JPH08134274A - Heat-resistant thermoplastic elastomer - Google Patents
Heat-resistant thermoplastic elastomerInfo
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- JPH08134274A JPH08134274A JP30805394A JP30805394A JPH08134274A JP H08134274 A JPH08134274 A JP H08134274A JP 30805394 A JP30805394 A JP 30805394A JP 30805394 A JP30805394 A JP 30805394A JP H08134274 A JPH08134274 A JP H08134274A
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- maleic anhydride
- elastomer
- styrene elastomer
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れた、加硫
ゴム様の物性を有する熱可塑性エラストマーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer having excellent heat resistance and vulcanized rubber-like physical properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の熱可塑性エラストマーのうち、ポ
リエステル系やポリアミド系のものは比較的耐熱性に優
れるが、物性面において、前記両者とも柔軟性、ゴム弾
性の点で劣り、さらに、永久歪みが大きいという欠点を
有する。永久歪みが加硫ゴムに比べて大きいのは、一般
的な熱可塑性エラストマーに共通している性質で、これ
は、ゴムが硫黄や過酸化物によって強固な共有結合架橋
をなし、三次的分子構造をとるのに対し、一般的な熱可
塑性エラストマーは、そのような共有結合架橋をなさな
いためである。2. Description of the Related Art Among conventional thermoplastic elastomers, those of polyester type and polyamide type are relatively excellent in heat resistance, but in terms of physical properties, both of them are inferior in flexibility and rubber elasticity. Has the drawback of being large. The permanent set is larger than that of vulcanized rubber because it is a property common to general thermoplastic elastomers. This is because rubber has strong covalent cross-linking due to sulfur and peroxide and has a tertiary molecular structure. This is because the general thermoplastic elastomer does not have such covalent cross-linking.
【０００３】熱可塑性エラストマーの欠点である永久歪
みを改良するため、近年、モンサント社から、プロセス
オイル等の軟化剤を配合した柔軟なポリプロピレンをマ
トリックスとして、その中に架橋したＥＰＤＭの微粒子
が分散した構造をなす熱可塑性エラストマー、サントプ
レンが開発されたが、これは、使用するポリプロピレン
の軟化温度が低いため耐熱性に劣り、また、熱可塑性樹
脂と加硫ゴムという全く異質のものの構成よりなるた
め、製造工程が複雑で成形性が悪く、成形品の表面は粗
く、光沢がない。In order to improve the permanent set, which is a drawback of thermoplastic elastomers, in recent years, crosslinked EPDM fine particles have been dispersed in a matrix made of a flexible polypropylene blended with a softening agent such as process oil from Monsanto. A thermoplastic elastomer having a structure, Santoprene, was developed, but this is inferior in heat resistance due to the low softening temperature of polypropylene to be used, and because it is composed of completely different things such as a thermoplastic resin and a vulcanized rubber, The manufacturing process is complicated and the moldability is poor, and the surface of the molded product is rough and has no gloss.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題点を解決するためになされたもので、耐熱性に優
れ、加硫ゴム様の物性を有し、また、成形性が良好で、
製造が容易な熱可塑性エラストマーを提供することを目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems and has excellent heat resistance, vulcanized rubber-like physical properties, and good moldability. ,
An object is to provide a thermoplastic elastomer that is easy to manufacture.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂、すなわちナイロンと、無水マレイン酸変性スチレン
系エラストマーによるグラフトポリマーをマトリックス
として、その中に、ジアミンまたはポリアミンを架橋剤
に用いて架橋した無水マレイン酸変性スチレン系エラス
トマーの微粒子がほぼ均一に分散した構造をなす。According to the present invention, a polyamide resin, that is, nylon and a graft polymer of a maleic anhydride-modified styrenic elastomer are used as a matrix, in which a diamine or polyamine is used as a cross-linking agent. It has a structure in which fine particles of maleic acid-modified styrene elastomer are dispersed almost uniformly.
【０００６】無水マレイン酸変性スチレン系エラストマ
ー（以下、変性スチレン系エラストマーと称す。）とナ
イロンを反応させると、ナイロンの分子構造中のアミノ
基と、変性スチレン系エラストマーの分子構造中の無水
マレイン酸が化学的に結合して、グラフト重合がおこ
る。また、変性スチレン系エラストマーに、分子構造中
に二つ以上のアミノ基をもつジアミンまたはポリアミン
を反応させると、ジアミンまたはポリアミンにおけるそ
れぞれのアミノ基が、変性スチレン系エラストマーの無
水マレイン酸と化学的に結合して、該変性スチレン系エ
ラストマーの分子どうしを結び、すなわち、該変性スチ
レン系エラストマーは架橋する。本発明は、これら二つ
の反応を利用したもので、以下のようにして製造するこ
とができる。When maleic anhydride modified styrene elastomer (hereinafter referred to as modified styrene elastomer) is reacted with nylon, amino groups in the molecular structure of nylon and maleic anhydride in the molecular structure of modified styrene elastomer are reacted. Chemically bond with each other to cause graft polymerization. When a modified styrene elastomer is reacted with a diamine or polyamine having two or more amino groups in the molecular structure, each amino group in the diamine or polyamine chemically reacts with maleic anhydride of the modified styrene elastomer. By binding, the molecules of the modified styrenic elastomer are linked to each other, that is, the modified styrenic elastomer is crosslinked. The present invention utilizes these two reactions and can be manufactured as follows.
【０００７】まず、少量のナイロンと、それに対し多量
の変性スチレン系エラストマーを加熱溶融して混合する
と、ナイロンのアミノ基と、一部の変性スチレン系エラ
ストマーにおける無水マレイン酸が化学的に結合して、
ナイロンと一部の変性スチレン系エラストマーがグラフ
ト重合したポリマーができる。次いで、このポリマーに
ジアミンまたはポリアミンを添加、加熱して混合する
と、該ジアミンまたはポリアミンにおけるそれぞれのア
ミノ基が、前記ナイロンとグラフトしなかった変性スチ
レン系エラストマーの無水マレイン酸と化学的に結合
し、該変性スチレン系エラストマーは前記グラフトポリ
マーの中で微粒子状に分散した状態で架橋し、本発明に
よるエラストマーが得られる。First, when a small amount of nylon and a large amount of modified styrene-based elastomer are melted by heating and mixed, the amino groups of nylon and the maleic anhydride in some modified styrene-based elastomers are chemically bonded. ,
A polymer is obtained by graft-polymerizing nylon and some modified styrene elastomers. Then, when a diamine or polyamine is added to this polymer and mixed by heating, each amino group in the diamine or polyamine is chemically bonded to maleic anhydride of the modified styrene elastomer not grafted with the nylon, The modified styrenic elastomer is crosslinked in the state of being dispersed in the graft polymer in the form of fine particles to obtain the elastomer according to the present invention.
【０００８】ナイロンと変性スチレン系エラストマーに
よるグラフトポリマーの中に、ジアミンまたはポリアミ
ンによって架橋した変性スチレン系エラストマー粒子が
分散してなる本発明において、使用するポリマーの比率
（重量比）は、ナイロンが１５〜３０重量部に対し、変
性スチレン系エラストマー（変性率は１〜５モル％）は
８５〜７０重量部、ジアミンまたはポリアミンが１〜５
重量部で、必要に応じてプロセスオイル等の軟化剤０〜
２００重量部をこれに添加する。また、本発明全体にお
けるグラフトポリマーと分散粒子の構成比（容積比）
は、グラフトポリマーが３０〜６０％に対し、分散粒子
が７０〜４０％程度が適当であるが、これらの比率は、
使用目的に応じて適宜変更してもよい。In the present invention in which modified styrene elastomer particles crosslinked with a diamine or polyamine are dispersed in a graft polymer of nylon and a modified styrene elastomer, the ratio of polymers used (weight ratio) is 15 for nylon. To 30 parts by weight, the modified styrene elastomer (modification rate is 1 to 5 mol%) is 85 to 70 parts by weight, and the diamine or polyamine is 1 to 5 parts by weight.
In parts by weight, if necessary, a softening agent such as process oil 0 to
200 parts by weight are added to this. In addition, the composition ratio (volume ratio) of the graft polymer and the dispersed particles in the entire invention
It is suitable that the dispersed particles are about 70 to 40% with respect to the graft polymer of 30 to 60%.
You may change suitably according to the purpose of use.
【０００９】[0009]
【作用】ナイロンは、融点の高い熱可塑性樹脂であり
（ポリプロピレンが約１７０℃であるのに対し、６−ナ
イロンは約２２０℃）、本発明はこのナイロン成分によ
って優れた耐熱性が与えられる。また、ナイロンは耐油
性や強度にも優れており、これらの特性も本発明に活か
されている。Function Nylon is a thermoplastic resin having a high melting point (polypropylene has a temperature of about 170 ° C., whereas 6-nylon has a temperature of about 220 ° C.), and the nylon component of the present invention provides excellent heat resistance. Nylon is also excellent in oil resistance and strength, and these characteristics are also utilized in the present invention.
【００１０】一方、変性スチレン系エラストマーは、無
変性のスチレン系エラストマーと同様、一般的な熱可塑
性エラストマーの中で最も加硫ゴムに近い物性を有する
もので、本発明に柔軟性とゴム弾性を付与する。さら
に、本発明では、ナイロンと変性スチレン系エラストマ
ーによるグラフトポリマーの中に、架橋した変性スチレ
ン系エラストマーの微粒子を分散していることで、より
加硫ゴムに近い永久歪みを示すことができる。On the other hand, the modified styrenic elastomer has physical properties closest to vulcanized rubber among general thermoplastic elastomers like the unmodified styrenic elastomer, and has flexibility and rubber elasticity in the present invention. Give. Furthermore, in the present invention, the permanent strain closer to that of a vulcanized rubber can be obtained by dispersing fine particles of the crosslinked modified styrene elastomer in the graft polymer of nylon and the modified styrene elastomer.
【００１１】また、本発明は、ナイロンと変性スチレン
系エラストマーが同様なペレット状であるため、製造工
程が短く単純で、前記両者をドライブレンドした後、粉
末状のジアミンまたはポリアミンを添加して、ホッパー
より押し出すことで、容易に成形できるものである。ま
た、マトリックスと分散粒子は類似の硬さを有するエラ
ストマーであるため、成形品の表面は滑らかで光沢があ
る。Further, according to the present invention, since nylon and modified styrene elastomer are in the form of pellets similar to each other, the manufacturing process is short and simple, and after dry-blending the both, powdery diamine or polyamine is added, It can be easily molded by pushing it out from the hopper. Moreover, since the matrix and the dispersed particles are elastomers having similar hardness, the surface of the molded product is smooth and glossy.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
これにより限定されるものではない。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
It is not limited by this.
【００１３】ペレット状の６−ナイロン１５重量部と無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ８５重量部をドライブレンド
し、次いでホッパーを用い、パラフィン系プロセスオイ
ル５０重量部、ヘキサメチレンジアミン２．５重量部を
添加、２２０℃にて押出し、成形する。その結果、架橋
した前記変性ＳＥＢＳの微粒子が、６−ナイロンと変性
ＳＥＢＳのグラフトポリマーに分散してなる本実施例が
得られる。なお、グラフトポリマーと分散粒子の構成比
（容積比）は３０：７０である。15 parts by weight of 6-nylon in the form of pellets and 85 parts by weight of maleic anhydride-modified SEBS were dry blended, and then 50 parts by weight of paraffinic process oil and 2.5 parts by weight of hexamethylenediamine were added using a hopper, 220 Extrude at ℃ and mold. As a result, this example is obtained in which the crosslinked fine particles of the modified SEBS are dispersed in the graft polymer of 6-nylon and the modified SEBS. The composition ratio (volume ratio) of the graft polymer and the dispersed particles is 30:70.
【００１４】[0014]
【発明の効果】このように、本発明による熱可塑性エラ
ストマーは、ナイロンと変性スチレン系エラストマーに
よるグラフトポリマーの中に、ジアミンまたはポリアミ
ンによって架橋した変性スチレン系エラストマー粒子を
分散してなることによって、 （イ）従来における耐熱性の熱可塑性エラストマーと同
等、またはそれ以上の耐熱性を示し、かつ、該エラスト
マーよりも優れた柔軟性、ゴム弾性、永久歪みを示す。 （ロ）成形性が良く、成形品の表面は滑らかで光沢があ
る。 （ハ）耐油性や強度にも優れる。 などの優れた効果が得られるものである。As described above, the thermoplastic elastomer according to the present invention is obtained by dispersing modified styrene elastomer particles crosslinked with a diamine or polyamine in a graft polymer of nylon and a modified styrene elastomer. B) It exhibits heat resistance equal to or higher than that of conventional heat-resistant thermoplastic elastomers, and exhibits flexibility, rubber elasticity, and permanent set superior to those of the elastomers. (B) Good moldability, and the surface of the molded product is smooth and glossy. (C) Excellent oil resistance and strength. Such an excellent effect can be obtained.
Claims (1)
レン系エラストマーによるグラフトポリマーの中に、ジ
アミンまたはポリアミンを架橋剤に用いて架橋した無水
マレイン酸変性スチレン系エラストマーの微粒子が分散
してなる、耐熱性の熱可塑性エラストマー。1. A heat resistance obtained by dispersing fine particles of a maleic anhydride-modified styrene elastomer crosslinked by using a diamine or polyamine as a crosslinking agent in a graft polymer of a polyamide resin and a maleic anhydride-modified styrene elastomer. Thermoplastic elastomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30805394A JPH08134274A (en) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | Heat-resistant thermoplastic elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30805394A JPH08134274A (en) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | Heat-resistant thermoplastic elastomer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134274A true JPH08134274A (en) | 1996-05-28 |
Family
ID=17976323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30805394A Pending JPH08134274A (en) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | Heat-resistant thermoplastic elastomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134274A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304457C (en) * | 2002-09-24 | 2007-03-14 | 重庆大学 | Diamine modified poly-latic acid, method for preparing same and use thereof |
-
1994
- 1994-11-07 JP JP30805394A patent/JPH08134274A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304457C (en) * | 2002-09-24 | 2007-03-14 | 重庆大学 | Diamine modified poly-latic acid, method for preparing same and use thereof |
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