JPH0813726B2 - Industrial antibacterial agent - Google Patents

Industrial antibacterial agent

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JPH0813726B2
JPH0813726B2 JP63019909A JP1990988A JPH0813726B2 JP H0813726 B2 JPH0813726 B2 JP H0813726B2 JP 63019909 A JP63019909 A JP 63019909A JP 1990988 A JP1990988 A JP 1990988A JP H0813726 B2 JPH0813726 B2 JP H0813726B2
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water
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晋 光井
亮二 船津
茂 黒瀬
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、一般式(I)で表わされるハロゲン化酢酸
エステルと式(II)で表わされる4,5−ジクロロ−2−
オクチルイソチアゾリン−3−オン(以下「DOIT」と略
すことがある。)とを含有し、両者の相乗効果を利用す
る新規な工業用抗菌剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a halogenated acetic acid ester represented by the general formula (I) and 4,5-dichloro-2- (2-) represented by the formula (II).
The present invention relates to a novel industrial antibacterial agent containing octylisothiazolin-3-one (hereinafter sometimes abbreviated as "DOIT") and utilizing the synergistic effect of both.

本抗菌剤は、紙パルプ工業に関係ある工業用水系、各
種工業用の冷却水に好適に使用される。
The antibacterial agent is suitably used for industrial water systems related to the pulp and paper industry and cooling water for various industries.

(従来技術及び問題点) 従来、紙パルプ工業分野における抄紙工程からの廃
水、各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系に
あっては、また、工業用水を使用して作る水性塗料、紙
用塗工液、ラテックス、捺染糊、皮革などにあっては、
それらに有害な微生物が増繁殖しすく、これが生産性や
品質の低下の原因となっている。
(Prior art and problems) Conventionally, in various water systems such as waste water from the papermaking process in the pulp and paper industry, circulating cooling water in various industrial fields, water-based paints and papers produced using industrial water For coating liquids, latex, printing paste, leather, etc.,
Microbes that are harmful to them are rapidly propagated, which causes a decrease in productivity and quality.

特に、紙パルプ工業分野における用水系では、最近、
糸状菌及び酵母類の増繁殖によりスライムが発生し、パ
ルプスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する
壁面の粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイ
プ、その他パルプスラリーの流速が小さくなって淀むよ
うな場所において、スライムが付着形成される。このス
ライムは、しばしば脱離し、紙切れや紙パルプ製品汚染
の原因となっているほか、微生物の繁殖による種々の障
害を発生させている。
Especially in water systems in the pulp and paper industry, recently,
A slime is generated by the multiplication of filamentous fungi and yeasts, and a channel where the pulp slurry flows, especially a rough wall surface where the slurry contacts, a chest, a flow box, a transport pipe, and other places where the flow velocity of the pulp slurry becomes low and stagnates. At, slime is deposited. This slime is often detached, causing paper scraps and paper pulp product contamination, as well as causing various disorders due to microbial growth.

このような障害発生は、高速マシンを使用する際には
特に大きな問題となり、著しい生産性低下及び経済的損
失を招来している。
The occurrence of such a failure becomes a particularly serious problem when using a high-speed machine, resulting in a significant decrease in productivity and economic loss.

更に、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、
微生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や乳化性を阻害し
たり、また、悪臭が発生し作業環境の悪化をさせ公衆衛
生上好ましくない現象をひきおこしている。
Furthermore, even in the circulating water system for cooling the metalworking fluid,
Microbes proliferate and hinder the cooling performance and emulsifying ability of processed oils, and also produce an offensive odor, deteriorating the working environment, and causing undesirable phenomena in public health.

また、冷却水系においては、微生物が増殖し、スライ
ムが生成すると、熱交換器の伝熱効率の低下や流路の閉
塞などの原因となる。
Further, in the cooling water system, the growth of microorganisms and the production of slime may cause a decrease in heat transfer efficiency of the heat exchanger and a blockage of the flow path.

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料、
紙用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮
革、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。
Other obstacles due to the reproduction of harmful microorganisms are water-based paints,
It is also found in industrial products such as paper coating fluids, polymer latex, paper pulp, glue, leather, and metalworking fluids.

ところで、前記用水系、又は、前記工業用製品におけ
る有害微生物の発生を抑制ないし防除する薬剤として
は、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素化合物
類、有機硫黄化合物類、第4級アンモニウム塩化合物類
などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対
し毒性を有し、また、悪臭や異臭を発し、更には発砲な
どの好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防除
剤含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合に
魚介類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じる。
By the way, as the chemicals for suppressing or controlling the generation of harmful microorganisms in the water system or the industrial products, for example, organic metal compounds, organic chlorine compounds, organic sulfur compounds, quaternary ammonium salt compounds have hitherto been used. Although such compounds have been used, these compounds are toxic to the human body, emit a foul odor and a strange odor, and cause undesirable phenomena such as firing. In addition, these control agent-containing water systems adversely affect fish and shellfish when they are thrown into general rivers or the sea, and cause environmental conservation problems.

(発明の目的、構成及び効果) 本発明者等は、工業用抗菌剤について上記したような
欠点を除去すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。
(Object, Structure and Effect of the Invention) The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to eliminate the above-mentioned drawbacks of industrial antibacterial agents.

即ち、本発明は下記のとおりである。 That is, the present invention is as follows.

下記一般式 (式中、Xはハロゲン、Rはアルキレン基、アルケニレ
ン基を示す。)で表わされるハロゲン化酢酸エステルと 下記式 で表わされる4,5−ジクロロ−2−オクチルイソチアゾ
リン−3−オンとを(1:100)〜(100:1)の重量割合で
含有することを特徴とする工業用抗菌剤。
The following general formula (In the formula, X represents halogen, R represents an alkylene group, and an alkenylene group.) And a halogenated acetic acid ester represented by the following formula: An industrial antibacterial agent characterized by containing 4,5-dichloro-2-octylisothiazolin-3-one represented by the formula (1) in a weight ratio of (1: 100) to (100: 1).

本発明における1成分であるハロゲン化酢酸エステル
は、自体公知の化合物であってそれ単独では細菌類、酵
母類に対して活性が著しく劣り、糸状菌類に対しても低
濃度で所望の効果が得られない。
The halogenated acetic acid ester, which is one component in the present invention, is a compound known per se, and when it is used alone, the activity is significantly inferior to bacteria and yeasts, and the desired effect can be obtained even in filamentous fungi at low concentration. I can't.

また、同じく4,5−ジクロル−2−オクチルイソチア
ゾリン−3−オンは、自体公知の化合物であって、それ
単独では酵母類、細菌類、糸状菌類に対して低濃度で所
望の効果が得られない。
Similarly, 4,5-dichloro-2-octylisothiazolin-3-one is a compound known per se, and by itself, a desired effect can be obtained at low concentrations on yeasts, bacteria and filamentous fungi. Absent.

本発明の工業用抗菌剤は、構成成分単独では到底予期
することのできない極めて優れた抗菌作用を発揮し、し
かも有害微生物である糸状菌、細菌、酵母等に対して、
その種類に係わりなく広い適用範囲を有する。
The industrial antibacterial agent of the present invention exerts an extremely excellent antibacterial action that cannot be expected at all by the constituent component alone, and is a harmful microorganism, filamentous fungi, bacteria, yeast, etc.,
It has a wide range of application regardless of its type.

以下、本発明の工業用抗菌剤について詳細に説明す
る。
Hereinafter, the industrial antibacterial agent of the present invention will be described in detail.

本発明における一般式(I)の化合物としては、以下
のものを例示することができる。
Examples of the compound of the general formula (I) in the present invention include the following.

化合物(1) 化合物(2) 化合物(3) 化合物(4) 上記したハロゲン化酢酸エステルは、1種に限定され
るものではなく、2種以上を併用してもよい。一般式
(I)の化合物とDOITの含有重量割合は(1:100)〜(1
00:1)、好ましくは(1:50)〜(50:1)である。
Compound (1) Compound (2) Compound (3) Compound (4) The above halogenated acetic acid ester is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. The content weight ratio of the compound of general formula (I) and DOIT is (1: 100) to (1
00: 1), preferably (1:50) to (50: 1).

いずれか一方が少なすぎても満足できる効果を達成す
ることはできない。
Too little of either will not achieve a satisfactory effect.

本発明の工業用防菌剤は、基本的には上記の2成分を
均一に混合することにより製造される。
The industrial antibacterial agent of the present invention is basically produced by uniformly mixing the above two components.

一般的には水溶液、溶剤溶液、乳化分散液等として使
用に供される。
Generally, it is used as an aqueous solution, a solvent solution, an emulsion dispersion, or the like.

ここで使用することのできる溶剤としては、アルコー
ル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系
溶剤等が例示される。また、本発明の工業用殺菌剤は任
意の担体に担持して使用してもよく、使用態様に特に制
限はなく種々の方法を採用することができる。
Examples of the solvent that can be used here include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents and the like. In addition, the industrial bactericide of the present invention may be used by supporting it on any carrier, and the use mode is not particularly limited, and various methods can be adopted.

工業用抗菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度
によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等の分野に
おける用水系の場合は0.01〜100ppm、水性塗料、糊、皮
革等の分野の場合は1〜500ppmであり、この程度で良好
な殺菌効果が得られる。
The amount added when using an industrial antibacterial agent varies depending on the concentration of microorganisms, but generally 0.01 to 100 ppm in the case of water-based systems in the fields of the pulp and paper industry, and in the case of fields such as water-based paints, glues and leather. It is 1 to 500 ppm, and a good bactericidal effect can be obtained at this level.

本発明の工業用抗菌剤には、この発明の目的を阻害し
ない範囲で、安定剤、界面活性剤等を添加することは何
ら差支えない。
To the industrial antibacterial agent of the present invention, a stabilizer, a surfactant and the like may be added within a range that does not impair the object of the present invention.

(実施例及び比較例) 下記の処方により工業用抗菌剤を製造した。例中の部
はすべて重量部を示す。
(Examples and Comparative Examples) Industrial antibacterial agents were produced by the following formulations. All parts in the examples are parts by weight.

実施例1 1,2−ビス−(ブロモアセトキシ)エタン 25部 DOIT 5部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル(溶剤)68部 ラピゾールB−80(界面活性剤、日本油脂社製) 2部 実施例2 1,4−ビス−(ブロモアセトキシ)ブテン 25部 DOIT 5部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 比較例1 1,2−ビス−(ブロモアセトキシ)エタン 30部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 比較例2 1,4−ビス−(ブロモアセトキシ)ブテン 30部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 比較例3 DOIT 30部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 比較例4 2−オクチル−4−クロル−3−イソチアゾロン 30部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 比較例5 2−ベンジル−4,5−ジクロル−3−イソチアゾロン 30
部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 68部 ラピゾールB−80 2部 (効果試験) 上記実施例1〜2及び比較例1〜5で製造した工業用
抗菌剤について、下記のような試験方法により微生物生
育阻止濃度、スライム発生防止効果、抗菌効果を調べた
(以下、%は重量%を示す。)。
Example 1 1,2-Bis- (bromoacetoxy) ethane 25 parts DOIT 5 parts Diethylene glycol monomethyl ether (solvent) 68 parts Lapizole B-80 (surfactant, NOF Corporation) 2 parts Example 2 1,4- Bis- (bromoacetoxy) butene 25 parts DOIT 5 parts Diethylene glycol monomethyl ether 68 parts Lapizole B-80 2 parts Comparative Example 1 1,2-bis- (bromoacetoxy) ethane 30 parts Diethylene glycol monomethyl ether 68 parts Lapizole B-80 2 parts Comparative Example 2 1,4-bis- (bromoacetoxy) butene 30 parts Diethylene glycol monomethyl ether 68 parts Lapizole B-80 2 parts Comparative Example 3 DOIT 30 parts Diethylene glycol monomethyl ether 68 parts Lapizole B-80 2 parts Comparative Example 4 2-octyl -4-Chloro-3-isothiazolone 30 parts Diethylene glycol monomethyi Luther 68 parts Lapizole B-80 2 parts Comparative Example 5 2-Benzyl-4,5-dichloro-3-isothiazolone 30
Part Diethylene glycol monomethyl ether 68 parts Lapizole B-80 2 parts (Effect test) Regarding the industrial antibacterial agents produced in the above Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5, the microbial growth inhibitory concentration and slime were measured by the following test methods. The occurrence prevention effect and the antibacterial effect were examined (hereinafter,% means% by weight).

試験例1〔微生物生育阻止濃度試験〕 使用培地の組成はペプトン0.1%、ブドウ糖0.05%、
燐酸第一カリウム0.01%及び硫酸マグネシウム0.005%
の混合水溶液である。試験方法は、調製培養液中に下記
供試菌を懸濁させ、この一定量をきれいな試験管に取
り、その中に5、10、20、40、80ppmの各々規定濃度の
工業用抗菌剤を添加し、32℃にて振盪培養を行った。24
時間後の菌の繁殖によって生じた濁度により微生物の生
育度を判定した。全く菌の生育が認められないものを観
察して、その微生物の完全生育阻止濃度とした。
Test Example 1 [Microbial growth inhibitory concentration test] The composition of the medium used was peptone 0.1%, glucose 0.05%,
0.01% potassium phosphate and 0.005% magnesium sulfate
Is a mixed aqueous solution of. The test method is as follows. Suspend the following test bacteria in the prepared culture solution, put a certain amount of this in a clean test tube, and put an industrial antibacterial agent at a specified concentration of 5, 10, 20, 40, and 80 ppm in each tube. After the addition, shaking culture was performed at 32 ° C. twenty four
The degree of microbial growth was determined by the turbidity caused by the reproduction of the bacteria after a lapse of time. The one in which no growth of bacteria was observed was observed, and the concentration was defined as the complete growth inhibitory concentration of the microorganism.

その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

供試菌の菌名略号は次のとおりである。 The abbreviations of the test bacteria are as follows.

供試菌 Pse:Pseudomonas aeruginosa A.a:Aerobactor aerogenes B.s:Bacillus subtillis A.v:Alcaligenes viscosu A.n:Aspergillus niger G.sp:Geotrichum sp. 上記第1表から明らかなように、本発明の工業用抗菌
剤(実施例1〜2)はいずれの供試菌に対しても10ppm
以下の低濃度で効果を示すのに対して、比較例ではすべ
ての供試菌に対して一様に有効な効果を得ることができ
ないことがわかる。
Test bacteria Pse: Pseudomonas aeruginosa Aa: Aerobactor aerogenes Bs: Bacillus subtillis Av: Alcaligenes viscosu An: Aspergillus niger G.sp: Geotrichum sp. As is clear from Table 1 above, the industrial antibacterial agent (Examples 1 and 2) of the present invention was 10 ppm against any of the test bacteria.
It can be seen that, while the effect is exhibited at the following low concentrations, the comparative example cannot uniformly obtain an effective effect on all the test bacteria.

試験例2〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びス
ライム発生防止試験〕 某製紙工場の抄紙工程において上記実施例1〜2及び
比較例1〜5で製造した工業用抗菌剤を白水ビットに1
日のうち2時間、3回にわたり、水中濃度が20ppmにな
るように7日間添加して、白水中の微生物の菌数を測定
した。
Test Example 2 [Test for Prevention of Bacterial Proliferation and Slime Generation in Wastewater After Paper Making Process] In the paper making process of a paper mill, the industrial antibacterial agent produced in the above Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 was applied to a white water bit.
The number of microorganisms in white water was measured by adding the solution to the concentration in water of 20 ppm for 7 days over 2 hours and 3 times.

試験方法は白水試料を滅菌水で希釈し、この一定量を
シャーレに採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入
し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内(32℃)で
2日間培養後発生する微生物コロニーをコロニー計数器
にて測定した。また、抄造時の紙切れの回数も測定し、
殺菌効果を確認した。
As a test method, a sample of white water was diluted with sterilized water, a certain amount of this was sampled in a petri dish, and dissolved Waxman agar medium was injected, mixed, and solidified into a flat plate. Microbial colonies generated after culturing in an incubator (32 ° C) for 2 days were measured with a colony counter. Also, measure the number of paper breaks during papermaking,
The bactericidal effect was confirmed.

上記第2表の結果から、本発明の工業用抗菌剤(実施
例1〜2)は、優れた菌増殖阻止作用を有することがわ
かる。
From the results in Table 2 above, it can be seen that the industrial antibacterial agents of the present invention (Examples 1 and 2) have an excellent bacteriostatic effect.

試験例3〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕 pH9.0の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐
敗させた塗工液を加えて撹拌し、300ppm濃度になるよう
に上記で製造した抗菌剤を添加した。
Test Example 3 [Bacterial growth prevention test in a papermaking coating solution] To a starch-based coating solution having a pH of 9.0, a broth liquid medium and a previously spoiled coating solution were added and stirred, and the concentration was adjusted to 300 ppm as described above. The manufactured antibacterial agent was added.

これを32℃の恒温器に5日間保存した後、各塗工液中
の生菌数を測定した。その結果を下記の第3表に示す。
After storing this in a thermostat at 32 ° C. for 5 days, the number of viable bacteria in each coating solution was measured. The results are shown in Table 3 below.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒瀬 茂 東京都中央区銀座4丁目11番2号 ソマー ル株式会社内 (56)参考文献 特開 昭54−44024(JP,A) 特開 昭60−1102(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shigeru Kurose 4-11-2 Ginza, Chuo-ku, Tokyo Somer Co., Ltd. (56) References JP-A-54-44024 (JP, A) JP-A-60 -1102 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式 (式中、Xはハロゲン、Rはアルキレン基、アルケニレ
ン基を示す。)で表わされるハロゲン化酢酸エステル
と、 下記式 で表わされる4,5−ジクロロ−2−オクチルイソチアゾ
リン−3−オンとを(1:100)〜(100:1)の重量割合で
含有することを特徴とする工業用抗菌剤。
1. The following general formula (Wherein, X represents halogen, R represents an alkylene group or an alkenylene group), and a halogenated acetic acid ester represented by the following formula: An industrial antibacterial agent characterized by containing 4,5-dichloro-2-octylisothiazolin-3-one represented by the formula (1) in a weight ratio of (1: 100) to (100: 1).
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