JPH08141575A - Method and apparatus for treating wastewater - Google Patents

Method and apparatus for treating wastewater

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JPH08141575A
JPH08141575A JP31108894A JP31108894A JPH08141575A JP H08141575 A JPH08141575 A JP H08141575A JP 31108894 A JP31108894 A JP 31108894A JP 31108894 A JP31108894 A JP 31108894A JP H08141575 A JPH08141575 A JP H08141575A
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JP
Japan
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waste liquid
stirring
insoluble matter
treatment
wastewater
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Application number
JP31108894A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsugukatsu Osakabe
次功 刑部
Nobuo Aoki
延夫 青木
Toshio Takahashi
利男 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To remove stain components in wastewater as impurities and to purify the water to a dischargeable or recyclable level by adjusting pH of the wastewater in a specified condition while being agitated with constant agitation power within a specified range in the treatment of wastewater produced in degreasing, cleaning, etc., using a water base cleaning agent. CONSTITUTION: In a treatment apparatus 1 in which wastewater is treated in a condition in which a silicate expressed by a formula, (M2 O).(SiO2 )x (where, M is an alkali metal, 0.5<=x<=3.5) is present in a concentration of 400wt. ppm (as SiO2 ) or more, and also a nonionic surfactant exists, wastewater in a treatment tank 3 is agitated by an agitator 2 to form insoluble matters. The treated liquid from which the insoluble matters were separated by a filter bag 5 is introduced into a receiver tank 6 and discharged outside through a pipe 7. In this process, wastewater is agitated with constant agitation power in a range of 35-700W/m<3> , and pH is adjusted at 10 or below to separate and remove the insoluble matters formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、洗浄工程やリンス工
程で発生する各種の廃液、より詳しくは、非イオン系界
面活性剤を含有する中性やアルカリ性の水系洗浄剤の脱
脂洗浄などで生じた廃液を、経済的安価に処理するため
の処理方法とその処理装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to various waste liquids generated in a washing process or a rinsing process, more specifically, in degreasing washing of a neutral or alkaline aqueous detergent containing a nonionic surfactant. The present invention relates to a processing method and a processing apparatus for processing the waste liquid economically and inexpensively.

【0002】[0002]

【従来の技術】水系洗浄剤の脱脂洗浄に関しては、洗浄
剤に由来する成分や被洗浄物に由来する油分などの成分
により、廃液には水質を汚濁する各種の成分が大量に含
まれている。代表的な汚濁成分としては、化学的酸素要
求量(以下「COD」という)又は生物化学的酸素要求
量(以下「BOD」という)やヘキサン抽出物で測定さ
れる物質や重金属イオン、燐成分等を挙げることができ
る。
2. Description of the Related Art Regarding degreasing cleaning of an aqueous cleaning agent, a large amount of various components that pollute the water quality are contained in the waste liquid due to the components derived from the cleaning agent and the oil components derived from the object to be cleaned. . Typical pollutant components include chemical oxygen demand (hereinafter referred to as "COD") or biochemical oxygen demand (hereinafter referred to as "BOD"), substances measured with hexane extracts, heavy metal ions, phosphorus components, etc. Can be mentioned.

【0003】これらの汚濁物質は、アルミニウムまたは
鉄のイオンによる凝集方法や限外濾過、さらには逆浸透
等による方法で除去されている。しかしながら、これら
凝集方法や限外濾過ではCOD成分やBOD成分の除去
が十分でなく、また、分離工程で加圧浮上を用いるなど
装置が複雑であった。さらに、逆浸透による方法では小
型の装置によって多量の排水を処理することができない
といった問題があった。
These pollutants have been removed by a coagulation method using aluminum or iron ions, ultrafiltration, or a method such as reverse osmosis. However, the COD component and the BOD component are not sufficiently removed by these coagulation methods and ultrafiltration, and the apparatus is complicated such as using pressure levitation in the separation step. Further, the method of reverse osmosis has a problem that a large amount of waste water cannot be treated by a small device.

【0004】かゝる従来の廃液の処理方法の持つ問題点
に鑑み、この発明の発明者等は上記成分を一括して除去
する廃液の処理方法として、凝集により不溶解物を形成
させる処理方法(特願平6−131168号)を提案し
た。
In view of the problems of such conventional waste liquid treatment methods, the inventors of the present invention have proposed, as a waste liquid treatment method for collectively removing the above-mentioned components, a treatment method of forming an insoluble matter by aggregation. (Japanese Patent Application No. 6-131168).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】前記凝集による処理方
法は、従来の凝集方法で使用していた装置をそのまゝ転
用できる利点がある。この発明は、前記凝集による処理
方法をより効果的に実施するため、各種廃液中に含まれ
る汚濁物質の除去を一括して短時間で効率的に行うこと
ができ、汚濁物質の凝集によって生じた不溶解物を分離
除去した後の処理液は、必要に応じて簡単な処理を行う
ことによって放流可能なレベルまで浄化することができ
るか、あるいはそのまゝ循環再使用も可能であって、環
境面でも資源の有効利用の面でも優れ、安価に処理する
ことのできる廃液の処理方法と、その処理装置を提供せ
んとするものである。
The treatment method by agglomeration has an advantage that the apparatus used in the conventional agglomeration method can be used as it is. Since the present invention more effectively implements the treatment method by the agglomeration, it is possible to efficiently remove the pollutants contained in the various waste liquids in a short time, and it is caused by the agglomeration of the pollutants. The treatment liquid after separating and removing the insoluble matter can be purified to a level at which it can be discharged by performing a simple treatment, if necessary, or it can be recycled and reused as it is. It is intended to provide a waste liquid treatment method and a treatment device thereof, which are excellent in terms of effective use of resources and can be treated at low cost.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、この発明の廃液の処理方法は、下記化3(但し、式
中、Mはアルカリ金属を表し、xは0.5≦x≦3.5
である。)で示される珪酸塩が400wtppm(Si
2 換算)以上の濃度で存在し、かつ非イオン系界面活
性剤が共存した状態の廃液を、35〜700W/m3
範囲内の一定の攪拌動力で攪拌しつゝpHを10以下の
条件とすることによって不溶解物を形成させ、ついでこ
の不溶解物を分離除去することを特徴とするものであ
る。
In order to achieve the above object, the method for treating waste liquid according to the present invention has the following chemical formula (3) (wherein M represents an alkali metal and x is 0.5 ≦ x ≦ 3). .5
Is. ) 400wtppm (Si
The waste liquid, which is present at a concentration of at least O 2 ) and in which a nonionic surfactant coexists, is stirred with a constant stirring power within the range of 35 to 700 W / m 3 , and the pH is 10 or less. Under the conditions, insoluble matter is formed, and then this insoluble matter is separated and removed.

【0007】[0007]

【化3】(M2 O)・(SiO2 )x[Chemical Formula 3] (M 2 O) · (SiO 2 ) x

【0008】一方、前記の廃液の処理方法に使用するこ
の発明の廃液の処理装置は、下記化4(但し、式中、M
はアルカリ金属を表し、xは0.5≦x≦3.5であ
る。)で示される珪酸塩が400wtppm(SiO2
換算)以上の濃度で存在し、かつ非イオン系界面活性剤
が共存した状態の廃液を、35〜700W/m3 の範囲
内の一定の攪拌動力で攪拌する攪拌機構と、前記廃液の
pHを10以下の条件として不溶解物を形成させるpH
調整機構を具備した処理槽と、前記廃液の攪拌によって
形成された不溶解物の分離機とからなることを特徴とす
るものである。
On the other hand, the waste liquid treating apparatus of the present invention used in the above-mentioned waste liquid treating method is represented by the following chemical formula (4)
Represents an alkali metal, and x is 0.5 ≦ x ≦ 3.5. ) 400 wtppm (SiO 2
(Converted) or more, and a stirring mechanism for stirring the waste liquid in a state in which the nonionic surfactant coexists with a constant stirring power within the range of 35 to 700 W / m 3 , and the pH of the waste liquid. PH at which insoluble matter is formed under the condition of 10 or less
It is characterized by comprising a treatment tank having an adjusting mechanism and a separator for insoluble matter formed by stirring the waste liquid.

【0009】[0009]

【化4】(M2 O)・(SiO2 )x[Chemical formula 4] (M 2 O) · (SiO 2 ) x

【0010】この発明において、処理の対象となる廃液
の種類は、珪酸塩の濃度および非イオン界面活性剤の共
存を要件とするたとを除いては、特に限定されるもので
はないが、具体的には、水系洗浄剤やアルカリ系洗浄剤
など各種の洗浄剤を使用した後に生ずる廃液などを挙げ
ることができ、その中に特定のアミン類やモルホリン類
を含む廃液もこの処理の対象となるものである。
In the present invention, the type of the waste liquid to be treated is not particularly limited except that the concentration of silicate and the coexistence of the nonionic surfactant are required. Can include waste liquids produced after using various cleaning agents such as water-based cleaning agents and alkaline cleaning agents, and waste liquids containing specific amines and morpholines are also subject to this treatment. Is.

【0011】また、廃液中に含まれる汚れ成分も特に限
定されないが、たとえば、焼き入れ油、油性切削油また
は引き抜き油等の鉱油、防錆油、水性油等の複合油、灯
油等の石油系溶剤、塩素系溶剤、フラックス、インク、
高級脂肪酸などを汚れ成分として含む廃液、特に鉱油を
含む廃液の処理に適している。また、燐を含有している
廃液や金属を含有している廃液についても、廃液中に含
まれる燐や金属を共に除去することができる。
Further, the dirt component contained in the waste liquid is not particularly limited, but examples thereof include mineral oil such as quenching oil, oily cutting oil or drawing oil, complex oil such as rust preventive oil and water-based oil, petroleum-based oil such as kerosene. Solvent, chlorine solvent, flux, ink,
It is suitable for treating waste liquids containing higher fatty acids as soil components, especially waste liquids containing mineral oil. Further, with respect to the waste liquid containing phosphorus and the waste liquid containing metal, both phosphorus and metal contained in the waste liquid can be removed.

【0012】この発明において、廃液中に存在すべき珪
酸塩は、前記化4で示される珪酸塩(以下単に「珪酸
塩」という)であって、式中Mで示されるされるアルカ
リ金属はナトリウム,カリウムが好ましく、式中xは
0.5≦x≦3.5であるが、好ましくは1≦x≦3で
ある。
In the present invention, the silicate that should be present in the waste liquid is the silicate represented by the above chemical formula 4 (hereinafter simply referred to as "silicate"), and the alkali metal represented by M in the formula is sodium. , Potassium is preferable, and x in the formula is 0.5 ≦ x ≦ 3.5, and preferably 1 ≦ x ≦ 3.

【0013】処理せんとする廃液中の珪酸塩の濃度は4
00wtppm以上であるが、好ましくは500〜4
0,000wtppmであり、さらに好ましくは1,0
00〜5,000wtppmである。珪酸塩の濃度が4
00wtppm未満では不溶解物の形成が充分ではな
く、廃液の浄化度が低下する。また、40,000wt
ppmを超える過度の高濃度においては、珪酸塩が均一
に溶解しなくなるおそれがあり、また経済的とはいえな
い。
The concentration of silicate in the waste liquid to be treated is 4
It is more than 00 wtppm, preferably 500-4
50,000 wtppm, and more preferably 1,0
It is from 00 to 5,000 wtppm. Concentration of silicate is 4
If it is less than 00 wtppm, the insoluble matter is not sufficiently formed and the degree of purification of the waste liquid is lowered. Also, 40,000 wt
If the concentration is excessively high, exceeding ppm, the silicate may not be uniformly dissolved, which is not economical.

【0014】処理対象となる廃液が上記の濃度の珪酸塩
を含んでいる場合は、これをそのまゝ利用することがで
きるが、量的に不足している場合、あるいは全く含んで
いない場合には所要量の珪酸塩を添加することによって
その濃度を制御するものである。
When the waste liquid to be treated contains the above-mentioned concentration of silicate, it can be used as it is, but when it is insufficient in quantity or does not contain it at all. Is to control the concentration by adding the required amount of silicate.

【0015】廃液に珪酸塩を存在させる手段としては、
前記化4で示される珪酸塩又はその水和物を廃液に添加
すればよい。この珪酸塩又はその水和物の具体的な例示
としては、メタ珪酸カリウム,メタ珪酸ナトリウム・9
水和物,二珪酸カリウム・1水和物,水ガラスなどを挙
げることができ、これらは水溶液として取り扱うのが好
都合である。また、粉末で取り扱う場合には、特に溶解
速度が速いという点から珪酸塩の水和物が好適である。
As means for allowing the silicate to exist in the waste liquid,
The silicate or its hydrate represented by the above chemical formula 4 may be added to the waste liquid. Specific examples of this silicate or its hydrate include potassium metasilicate, sodium metasilicate.
Hydrates, potassium disilicate monohydrate, water glass and the like can be mentioned, and these are conveniently handled as aqueous solutions. Further, when handled as a powder, a hydrate of a silicate is preferable because it has a particularly high dissolution rate.

【0016】廃液中に珪酸塩と共存する非イオン界面活
性剤は、特に限定されるものではない。かゝる非イオン
界面活性剤としては、下記化5(但し、式中、R1 は炭
素数6〜30のアルキル基、アルキルフェニル基又はア
ルケニル基、R2 は水素原子、炭素数8以下のアルキル
基、アルキルフェニル基又はアルケニル基、Aはアルキ
レン基であって、繰り返し単位として存在する複数のA
は、すべてアチレン基であるか、または少なくとも1つ
がエチレン基であり、残りは炭素数3〜4のアルキレン
基である。)で示されるHLBが8〜18のアルキレン
オキサイド付加物(後記化5において、nはアルキレン
オキサイド付加物に8〜18のHLBを与える平均付加
モル数である。)を共存させることが望ましい。
The nonionic surfactant coexisting with the silicate in the waste liquid is not particularly limited. Examples of such a nonionic surfactant include those represented by the following chemical formula 5 (wherein, R 1 is an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylphenyl group or an alkenyl group, R 2 is a hydrogen atom, and having 8 or less carbon atoms. Alkyl group, alkylphenyl group or alkenyl group, A is an alkylene group, and a plurality of A existing as repeating units
Are all acetylene groups, or at least one is an ethylene group and the rest are alkylene groups having 3 to 4 carbon atoms. ) It is desirable to allow an alkylene oxide adduct having an HLB of 8 to 18 (in the following chemical formula 5, n is the average number of moles of addition that gives an HLB of 8 to 18 to the alkylene oxide adduct) to coexist.

【0017】かゝるアルキレンオキサイド付加物は、前
記のとおり好ましくはHLBが8〜18であるが、より
好ましくは9.5〜16、さらに好ましくは10〜15
である。このアルキレンオキサイド付加物のHLBが8
未満では不溶解物の形成が十分でなく、HLBが18を
超える場合には不溶解物の形成時間が長くなり、処理に
長時間を要することになる。
As described above, such an alkylene oxide adduct preferably has an HLB of 8 to 18, more preferably 9.5 to 16, and even more preferably 10 to 15.
Is. This alkylene oxide adduct has an HLB of 8
When the amount is less than the above, the insoluble matter is not sufficiently formed, and when the HLB is more than 18, the time for forming the insoluble matter becomes long and the treatment requires a long time.

【0018】[0018]

【化5】R1 −O−(AO)n−R2 Embedded image R 1 —O— (AO) n—R 2

【0019】前記化5において、式中のR1 ,R2 のア
ルキル基、アルキルフェニル基におけるアルキル基およ
びアルケニル基は、直鎖状又は分岐状のいずれでもよ
い。
In the above chemical formula 5, the alkyl group of R 1 and R 2 in the formula, and the alkyl group and alkenyl group in the alkylphenyl group may be linear or branched.

【0020】前記のアルキレンオキサイド付加物として
は、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル,ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル,ポリオ
キシアルキレンアルキルフェニルエーテル,ポリアルキ
レングリコールアルキルエーテルのアルキルエーテル,
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルのアルキル
フェニルエーテル,ポリアルキレングリコールアルキル
フェニルエーテルのアルキルエーテル,ポリアルキレン
グリコールアルキルフェニルエーテルのアルキルフェニ
ルエーテル等を挙げることができる。
Examples of the alkylene oxide adducts include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyalkylene glycol alkyl ether alkyl ethers,
Examples thereof include alkylphenyl ethers of polyalkylene glycol alkyl ethers, alkyl ethers of polyalkylene glycol alkylphenyl ethers, and alkylphenyl ethers of polyalkylene glycol alkylphenyl ethers.

【0021】より具体的には、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル,ポリオキシエチレンオレイルエーテル,
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル,ポリオキ
シ(プロピレン/エチレン)ラウリルエーテル,ポリエ
チレングリコールラウリルエーテルのベンジルエーテ
ル,ポリエチレンオクチルフェニルエーテルのベンジル
エーテルなどを挙げることができる。なかでも、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル,ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテルが好ましい。
More specifically, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether,
Examples thereof include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxy (propylene / ethylene) lauryl ether, benzyl ether of polyethylene glycol lauryl ether, and benzyl ether of polyethylene octyl phenyl ether. Among them, polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether are preferable.

【0022】また、その他の非イオン界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート等のポ
リオキシアルキレンソルビタンステアレートなどを挙げ
ることができる。
Other nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan stearate such as polyoxyethylene sorbitan stearate.

【0023】前記アルキレンオキサイド付加物を包含す
る非イオン界面活性剤の廃液中の好適な濃度は、5〜5
0,000wtppmであり、より好ましくは20〜1
2,000wtppm、さらに好ましくは50〜2,5
00wtppmである。この濃度があまり高くなると、
珪酸塩類の存在量を多くする必要があり、経済的とはい
えなくなる。
A suitable concentration of the nonionic surfactant containing the alkylene oxide adduct in the waste liquid is 5 to 5.
50,000 wtppm, more preferably 20 to 1
2,000 wtppm, more preferably 50 to 2.5
It is 00 wtppm. If this concentration becomes too high,
It is necessary to increase the amount of silicates present, which is not economical.

【0024】処理対象の廃液が、前記のアルキレンオキ
サイド付加物などの非イオン界面活性剤をすでに含んで
いる場合には、そのまゝ利用すればよく、含有していな
い廃液については別途添加する。
When the waste liquid to be treated already contains a nonionic surfactant such as the above-mentioned alkylene oxide adduct, it can be used as it is, and the waste liquid not containing it is added separately.

【0025】廃液処理に際し、形成された不溶解物を分
離除去した後の廃液を放流可能なレベルまで浄化するに
は、前記アルキレンオキサイド付加物に対して珪酸塩を
1〜10重量倍程度存在させることが好ましい。また、
廃液中に汚れ成分があるときは、汚れ成分の1重量部に
対してアルキレンオキサイド付加物を0.1〜10重量
部存在させることが望ましい。特に、共存するアルキレ
ンオキサイド付加物の濃度が50〜2,500wtpp
mの廃液については、汚れの成分の含有量にかゝわらず
廃液中の珪酸塩濃度が1,200〜2,500wtpp
mとなるように珪酸塩を添加することによって廃液の濃
度管理を必要とせず、優れた結果をもって処理すること
ができる。
In treating the waste liquid, in order to purify the waste liquid after separating and removing the formed insoluble matter to a level at which the waste liquid can be discharged, a silicate is present in an amount of about 1 to 10 times by weight with respect to the alkylene oxide adduct. It is preferable. Also,
When the waste liquid contains a stain component, it is desirable to add 0.1 to 10 parts by weight of the alkylene oxide adduct to 1 part by weight of the stain component. Especially, the concentration of coexisting alkylene oxide adduct is 50 to 2,500 wtpp.
Regarding the waste liquid of m, the silicate concentration in the waste liquid is 1,200 to 2,500 wtpp, regardless of the content of the components of the dirt.
By adding a silicate so as to have m, it is possible to process with excellent results without the need to control the concentration of the waste liquid.

【0026】廃液中に前記の珪酸塩、非イオン界面活性
剤と共に、下記化6(但し、式中、R1 ,R2 およびR
3 は水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基、シクロ
アルキル基又はフェニル基であり、同一でも異なってい
てもよい。)で示されるアミン類又は/及び化7(但
し、式中、R4 は水素原子又は炭素数1〜20のアルキ
ル基である。)で示されるモルホリン類を含有する廃液
についても同様にこの発明の処理方法を適用することが
できる。
In the waste liquid, together with the above-mentioned silicate and nonionic surfactant, the following chemical formula 6 (in the formula, R 1 , R 2 and R
3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group or a phenyl group, which may be the same or different. The same applies to a waste liquid containing a morpholine compound represented by the following formula (7) or an amine compound (7) (wherein R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms). Can be applied.

【0027】[0027]

【化6】 〔以下余白〕[Chemical 6] [Margins below]

【0028】[0028]

【化7】 [Chemical 7]

【0029】前記の化6で示されるアミン類および化7
で示されるモルホリン類(以下これらを総称して「特定
アミン類」という。)の具体例としては、アンモニア,
メチルアミン,エチルアミン,イソプロピルアミン,イ
ソブチルアミン,アミルアミン,イソアミルアミン,ヘ
キシルアミン,オクチルアミン,2−エチルヘキシルア
ミン,デシルアミン,ドデシルアミン,ジエチルアミ
ン,ジイソプロピルアミン,ジブチルアミン,ジアミル
アミン,トリメチルアミン,トリエチルアミン,トリプ
ロピルアミン,トリイソブチルアミン,シクロヘキシル
アミン,ジシクロヘキシルアミン,アニリン,ベンジル
アミン,ジフェニルアミン,トリフェニルアミン,モル
ホリン,N−メチルモルホリン,N−エチルモルホリン
などを挙げることができる。
The amines represented by the above chemical formula 6 and the chemical formula 7
As specific examples of the morpholines represented by (hereinafter, these are collectively referred to as “specific amines”), ammonia,
Methylamine, ethylamine, isopropylamine, isobutylamine, amylamine, isoamylamine, hexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine, decylamine, dodecylamine, diethylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, Examples thereof include triisobutylamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine, aniline, benzylamine, diphenylamine, triphenylamine, morpholine, N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine.

【0030】好ましくは、前記化6に示されるR1 〜R
3 の少なくともいずれか一つは炭素数5〜20の直鎖状
又は分岐状のアルキル基又はシクロアルキル基であり、
具体的にはアミルアミン,イソアミルアミン,ヘキシル
アミン,オクチルアミン,2−エチルヘキシルアミン,
デシルアミン,ドデシルアミン,シクロヘキシルアミ
ン,ジシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。また、
化7で示されるモルホリン類については、R4 は入手が
容易であることから水素原子又は炭素数1〜4のアルキ
ル基が好ましく、具体的にはN−メチルモルホリン,N
−エチルモルホリンなどが挙げられる。
Preferably, R 1 to R shown in the above Chemical Formula 6 are used.
At least one of 3 is a linear or branched alkyl group or cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms,
Specifically, amylamine, isoamylamine, hexylamine, octylamine, 2-ethylhexylamine,
Examples include decylamine, dodecylamine, cyclohexylamine, dicyclohexylamine and the like. Also,
With respect to the morpholines represented by Chemical formula 7, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms because it is easily available, and specifically, N-methylmorpholine, N
-Ethylmorpholine and the like.

【0031】処理せんとする廃液中の特定アミン類の濃
度には特に制限はないが、500,000wtppm以
下が好ましい。より好ましくは100,000wtpp
m以下、特に好ましくは12,500wtppm以下で
ある。この濃度が過度に高くなると、珪酸塩および非イ
オン界面活性剤の存在量を多くするか、多段階での凝集
処理が必要となり、経済的とは言えなくなる。
The concentration of the specific amines in the waste liquid to be treated is not particularly limited, but is preferably 500,000 wtppm or less. More preferably 100,000 wtpp
m or less, particularly preferably 12,500 wtppm or less. If the concentration is excessively high, the amount of silicate and nonionic surfactant present will be increased, or coagulation treatment in multiple stages will be required, which is not economical.

【0032】処理対象の廃液は、前記珪酸塩、アルキレ
ンオキサイド付加物、その他の非イオン界面活性剤およ
び、場合によっては前記特定アミン類の共存下、廃液の
pHを10以下、好ましくはpH1〜9、より好ましく
はpH4〜8.6とした後、一定の攪拌動力下において
攪拌することによって不溶解物を効果的に形成させるこ
とができる。
The waste liquid to be treated has a pH of 10 or less, preferably pH 1 to 9 in the presence of the silicate, the alkylene oxide adduct, other nonionic surfactants and, in some cases, the specific amines. More preferably, the pH is adjusted to 4 to 8.6, and then the insoluble matter can be effectively formed by stirring under constant stirring power.

【0033】不溶解物を形成させるための廃液の攪拌
は、廃液の攪拌により消費された廃液単位体積当り電力
から廃液のない状態での攪拌により消費された電力(ブ
ランク)を差し引いた電力(以下これを「攪拌動力」と
いう。)が、35〜700W/m3 の範囲内における一
定攪拌動力下で行うもので、好ましくは50〜400W
/m3 である。不溶解物を形成させるための攪拌に際
し、攪拌動力が35W/m3 より小さいと不溶解物の形
成が充分ではなく、したがって処理液の水質が悪くな
る。また、攪拌動力が700W/m3 よりも大きければ
不溶解物の脱水性が悪く、かつ、濾過速度も遅くなり、
不溶解物形成時に泡立ちが大きくなったりし、短時間に
処理することが難しくなる。
The agitation of the waste liquid for forming the insoluble matter is carried out by subtracting the electric power (blank) consumed by the agitation in the absence of the waste liquid from the electric power per unit volume of the waste liquid consumed by the agitation of the waste liquid (hereinafter referred to as "blank"). This is referred to as "stirring power") under constant stirring power within the range of 35 to 700 W / m 3 , preferably 50 to 400 W.
/ M 3 . When stirring for forming the insoluble matter, if the stirring power is less than 35 W / m 3 , the insoluble matter is not sufficiently formed, and therefore the water quality of the treatment liquid is deteriorated. Further, if the stirring power is more than 700 W / m 3, the insolubility of insoluble matter is poor, and the filtration rate is slow,
Foaming becomes large when the insoluble matter is formed, and it becomes difficult to process in a short time.

【0034】かゝる廃液の処理方法は、バッチ式や連続
式の処理方法のどちらにも対応することができるが、特
に設備スペースとコストを小さくし、簡単な方法で高度
の廃液処理を達成するためには、バッチ式であることが
好ましい。
Such a waste liquid treatment method can be applied to both a batch type and a continuous type treatment method, but particularly, the equipment space and cost are reduced, and a high degree of waste liquid treatment is achieved by a simple method. In order to achieve this, it is preferable to use a batch system.

【0035】具体的には、処理すべき廃液に珪酸塩類と
非イオン界面活性剤が共存していない場合には、前記化
4で示される珪酸塩類と、化5で示される非イオン系界
面活性剤を添加し攪拌混合する。この攪拌に際しては、
攪拌動力になんら限定はないが、前記攪拌動力の範囲内
で実施することによって攪拌混合を円滑に実施すること
ができる。すなわち、35〜700W/m3 の範囲の攪
拌動力で実施すれば、液成分を5秒〜2分程度の短時間
でおおむね均一に充分に攪拌することができる。
Specifically, when the silicates and the nonionic surfactant do not coexist in the waste liquid to be treated, the silicates represented by the chemical formula 4 and the nonionic surfactant represented by the chemical formula 5 are used. Add the agent and stir mix. When stirring,
The stirring power is not particularly limited, but the stirring and mixing can be smoothly carried out by performing the stirring power within the range of the stirring power. That is, if the stirring power is in the range of 35 to 700 W / m 3 , the liquid components can be stirred sufficiently uniformly in a short time of about 5 seconds to 2 minutes.

【0036】所定の珪酸塩類と非イオン界面活性剤とが
共存する廃液を攪拌しながら液中に酸成分を添加してp
Hを10以下にすることで不溶解物が形成されるが、こ
れによって処理をするためにはpHを5〜7.5にすれ
ば不溶解物の形成が高速で行われ好ましい。
The acid component is added to the waste liquid in which the predetermined silicates and the nonionic surfactant coexist while stirring, and p
By setting H to 10 or less, an insoluble matter is formed, and in order to perform treatment by this, it is preferable to adjust the pH to 5 to 7.5 because the insoluble matter is formed at a high speed.

【0037】さらには、以下に述べる二次調整を併用す
るため、液のpHを一旦2〜4.5に低下させる一次調
整を行うことが、不溶解物の形成が最も早く行われるの
で特に好ましい。廃液中に燐化合物やアニオン系界面活
性剤が混入している場合、カルシウム塩類を添加する
が、pHが2〜4.5の範囲である内に添加することが
特に好ましい。
Furthermore, since the secondary adjustment described below is also used, it is particularly preferable to perform the primary adjustment to temporarily lower the pH of the solution to 2 to 4.5 because the insoluble matter is formed earliest. . When the phosphorus compound or the anionic surfactant is mixed in the waste liquid, calcium salts are added, but it is particularly preferable to add the calcium salt within the range of pH 2 to 4.5.

【0038】二次調整においては、アルカリを添加して
pHを5〜7.5の中性付近に調整するものであるが、
調整に要する時間(全処理時間)は30分以下の短い時
間とすることが好ましい。この処理時間が短すぎると、
得られる不溶解物の脱水性や処理液の水質が悪くなるお
それがあり、充分な処理液質(不溶解物を含む廃液)が
得られず、また、長すぎた場合は処理液質の問題はない
が、時間当たりに処理できる処理液量が減少して経済的
に不利となる。
In the secondary adjustment, an alkali is added to adjust the pH to near neutrality of 5 to 7.5.
The time required for the adjustment (total processing time) is preferably a short time of 30 minutes or less. If this processing time is too short,
There is a possibility that the dehydration of the obtained insoluble matter and the water quality of the treatment liquid may deteriorate, and sufficient treatment liquid quality (waste liquid containing insoluble matter) cannot be obtained. If it is too long, there is a problem of treatment liquid quality. However, the amount of processing liquid that can be processed per hour is reduced, which is economically disadvantageous.

【0039】なお、廃液のpHを調整するための調整剤
にはなんらの限定もないが、酸としては塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸、酢酸、安息香酸、蟻酸、炭酸水、炭酸ガス、
塩化カルシウムなどを挙げることができる。また、アル
カリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ソーダ、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、モノ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア
などがある。これら酸またはアルカリは、1種または2
種以上を用いてもよい。
There is no limitation on the adjusting agent for adjusting the pH of the waste liquid, but as the acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, benzoic acid, formic acid, carbonated water, carbon dioxide gas,
Calcium chloride etc. can be mentioned. Examples of the alkali include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, monoethanolamine, triethanolamine and ammonia. These acids or alkalis are 1 type or 2 types.
More than one species may be used.

【0040】また、不溶解物を分離除去した後の残液を
処理して放流する場合、調整剤として塩酸、硫酸、炭
酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を適宜使
用することによって水質の汚濁を防止することができ
る。その際、廃液が金属洗浄した後の廃液等であって処
理後再利用する場合は、腐食要因となりにくい硫酸や、
防食効果のある燐酸、安息香酸を用いることが望まし
い。
Further, when treating the residual liquid after separating and removing the insoluble matter and discharging it, the use of hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, sodium hydroxide, sodium hydrogencarbonate or the like as a regulator may appropriately contaminate the water quality. Can be prevented. At that time, if the waste liquid is a waste liquid after metal cleaning and is reused after processing, sulfuric acid and
It is desirable to use phosphoric acid or benzoic acid, which has an anticorrosion effect.

【0041】さらに、珪酸塩を廃液中に均一に存在させ
るため、廃液のpHを10を超えるように調整して珪酸
塩を均一に溶解させたのち、改めてpHを10以下に調
整することも望ましい方法である。
Further, in order to allow the silicate to uniformly exist in the waste liquid, it is also preferable to adjust the pH of the waste liquid to exceed 10 to uniformly dissolve the silicate and then adjust the pH to 10 or less again. Is the way.

【0042】pHの調整と攪拌によって廃液中に不溶解
物の形成されたのち、廃液中に生成した不溶解物を分離
除去する方法は、たとえば、静置分離、濾過、加圧浮上
分離等、通常公知の分離手段で分離できるが、フィルタ
ーバッグ等による濾過あるいは静置分離等の手段が、大
規模な処理装置を必要としないので最適である。また、
この処理液を所望に応じて、希釈、活性炭吸着や活性汚
泥等の2次処理を行いさらに高度な処理液を得ることが
できる。さらに、重金属イオンを高度に処理するため、
市販の金属捕捉剤の併用や処理中の泡立ち防止のために
消泡剤を併用することも差支えない。
After the insoluble matter is formed in the waste liquid by adjusting the pH and stirring, the insoluble matter generated in the waste liquid is separated and removed by, for example, stationary separation, filtration, pressure floating separation, etc. Although separation can be carried out by a commonly known separation means, means such as filtration with a filter bag or stationary separation is optimal because it does not require a large-scale processing device. Also,
If desired, this treatment liquid can be subjected to a secondary treatment such as dilution, activated carbon adsorption, activated sludge or the like to obtain a higher treatment liquid. Furthermore, in order to highly process heavy metal ions,
There is no problem in using a commercially available metal scavenger together with an antifoaming agent for preventing foaming during treatment.

【0043】この発明の廃液の処理に際し、廃液中には
一定濃度の珪酸塩と非イオン界面活性剤が共存している
ことが必須の条件であるが、廃液の生成に当たっては、
処理槽中にあらかじめ珪酸塩と非イオン界面活性剤とを
共存させた廃液を供給してもよく、あるいは処理槽に処
理せんとする廃液と、珪酸塩および非イオン界面活性剤
をそれぞれ別個に供給して処理液としてもよい。
When treating the waste liquid of the present invention, it is essential that a certain concentration of silicate and nonionic surfactant coexist in the waste liquid. However, in the production of the waste liquid,
You may supply the waste liquid in which the silicate and the nonionic surfactant coexist in advance to the treatment tank, or separately supply the waste liquid to be treated, the silicate and the nonionic surfactant to the treatment tank. It may be used as a processing solution.

【0044】この発明の廃液の処理方法に使用する処理
装置としては、バッチ式や連続式の処理装置が使用され
るが、以下かゝる処理装置の具体例を添付の図面を引用
して具体的に説明する。
A batch type or continuous type processing apparatus is used as the processing apparatus used in the method for treating waste liquid of the present invention. Specific examples of the following processing apparatuses will be described with reference to the accompanying drawings. To explain.

【0045】図1は、この発明におけるバッチ式の処理
装置1を示したもので、この処理装置1は、投入された
廃液を攪拌機2によって攪拌しながら不溶解物を形成さ
せるための処理槽3と、処理槽3で形成された不溶解物
を廃液と共にパイプ4を介して受入れ、不溶解物を廃液
と分離するためのフィルターバッグ5からなる分離機と
によって構成され、さらに、不溶解物が分離された後の
処理液を受け入れ、処理液をパイプ7を介して外部に排
出するための受け槽6が付設されている。
FIG. 1 shows a batch type processing apparatus 1 according to the present invention. The processing apparatus 1 is a processing tank 3 for forming an insoluble matter while stirring the charged waste liquid with a stirrer 2. And a separator comprising a filter bag 5 for receiving the insoluble matter formed in the treatment tank 3 together with the waste liquid through the pipe 4 and separating the insoluble matter from the waste liquid. A receiving tank 6 for receiving the separated processing liquid and discharging the processing liquid to the outside through a pipe 7 is provided.

【0046】この処理槽3には、この発明の廃液の処理
方法において使用される特定の濃度の珪酸塩と非イオン
界面活性剤が共存し、pHが10以下に調整された廃液
を供給するものであるが、処理槽に廃液、珪酸塩類、非
イオン界面活性剤、酸およびアルカリを個々に供給する
ためのパイプを配設し、処理槽3内において所定の条件
としてもよい。なお、図中8はパイプ7に設けられたポ
ンプ、9は前記酸およびアルカリを個々に供給するパイ
プとによってpH調整機構を構成するpHセンサーであ
る。
A effluent whose pH is adjusted to 10 or less is supplied to the treatment tank 3 in which a silicate having a specific concentration used in the method for treating the effluent of the present invention and a nonionic surfactant coexist. However, pipes for individually supplying the waste liquid, the silicates, the nonionic surfactant, the acid and the alkali may be arranged in the treatment tank, and predetermined conditions may be set in the treatment tank 3. In the figure, 8 is a pump provided in the pipe 7, and 9 is a pH sensor that constitutes a pH adjusting mechanism with the pipe for individually supplying the acid and the alkali.

【0047】この処理装置1において、廃液を攪拌する
ための攪拌機2の攪拌動力は35〜700W/m3 の範
囲内において一定の攪拌動力にセットされているもの
で、攪拌機3は手動又はあらかじめ定められた順序又は
条件に従って制御対象の状態を逐次不連続な状態変化と
して制御することができるシーケンス制御のような簡単
な制御機構によって起動または停止するよう構成されて
いる。
In the processing apparatus 1, the stirring power of the stirrer 2 for stirring the waste liquid is set to a constant stirring power within the range of 35 to 700 W / m 3 , and the stirrer 3 is manually or predetermined. It is configured to be activated or deactivated by a simple control mechanism such as sequence control capable of controlling the state of the controlled object as a sequentially discontinuous state change in accordance with the set order or conditions.

【0048】しかして、この処理槽3内に適宜の手段に
よって所定の条件を充たした廃液を供給し、攪拌しなが
ら酸を添加し、pHセンサー9によって液性をチェック
して液を一旦酸性側(pH4.5以下)に保持する一次
調整を実施する。ついで、アルカリを添加して廃液のp
Hを5〜7.5の中性付近に調整すること二次調整によ
って廃液中に不溶解物を生成させるものである。
Then, a waste liquid satisfying predetermined conditions is supplied to the treatment tank 3 by an appropriate means, an acid is added with stirring, and the pH sensor 9 is used to check the liquid property to temporarily put the liquid on the acidic side. A primary adjustment is performed to maintain the pH (4.5 or less). Next, add alkali to add waste liquid p
Adjusting H to near neutrality of 5 to 7.5 produces insoluble matter in the waste liquid by the secondary adjustment.

【0049】この間の処理槽3への廃液の供給から不溶
解物の形成までの操作において、攪拌機2の攪拌動力は
攪拌機2の回転数を一定に保持して行うものであるが、
アルカリの添加による不溶解物の生成工程以外は、必ず
しも攪拌動力が35〜700W/m3 の範囲内でなくて
もよい。なお、攪拌機2の起動と停止は、スイッチのオ
ン・オフの操作によって行うものである。
During the operation from the supply of the waste liquid to the treatment tank 3 to the formation of the insoluble matter during this period, the stirring power of the stirrer 2 is performed while keeping the rotation speed of the stirrer 2 constant.
The stirring power does not necessarily have to be within the range of 35 to 700 W / m 3 except for the step of forming the insoluble matter by adding the alkali. The stirrer 2 is started and stopped by turning the switch on and off.

【0050】図2は、この発明の処理装置における連続
式処理装置10を示したもので、処理装置10は、廃液
を処理するため隔壁によって3つに区画された第1の処
理槽12,第2の処理槽13,第3の処理槽14とから
なる処理槽11と、前記処理槽11によって生成された
不溶解物を分離するためのフィルターバッグ15からな
る分離機とから構成されるもので、不溶解物が分離され
た処理液を受けるための受け槽16が付設されている。
FIG. 2 shows a continuous processing apparatus 10 in the processing apparatus of the present invention. The processing apparatus 10 has a first processing tank 12 and a first processing tank 12 which are divided into three by a partition wall for processing waste liquid. It comprises a processing tank 11 consisting of a second processing tank 13 and a third processing tank 14, and a separator consisting of a filter bag 15 for separating insoluble matter produced by the processing tank 11. A receiving tank 16 for receiving the treatment liquid from which the insoluble matter has been separated is attached.

【0051】第1乃至第3の処理槽12,13,14に
はそれぞれ槽内の廃液を攪拌するための攪拌機17,1
8,19が装置されていると共に、第1の処理槽12に
は処理せんとする廃液を供給するための供給パイプ管2
0、廃液中の珪酸塩の濃度を一定とするための珪酸塩類
を供給するための供給パイプ21および非イオン界面活
性剤を供給するための供給パイプ22がそれぞれ配設さ
れ、第2の処理槽13には廃液のpHを一旦酸性に調整
するための酸供給パイプ23が、第3の処理槽14には
一旦酸性に調整された廃液を中性に調整するためのアル
カリ供給パイプ24が設けられている。
Agitators 17, 1 for agitating the waste liquid in the first to third processing tanks 12, 13, 14 respectively.
8 and 19 are provided, and a supply pipe 2 for supplying a waste liquid to be treated to the first treatment tank 12
0, a supply pipe 21 for supplying silicates for keeping the concentration of silicate in the waste liquid constant, and a supply pipe 22 for supplying a nonionic surfactant, respectively. 13 is provided with an acid supply pipe 23 for once adjusting the pH of the waste liquid to be acidic, and the third treatment tank 14 is provided with an alkali supply pipe 24 for adjusting the waste liquid once adjusted to be neutral. ing.

【0052】しかして、廃液は第1の処理槽12からオ
ーバーフローして第2の処理槽13に、第2の処理槽1
3の廃液がオーバーフローして第3の処理槽14へ、第
3の処理槽14で生成された不溶解物は廃液と共にオー
バーフローしてフィルターバッグ15に流入して連続的
に処理されるよう構成されている。なお、図中25は第
1の処理槽12内に設けられた電気伝導度計、26およ
び27は第2および第3の処理槽13,14内に設けら
れたpHセンサー、28は受け槽16内の処理液を排出
するための排出パイプを示し、前記酸供給パイプ23と
アルカリ供給パイプ24およびpHセンサー26,27
などによってpH調整機構とするものである。
Then, the waste liquid overflows from the first processing tank 12 and flows into the second processing tank 13 and then into the second processing tank 1.
The waste liquid of No. 3 overflows into the third processing tank 14, and the insoluble matter generated in the third processing tank 14 overflows with the waste liquid and flows into the filter bag 15 for continuous processing. ing. In the figure, 25 is an electric conductivity meter provided in the first processing tank 12, 26 and 27 are pH sensors provided in the second and third processing tanks 13 and 14, and 28 is a receiving tank 16. The discharge pipe for discharging the processing liquid inside is shown, and the acid supply pipe 23, the alkali supply pipe 24, and the pH sensors 26 and 27 are shown.
A pH adjusting mechanism is provided by such means.

【0053】かゝる構成からなる連続式の処理装置10
は、廃液を供給パイプ20を通じて第1の処理槽12内
に連続的に供給し、廃液中に所定濃度の珪酸塩や非イオ
ン界面活性剤が共存していない場合には、それぞれ供給
パイプ21,22を通じて珪酸塩類や非イオン界面活性
剤を供給しながら攪拌機17によって廃液を攪拌するも
のである。
A continuous type processing apparatus 10 having such a structure
Continuously supplies the waste liquid into the first treatment tank 12 through the supply pipe 20, and when a predetermined concentration of silicate or nonionic surfactant does not coexist in the waste liquid, the supply pipe 21, respectively. The waste liquid is stirred by the stirrer 17 while supplying the silicates and the nonionic surfactant through 22.

【0054】第2の処理槽13においては、第1の処理
槽12からオーバーフローした廃液を受入れ、廃液を攪
拌機18によって攪拌しながら酸供給パイプ23から酸
を添加して一旦pHを4.5以下に調整する。ついで、
第3の処理槽14においては、前記によって一次調整さ
れた廃液を受入れ、攪拌機19によって廃液を攪拌しな
がらアルカリ供給パイプ24を通じてアルカリを添加
し、pHを5〜7.5となるよう調整すると同時に、不
溶解物を生成させる。
In the second treatment tank 13, the waste liquid overflowed from the first treatment tank 12 is received, and while the waste liquid is stirred by the stirrer 18, the acid is added from the acid supply pipe 23 to temporarily adjust the pH to 4.5 or less. Adjust to. Then,
In the third treatment tank 14, the waste liquid primarily adjusted as described above is received, and while stirring the waste liquid by the stirrer 19, alkali is added through the alkali supply pipe 24 to adjust the pH to 5 to 7.5 at the same time. , To produce insoluble matter.

【0055】第3の処理槽14に生成された不溶解物
は、廃液と共にオーバーフローしてフィルターバッグ1
5に供給され、このフィルターバッグ15によって不溶
解物のみが分離され、処理液は受け槽16に供給され、
排出パイプ28を通じて外部に排出される。
The insoluble matter generated in the third processing tank 14 overflows together with the waste liquid and flows into the filter bag 1.
5, the filter bag 15 separates only the insoluble matter, and the treatment liquid is supplied to the receiving tank 16.
It is discharged to the outside through the discharge pipe 28.

【0056】この連続式の処理装置10において、第1
の処理槽12と第2の処理槽13とに設けた攪拌機1
7,18の攪拌動力に何ら限定はないが、不溶解物を生
成させる第3の処理槽14における攪拌機19の攪拌動
力は、前記実施例と同様に35〜700W/m3 の範囲
内の一定の攪拌動力で駆動させるものである。
In this continuous processing apparatus 10, the first
Stirrer 1 provided in the second treatment tank 12 and the second treatment tank 13
Although the stirring power of Nos. 7 and 18 is not limited at all, the stirring power of the stirrer 19 in the third treatment tank 14 for producing the insoluble matter is constant within the range of 35 to 700 W / m 3 as in the above-mentioned embodiment. It is driven by the stirring power of.

【0057】図3および図4は、図1のバッチ式処理装
置の処理槽3における攪拌機構の他の態様を示したもの
で、処理槽3を円筒状とする共に、この処理槽3の一部
から内部の廃液を一旦外部に取り出すための導出パイプ
31を設け、この導出パイプ31で取り出した廃液をポ
ンプ32を介して再び供給パイプ33によって処理槽3
内に循環させて廃液の攪拌を行うものであるが、処理槽
3への廃液の再供給に際して廃液を処理槽3の接線方向
に沿って供給させることによって廃液を均一に攪拌させ
ることができるので、供給パイプ33は円筒状の処理槽
3に対して接線方向に配置されている。
FIG. 3 and FIG. 4 show another mode of the stirring mechanism in the processing tank 3 of the batch type processing apparatus of FIG. A drain pipe 31 for temporarily taking out the internal waste liquid from the portion to the outside is provided, and the waste liquid taken out by the lead pipe 31 is again pumped through the supply pipe 33 via the pump 32.
The waste liquid is agitated by circulating it inside, but when the waste liquid is re-supplied to the processing tank 3, the waste liquid can be uniformly stirred by supplying the waste liquid along the tangential direction of the processing tank 3. The supply pipe 33 is arranged tangentially to the cylindrical processing tank 3.

【0058】[0058]

【作用】この発明の廃液の処理方法は、濃度400wt
ppm以上の珪酸塩と、非イオン界面活性剤が共存する
廃液のpHを10以下して攪拌し、廃液中に不溶解物を
生成させるに際して、廃液の攪拌を消費される攪拌動力
が35〜700W/m3の範囲内における一定攪拌動力
で行うことによりることによって、SiO2 成分と非イ
オン界面活性剤とが効率的に反応し、廃液中に含まれる
非イオン系界面活性剤や油分、金属、燐、さらには特定
アミン類などの汚れ成分を包含する不溶解物を短時間に
的確に生成させることができる。
The method of treating waste liquid according to the present invention has a concentration of 400 wt.
When the pH of the waste liquid in which the silicate of ppm or more and the nonionic surfactant coexist is adjusted to 10 or less and the insoluble matter is generated in the waste liquid, the stirring power consumed for stirring the waste liquid is 35 to 700 W. By performing the stirring with a constant stirring power within the range of / m 3 , the SiO 2 component and the nonionic surfactant react efficiently, and the nonionic surfactant, oil, and metal contained in the waste liquid are It is possible to accurately generate an insoluble matter including stain components such as phosphorus, phosphorus, and specific amines in a short time.

【0059】また、この発明の廃液の処理装置は、濃度
400wtppm以上の珪酸塩と、非イオン界面活性剤
が共存する廃液のpHを10以下して攪拌し不溶解物を
生成させる処理槽と、生成した不溶解物を廃液とを分離
するためのフィルターバッグなどの分離機とからなるも
ので、処理槽における不溶解物生成のための攪拌を攪拌
動力が35〜700W/m3 の範囲内における一定攪拌
動力で行うように構成されているので、効果的に不溶解
物を形成させることができる。
Further, the waste liquid treating apparatus of the present invention comprises a treatment tank for producing an insoluble matter by stirring the pH of the waste liquid in which a silicate having a concentration of 400 wtppm or more and a nonionic surfactant coexist and stirring the pH of the waste liquid to 10 or less. It is composed of a separator such as a filter bag for separating the generated insoluble matter from the waste liquid, and the stirring power for generating the insoluble matter in the treatment tank is within the range of 35 to 700 W / m 3 . Since the stirring is performed with constant stirring power, the insoluble matter can be effectively formed.

【0060】[0060]

【実施例】以下、実施例および比較例によってこの発明
の廃液の処理をより具体的に説明する。なお、これらの
実施例および比較例は、油性の汚れ成分を含むモデル廃
液を図1で示したバッチ式の処理装置によって処理した
ものである。
EXAMPLES Hereinafter, the treatment of the waste liquid of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In these examples and comparative examples, the model waste liquid containing the oily stain component was processed by the batch type processing apparatus shown in FIG.

【0061】〔モデル廃液の調製〕油性の汚れ成分、そ
の他の配合成分を水に加えて温度50℃に加温し、超音
波(50KHz,150W)で、オーバーヘットスター
ラーによって30分間撹拌混合し、それぞれ表1に示し
た組成の所定のモデル廃液を調製した。これらのモデル
廃液を水で希釈して使用した。 〔以下余白〕
[Preparation of Model Waste Liquid] Oily soil components and other compounding components were added to water and heated to a temperature of 50 ° C., and the mixture was agitated and mixed with ultrasonic waves (50 KHz, 150 W) by an overhead stirrer for 30 minutes, A predetermined model waste liquid having the composition shown in Table 1 was prepared. These model waste liquids were diluted with water before use. [Margins below]

【0062】[0062]

【表1】 ※1;ポエオキシエチレンラウリルエーテル HLB =13.1 ※2;ポエオキシエチレンノニルフェニルエーテル HLB =12.3 ※3;ポエオキシエチレンノニルフェニルエーテル HLB =3.3 ※4 ;Gulf Super Quench 70 出光興産株式会社製 〔以下余白〕[Table 1] * 1; Poeoxyethylene lauryl ether HLB = 13.1 * 2; Poeoxyethylene nonylphenyl ether HLB = 12.3 * 3; Poeoxyethylene nonylphenyl ether HLB = 3.3 * 4; Gulf Super Quench 70 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ]

【0063】〔攪拌動力の測定〕廃液の攪拌により消費
された廃液の単位体積当り電力から、廃液の無い状態で
の攪拌により消費された電力(ブランク)を差し引いた
電力により攪拌動力を測定して求めた。
[Measurement of Stirring Power] The stirring power was measured by the power obtained by subtracting the power (blank) consumed by the stirring in the absence of the waste liquid from the power per unit volume of the waste liquid consumed by the stirring of the waste liquid. I asked.

【0064】実施例1〜11および比較例1〜6 1)表1記載の各種モデル廃液を処理槽2に投入し、攪
拌機3によって表2に記載した攪拌動力で攪拌し、メタ
珪酸Na(9水和物)の25%水溶液を表2に記載した
量で添加し、1分間攪拌混合した。 2)上記液を表2に記載した撹拌動力で撹拌しながら、
30%硫酸または3%硫酸を用いて2分間でpH3に調
製した。 3)さらに、攪拌を継続しながらpH3の状態を1分間
保持し、3%を苛性ソーダを用いて2分間でpH6.5
に調製した。pHが5以上になった時点から起算して1
0分間撹拌を継続して不溶解物を形成させ、攪拌機3に
よる攪拌を停止した。 4)ついで、この不溶解物を含む液を分離槽10のフィ
ルダーバッグ(口径25μ)11で濾過し、濾過速度を
観察した。 5)また、濾過後の濾液について、CODM n およびヘ
キサン抽出物試験(JIS K 0102)によって評
価した。なお、比較例6に関しては、手順(3)のpH
が5以上になった時点から起算して10分間撹拌を行っ
たが、初めの2分間が550W/m3 、次の3分が18
5W/m3 、次の3分が60W/m3 、最後の2分が2
5W/m3 の可変による攪拌動力を与えて不溶解物を形
成させ後、攪拌を停止した。その他については同様に操
作した。その結果を表2に示す。
Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 1) Various model waste liquids shown in Table 1 were put into the treatment tank 2 and stirred by the stirrer 3 with the stirring power shown in Table 2 to obtain Na metasilicate (9 25% aqueous solution of hydrate) was added in an amount shown in Table 2 and mixed by stirring for 1 minute. 2) While stirring the above liquid with the stirring power described in Table 2,
The pH was adjusted to 3 with 30% sulfuric acid or 3% sulfuric acid in 2 minutes. 3) Furthermore, while continuing stirring, the state of pH 3 was maintained for 1 minute, and 3% was adjusted to pH 6.5 in 2 minutes using caustic soda.
Was prepared. 1 from the time when pH becomes 5 or more
Stirring was continued for 0 minutes to form an insoluble matter, and stirring by the stirrer 3 was stopped. 4) Then, the liquid containing the insoluble matter was filtered through a filter bag (caliber 25 μ) 11 of the separation tank 10 and the filtration rate was observed. 5) Further, the filtrate after filtration was evaluated by COD M n and hexane extract test (JIS K 0102). For Comparative Example 6, the pH of step (3)
Was stirred for 10 minutes from the time when the value became 5 or more, and 550 W / m 3 for the first 2 minutes and 18 for the next 3 minutes.
5W / m 3, the next 3 minutes 60 W / m 3, the last 2 minutes 2
Stirring was stopped by applying a stirring power with a variable of 5 W / m 3 to form an insoluble matter. Other operations were the same. The results are shown in Table 2.

【0065】[0065]

【表2】 [Table 2]

【0066】実施例12〜19および比較例7 1)図1の処理装置を使用して表1記載の各種モデル廃
液に、150W/m3の攪拌動力で攪拌し、メタ珪酸N
a(9水和物)の25%水溶液を、SiO2 換算で15
00ppm添加し1分間攪拌混合した。 2)上記の液を同じ撹拌動力で撹拌しながら、30%硫
酸または3%硫酸を用いて表3のT1 時間でpHを表3
のXに調製した。燐成分が共存する場合は、硫酸の添加
を終了した後、1分間で塩化カルシウムの20%水溶液
を燐の30倍モル添加した。 3)さらに、攪拌を継続しながらpH=Xの状態を表3
のT2 時間保持し、3%苛性ソーダを用いて表3のT3
時間でpHを表3のYに調製した。pHが5以上になっ
た時点から起算して表3のT4 時間撹拌を継続して不溶
解物を形成させ、攪拌を停止した。 4)ついで、フィルダーバッグ11(口径25μ)で濾
過し、濾過速度を観察した。 5)また、濾過後の濾液について、CODM n およびヘ
キサン抽出物試験(JIS K 0102)によって評
価した。
Examples 12 to 19 and Comparative Example 7 1) Using the treatment apparatus shown in FIG. 1, various model waste liquids shown in Table 1 were stirred at a stirring power of 150 W / m 3 to obtain metasilicic acid N.
a (9 hydrate) 25% aqueous solution, converted to SiO 2 15
00 ppm was added and mixed with stirring for 1 minute. 2) While stirring the above liquid with the same stirring power, use 30% sulfuric acid or 3% sulfuric acid to adjust the pH at T 1 hour in Table 3 to Table 3
Prepared in X. When a phosphorus component coexists, after the addition of sulfuric acid is completed, a 20% aqueous solution of calcium chloride is added in an amount 30 times the mole of phosphorus in 1 minute. 3) Furthermore, while continuing stirring, the state of pH = X is shown in Table 3.
Holding the T 2 hours, Table 3 of T 3 with 3% sodium hydroxide
The pH was adjusted to Y in Table 3 by time. Stirring was continued from the time when the pH became 5 or more for T 4 hours in Table 3 to form an insoluble matter, and the stirring was stopped. 4) Then, the mixture was filtered through the filder bag 11 (caliber 25 μm), and the filtration rate was observed. 5) Further, the filtrate after filtration was evaluated by COD M n and hexane extract test (JIS K 0102).

【0067】実施例20〜22 1)図1の処理装置を使用して表1記載の各種モデル廃
液に、150W/m3の攪拌動力で攪拌し、メタ珪酸N
a(9水和物)の25%水溶液を、SiO2 換算で15
00ppm添加し1分間攪拌混合した。 2)上記の液を同じ撹拌動力で撹拌しながら、30%硫
酸または3%硫酸を用いて表3のT1 時間でpHを表3
のXに調製した。 3)さらに、同じ攪拌動力で表3のT4 時間攪拌を継続
して不溶解物を形成させたのち、攪拌を停止した。 4)ついで、フィルダーバッグ11(口径25μ)で濾
過し、濾過速度を観察した。 5)また、濾過後の濾液について、CODM n およびヘ
キサン抽出物試験(JIS K 0102)によって評
価した。これら実施例12〜22及び比較例7の結果を
同じく表3に示す。
Examples 20 to 22 1) Using the treatment apparatus shown in FIG. 1, various model waste liquids shown in Table 1 were stirred with a stirring power of 150 W / m 3 to obtain metasilicic acid N.
a (9 hydrate) 25% aqueous solution, converted to SiO 2 15
00 ppm was added and mixed with stirring for 1 minute. 2) While stirring the above liquid with the same stirring power, use 30% sulfuric acid or 3% sulfuric acid to adjust the pH at T 1 hour in Table 3 to Table 3
Prepared in X. 3) Furthermore, stirring was continued with the same stirring power for T 4 hours in Table 3 to form an insoluble matter, and then the stirring was stopped. 4) Then, the mixture was filtered through the filder bag 11 (caliber 25 μm), and the filtration rate was observed. 5) Further, the filtrate after filtration was evaluated by COD M n and hexane extract test (JIS K 0102). The results of Examples 12 to 22 and Comparative Example 7 are also shown in Table 3.

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】[0069]

【発明の効果】この発明の廃液の処理方法は、濃度40
0wtppm以上の珪酸塩と非イオン界面活性剤が共存
する廃液のpHを10以下とし、攪拌によって廃液中に
不溶解物を凝集させるに際し、廃液の攪拌を35〜70
0W/m3 の攪拌動力の範囲内における一定攪拌動力下
で行うことによって、廃液中に含まれる非イオン系界面
活性剤、油分、金属、燐、特定アミン類などの汚れ成分
を包含する不溶解物を短時間に形成させて、廃液中に存
在する各種の汚染物質を効果的に除去することができる
ものである。
The method for treating waste liquid according to the present invention has a concentration of 40%.
The pH of the waste liquid in which 0 wtppm or more of silicate and the nonionic surfactant coexist is set to 10 or less, and when the insoluble matter is aggregated in the waste liquid by stirring, the stirring of the waste liquid is performed at 35 to 70.
Insoluble, including dirt components such as nonionic surfactants, oils, metals, phosphorus, and specific amines contained in the waste liquid, by carrying out under constant stirring power within the stirring power range of 0 W / m 3. By forming a substance in a short time, various pollutants existing in the waste liquid can be effectively removed.

【0070】かゝる処理方法の採用によって、たとえ
ば、油分や炭素数10以上のカルボン酸、モルホリン
類、炭素数5以上のアミン類、シリコン系の消泡剤等の
比較的疎水性の強い汚れ成分を含有している場合におい
ても容易に不溶解物が形成され、これら成分も同時に除
去が可能である。また、カルシウムイオンを廃液中に共
存させることにより廃液中に混在する燐成分も同時に除
去することができる。
By adopting such a treatment method, for example, oils, carboxylic acids having 10 or more carbon atoms, morpholines, amines having 5 or more carbon atoms, silicon-based defoaming agents and the like having relatively strong hydrophobicity are used. Even when the components are contained, an insoluble matter is easily formed, and these components can be removed at the same time. Further, by allowing calcium ions to coexist in the waste liquid, it is possible to simultaneously remove the phosphorus component mixed in the waste liquid.

【0071】この発明の廃液の処理方法は、過鉄や硫酸
バンドあるいは活性白土を存在させた公知の処理方法に
比較して、高濃度の非イオン系界面活性剤液にも適用で
き、短時間に不溶解物を形成することができる。さら
に、処理装置の攪拌動力を一定とすることができるの
で、装置を簡素化することができると同時に、手動運転
のみならず、簡単な機構による自動運転も可能となり装
置を安価に製作できる利点を有する。
The waste liquid treatment method of the present invention can be applied to high-concentration nonionic surfactant liquids in a short time, as compared with known treatment methods in which periron, a sulfuric acid band or activated clay is present. Insoluble matter can be formed in Further, since the stirring power of the processing device can be made constant, the device can be simplified, and at the same time, not only manual operation but also automatic operation by a simple mechanism is possible, which is advantageous in that the device can be manufactured at low cost. Have.

【0072】この発明の廃液の処理装置は、処理槽内の
廃液中に不溶解物を生成させるための攪拌を、攪拌動力
が35〜700W/m3 の範囲内における一定攪拌動力
で行うことができるように構成しているので、処理装置
の操作がかきわめ簡単かつ容易であると共に、廃液の攪
拌を常に一定の攪拌動力によって行うことができるた
め、その起動、停止を簡単なコンピュータ制御回路によ
って行うことができるなど、従来の処理装置に比べて装
置の単純化と設備費の低廉化、処理操作の容易性や処理
作業の省力化などに大きく貢献することができるもので
ある。
In the waste liquid treating apparatus of the present invention, the stirring for forming the insoluble matter in the waste liquid in the treatment tank can be performed with a constant stirring power within the stirring power range of 35 to 700 W / m 3. Since it is configured so that the processing device can be operated easily and easily, and the waste liquid can be constantly stirred with a constant stirring power, it can be started and stopped by a simple computer control circuit. As compared with the conventional processing apparatus, the processing can be performed, which can greatly contribute to simplification of the apparatus, reduction of equipment cost, easiness of processing operation and labor saving of processing work.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明の廃液の処理装置におけるバッチ式の
処理装置の一例を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a batch type processing apparatus in a processing apparatus for waste liquid according to the present invention.

【図2】この発明の廃液の処理装置における連続式の処
理装置の一例を示す説明図である。
FIG. 2 is an explanatory view showing an example of a continuous type processing apparatus in the processing apparatus for waste liquid according to the present invention.

【図3】図1における処理槽の他の例を示す側面図であ
る。
FIG. 3 is a side view showing another example of the processing tank in FIG.

【図4】図3の処理槽の平面図である。FIG. 4 is a plan view of the processing tank of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,10 廃液の処理装置 2,17,18,19 攪拌機 3,11 処理槽 5,15 フィルターバッグ 6,16 受け槽 9,26,27 pHセンサー 1,10 Waste liquid treatment device 2,17,18,19 Stirrer 3,11 Treatment tank 5,15 Filter bag 6,16 Receiving tank 9,26,27 pH sensor

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記化1(但し、式中、Mはアルカリ金
属を表し、xは0.5≦x≦3.5である。)で示され
る珪酸塩が400wtppm(SiO2 換算)以上の濃
度で存在し、かつ非イオン系界面活性剤が共存した状態
の廃液を、35〜700W/m3 の範囲内の一定の攪拌
動力で攪拌しつゝpHを10以下の条件とすることによ
って不溶解物を形成させ、ついでこの不溶解物を分離除
去することを特徴とする廃液の処理方法。 【化1】(M2 O)・(SiO2 )x
1. A silicate represented by the following chemical formula 1 (wherein, M represents an alkali metal, and x is 0.5 ≦ x ≦ 3.5) is 400 wtppm (converted to SiO 2 ) or more. The waste liquid, which is present at a concentration and coexisting with the nonionic surfactant, is agitated with a constant agitation power within the range of 35 to 700 W / m 3 and the pH is kept at 10 or less by stirring. A method for treating waste liquid, which comprises forming a dissolved substance, and then separating and removing this insoluble substance. [Chemical formula 1] (M 2 O) ・ (SiO 2 ) x
【請求項2】 前記廃液は、pHを一旦4.5以下と
し、ついでpH5〜7.5に調整し、形成した不溶解物
を分離除去することを特徴とする請求項1記載の廃液の
処理方法。
2. The treatment of the waste liquid according to claim 1, wherein the pH of the waste liquid is once set to 4.5 or less, and then the pH is adjusted to 5 to 7.5 to separate and remove the formed insoluble matter. Method.
【請求項3】 下記化2(但し、式中、Mはアルカリ金
属を表し、xは0.5≦x≦3.5である。)で示され
る珪酸塩が400wtppm(SiO2 換算)以上の濃
度で存在し、かつ非イオン系界面活性剤が共存した状態
の廃液を、35〜700W/m3 の範囲内の一定の攪拌
動力で攪拌する攪拌機構と、前記廃液のpHを10以下
の条件として不溶解物を形成させるpH調整機構とを具
備した処理槽と、前記廃液の攪拌によって形成された不
溶解物の分離機とからなることを特徴とする廃液の処理
装置。 【化2】(M2 O)・(SiO2 )x
3. A silicate represented by the following chemical formula 2 (wherein M represents an alkali metal and x is 0.5 ≦ x ≦ 3.5) having a content of 400 wtppm (SiO 2 conversion) or more. A stirring mechanism that stirs the waste liquid that is present at a concentration and in which a nonionic surfactant coexists with a constant stirring power within the range of 35 to 700 W / m 3 , and the pH of the waste liquid is 10 or less. An apparatus for treating waste liquid, comprising: a treatment tank having a pH adjusting mechanism for forming an insoluble matter as described above; and a separator for the insoluble matter formed by stirring the waste fluid. [Chemical formula 2] (M 2 O) · (SiO 2 ) x
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2001300555A (en) * 2000-04-20 2001-10-30 Asahi Glass Co Ltd Method for treating waste

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JP4517319B2 (en) * 2000-04-20 2010-08-04 旭硝子株式会社 Waste disposal method

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