〔宇部興産(株)
製,2026B,商品名、粘度200(Pa・s)〕7
0wt%を用いた他は、実施例2と同様に実施した。結
果を第1表に示す。
Comparative Example 2 Polyamide 66 (Ube Industries, Ltd.) was used as the component (b).
Made, 2026B, trade name, viscosity 200 (Pa · s)] 7
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 except that 0 wt% was used. The results are shown in Table 1.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】第1表より明らかなように、剪断速度10
3 sec-1におけるSPSドメインの粘度をポリアミド
66マトリックスの粘度より大きくすることで表面外観
を著しく向上させた樹脂組成物を得ることが可能であ
る。
As is clear from Table 1, the shear rate is 10
By making the viscosity of the SPS domain at 3 sec -1 larger than that of the polyamide 66 matrix, it is possible to obtain a resin composition having a significantly improved surface appearance.

【0044】実施例4 製造例1のSPS(重量平均分子量320,000、粘度
180(Pa・s))22.2wt%、ポリアミド66
〔宇部興産(株)製,2015B,商品名、粘度60
(Pa・s)〕70wt%、極性基を有するゴム状弾性
体として無水マレイン酸変性SEBS(旭化成(株)
製,M1943、粘度90(Pa・s))8.0wt%、
相溶化剤として製造例4の無水マレイン酸変性ポリフェ
ニレンエーテル1.8wt%の合計100重量部に対し、
酸化防止剤として(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(ア
デカ・アーガス社製,PEP−36,商品名)0.1重量
部、テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−t
−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)〕プロピオネー
ト(アデカ・アーガス社製,MARK AO60,商品
名〕0.1重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混練を行い、
ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形を
行って角板を得た。得られた試験片を用いて、落錘衝撃
強度を測定した。また、表面外観及びモルフォロジーを
観察した。結果を第2表に示す。
Example 4 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 320,000, viscosity 180 (Pa · s)) 22.2 wt%, polyamide 66
[Ube Industries, Ltd., 2015B, trade name, viscosity 60
(Pa · s)] 70 wt%, maleic anhydride-modified SEBS as a rubber-like elastic body having a polar group (Asahi Kasei Corporation)
Made, M1943, viscosity 90 (Pa · s)) 8.0 wt%,
As a compatibilizer, a total of 100 parts by weight of 1.8 wt% of maleic anhydride-modified polyphenylene ether of Production Example 4,
As an antioxidant, (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION, PEP-36, trade name) 0.1 part by weight, tetrakis [methylene-3 -(3 ', 5'-di-t
-Butyl-4'-hydroxyphenyl)] propionate (manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION, MARK AO60, trade name] 0.1 part by weight was added, and after dry blending with a Henschel mixer, melt kneading with a twin-screw extruder. And then
Pelletized. Injection molding was performed using the obtained pellets to obtain a square plate. The drop weight impact strength was measured using the obtained test piece. The surface appearance and morphology were also observed. The results are shown in Table 2.

【0045】実施例5 (d)成分の相溶化剤として、製造例3の無水マレイン
酸変性SPS1.8wt%を用いた以外は、実施例4と同
様に実施した。結果を第2表に示す。
Example 5 The procedure of Example 4 was repeated, except that 1.8% by weight of maleic anhydride-modified SPS of Production Example 3 was used as the compatibilizing agent of the component (d). The results are shown in Table 2.

【0046】比較例3 (b)成分として、ポリアミド66〔宇部興産(株)
製,2026B,商品名、粘度200(Pa・s)〕7
0wt%を用いた他は、実施例4と同様に実施した。結
果を第2表に示す。
Comparative Example 3 Polyamide 66 (Ube Industries, Ltd.) was used as the component (b).
Made, 2026B, trade name, viscosity 200 (Pa · s)] 7
The same procedure as in Example 4 was performed except that 0 wt% was used. The results are shown in Table 2.

【0047】[0047]

【表3】 [Table 3]

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】第2表より明らかなように、剪断速度10
3 sec-1におけるSPSドメインの粘度をポリアミド
66マトリックスの粘度より大きくすることで落錘衝撃
強度及び表面外観を著しく向上させた樹脂組成物を得る
ことが可能である。
As is clear from Table 2, the shear rate is 10
By making the viscosity of the SPS domain at 3 sec -1 larger than the viscosity of the polyamide 66 matrix, it is possible to obtain a resin composition with significantly improved drop weight impact strength and surface appearance.

【0050】実施例6 製造例1のSPS(重量平均分子量260,000、粘度
150(Pa・s))22.2wt%、ポリアミド66
〔宇部興産(株)製,2020B,商品名、粘度120
(Pa・s)〕70wt%、極性基を有するゴム状弾性
体として無水マレイン酸変性SEBS(旭化成(株)
製,MX072、粘度220(Pa・s))6.0wt
%、相溶化剤として製造例4の無水マレイン酸変性ポリ
フェニレンエーテル1.8wt%の合計100重量部に対
し、酸化防止剤として(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
(アデカ・アーガス社製,PEP−36,商品名)0.1
重量部、テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)〕プロピオ
ネート(アデカ・アーガス社製,MARK AO60,
商品名〕0.1重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドラ
イブレンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混練を行
い、ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成
形を行って角板を得た。得られた試験片を用いて、落錘
衝撃強度を測定した。また、表面外観及びモルフォロジ
ーを観察した。結果を第3表に示す。
Example 6 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 260,000, viscosity 150 (Pa · s)) 22.2 wt%, polyamide 66
[Ube Industries, Ltd., 2020B, trade name, viscosity 120
(Pa · s)] 70 wt%, maleic anhydride-modified SEBS as a rubber-like elastic body having a polar group (Asahi Kasei Corporation)
Made, MX072, viscosity 220 (Pa · s)) 6.0wt
%, And 1.8 wt% of the maleic anhydride-modified polyphenylene ether of Production Example 4 as a compatibilizing agent in total of 100 parts by weight, (2,6-di-t-butyl-4-
Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION, PEP-36, trade name) 0.1
Parts by weight, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)] propionate (manufactured by Adeka Argus, MARK AO60,
Brand name] 0.1 part by weight was added, dry blending was performed with a Henschel mixer, and then melt kneading was performed with a twin-screw extruder to form pellets. Injection molding was performed using the obtained pellets to obtain a square plate. The drop weight impact strength was measured using the obtained test piece. The surface appearance and morphology were also observed. The results are shown in Table 3.

【0051】実施例7 (d)成分の相溶化剤として、製造例3の無水マレイン
酸変性SPS1.8wt%を用いた以外は、実施例6と同
様に実施した。結果を第3表に示す。
Example 7 Example 6 was carried out in the same manner as in Example 6 except that 1.8% by weight of maleic anhydride-modified SPS of Production Example 3 was used as the compatibilizing agent of the component (d). The results are shown in Table 3.

【0052】実施例8 製造例1のSPS(重量平均分子量320,000、粘度
180(Pa・s))37.0wt%、ポリアミド66
〔宇部興産(株)製,2015B,商品名、粘度60
(Pa・s)〕50wt%、ゴム状弾性体として無水マ
レイン酸変性SEBS(旭化成(株)製,MX072、
粘度220(Pa・s))10wt%、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル3.0wt%を用いた他は、
実施例6と同様に実施した。結果を第3表に示す。
Example 8 SPS of Production Example 1 (weight average molecular weight 320,000, viscosity 180 (Pa · s)) 37.0 wt%, polyamide 66
[Ube Industries, Ltd., 2015B, trade name, viscosity 60
(Pa · s)] 50 wt%, maleic anhydride-modified SEBS (MX072, manufactured by Asahi Kasei Corporation) as a rubber-like elastic material
A viscosity of 220 (Pa · s)) 10 wt% and a maleic anhydride-modified polyphenylene ether 3.0 wt% are used.
It carried out like Example 6. The results are shown in Table 3.

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】[0054]

【表6】 [Table 6]

【0055】[0055]

【表7】 [Table 7]

【0056】第3表から明らかなように、剪断速度10
3 sec-1におけるSPSドメイン及び/又はゴム状弾
性耐の粘度をポリアミド66マトリックスの粘度より大
きくすることで落錘衝撃強度、表面外観を著しく向上さ
せた樹脂組成物を得ることが可能である。
As is apparent from Table 3, the shear rate is 10
By making the viscosity of the SPS domain and / or the rubber-like elastic resistance at 3 sec -1 larger than that of the polyamide 66 matrix, it is possible to obtain a resin composition in which falling weight impact strength and surface appearance are remarkably improved.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明により、優れた剛性,耐熱性,耐
衝撃性及び耐水性などを有し、かつ吸水性及び吸水時の
物性変化、落錘衝撃強さ、ウエルド強度および表面外観
を改良したシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物が得られる。本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
例えば電気・電子材料(コネクター,プリント基盤な
ど),産業構造材,自動車部品(車両搭載用コネクタ
ー,ホイールキャップ,シリンダーヘッドカバーな
ど),家電品,各種機械部品などの産業用資材等の素材
として好適に用いられる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has excellent rigidity, heat resistance, impact resistance, water resistance, etc., and has improved water absorption and physical property change at the time of water absorption, drop weight impact strength, weld strength and surface appearance. The syndiotactic polystyrene-based resin composition is obtained. The polystyrene resin composition of the present invention,
Suitable as a material for industrial materials such as electrical and electronic materials (connectors, printed boards, etc.), industrial structural materials, automobile parts (vehicle-mounted connectors, wheel caps, cylinder head covers, etc.), home appliances, various machine parts, etc. Used.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂95〜40重量%、及び(d)
(a)成分との相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可
能な極性基を有する相溶化剤0.1〜10重量%からな
り、103 sec-1の剪断速度での300℃における
(a)の粘度が(b)の粘度より大きいことを特徴とす
るポリスチレン系樹脂組成物。
1. (a) 1 to 60% by weight of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, and (d).
A compatibilizer having compatibility with the component (a) and having a polar group capable of reacting with the component (b), which comprises 0.1 to 10% by weight, and is 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1. The viscosity of (a) in (2) is larger than the viscosity of (b).
【請求項2】 (a)シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂95〜40重量%、(c)
(b)成分と反応可能な極性基を有し、かつ(a) 成分
との相溶部を有するゴム状弾性体1〜50重量%、及び
(d)(a)成分との相溶性を有し、かつ(b)成分と
反応可能な極性基を有する相溶化剤0.1〜10重量%か
らなり、103 sec-1の剪断速度での300℃におけ
る(a)の粘度が(b)の粘度より大きいことを特徴と
するポリスチレン系樹脂組成物。
2. (a) 1 to 60% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c)
1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the component (b) and having a compatible part with the component (a), and (d) having compatibility with the component (a). And a compatibilizer having a polar group capable of reacting with the component (b) in an amount of 0.1 to 10% by weight, and having a viscosity (a) at 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1 (b). A polystyrene-based resin composition having a viscosity higher than the above.
【請求項3】 (a)シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂95〜40重量%、(c)
(b)成分と反応可能な極性基を有し、かつ(a) 成分
との相溶部を有するゴム状弾性体1〜50重量%、及び
(d)(a)成分との相溶性を有し、かつ(b)成分と
反応可能な極性基を有する相溶化剤0.1〜10重量%か
らなり、103 sec-1の剪断速度での300℃におけ
る(a)の粘度及び(c)の粘度がそれぞれ(b)の粘
度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
物。
3. (a) 1 to 60% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure, (b) 95 to 40% by weight of a thermoplastic resin having a reactive polar group, (c)
1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the component (b) and having a compatible part with the component (a), and (d) having compatibility with the component (a). And a compatibilizer having a polar group capable of reacting with the component (b) in an amount of 0.1 to 10% by weight, and having a viscosity of (a) at 300 ° C. at a shear rate of 10 3 sec −1 and (c). The polystyrene-based resin composition, wherein the viscosity of each is greater than the viscosity of (b).
【請求項4】 (a')(b)成分と反応可能な極性基を
有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂95〜40重量%、及び(c) (b)成分
と反応可能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部
を有するゴム状弾性体1〜50重量%からなり、103
sec-1の剪断速度での300℃における(a')の粘度
が(b)の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレ
ン系樹脂組成物。
4. A styrene polymer having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b) in an amount of 1 to 60% by weight, and (b) a thermoplastic resin having a reactive polar group. 95 to 40% by weight of a resin, and 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the components (c) and (b) and having a compatible part with the component (a '), 10 3
A polystyrene resin composition, wherein the viscosity of (a ′) at 300 ° C. at a shear rate of sec −1 is larger than the viscosity of (b).
【請求項5】 (a')(b)成分と反応可能な極性基を
有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂95〜40重量%、及び(c) (b)成分
と反応可能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部
を有するゴム状弾性体1〜50重量%からなり、103
sec-1の剪断速度での300℃における(a')の粘度
及び(c)の粘度がそれぞれ(b)の粘度より大きいこ
とを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。
5. 1 to 60% by weight of a styrene polymer having a modified syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b), and (b) a thermoplastic resin having a reactive polar group. 95 to 40% by weight of a resin, and 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the components (c) and (b) and having a compatible part with the component (a '), 10 3
A polystyrene resin composition, wherein the viscosity of (a ′) and the viscosity of (c) at 300 ° C. at a shear rate of sec −1 are respectively larger than the viscosity of (b).
【請求項6】 (a')(b)成分と反応可能な極性基を
有するシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可
塑性樹脂95〜40重量%、(c) (b)成分と反応可
能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体1〜50重量%、及び(d)(a')成分と
の相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可能な極性基を
有する相溶化剤0.1〜10重量%からなり、103 se
-1の剪断速度での300℃における(a')の粘度が
(b)の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレン
系樹脂組成物。
6. A styrene polymer having a syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b) 1 to 60% by weight, and (b) a thermoplastic resin having a reactive polar group. 95 to 40% by weight, 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the components (c) and (b) and having a compatible part with the component (a '), and (d) A compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with the component (b) and having a compatibility with the component (a ') is 0.1 to 10% by weight and comprises 10 3 se.
A polystyrene resin composition, wherein the viscosity of (a ′) at 300 ° C. at a shear rate of c −1 is larger than the viscosity of (b).
【請求項7】 (a')(b)成分と反応可能な極性基を
有するシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体1〜60重量%、(b)反応性の極性基を有する熱可
塑性樹脂95〜40重量%、(c) (b)成分と反応可
能な極性基を有し、かつ(a')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体1〜50重量%、及び(d)(a')成分と
の相溶性を有し、かつ(b)成分と反応可能な極性基を
有する相溶化剤0.1〜10重量%からなり、103 se
-1の剪断速度での300℃における(c)の粘度及び
(a')の粘度が(b)の粘度より大きいことを特徴とす
るポリスチレン系樹脂組成物。
7. A styrene polymer having a syndiotactic structure having a polar group capable of reacting with the components (a ′) and (b) 1 to 60% by weight, and (b) a thermoplastic resin having a reactive polar group. 95 to 40% by weight, 1 to 50% by weight of a rubber-like elastic body having a polar group capable of reacting with the components (c) and (b) and having a compatible part with the component (a '), and (d) A compatibilizing agent having a polar group capable of reacting with the component (b) and having a compatibility with the component (a ') is 0.1 to 10% by weight and comprises 10 3 se.
A polystyrene resin composition, wherein the viscosity of (c) and the viscosity of (a ′) at 300 ° C. at a shear rate of c −1 are higher than the viscosity of (b).
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組
成物100重量部に対し、(e)無機充填材1〜350
重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。
8. The inorganic fillers (e) 1 to 350 relative to 100 parts by weight of the resin composition according to claim 1.
A polystyrene resin composition containing 1 part by weight.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1997011123A1 (en) * 1995-09-23 1997-03-27 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic shaping compounds based on vinylaromatic polymers with syndiotactic structure, thermoplastic polyamides and polyphenylene ethers modified by polar groups
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