JPH0812511B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH0812511B2
JPH0812511B2 JP59120132A JP12013284A JPH0812511B2 JP H0812511 B2 JPH0812511 B2 JP H0812511B2 JP 59120132 A JP59120132 A JP 59120132A JP 12013284 A JP12013284 A JP 12013284A JP H0812511 B2 JPH0812511 B2 JP H0812511B2
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styrene
copolymer
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photoconductor
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哲男 長谷川
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/06Developing
    • G03G13/08Developing using a solid developer, e.g. powder developer
    • G03G13/09Developing using a solid developer, e.g. powder developer using magnetic brush

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体特に有機光導電感光体(OP
C)を用いた新規な面像形成方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, particularly an organic photoconductive photoreceptor (OP
The present invention relates to a novel surface image forming method using C).

電子写真感光体で用いる光導電材料として、a−Si、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性
材料が知られている。これらの光導電性材料は、数多く
の利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗
所で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によつて
速やかに電荷を逸散できることなどの利点をもつている
反面、各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光
体では、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結
晶化が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が
著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生する
といつた欠点がある。また、セレン系感光体や硫化カド
ミウム系感光体は、多湿下の経時に使用において安定し
た感度と耐久性が得られない欠点がある。
As a photoconductive material used in an electrophotographic photoreceptor, a-Si,
Inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide are known. These photoconductive materials have a number of advantages, such as being able to be charged to an appropriate potential in the dark, having a low dissipation of charges in the dark, or being capable of rapidly dissipating charges by light irradiation. However, it has various drawbacks. For example, selenium-based photoreceptors easily crystallize due to factors such as temperature, humidity, dust, and pressure.In particular, when the ambient temperature exceeds 40 ° C, crystallization becomes noticeable, resulting in reduced chargeability and white spots on images. When there occurs, there is a drawback. Further, the selenium-based photoconductor and the cadmium sulfide-based photoconductor have the drawback that stable sensitivity and durability cannot be obtained during use under high humidity.

また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに代表さ
れる増感色素による増感効果を必要としているが、この
様な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光によ
る光退色を生じるため長期に亘つて安定した画像を与え
ることができない欠点を有している。
Further, the zinc oxide type photoconductor requires a sensitizing effect by a sensitizing dye represented by rose bengal, but such a sensitizing dye causes charge deterioration due to corona charging and photobleaching due to exposure light for a long time. However, it has the drawback that a stable image cannot be provided over the entire length.

さらに、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種
の有機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらの
ポリマーは前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量
性、高生産性などの点で優れているにもかかわらず、今
日までその実用化が困難であつたのは、感度、耐久特性
および環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に
較べ劣つているためであつた。しかも、十分に高感度と
することができる適当な増感剤が未だに見い出されてい
ない。
Furthermore, various organic photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole have been proposed, but these polymers are superior in film-forming property, light weight, and high productivity to the above-mentioned inorganic photoconductive materials. Despite being excellent, it has been difficult to put it into practical use to date because it is inferior to inorganic photoconductive materials in terms of sensitivity, durability characteristics and stability due to environmental changes. Moreover, a suitable sensitizer capable of achieving sufficiently high sensitivity has not been found yet.

この様なことから、近年有機光導電物質として高分子
系のものに代わつて、低分子量の有機光導電性物質の開
発も多く為されて来ている。低分子量の有機光導電性物
質の利点は、選択できる化合物の範囲が広くなつたこと
から、このうち感度や帯電保持性の良いものを選択する
ことによつて、従来の有機光導電性ポリマーを用いた感
光体の欠点を改善できる様になつたことである。
For these reasons, in recent years, a lot of low molecular weight organic photoconductive substances have been developed in place of polymer type organic photoconductive substances. The advantage of low molecular weight organic photoconductive substances is that the range of compounds that can be selected has expanded, so by selecting one with good sensitivity and charge retention property, conventional organic photoconductive polymers can be selected. That is, the drawbacks of the photoconductor used can be improved.

以上のように有機光導電体から成る感光体は低分子系
のものも高分子系のものも、それぞれ、すぐれた特性を
有しているが、反面表面硬度が小さく傷がつき易いとい
う欠点、及び、そのために感光体表面を強くクリーニン
グすることができず、コロナ放電等により感光体表面に
生成する低抵抗物質や表面に付着した紙粉その他低抵抗
物質を除去しずらいために、特に高温高湿環境下におい
て前記物質が水分を吸収して、極端に抵抗が下がつて潜
像が乱れやすいという欠点を有する。
As described above, the photoreceptor composed of the organic photoconductor, both low molecular weight type and high molecular weight type, each have excellent characteristics, but on the other hand, the surface hardness is small and it is easily scratched. And, because of this, it is not possible to strongly clean the surface of the photoconductor, and it is difficult to remove low-resistance substances generated on the photoconductor surface by corona discharge, etc., and paper dust and other low-resistance substances attached to the surface. There is a drawback that the substance absorbs water in a humid environment, the resistance is extremely lowered, and the latent image is easily disturbed.

一方、OPC感光体のこのような欠点を克服するための
方法を種々検討したところ磁性粉のようなOPC感光体に
対して適度な硬度の微粒子を含有するトナーを用いるこ
とが有効であることを見い出した。
On the other hand, various methods for overcoming such drawbacks of the OPC photoreceptor have been studied, and it has been found that it is effective to use a toner containing fine particles having an appropriate hardness for the OPC photoreceptor such as magnetic powder. I found it.

本出願人は先に特開昭54−43036号に於て新規な現像
方法を提案した。これはスリーブ上に磁性トナーをきわ
めて薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこれを磁界
の作用の下で静電像にきわめて近接し、かつ接触するこ
となく対向させ、現像するものである。
The present applicant previously proposed a new developing method in Japanese Patent Laid-Open No. 54-43036. It applies a very thin coat of magnetic toner on a sleeve, triboelectrically charges it, then places it in close proximity to the electrostatic image under the action of a magnetic field and develops it without contact.

この方法によれば、磁性トナーをスリーブ上にきわめ
て薄く塗布することによりスリーブとトナーの接触する
機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にしたこと、磁力に
よつてトナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に移
動させることによりトナー粒子相互の凝集を解くととも
にスリーブと十分に摩擦せしめていること、トナーを磁
力によつて支持し又これを静電像に接することなく対向
させて現像することにより地カブリを防止していること
等によつてすぐれた画像が得られるものである。しかし
ながら、この方法では、磁性トナーを用いているにもか
かわらず、OPC感光体に適用すると、前述の潜像の乱れ
を解消できなかつた。
According to this method, the magnetic toner is applied very thinly on the sleeve to increase the chances of contact between the sleeve and the toner, enabling sufficient triboelectrification, supporting the toner by a magnetic force, and The toner is relatively moved to release the agglomeration of the toner particles and to be sufficiently rubbed with the sleeve. The toner is supported by a magnetic force, and the toner is opposed to the electrostatic image and developed. As a result, an excellent image can be obtained due to prevention of background fog and the like. However, in this method, although the magnetic toner is used, when applied to the OPC photosensitive member, the above-mentioned disturbance of the latent image cannot be eliminated.

それゆえ、本発明の目的は、上記の欠陥を克服した高
温高湿環境下においても潜像の乱れを生じない画像形成
方法を提供することである。
Therefore, it is an object of the present invention to provide an image forming method which overcomes the above-mentioned deficiencies and does not cause disturbance of a latent image even in a high temperature and high humidity environment.

すなわち、本発明は、現像剤保持部材上に金属酸化物
微粉体、粒径0.1μm以下の金属非酸化物微粉体及び磁
性トナーを含有する現像剤層を形成する工程と上記現像
剤層を使用して有機光導電感光体の潜像を顕像化する工
程とを有する画像形成方法に関する。
That is, the present invention uses a step of forming a developer layer containing a metal oxide fine powder, a metal non-oxide fine powder having a particle size of 0.1 μm or less, and a magnetic toner on a developer holding member and the above developer layer. And the step of visualizing the latent image of the organic photoconductive photosensitive member.

本発明において、上記現像剤層を形成する現像剤は、
磁性キヤリアーを実質的に含有しない磁性トナーによっ
て構成されるものである。
In the present invention, the developer forming the developer layer is
It is composed of a magnetic toner that does not substantially contain a magnetic carrier.

前述の方法に対して、本発明の方法ではOPC感光体の
持つ潜像の乱れが発生し易いという欠点を克服できるの
は、磁性トナー層がOPC感光体に接触したためと推察さ
れる。
In contrast to the above-mentioned method, the reason that the method of the present invention can overcome the disadvantage that the latent image of the OPC photoconductor tends to be disturbed is presumably because the magnetic toner layer is in contact with the OPC photoconductor.

本発明に使用する有機光導電体としては、ポリビニル
カルバゾール等の有機光導電性ポリマーを用いたもの及
び低分子量の有機光導電性物質を絶縁性ポリマーをバイ
ンダーとして用いたものなどがある。これらのうち電荷
輸送層と電荷発生層とからなる積層型感光体が本発明に
おいて好ましく用いられるが、電荷発生層は、スーダン
レツド、ダイアンブルー、ジエナスグリーンBなどのア
ゾ顔料、アルゴールイエロー、ピレンキノン、インダン
スレンブリリアントバイオレツトRRPなどのキノン顔
料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオ
インジゴ等のインジゴ顔料、インドフアーストオレンジ
トナーなどのビスベンゾイミダゾール顔料、銅フタロシ
アニンなどのフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等
の電荷発生性物質を、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、メチルセ
ルロース、ポリアクリル酸エステル類、セルロースエス
テルなどの結着剤樹脂に分散して形成される。その厚さ
は0.01〜1μ、好ましくは0.05〜0.5μ程度が良い。
Examples of the organic photoconductor used in the present invention include those using an organic photoconductive polymer such as polyvinylcarbazole and those using a low molecular weight organic photoconductive substance as an insulating polymer. Among these, a laminated type photoreceptor comprising a charge transporting layer and a charge generating layer is preferably used in the present invention. The charge generating layer includes azo pigments such as Sudan Red, Diane Blue and Dienas Green B, Argol Yellow and Pyrenequinone, Indanthrene Brilliant Violet RRP and other quinone pigments, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo and thioindigo and other indigo pigments, Indofast orange toner and other bisbenzimidazole pigments, copper phthalocyanine and other phthalocyanine pigments, quinacridone pigments and other charges It is formed by dispersing a generative substance in a binder resin such as polyester, polystyrene, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, polyacrylic acid esters, and cellulose ester. The thickness is 0.01 to 1 μ, preferably 0.05 to 0.5 μ.

また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセン、ピ
レン、フエナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合
物又はインドール、カルバゾール、オキサゾール、イソ
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、
トリアゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合物、
ヒドラゾン化合物等の正孔輸送性物質を成膜性のある樹
脂に溶解させて形成される。これは電荷輸送性物質が一
般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいためで
ある。そのような樹脂としては、ポリカーボネート、ポ
リメタクリル酸エステル類、ポリアリレート、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリサルホン、スチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー、スチレン−メタクリル酸メチル
コポリマー等が挙げられる電荷輸送層の厚さは5〜20μ
が好ましい。電荷輸送層のような感光体の表面層を構成
する樹脂としては、耐摩耗性、油滑性等の性質も重要で
あり、そのような点から樹脂としてDSCによつて測定さ
れるピーク位置でのTgが60℃以上特に80℃以上であるこ
とが好ましい。
Further, the charge transport layer has a main chain or a side chain of anthracene, pyrene, phenanthrene, polycyclic aromatic compound such as coronene or indole, carbazole, oxazole, isoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiadiazole,
A compound having a nitrogen-containing cyclic compound such as triazole,
It is formed by dissolving a hole transporting substance such as a hydrazone compound in a resin having a film forming property. This is because the charge transporting substance generally has a low molecular weight and is poor in film forming property by itself. Examples of such a resin include polycarbonate, polymethacrylic acid esters, polyarylate, polystyrene, polyester, polysulfone, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer and the like.
Is preferred. As the resin constituting the surface layer of the photoreceptor such as the charge transport layer, properties such as abrasion resistance and oil lubricity are also important, and from such a point, at the peak position measured by DSC as a resin. It is preferable that Tg is 60 ° C. or higher, particularly 80 ° C. or higher.

また、本発明の使用するOPC感光体の表面の硬度は、
以下に示す方法で測定して、10g以上、特に12〜100gで
あることが好ましい。上記硬度は以下のように測定され
る。
Further, the hardness of the surface of the OPC photoreceptor used in the present invention,
It is preferably 10 g or more, and particularly preferably 12 to 100 g as measured by the method described below. The hardness is measured as follows.

OPC感光体を例えばHEIDON14型表面性測定機(新東科
学製)のサンプル台に固定し、OPC感光体にダイヤモン
ド製針(円錐形で、円錐角が90°、但し先端は直径0.01
mmの半球状になつている。)を介して、垂直荷重xgをか
け、サンプル台を50mm/minの速度で動かし、OPC感光体
表面に傷をつける。この傷の幅を、例えば微小硬度計MV
K−F(明石製作所製)付属の顕微鏡を用いて測る。
Fix the OPC photoconductor on the sample stand of HEIDON14 type surface profilometer (Shinto Scientific Co., Ltd.), and attach the diamond needle to the OPC photoconductor (conical, cone angle is 90 °, but the tip is 0.01 mm in diameter).
It has a hemispherical shape of mm. ), A vertical load xg is applied, the sample stage is moved at a speed of 50 mm / min, and the surface of the OPC photoconductor is scratched. The width of this scratch is, for example, a micro hardness tester MV
Measure with a microscope attached to K-F (manufactured by Akashi Seisakusho).

上記の操作を、荷重xgを例えば10g,15g,20g,25g,30g,
35g,40g,・・・・・と換えてくり返し行ない、傷幅と荷
重の直線回帰の関係より、50μの傷をつける荷重を算出
し、OPC感光体の硬度とする。ここでOPC感光体がドラム
の場合には、ドラムの軸方向に傷がつけられるように、
OPC感光体をサンプル上にセツトする。
The above operation, load xg for example 10g, 15g, 20g, 25g, 30g,
Repeat the procedure for 35g, 40g, ..., and calculate the load that gives a 50μ scratch from the linear regression relationship between the scratch width and the load and use it as the hardness of the OPC photoreceptor. If the OPC photoconductor is a drum, it should be scratched in the axial direction of the drum.
Set the OPC photoreceptor on the sample.

さらにビニル系重合体を30重量パーセント以上より好
ましくは50重量パーセント以上特に好ましくは70重量パ
ーセント以上含むものが好ましい。ビニル系重合体はビ
ニル系モノマーの単重合体もしくは2種以上のビニル系
モノマーの共重合体であつて、ビニル系モノマーとして
はスチレン、P−クロルスチレン、ビニルトルエン、メ
タクリル酸メチル、アクリロニトリル、N−ビニルカル
ボゾールなどがあり、さらにビニル系モノマーと重合し
うるジエン系モノマーの如きモノマーとの共重合体であ
つてもよい。
Further, those containing a vinyl polymer in an amount of 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more are preferable. The vinyl-based polymer is a homopolymer of vinyl-based monomers or a copolymer of two or more vinyl-based monomers, and the vinyl-based monomers include styrene, P-chlorostyrene, vinyltoluene, methyl methacrylate, acrylonitrile, N. It may be a copolymer of a vinyl carbazole or the like and a monomer such as a diene monomer capable of polymerizing with a vinyl monomer.

本発明に使用するトナーの結着樹脂としては、ポリス
チレン、ポリP−クロルスチレン、ポリビニルトルエン
などのスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−
P−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−αクロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアマイド、
ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹
脂、フエノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフイン、パラフインワツ
クス、カルナバワツクスなどが単独或いは混合して使用
できる。
As the binder resin of the toner used in the present invention, a homopolymer of styrene such as polystyrene, poly-P-chlorostyrene, polyvinyltoluene and the like, or a substitution product thereof; styrene-
P-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer,
Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene- α-methyl methylmethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer Styrene-based copolymers such as styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, poly Vinyl chloride, poly Vinyl acid, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide,
Epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide,
Polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin,
Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, carnauba waxes, etc. can be used alone or in combination.

また本発明に使用する磁性トナーに含有せしめる磁性
粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用い
られ、鉄、コバルト、ニツケルなどの強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト、γ−Fe2O3、フエライトなどの
合金や化合物がある。
Further, as the magnetic powder to be contained in the magnetic toner used in the present invention, a substance which is magnetized by being placed in a magnetic field is used. Iron, cobalt, powder of ferromagnetic metal such as nickel or magnetite, γ-Fe 2 There are alloys and compounds such as O 3 and ferrite.

特に前述の効果を発揮せしめるためには、好ましくは
窒素吸着法によるBET比表面積が2〜20m2/g、特に2.5〜
12m2/gが良い。この磁性粉の含有量はトナー重量に対し
て10〜70重量%が良い。
In particular, in order to exert the above-mentioned effects, the BET specific surface area by the nitrogen adsorption method is preferably 2 to 20 m 2 / g, particularly 2.5 to
12m 2 / g is good. The content of the magnetic powder is preferably 10 to 70% by weight based on the weight of the toner.

さらに本発明に使用する磁性トナーに窒素吸着法によ
るBET比表面積が0.5〜500m2/g、特に50〜400m2/gの金属
酸化物微粉体及び金属非酸化物微粉体を併用添加するこ
とは好ましい。何故なら、このような微粉体の添加によ
り先述の潜像の乱れが軽減されるからである。それはこ
のような微粉体は大きな比表面積を持つているために前
述のドラム上に付着する低抵抗物質をその表面に吸着も
しくは付着せしめて除去されるためと思われる。
Further BET specific surface area by the nitrogen adsorption method to the magnetic toner used in the present invention is 0.5 ~ 500 m 2 / g, especially 50 ~ 400 m 2 / g It is possible to add metal oxide fine powder and metal non-oxide fine powder together. preferable. This is because the addition of such fine powder reduces the above-mentioned disturbance of the latent image. It is considered that such fine powder has a large specific surface area, and thus the low resistance substance adhering to the drum is adsorbed or adhered to the surface of the fine powder to be removed.

即ち、金属酸化物微粉体の添加のみでは摩擦帯電性の
付与,現像耐久性の付与という点では大いに効果がある
が“潜像の乱れ”については十分な効果を発揮できな
い。その理由は、潜像の乱れはOPC表面のオゾン劣化物
の如き低抵抗物質が高湿で導電性になるからであり、こ
の低抵抗物質の薄層を除去しなければ潜像の乱れを有効
に防止できないからである。そこでOPC表面は常に新鮮
でなければならない。ところで、本発明に用いられる粒
径0.1μm以下の金属非酸化物微粉体は、BET比表面積が
大きいことから、この低抵抗物質を吸着又は付着して除
去する効果が高い。即ちこの金属非酸化物微粉体は電子
写真プロセスのクリーナーブレードでトラツプされ常に
OPC表面を新鮮にするからである。除去される薄膜の厚
さについては3000枚耐久で換算するとOPCの表面層の硬
さにも関係するが約50〜100Åでありこの厚さの変化で
は潜像には無関係である。このような金属酸化物微粉体
としては、例えばアルミナ、二酸化チタン、チタン酸バ
リウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、
チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、
雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各種無機金属酸化物顔
料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化亜鉛−酸化ビスミス、酸化ビスミス、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化ベリウム、Pb
(ZrxTi1−x)o 3,Zn(1−x)MnxFe2O4(いずれも0
<x<1)などの粉末乃至粒子が挙げられるが、シリカ
微粉体が特に好ましい。
That is, the addition of the metal oxide fine powder alone has a great effect in terms of imparting triboelectric charging property and developing durability, but cannot sufficiently exhibit "disorder of latent image". The reason is that the disturbance of the latent image is because a low resistance substance such as ozone-depleted substances on the OPC surface becomes conductive due to high humidity, and the disturbance of the latent image is effective unless the thin layer of this low resistance substance is removed. This is because it cannot be prevented. So the OPC surface must always be fresh. By the way, since the metal non-oxide fine powder having a particle diameter of 0.1 μm or less used in the present invention has a large BET specific surface area, it has a high effect of adsorbing or adhering and removing the low resistance substance. That is, this metal non-oxide fine powder is trapped by the cleaner blade of the electrophotographic process and
This is because the OPC surface is made fresh. The thickness of the thin film to be removed is about 50 to 100Å, which is related to the hardness of the surface layer of the OPC when converted to 3000 sheets, but this change in thickness is irrelevant to the latent image. Such metal oxide fine powders include, for example, alumina, titanium dioxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate,
Strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay,
Mica, wollastonite, diatomaceous earth, various inorganic metal oxide pigments, chromium oxide, cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, zinc oxide-bismuth oxide, bismuth oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, beryllium oxide, Pb
(ZrxTi1-x) o 3, Zn (1-x) MnxFe 2 O 4 ( both 0
Powders or particles such as <x <1) may be mentioned, but silica fine powder is particularly preferable.

ここで言うシリカ微粉体はSi−O−Si結合を有する微
粉体であつて乾式法で製造されたもの及び湿式法で製造
されたもののいずれも含まれる。
The silica fine powders referred to here include fine powders having a Si-O-Si bond, both of which are manufactured by a dry method and those which are manufactured by a wet method.

シリカ微粉体を湿式法で製造する方法は、従来公知で
ある種々の方法が適用できる。たとえば、ケイ酸ナトリ
ウムの酸による分解、一般反応式で示せば(以下反応式
は略す)、 Na2O・xSiO2+HCl+H2O→SiO2・nH2O+NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類またはアル
カリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土
類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸と
する方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によ
りケイ酸とする方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用
する方法などがある。
As a method for producing the silica fine powder by a wet method, various conventionally known methods can be applied. For example, if sodium silicate is decomposed by an acid, and if it is shown by a general reaction formula (the following reaction formula is abbreviated), Na 2 O ・ xSiO 2 + HCl + H 2 O → SiO 2・ nH 2 O + NaCl, other ammonium salts of sodium silicate or alkali Decomposition by salts, method of generating alkaline earth metal silicate from sodium silicate, then decomposing with acid to silicic acid, method of converting sodium silicate solution into silicic acid by ion exchange resin, natural silicic acid or There is a method of using silicate.

ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素(シ
リカ)、の他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛
などのケイ酸塩をいずれも適用できる。その粒径は平均
の一次粒径として、0.01〜2μの範囲内であることが望
ましい。又、85重量パーセント以上のSiO2を含むものが
望ましい。乾式法によるシリカ微粉体は、いわゆる乾式
法シリカ、又はヒユームドシリカと称されるもので、従
来公知の技術によつて製造されるものである。例えば四
塩化ケイ素ガスの酸無水素焔中における熱分解酸化反応
を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なもので
ある。
In addition to anhydrous silicon dioxide (silica), any of silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate, and zinc silicate can be applied to the silica fine powder here. The particle size is preferably in the range of 0.01 to 2 μ as the average primary particle size. Further, those containing 85% by weight or more of SiO 2 are desirable. The silica fine powder produced by the dry method is so-called dry method silica or fumed silica, and is produced by a conventionally known technique. For example, in the method utilizing the thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas in acid-free hydrogen flame, the basic reaction formula is as follows.

SiCl4+2H2+O2→SiO2+4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミニウム又
は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いることによつてシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、本発明
ではそれらも包含する。
SiCl 4 + 2H 2 + O 2 → SiO 2 + 4HCl Further, in this manufacturing process, for example, by using another metal halogen compound such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halogen compound, a fine powder of a composite of silica and another metal oxide can be obtained. It is possible to obtain the body, and the present invention also includes them.

その粒径は平均の一次粒径として、0.001〜2μの範
囲内であることが望ましく、特に好ましくは0.002〜0.2
μの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。
The average particle size of the particles is preferably in the range of 0.001 to 2μ, and particularly preferably 0.002 to 0.2.
It is preferable to use fine silica powder in the range of μ.

これらのシリカ微粉体としては、具体的には種々の市
販のシリカがあるが、表面に疎水基を有するものが好ま
しく、例えばR−972(アエロジル社製)、タラノツク
ス500(タルコ社製)、その他シリカカツプリング剤、
チタンカツプリング剤、シリコーンオイル、側鎖にアミ
ンを有するシリコーンオイル等で処理されたものなどが
良い。
Specific examples of these silica fine powders include various commercially available silicas, but those having a hydrophobic group on the surface are preferable, for example, R-972 (manufactured by Aerosil Co., Ltd.), Taranox 500 (manufactured by Tarco Co., Ltd.), etc. Silica coupling agent,
Those treated with a titanium coupling agent, silicone oil, silicone oil having an amine in the side chain or the like are preferable.

また非酸化物微粉体としてはSiC,AlN,MoSi2,LaB6,B
4C、TiC,WC,TiN,Si3N4,MoS2,h−BN,CrC,AlON等の金属
炭化物,金属チツ化物、金属硫化物,金属ケイ化物など
があげられる。SiC微粉体が特に好ましい。
As non-oxide fine powder, SiC, AlN, MoSi 2 , LaB 6 , B
Examples thereof include metal carbides such as 4 C, TiC, WC, TiN, Si 3 N 4 , MoS 2 , h-BN, CrC, and AlON, metal nitrides, metal sulfides, and metal silicides. SiC fine powder is particularly preferable.

本発明においては、この金属非酸化物微粉体の粒径
は、0.1μm以下であることが良く、吸油量としては非
酸化物微粉体100g当り5〜50mlのものが特に好ましい。
In the present invention, the particle size of the metal non-oxide fine powder is preferably 0.1 μm or less, and the oil absorption is particularly preferably 5 to 50 ml per 100 g of the non-oxide fine powder.

これらの微粉体の製造法としては機械的粉砕、アトマ
イズ法,焼結法,ガス中蒸発,プラズマ蒸発,水素アー
ク加熱,油面蒸着,高周波誘導加熱,アーク蒸発,熱分
解,CVD,ガス還元,電気分解,活性水素−溶融法等があ
る。
The production methods of these fine powders are mechanical pulverization, atomization method, sintering method, gas evaporation, plasma evaporation, hydrogen arc heating, oil surface deposition, high frequency induction heating, arc evaporation, thermal decomposition, CVD, gas reduction, Electrolysis, active hydrogen-melting method, etc. are available.

例えばCVD法の1例として、TiNの作り方は以下の如く
3つある。
For example, as one example of the CVD method, there are three methods of making TiN as follows.

TiCl Cl (1)2TiCl4(gas)+N2(gas)→2TiN(solid) +4Cl2(gas) (2)2TiCl4(gas)+N2(gas)+4H2(gas) →2TiN(solid)+8HCl(gas) (3)TiCl4(gas)+NH3(gas)→TiN(solid) +nHCl+Cl またSi3N4の作り方として2つある (1)NH3(gas)+H2(gas)+SiCl4(gas) →Si3N4 (2)Si(NH22+Si(NH)3→Si3N5H3→Si2N3H →Si3N4 またSiCの作り方として Si結晶体とグラフアイトのCVD法 また焼結法としては 等がある。TiCl Cl (1) 2TiCl 4 (gas) + N 2 (gas) → 2TiN (solid) + 4Cl 2 (gas) (2) 2TiCl 4 (gas) + N 2 (gas) + 4H 2 (gas) → 2TiN (solid) + 8HCl ( gas) (3) TiCl 4 (gas) + NH 3 (gas) → TiN (solid) + nHCl + Cl There are two ways to make Si 3 N 4 (1) NH 3 (gas) + H 2 (gas) + SiCl 4 (gas) → Si 3 N 4 (2) Si (NH 2 ) 2 + Si (NH) 3 → Si 3 N 5 H 3 → Si 2 N 3 H → Si 3 N 4 Also, as a method of making SiC, CVD of Si crystal and graphite As a sintering method Etc.

また本発明の金属酸化物微粉体及び金属非酸化物微粉
体の適用量は磁性トナー100重量部に対して各々が0.01
〜10重量部、0.1〜10重量部のときに効果を発揮し、特
に好ましくは各々が0.1〜2重量部、0.1〜5重量部併用
添加したときである。
The application amount of the metal oxide fine powder and the metal non-oxide fine powder of the present invention is 0.01 for each 100 parts by weight of the magnetic toner.
-10 parts by weight, 0.1-10 parts by weight, the effect is exhibited, and particularly preferably, 0.1-2 parts by weight and 0.1-5 parts by weight are added together.

必要に応じて、本発明に使用するトナーに用いる着色
材料としては、従来公知のカーボンブラツク、銅フタロ
シアニン、鉄黒などが使用でき、従来公知の荷電制御剤
全てが本発明に用いられる。例えば、ベンジルジメチル
−ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリ
メチルアンモニウムクロライド、ニグロシン、サフラニ
ンγ及びクリスタルバイオレツト金属錯塩などである。
If necessary, conventionally known carbon black, copper phthalocyanine, iron black, etc. can be used as the coloring material used in the toner used in the present invention, and all conventionally known charge control agents can be used in the present invention. For example, benzyl dimethyl-hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethyl ammonium chloride, nigrosine, safranine γ, and crystal violet metal complex salt.

さらに本発明のトナーには必要に応じて、潤滑剤、導
電性付与剤、定着助剤などの例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン粉、ポリフツ化ビニリデン粉、高級脂肪酸の
金属塩、カーボンブラツク、導電性酸化錫、低分子量ポ
リエチレン、低分子量ポリプロピレンなどが添加されて
も良い。
Further, in the toner of the present invention, if necessary, for example, a lubricant, a conductivity-imparting agent, a fixing aid, etc., such as polytetrafluoroethylene powder, polyvinylidene fluoride powder, a metal salt of a higher fatty acid, carbon black, conductive oxidation, etc. Tin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc. may be added.

さらに本発明の磁性トナーは体積固有抵抗が1010Ωcm
以上、特に1012Ωcm以上であるのが良い。ここで言う体
積固有抵抗はトナーを100Kg/cm2の圧で成型し、ここに1
00V/cm2の電界を印加して、印加後1分を経た後の電流
値から換算した値として定義される。
Further, the magnetic toner of the present invention has a volume resistivity of 10 10 Ωcm.
More preferably, it is 10 12 Ωcm or more. The volume resistivity here means that the toner is molded at a pressure of 100 Kg / cm 2 and
It is defined as a value converted from the current value one minute after the application of an electric field of 00V / cm 2 .

本発明に用いる現像装置の一例を第1図に示すが、図
ではスリーブ3あるいは多極マグネツト4の少なくとも
一方を回転せしめることにより、磁性トナー2を矢印の
方向に搬送し、磁性トナー2はブレード5により規制さ
れて磁性トナー層6を形成する。生成するスリーブ3上
の磁性トナー層6は現像部で感光体1に接触するように
設定される。スリーブ3と感光体1との間にはバイアス
電圧が印加されても良い。
An example of the developing device used in the present invention is shown in FIG. 1. In the figure, by rotating at least one of the sleeve 3 and the multipolar magnet 4, the magnetic toner 2 is conveyed in the direction of the arrow, and the magnetic toner 2 is a blade. The magnetic toner layer 6 is regulated by 5. The magnetic toner layer 6 formed on the sleeve 3 is set so as to come into contact with the photoconductor 1 in the developing section. A bias voltage may be applied between the sleeve 3 and the photoconductor 1.

本発明に使用する転写方法としては、静電転写方式、
バイアスロール方式、圧路転写方式、磁気転写方式等従
来より周知の方法が用いられる。さらに感光体上の残余
のトナーをクリーニングする方法としては、従来より周
知のブレードクリーニング方式、フアーブラシクリーニ
ング方式、磁気ブラシクリーニング方式等が用いられ
る。クリーニング工程に至る直前において必要に応じト
ナークリーニングを容易にするために除電工程等を設け
ても良い。
The transfer method used in the present invention includes an electrostatic transfer method,
Known methods such as a bias roll method, a pressure path transfer method, and a magnetic transfer method are used. Further, as a method for cleaning the residual toner on the photoconductor, a conventionally known blade cleaning method, a fur brush cleaning method, a magnetic brush cleaning method, or the like is used. Immediately before reaching the cleaning step, a charge removing step or the like may be provided as needed to facilitate toner cleaning.

本発明の画像形成方法においては、本発明のトナー及
び感光体との優れた組合せとしてブレードクリーニング
方式が好ましい。
In the image forming method of the present invention, the blade cleaning method is preferable as an excellent combination with the toner and the photoconductor of the present invention.

〔実施例1〕 スチレン−ブチルメタクリレート−ジメチルアミノチ
エルメタクリレート(重量比7:2.5:0.5)共重合体100重
量部、BET比表面積が5m2/gのマグネタイト80重量部、
ポリエチレンワツクス3重量部を混合し、ロールミルに
て溶融混練する。冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕した
後、ジエツト粉砕機にて微粉砕す。次いで風力分級機を
用いて分級し粒径がおよそ5〜20μの黒色粉体を得た。
Example 1 100 parts by weight of styrene-butyl methacrylate-dimethylamino thier methacrylate (weight ratio 7: 2.5: 0.5) copolymer, 80 parts by weight of magnetite having a BET specific surface area of 5 m 2 / g,
3 parts by weight of polyethylene wax are mixed and melt-kneaded by a roll mill. After cooling, coarse pulverization is performed with a hammer mill, and then fine pulverization is performed with a jet pulverizer. Then, classification was performed using an air classifier to obtain a black powder having a particle size of 5 to 20 μm.

一方、乾式法で合成されたシリカ微粉体(比表面積お
よそ130m2/g)100重量部を攪拌しながら側鎖にアミンを
有するシリコーンオイル(250℃における粘度70cps、ア
ミン当量830)12重量部を噴霧し、温度およそ250℃に保
持して60分間で処理した。生成した処理シリカのトリボ
電荷量は+130μc/gだつた。
On the other hand, while stirring 100 parts by weight of fine silica powder synthesized by a dry method (specific surface area of about 130 m 2 / g), 12 parts by weight of silicone oil having an amine in a side chain (viscosity 70 cps at 250 ° C., amine equivalent 830) was added. It was sprayed and maintained at a temperature of approximately 250 ° C. for 60 minutes. The triboelectric charge of the generated treated silica was +130 μc / g.

前記黒色微粉体100重量部に上記の側鎖にアミンを有
するシリコーンオイルで処理したシリカ微粉体0.4重量
部とSiC 1.0重量部を添加し現像剤とした。
To 100 parts by weight of the black fine powder, 0.4 parts by weight of silica fine powder treated with silicone oil having an amine in the above side chain and 1.0 part by weight of SiC were added to prepare a developer.

なおSiC微粉体は、ケイ石とコークスを1800〜1900℃
で反応させた後粉砕した粒径0.1μmのものを使用し
た。
The SiC fine powder is made of silica stone and coke at 1800 to 1900 ° C.
The particles having a particle size of 0.1 μm crushed after the reaction in step 1 were used.

また吸油量は100g当たり亜麻仁油25ml吸着した。 As for the oil absorption amount, 25 ml of flaxseed oil was adsorbed per 100 g.

この現像剤の体積固有抵抗は1014Ωcmだった。The volume resistivity of this developer was 10 14 Ωcm.

一方、電荷輸送層がDSCによつて測定したTgが80℃以
上のメタクリル酸メチル−スチレン(重量比9:1)共重
合体からなる積層型opc感光体を導電性シリンダー上に
作成した感光ドラムを得た。感光体表面の硬度は、前述
の測定法で21gであつた。
On the other hand, a photosensitive drum in which a multi-layer opc photoconductor whose charge transport layer has a Tg measured by DSC of 80 ° C or higher and made of methyl methacrylate-styrene (weight ratio 9: 1) copolymer was prepared on a conductive cylinder. Got The hardness of the photoreceptor surface was 21 g as measured by the above-mentioned measuring method.

この感光ドラムに線表面速度66mm/secで−6kVのコロ
ナ放電により、一様に帯電を行ない、次いで原画像照射
し、潜像を形成する。この潜像を第1図に示すようなス
リーブ径50mm、スリーブ表面磁束密度700ガウス、磁極
数12、ブレード−スリーブ間隙0.4mmのスリーブ回転マ
グネツト回転型現像器を感光ドラム表面とスリーブ表面
間距離を0.3mmに設定して、スリーブ表面に−100Vのバ
イアス電圧を印加し、前記トナーを用いてスリーブ上の
形成されるトナー層を感光ドラムに接触させて現像し、
次いで転写紙の背面より、−7kVのコロナを照射しつつ
粉像を転写し、加熱ロールで定着した。鮮明な画像が得
られた。高温高湿下(32℃90%)において3000枚のラン
ニングテストを行なつたが像の乱れのない良好な画像が
得られた。
The photosensitive drum is uniformly charged by corona discharge of −6 kV at a linear surface speed of 66 mm / sec, and then, an original image is irradiated to form a latent image. This latent image is shown in FIG. 1 with a sleeve diameter 50 mm, a sleeve surface magnetic flux density of 700 gauss, a number of magnetic poles of 12, a blade-sleeve gap of 0.4 mm, and a sleeve rotary magnet rotary type developing device for the distance between the photosensitive drum surface and the sleeve surface. Setting to 0.3 mm, a bias voltage of -100V is applied to the sleeve surface, the toner layer formed on the sleeve is contacted with the photosensitive drum using the toner, and developed.
Then, the powder image was transferred from the back surface of the transfer paper while irradiating a corona of -7 kV, and fixed with a heating roll. A clear image was obtained. A running test was performed on 3000 sheets under high temperature and high humidity (32 ° C 90%), but good images without image distortion were obtained.

〔実施例2〕 実施例1のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体の
代わりに、Tgが80℃以上のスチレン−アクリロニトリル
共重合体を用いることを除いては実施例1と同様に行な
つたところ良好な結果が得られた。感光体表面の硬度は
15gであつた。
Example 2 A procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that a styrene-acrylonitrile copolymer having a Tg of 80 ° C. or higher was used instead of the methyl methacrylate-styrene copolymer of Example 1. Good results have been obtained. The hardness of the photoconductor surface is
It was 15g.

〔実施例3〕 実施例1のシリカ微粉体の代わりに、乾式法で合成さ
れたシリカ微粉体(比表面積およそ200m2/g)をアミノ
プロピルトリエトキシシラン5%及びアミノ変性シリコ
ーンオイル(粘度750cps、アミン当量1900)15%で処理
して生成するケイ酸微粉体(トリボ電荷量+160μc/g)
を用い実施例1のSiCの代わりにSi3N4を用いることを除
いては実施例1とほぼ同様に行なつた。
[Example 3] Silica fine powder synthesized by a dry method (specific surface area of about 200 m 2 / g) was used in place of the silica fine powder of Example 1 with 5% aminopropyltriethoxysilane and amino-modified silicone oil (viscosity 750 cps). , Amine equivalent 1900) Fine silica powder produced by treatment with 15% (tribo charge + 160 μc / g)
Was performed in the same manner as in Example 1 except that Si 3 N 4 was used instead of SiC in Example 1.

なお使用したSiN微粉体はアンモニアガスと水素ガス
と4塩化硅素ガスとを反応させて作つたものであり、粒
径は0.08μmまた吸油量は100g当たり亜麻仁油28ml吸着
した。良好だつた。現像剤の体積固有抵抗は1014Ωcmだ
つた。
The SiN fine powder used was produced by reacting ammonia gas, hydrogen gas and silicon tetrachloride gas, and had a particle size of 0.08 μm and an oil absorption amount of adsorbed 28 ml of flaxseed oil per 100 g. It was good. The volume resistivity of the developer is 10 14 Ωcm.

〔実施例4〕 実施例1のメタクリル酸メチル−スチレン共重合体の
代わりに、Tgが80℃以上のポリメタクリル酸メチルを用
いることを除いては実施例1と同様に行なつたところ良
好な結果が得られた。感光体表面の硬度は26gであつ
た。
[Example 4] The same procedure as in Example 1 was carried out except that polymethylmethacrylate having a Tg of 80 ° C or higher was used in place of the methylmethacrylate-styrene copolymer of Example 1, and was good. Results were obtained. The hardness of the photoreceptor surface was 26 g.

〔実施例5〕 マグネタイトの代わりにBET比表面積が6m2/gのγ−F
e2O3を90重量部用いることを除いては実施例と同様に行
なつたところ、像の乱れのない良好な画像が得られた。
現像剤の体積固有抵抗は1015Ωcmだつた。
[Example 5] γ-F having a BET specific surface area of 6 m 2 / g instead of magnetite
When the same procedure as in Example was carried out except that 90 parts by weight of e 2 O 3 was used, a good image without image distortion was obtained.
The volume resistivity of the developer is 10 15 Ωcm.

〔実施例6、7〕 BET比表面積が3m2/g及び10m2/gのかつ表面がチタン
カツプリング剤で処理されたマグネタイトを用いること
を除いては実施例1とほぼ同様に行なつた。良好な結果
が得られた。
Examples 6 and 7 Almost the same as Example 1 except that magnetite having a BET specific surface area of 3 m 2 / g and 10 m 2 / g and a surface treated with a titanium coupling agent was used. . Good results have been obtained.

〔実施例8〕 BET比表面積が55m2/gの導電性酸化錫0.6%をさらに添
加したトナーを用いることを除いては実施例1とほぼ同
様に行なつたところ良好な結果が得られた。
[Example 8] Except for using a toner to which 0.6% of conductive tin oxide having a BET specific surface area of 55 m 2 / g was further added, the same operation as in Example 1 was carried out, and favorable results were obtained. .

さらにまたポリビニルカルバゾールを用いた高分子有
機光導電体から成る感光体を用いて行なつたが良好な結
果が得られた。
Furthermore, good results were obtained by using a photoreceptor made of a polymer organic photoconductor using polyvinylcarbazole.

[比較例1] 実施例1で用いたSiC微粉体を粒径10μmのものに変
更したことを除いては実施例1と同様にして体積固有抵
抗5×1015Ωcmの現像剤を調製した。
Comparative Example 1 A developer having a volume resistivity of 5 × 10 15 Ωcm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the SiC fine powder used in Example 1 was changed to have a particle size of 10 μm.

得られた現像剤を用いて実施例1と同様にして高温高
湿下でランニングテストを行なったところ、1000枚目く
らいから像の流れが生じ鮮明な画像が得られなかった。
A running test was conducted using the obtained developer under the conditions of high temperature and high humidity in the same manner as in Example 1. As a result, a clear image could not be obtained due to the flow of images from the 1000th sheet.

(発明の効果) 前述の通り、本発明の画像形成方法は、現像剤保持部
材上に金属酸化物微粉体、粒径0.1μm以下の金属非酸
化物微粉体及び磁性トナーを含有する現像剤層を形成す
る工程と上記現像剤層を使用して有機光導電体の潜像を
顕像化する工程とを有していることから、金属酸化物微
粉体により現像剤層の摩擦帯電性及び現像耐久性が付与
され、さらに有機光導電感光体の表面に生成又は付着す
る低抵抗物質は、この粒径0.1μm以下の金属非酸化物
微粉体の表面に吸着又は付着されて除去されるため、高
温高湿環境下での潜像の乱れが生じることなく鮮明な画
像を多数枚耐久後においても得ることが可能である。
(Effects of the Invention) As described above, in the image forming method of the present invention, the developer holding member includes the developer layer containing the metal oxide fine powder, the metal non-oxide fine powder having a particle diameter of 0.1 μm or less, and the magnetic toner. And the step of visualizing the latent image of the organic photoconductor by using the developer layer described above. Durability is imparted, and the low resistance substance generated or adhered to the surface of the organic photoconductive photosensitive member is adsorbed or adhered to the surface of the metal non-oxide fine powder having a particle diameter of 0.1 μm or less to be removed, It is possible to obtain a clear image even after the endurance of a large number of sheets without causing the latent image to be disturbed in a high temperature and high humidity environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明に用いる現像装置の一例の説明図であ
る。 1……opc感光体 2……磁性トナー 3……スリーブ 4……多極マグネツト 5……ブレード 6……磁性トナー層
FIG. 1 is an illustration of an example of a developing device used in the present invention. 1 ... opc photoconductor 2 ... magnetic toner 3 ... sleeve 4 ... multi-pole magnet 5 ... blade 6 ... magnetic toner layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 15/09 Z ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G03G 15/09 Z

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】現像剤保持部材上に金属酸化物微粉体及び
粒径0.1μm以下の金属非酸化物微粉体及び磁性トナー
を含有する現像剤層を形成する工程と上記現像剤層を使
用して有機光導電感光体の潜像を顕像化する工程とを有
する画像形成方法。
1. A step of forming a developer layer containing a metal oxide fine powder, a metal non-oxide fine powder having a particle size of 0.1 μm or less and a magnetic toner on a developer holding member, and using the developer layer. Forming a latent image on the organic photoconductive photosensitive member by means of an image forming method.
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