JPH08119836A - Cosmetic composition for nail - Google Patents
Cosmetic composition for nailInfo
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- JPH08119836A JPH08119836A JP25711794A JP25711794A JPH08119836A JP H08119836 A JPH08119836 A JP H08119836A JP 25711794 A JP25711794 A JP 25711794A JP 25711794 A JP25711794 A JP 25711794A JP H08119836 A JPH08119836 A JP H08119836A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、化粧用として指の爪
に塗布するネイル化粧用組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a nail cosmetic composition to be applied to the fingernails for cosmetic purposes.
【０００２】[0002]
【従来の技術】この種のネイル化粧用組成物は、皮膜形
成成分、溶剤成分、着色成分、沈降防止成分などにより
構成されている。このうち、皮膜形成成分としては、通
常ニトロセルロースが用いられる。ネイル化粧用組成物
は、剥がれにくいことが最も重要であるが、ニトロセル
ロースがこの性質を付与する。このニトロセルロース
は、塗膜の強度および光沢をも付与する。2. Description of the Related Art This type of nail cosmetic composition comprises a film-forming component, a solvent component, a coloring component, an anti-settling component and the like. Of these, nitrocellulose is usually used as the film-forming component. It is most important that the nail cosmetic composition does not come off easily, but nitrocellulose imparts this property. The nitrocellulose also imparts coating strength and gloss.
【０００３】溶剤成分としては、ハケ塗りを容易にし、
即効的に乾燥して、爪に美観を与えるために、低沸点の
溶剤が用いられる。着色成分としては、所望の色調の顔
料、色素、パール剤などが使用される。As a solvent component, it facilitates brush coating,
Solvents with a low boiling point are used to dry quickly and give the nails an aesthetic appearance. As the coloring component, pigments, dyes, pearlescent agents and the like having a desired color tone are used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、人間の
皮膚が呼吸しているように、爪自身も呼吸しており、上
記のような従来のネイル化粧用組成物は通気性に欠ける
ニトロセルロースを用いていることから、爪自身の呼吸
が充分にできない。このため、爪の劣化、爪の割れや塗
布後の指のけだるさ等の問題が発生している。加えて、
ニトロセルロース由来の硝酸イオンによるキサントプロ
テイン反応による爪の黄変化を生ずるという問題があっ
た。However, the nail itself breathes like human skin breathes, and the conventional nail cosmetic composition as described above uses nitrocellulose, which lacks air permeability. Therefore, the nails themselves cannot breathe sufficiently. Therefore, there are problems such as deterioration of nails, cracking of nails, and dullness of fingers after application. in addition,
There was a problem that the yellow color of the nail was caused by the xanthoprotein reaction due to nitrate ions derived from nitrocellulose.
【０００５】この発明は、このような従来技術の問題に
着目してなされたものである。その目的とするところ
は、爪自身の呼吸が充分にでき、爪の劣化、爪の割れや
塗布後の指のけだるさ等を解消できるネイル化粧用組成
物を提供することにある。他の目的とするところは、硝
酸イオンによるキサントプロテイン反応による爪の黄変
化を防止できるネイル化粧用組成物を提供することにあ
る。The present invention has been made by paying attention to such a problem of the prior art. An object of the invention is to provide a nail cosmetic composition capable of sufficiently breathing the nail itself and eliminating deterioration of the nail, cracking of the nail, dullness of the finger after application, and the like. Another object of the present invention is to provide a nail cosmetic composition capable of preventing yellowing of the nail due to a xanthoprotein reaction caused by nitrate ions.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明のネイル化粧用組成物では、皮膜形成成分
と添加剤成分とよりなるネイル化粧用組成物であって、
皮膜形成成分が、少なくとも一種の含フッ素メタクリレ
ートまたは含フッ素アクリレートより形成される含フッ
素重合体部分と、非フッ素ビニル型単量体より形成され
る非フッ素重合体部分とからなるブロック共重合体を含
有するものである。In order to achieve the above object, the nail cosmetic composition of the present invention is a nail cosmetic composition comprising a film-forming component and an additive component,
The film-forming component is a block copolymer composed of a fluoropolymer portion formed of at least one fluorine-containing methacrylate or a fluorine-containing acrylate and a non-fluoropolymer portion formed of a non-fluorine vinyl type monomer. It is contained.
【０００７】以下に、この発明について詳細に説明す
る。まず、皮膜形成成分として含有されるブロック共重
合体について述べる。ブロック共重合体の含フッ素重合
体部分を形成する含フッ素メタクリレートまたは含フッ
素アクリレートとしては、下記化学式化１〜２５に示さ
れる単量体があげられる。The present invention will be described in detail below. First, the block copolymer contained as a film forming component will be described. Examples of the fluorine-containing methacrylate or fluorine-containing acrylate that forms the fluorine-containing polymer portion of the block copolymer include monomers represented by the following chemical formulas 1 to 25.
【０００８】[0008]
【化１】 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 OCOCH═CH 2
【０００９】[0009]
【化２】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 OCOC (C
H 3 ) = CH 2
【００１０】[0010]
【化３】ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 CH 2 OCOCH═CH 2
【００１１】[0011]
【化４】 [Chemical 4]
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化６】 [Chemical 6]
【００１４】[0014]
【化７】 ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image HCF 2 CF 2 OCH 2 CH 2 OCOCH═CH 2
【００１５】[0015]
【化８】 Ｃ8 Ｆ17ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 Embedded image C 8 F 17 OCH 2 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2
【００１６】[0016]
【化９】 [Chemical 9]
【００１７】[0017]
【化１０】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 4 OCH 2 CH 2 OCOC
(CH 3 ) = CH 2
【００１８】[0018]
【化１１】 [Chemical 11]
【００１９】[0019]
【化１２】Ｈ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image H (CF 2 ) 8 CH 2 OCOCH═CH 2
【００２０】[0020]
【化１３】Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image H (CF 2 ) 4 CH 2 OCOCH═CH 2
【００２１】[0021]
【化１４】 Ｈ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 Embedded image H (CF 2 ) 6 CH 2 OCOC (CH 3 ) ═CH 2
【００２２】[0022]
【化１５】Ｃ7 Ｆ15ＣＯＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＯＣＯＣ
（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 Embedded image C 7 F 15 CON (C 2 H 5 ) CH 2 OCOC
(CH 3 ) = CH 2
【００２３】[0023]
【化１６】 Ｃ2 Ｆ5 ＣＯＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image C 2 F 5 CON (C 2 H 5 ) CH 2 OCOCH═CH 2
【００２４】[0024]
【化１７】ＣＦ3(ＣＦ2)2 ＣＯＮ (ＣＨ3)ＣＨ (ＣＨ3)
ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 2 CON (CH 3 ) CH (CH 3 )
CH 2 OCOCH = CH 2
【００２５】[0025]
【化１８】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化１９】ＣＦ3(ＣＦ2)7 ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH
2 OCOC (CH 3 ) = CH 2
【００２７】[0027]
【化２０】ＣＦ3(ＣＦ2)7 ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH
2 OCOCH = CH 2
【００２８】[0028]
【化２１】Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)（ＣＨ2 ）10ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image C 8 F 17 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 10 OC
OCH = CH 2
【００２９】[0029]
【化２２】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2 Embedded image C 2 F 5 SO 2 N (C 2 H 5 ) CH 2 CH 2
OCOC (CH 3 ) = CH 2
【００３０】[0030]
【化２３】Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ (ＣＨ3)（ＣＨ2 ）4 ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 Embedded image C 8 F 17 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 4 OC
OCH = CH 2
【００３１】[0031]
【化２４】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＯＣ（ＣＨ3)＝ＣＨ2 Embedded image C 2 F 5 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 CH 2
OCOC (CH 3 ) = CH 2
【００３２】[0032]
【化２５】Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＨＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2これらのうち、フ
ッ素含有量が高いほど酸素透過性が良いことから、１分
子中のフッ素原子が１０個以上である単量体が好まし
い。Embedded image C 2 F 5 SO 2 N (C 2 H 5 ) C (C
2 H 5 ) HCH 2 OCOCH═CH 2 Among these, a monomer having 10 or more fluorine atoms in one molecule is preferable because the higher the fluorine content, the better the oxygen permeability.
【００３３】次に、非フッ素重合体部分を形成する非フ
ッ素ビニル型単量体としては、アクリル酸メチルまたは
メタクリル酸メチル〔以下、アクリルとメタクリルを
（メタ）アクリルと総称する。〕、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アク
リル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエ
ステル、（メタ）アクリル酸−３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルエステルのような（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシエステル、（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコールエステル、（メタ）アクリル酸ジプロピレング
リコールエステルのような（メタ）アクリル酸のポリエ
チレングリコールやポリプロピレングリコールのエステ
ル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニル型単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン
酸ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホ
リン、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等のアミド基含有ビニル系単量体、（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸等があげられる。Next, as the non-fluorine vinyl type monomer forming the non-fluorine polymer portion, methyl acrylate or methyl methacrylate [hereinafter, acryl and methacryl are generically referred to as (meth) acryl). ], Ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-n-propyl, (meth)
Isopropyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate,
2-Ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid ester such as -N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid hydroxyethyl ester, (meth) acrylic acid hydroxypropyl ester, (meth) acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl ester (Meth) acrylic acid hydroxyester, (meth) acrylic acid triethylene glycol ester, (meth) acrylic acid dipropylene glycol ester such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol or polypropylene glycol ester, styrene, B Rutoruen, aromatic vinyl type monomers such as α- methylstyrene, vinyl formate, vinyl acetate,
Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl propionate and vinyl stearate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, 2-acrylamide-2. Examples include amide group-containing vinyl monomers such as methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylic acid, and itaconic acid.
【００３４】これらのうち、（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸のヒドロキシエステル、（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシエステル、（メタ）アクリ
ル酸のポリエチレングリコールやポリプロピレングリコ
ールのエステル、カルボン酸ビニルエステル、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド等が、重合性が良好で、生体に対する刺激がない点
で好ましい。Among these, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid hydroxy ester, (meth) acrylic acid hydroxy ester, (meth) acrylic acid polyethylene glycol or polypropylene glycol ester, and carboxylic acid vinyl ester. , (Meta)
Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide and the like are preferable because they have good polymerizability and do not irritate the living body.
【００３５】ブロック共重合体は、ポリマーパーオキサ
イドを用い、通常の塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合
法、エマルジョン重合法により効率良く得られる。例え
ば、溶液重合法の場合、第１工程でフッ素を含有しない
重合体部分を形成する非フッ素ビニル型単量体を、第２
工程で含フッ素重合体部分を形成する含フッ素メタクリ
レートまたは含フッ素アクリレートを使用し、２段階で
重合を行うことによりブロック共重合体が容易に得られ
る。The block copolymer can be efficiently obtained by a usual bulk polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method or emulsion polymerization method using polymer peroxide. For example, in the case of a solution polymerization method, a non-fluorine vinyl type monomer that forms a fluorine-free polymer portion is added to the second step in the second step.
A block copolymer can be easily obtained by using a fluorine-containing methacrylate or a fluorine-containing acrylate that forms a fluorine-containing polymer portion in the step and performing polymerization in two steps.
【００３６】すなわち、まず第１工程において、ポリマ
ーパーオキサイドを重合開始剤とし、非フッ素ビニル型
単量体を溶液中で重合することにより、連鎖中にパーオ
キサイド結合が導入されたパーオキサイド結合含有重合
体が得られる。次に、第２工程において、第１工程の生
成溶液中に含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを加えて重合を行うと、パーオキサイド結合含
有重合体がパーオキサイド結合において開裂し、効率良
くブロック共重合体が得られる。That is, first, in the first step, by using a polymer peroxide as a polymerization initiator and polymerizing a non-fluorine vinyl type monomer in a solution, a peroxide bond containing a peroxide bond is introduced into the chain. A polymer is obtained. Next, in the second step, when a fluorinated methacrylate or a fluorinated acrylate is added to the production solution of the first step and polymerization is carried out, the peroxide bond-containing polymer is cleaved at the peroxide bond, resulting in efficient block copolymerization. A coalescence is obtained.
【００３７】なお、上記のような２段階重合において、
第１工程で含フッ素メタクリレートまたは含フッ素アク
リレートを用い、第２工程で非フッ素ビニル型単量体を
用いてもよい。In the above two-step polymerization,
Fluorine-containing methacrylate or fluorine-containing acrylate may be used in the first step, and non-fluorine vinyl type monomer may be used in the second step.
【００３８】第１工程で用いるポリマーパーオキサイド
とは、１分子中に２個以上のペルオキシ結合を有する化
合物であり、例えば以下に一般式（１）〜（７）で示さ
れる構造を有するものである。The polymer peroxide used in the first step is a compound having two or more peroxy bonds in one molecule and has, for example, a structure represented by the following general formulas (1) to (7). is there.
【００３９】[0039]
【化２６】 −（ＣＯＲ1 ＣＯ2 Ｒ2 ＯＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（１） 式中、Ｒ1 は炭素数１〜１８のアルキレン基、もしくは
置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシクロアルキレン
基、もしくは置換シクロアルキレン基、またはフェニレ
ン基、もしくは置換フェニレン基、Ｒ2 は炭素数２〜１
０のアルキレン基、もしくは置換アルキレン基、-(COR 1 CO 2 R 2 OCOR 1 COOO) n -... (1) In the formula, R 1 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted alkylene group, and 3 to 15 carbon atoms. A cycloalkylene group, a substituted cycloalkylene group, a phenylene group, or a substituted phenylene group, R 2 has 2 to 1 carbon atoms
An alkylene group of 0, or a substituted alkylene group,
【００４０】[0040]
【化２７】−〔Ｃ（Ｒ3 ）ＨＣＨ2 Ｏ）m Ｒ4 − 式中、Ｒ3 は水素原子、もしくはメチル基、Ｒ4 は炭素
数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレン基、
ｍ＝１〜１３である。Embedded image - [C (R 3) HCH 2 O ) m R 4 - wherein, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is alkylene or substituted alkylene group having 2 to 10 carbon atoms,
m = 1 to 13.
【００４１】[0041]
【化２８】 [Chemical 28]
【００４２】または、Or
【００４３】[0043]
【化２９】 [Chemical 29]
【００４４】を表す。また、ｎ＝２〜３０である。Represents Also, n = 2 to 30.
【００４５】[0045]
【化３０】 −〔ＣＯＲ1 ＣＯＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 Ｒ5 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯ）n − ・・・（２） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。Ｒ5 はエチレン基、フェニレン基、もしくはアセチ
レン基を表す。また、ｎ＝２〜３０である。Embedded image - [COR 1 COOOC (CH 3) 2 R 5 C (CH 3) 2 OO) n - in (2) wherein, R 1 is the same as R 1 in the general formula (1) It is a base. R 5 represents an ethylene group, a phenylene group, or an acetylene group. Also, n = 2 to 30.
【００４６】[0046]
【化３１】 （ＣＨ3 ）3 ＣＯＯ（ＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n Ｃ（ＣＨ3 ）3 ・・・（３） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。Embedded image (CH 3 ) 3 COO (COR 1 COOO) n C (CH 3 ) 3 (3) In the formula, R 1 is the same group as R 1 in the general formula (1). Also, n = 2 to 30.
【００４７】[0047]
【化３２】 −〔ＣＯＲ1 ＣＯＯＯＣ（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＣＨ2 − −Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＯＯＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（４） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。Embedded image - [COR 1 COOOC (CH 3) 2 CH 2 CH 2 - -C (CH 3) 2 OOCOR 1 COOO) n - ··· (4) wherein, R 1 is the general formula (1) It is the same group as R 1 in the above. Also, n = 2 to 30.
【００４８】[0048]
【化３３】−（ＣＯＲ1 ＣＯＯＯ）n − ・・・（５） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。また、ｎ＝２〜３０である。-(COR 1 COOO) n -... (5) In the formula, R 1 is the same group as R 1 in the general formula (1). Also, n = 2 to 30.
【００４９】[0049]
【化３４】 Embedded image
【００５０】 ・・・（６） 式中、Ｘは水素原子、メチル基、塩素原子を表す。ま
た、ｎ＝２〜３０である。(6) In the formula, X represents a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom. Also, n = 2 to 30.
【００５１】[0051]
【化３５】 −〔Ｃ（Ｒ6 ）2 Ｒ5 Ｃ（Ｒ6 ）2 ＯＯＣＯＮＨＲ1 ＮＨＣＯ− −（ＯＣＨ2 ＣＲ7 Ｈ）P ＯＣＯＮＨＲ1 ＮＨＣＯＯＯ）n −・・・（７） 式中、Ｒ1 は前記一般式（１）中のＲ1 と同じ基であ
る。Ｒ5 は前記一般式（２）中のＲ5 と同じ基である。
Ｒ6 、Ｒ7 は水素原子又はメチル基を表す。また、ｎ＝
２〜３０、ｐ＝１〜１００である。Embedded image - [C (R 6) 2 R 5 C (R 6) 2 OOCONHR 1 NHCO- - (OCH 2 CR 7 H) P OCONHR 1 NHCOOO) n - ··· (7) In the formula, R 1 Is the same group as R 1 in the general formula (1). R 5 is the same group as R 5 in the general formula (2).
R 6 and R 7 represent a hydrogen atom or a methyl group. Also, n =
2-30 and p = 1-100.
【００５２】前記一般式（１）で表されるポリマーパー
オキサイドの具体例としては、以下の化３６〜化５１で
示されるものがあげられる。いずれの式においても、ｎ
＝２〜３０である。Specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (1) include those represented by the following chemical formulas 36 to 51. In any equation, n
= 2 to 30.
【００５３】[0053]
【化３６】 Embedded image
【００５４】[0054]
【化３７】 Embedded image
【００５５】[0055]
【化３８】 [Chemical 38]
【００５６】[0056]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【００５７】[0057]
【化４０】 [Chemical 40]
【００５８】[0058]
【化４１】 Embedded image
【００５９】[0059]
【化４２】 Embedded image
【００６０】[0060]
【化４３】 [Chemical 43]
【００６１】[0061]
【化４４】 [Chemical 44]
【００６２】[0062]
【化４５】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化４６】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化４７】 [Chemical 47]
【００６５】[0065]
【化４８】 Embedded image
【００６６】[0066]
【化４９】 [Chemical 49]
【００６７】[0067]
【化５０】 Embedded image
【００６８】[0068]
【化５１】 [Chemical 51]
【００６９】これらのうち、分解温度が低温過ぎたり、
高温過ぎたり、製造上の困難を伴うものでない、一般式
化３６〜４５、４８、５１で示されるポリマーパーオキ
サイドが好適である。Of these, the decomposition temperature is too low,
Polymer peroxides represented by the general formulas 36 to 45, 48, and 51, which do not cause excessively high temperatures or are difficult to manufacture, are suitable.
【００７０】また、前記一般式（２）で表されるポリマ
ーパーオキサイドの具体例としては、以下の化５２〜化
６３に示される化合物があげられる。いずれの式におい
ても、ｎ＝２〜３０である。Further, specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (2) include the compounds shown in the following chemical formulas 52 to 63. In both formulas, n = 2 to 30.
【００７１】[0071]
【化５２】 Embedded image
【００７２】[0072]
【化５３】 Embedded image
【００７３】[0073]
【化５４】 [Chemical 54]
【００７４】[0074]
【化５５】 [Chemical 55]
【００７５】[0075]
【化５６】 [Chemical 56]
【００７６】[0076]
【化５７】 [Chemical 57]
【００７７】[0077]
【化５８】 Embedded image
【００７８】[0078]
【化５９】 Embedded image
【００７９】[0079]
【化６０】 Embedded image
【００８０】[0080]
【化６１】 [Chemical formula 61]
【００８１】[0081]
【化６２】 Embedded image
【００８２】[0082]
【化６３】 [Chemical formula 63]
【００８３】これらのうち、前記と同様の理由で一般式
化５２、５３、５６、６１及び６２で示されるポリマー
パーオキサイドが好適である。さらに、前記一般式
（３）で表されるポリマーパーオキサイドの具体例とし
ては、以下の化６４〜化６９に示される化合物があげら
れる。いずれの式においても、ｎ＝２〜３０である。Of these, the polymer peroxides represented by the general formulas 52, 53, 56, 61 and 62 are preferable for the same reason as above. Further, specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (3) include the compounds represented by the following chemical formulas 64 to 69. In both formulas, n = 2 to 30.
【００８４】[0084]
【化６４】 [Chemical 64]
【００８５】[0085]
【化６５】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化６６】 [Chemical formula 66]
【００８７】[0087]
【化６７】 Embedded image
【００８８】[0088]
【化６８】 [Chemical 68]
【００８９】[0089]
【化６９】 [Chemical 69]
【００９０】これらのうち、前述の理由で一般式化６４
〜６６で示されるポリマーパーオキサイドが好適であ
る。また、前記一般式（４）で表されるポリマーパーオ
キサイドの具体例としては、以下の化７０〜化７５に示
される化合物があげられる。いずれの式においても、ｎ
＝２〜３０である。Among these, the general formula 64 is used for the above reason.
Polymer peroxides represented by ~ 66 are preferred. Further, specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (4) include the compounds represented by the following chemical formulas 70 to 75. In any equation, n
= 2 to 30.
【００９１】[0091]
【化７０】 Embedded image
【００９２】[0092]
【化７１】 Embedded image
【００９３】[0093]
【化７２】 Embedded image
【００９４】[0094]
【化７３】 Embedded image
【００９５】[0095]
【化７４】 [Chemical 74]
【００９６】[0096]
【化７５】 [Chemical 75]
【００９７】これらのうち、前述の理由で一般式化７０
〜７２で示されるポリマーパーオキサイドが好適であ
る。加えて、前記一般式（５）で表されるポリマーパー
オキサイドの具体例としては、以下の化７６〜化８３に
示される化合物があげられる。いずれの式においても、
ｎ＝２〜３０である。Of these, the general formula 70
Polymer peroxides represented by ~ 72 are preferred. In addition, specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (5) include compounds represented by the following chemical formulas 76 to 83. In either formula,
n = 2-30.
【００９８】[0098]
【化７６】 [Chemical 76]
【００９９】[0099]
【化７７】 Embedded image
【０１００】[0100]
【化７８】 Embedded image
【０１０１】[0101]
【化７９】 Embedded image
【０１０２】[0102]
【化８０】 Embedded image
【０１０３】[0103]
【化８１】 [Chemical 81]
【０１０４】[0104]
【化８２】 [Chemical formula 82]
【０１０５】[0105]
【化８３】 [Chemical 83]
【０１０６】これらのうち、前述の理由で一般式化７６
で示されるポリマーパーオキサイドが好適である。ま
た、前記一般式（６）で表されるポリマーパーオキサイ
ドの具体例としては、以下の化８４〜化８６に示される
化合物があげられ、好適に使用される。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。Of these, the general formula 76
Polymer peroxides represented by are preferred. Further, specific examples of the polymer peroxide represented by the general formula (6) include the compounds represented by the following Chemical formulas 84 to 86, which are preferably used. In both formulas, n = 2 to 30.
【０１０７】[0107]
【化８４】 [Chemical 84]
【０１０８】[0108]
【化８５】 Embedded image
【０１０９】[0109]
【化８６】 [Chemical 86]
【０１１０】さらに、前記一般式（７）で表されるポリ
マーパーオキサイドの具体例としては、以下の化８７〜
化９４に示される化合物があげられる。いずれの式にお
いても、ｎ＝２〜３０である。Further, specific examples of the polymer peroxide represented by the above general formula (7) are shown below.
The compound shown in Chemical formula 94 is given. In both formulas, n = 2 to 30.
【０１１１】[0111]
【化８７】 [Chemical 87]
【０１１２】[0112]
【化８８】 Embedded image
【０１１３】[0113]
【化８９】 [Chemical 89]
【０１１４】[0114]
【化９０】 [Chemical 90]
【０１１５】[0115]
【化９１】 Embedded image
【０１１６】[0116]
【化９２】 Embedded image
【０１１７】[0117]
【化９３】 Embedded image
【０１１８】[0118]
【化９４】 Embedded image
【０１１９】これらのうち、前述の理由で一般式化８
７、８９、９１、９３で示されるポリマーパーオキサイ
ドが好適である。以上のポリマーパーオキサイドは、使
用に際し、１種または２種以上を混合して用いることが
できる。Of these, the general formula 8
Polymer peroxides represented by 7, 89, 91 and 93 are suitable. The above polymer peroxides can be used alone or in combination of two or more when used.
【０１２０】第１工程で用いるポリマーパーオキサイド
の量は、単量体１００重量部に対して通常０．５〜２０
重量部、重合温度は６０〜１３０℃、重合時間は２〜１
０時間程度である。第２工程での重合温度は６０〜１４
０℃、重合時間は３〜１５時間程度である。The amount of the polymer peroxide used in the first step is usually 0.5 to 20 with respect to 100 parts by weight of the monomer.
Parts by weight, polymerization temperature is 60 to 130 ° C., polymerization time is 2-1
It is about 0 hours. The polymerization temperature in the second step is 60-14.
The temperature is 0 ° C. and the polymerization time is about 3 to 15 hours.
【０１２１】このブロック共重合体中の含フッ素重合体
部分と、非フッ素重合体部分の割合は、重量比で１／１
９〜１９／１の範囲が好ましく、１／９〜９〜１の範囲
がさらに好ましい。含フッ素重合体部分の割合が１／１
９未満では、後述する酸素透過係数が小さくなりすぎ
て、爪の劣化等が生じ、１９／１を越えると、重合時に
沈澱を生じ、製造が困難となる。The ratio of the fluorine-containing polymer portion to the non-fluorine polymer portion in this block copolymer is 1/1 by weight.
The range of 9 to 19/1 is preferable, and the range of 1/9 to 9-1 is more preferable. The ratio of the fluoropolymer part is 1/1
If it is less than 9, the oxygen permeability coefficient, which will be described later, becomes too small, resulting in deterioration of the nails. If it exceeds 19/1, precipitation occurs during polymerization, which makes production difficult.
【０１２２】このようにして得られるブロック共重合体
は、爪の劣化、爪の割れや塗布後の指のけだるさ等を防
止するため、酸素透過係数が１×１０-10 〔cm3(STP)・
cm／cm2 ・sec ・cmHg〕（２５℃）以上であることが望
ましい。この酸素透過係数は、高分子の気体透過性を評
価する方法として用いられている高真空法による気体透
過性測定方法によるものである。The block copolymer thus obtained has an oxygen permeation coefficient of 1 × 10 −10 [cm 3 (STP) in order to prevent deterioration of the nail, cracking of the nail, dullness of the finger after application, and the like. ) ・
cm / cm 2 · sec · cmHg] (25 ° C) or higher is desirable. This oxygen permeability coefficient is based on a gas permeability measuring method by a high vacuum method used as a method for evaluating gas permeability of a polymer.
【０１２３】すなわち、平滑なシャーレにブロック共重
合体溶液を入れ、ゆっくりと溶剤を蒸発させて欠陥のな
い厚さ５０μｍ程度のフィルムを作製し、充分減圧乾燥
させた後、酸素透過性を測定する。この酸素透過係数は
大きいほどよいが、その上限はシリコーンゴムで６×１
０-8〔cm3(STP)・cm／cm2 ・sec ・cmHg〕、ポリトリメ
チルシリルプロピンが５×１０-7〔cm3(STP)・cm／cm2
・sec ・cmHg〕である。なお、ブロック共重合体中のフ
ッ素含量が高いほど酸素透過性は高くなる。That is, the block copolymer solution was placed in a smooth petri dish, the solvent was slowly evaporated to prepare a film having a thickness of about 50 μm without defects, and the film was sufficiently dried under reduced pressure, and then the oxygen permeability was measured. . The higher the oxygen permeability coefficient, the better, but the upper limit is 6 × 1 for silicone rubber.
0 -8 [cm 3 (STP) ・ cm / cm 2・ sec ・ cmHg], polytrimethylsilylpropyne 5 × 10 -7 [cm 3 (STP) ・ cm / cm 2
・ Sec ・ cmHg]. The higher the fluorine content in the block copolymer, the higher the oxygen permeability.
【０１２４】次に、添加剤成分は溶剤、顔料、染料、パ
ール剤、香料などが含まれる。溶剤はネイル化粧用組成
物を爪に塗布後、早期に蒸発させるため、沸点が１５０
℃以下の低沸点溶剤が望ましい。この低沸点溶剤として
は、例えばエチルアルコール、プロピルアルコール、２
−プロピルアルコール、１−ブチルアルコール、２−ブ
チルアルコール、２−メチル−１−プロパノール、２−
メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペ
ンタノール、３−ペンタノール、シクロペンタノール、
２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセト
ン、２−ブタノン、３−メチル−２−ブタノン、２−ペ
ンタノン、３−ペンタノン、２−メチル−３−ペンタノ
ン、３−メチル−２−ペンタノン、４−メチル−２−ペ
ンタノン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、４，４
−ジメチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘ
キサノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−
ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−メ
チル−３−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘキサノン、
５−メチル−３−ヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ト
リメチル酢酸メチル、酢酸イソブチル、酢酸 sec−ブチ
ル、酢酸ペンチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロ
ピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン
酸tert−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピ
ル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチ
ル、２−メチル−酪酸メチル、カプロン酸メチル、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン等があげられる。これ
らの低沸点溶剤は、１種または２種以上が使用される。Next, the additive components include solvents, pigments, dyes, pearlescent agents, fragrances and the like. The solvent has a boiling point of 150 because it evaporates early after applying the nail cosmetic composition to the nails.
A low boiling point solvent having a temperature of ℃ or less is desirable. Examples of the low boiling point solvent include ethyl alcohol, propyl alcohol, and 2
-Propyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, 2-methyl-1-propanol, 2-
Methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, cyclopentanol,
2-hexanol, 3-hexanol, cyclohexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, 2-butanone, 3-methyl-2-butanone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-methyl-3-pentanone, 3-methyl -2-pentanone, 4-methyl-2-pentanone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, 4,4
-Dimethyl-2-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-
Heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2-methyl-3-hexanone, 5-methyl-2-hexanone,
5-methyl-3-hexanone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, trimethyl methyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, isoamyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propion Propyl acid, butyl propionate, isobutyl propionate, tert-butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate, isopropyl butyrate, methyl isobutyrate, ethyl isobutyrate, 2-methyl-methyl butyrate, methyl caproate, toluene, Examples include ethylbenzene and xylene. These low boiling solvents are used alone or in combination of two or more.
【０１２５】この低沸点溶剤の含有量は３０〜９０重量
％が好ましく、５０〜８０重量％がさらに好ましい。さ
らに、添加成分として、例えばアクリル系、スチレン
系、ウレタン系、エポキシ系、塩ビ系、酢ビ系等の樹脂
を配合してもよい。これらの樹脂は、水可溶性樹脂、エ
マルジョン系樹脂、溶剤可溶性樹脂等のあらゆる性状で
使用される。The content of the low boiling point solvent is preferably 30 to 90% by weight, more preferably 50 to 80% by weight. Furthermore, as an additive component, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a urethane resin, an epoxy resin, a vinyl chloride resin, or a vinyl acetate resin may be blended. These resins are used in all properties such as water-soluble resins, emulsion resins, solvent-soluble resins and the like.
【０１２６】[0126]
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げてこの発
明をさらに具体的に説明する。 （実施例１） Ａ）パーオキサイド結合含有重合体の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応器に、キ
シレン３００重量部を仕込み、窒素ガスを吹き込みなが
ら７０℃に加熱した。これに、下記組成の混合液を２時
間かけて仕込んだ。その後、３．５時間重合反応を行
い、パーオキサイド結合含有重合体を３４．３重量％有
する溶液を得た。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. (Example 1) A) Production of polymer containing peroxide bond A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 300 parts by weight of xylene and heated to 70 ° C while blowing nitrogen gas. To this, a mixed solution having the following composition was charged for 2 hours. Then, a polymerization reaction was performed for 3.5 hours to obtain a solution having 34.3% by weight of a polymer containing a peroxide bond.
【０１２７】 メチルエチルケトン １５０重量部 キシレン ４９重量部 メタクリル酸メチル １２０重量部 メタクリル酸ブチル １２０重量部 下式で示されるポリマーパーオキサイド −〔ＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 ＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＯ〕10− ３５重量部 Ｂ）ブロック共重合体の製造 温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた反応器に、下
記混合溶液を仕込んだ。Methyl ethyl ketone 150 parts by weight xylene 49 parts by weight Methyl methacrylate 120 parts by weight Butyl methacrylate 120 parts by weight Polymer peroxide represented by the following formula- [CO (CH 2 ) 4 COO (C 2 H 4 O) 3 CO ( CH 2) 4 COOO] 10 - 35 parts by weight B) block copolymer with a thermometer, a reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser, was charged with the following mixture.
【０１２８】 上記Ａ）で得られた重合溶液 １４０重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４３重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。140 parts by weight of the polymerization solution obtained in the above A) CH 2 ═CHCOO (C 2 H 4 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 43 parts by weight Methyl ethyl ketone 80 parts by weight While blowing nitrogen gas into the solution, 70 Heat to ℃,
The polymerization reaction was carried out for 6 hours. As a result, a semitransparent bluish white polymer dispersion containing 34.5% by weight of the block copolymer was obtained.
【０１２９】ブロック共重合体中の含フッ素単量体の割
合、すなわちブロック共重合体中の含フッ素重合体部分
の比率は、４９．８％であった。また、このブロック共
重合体の酸素透過係数は、2.37×１０-9〔cm3(STP)・cm
／cm2 ・sec ・cmHg〕であった。The ratio of the fluorine-containing monomer in the block copolymer, that is, the ratio of the fluorine-containing polymer portion in the block copolymer was 49.8%. The oxygen permeability coefficient of this block copolymer is 2.37 × 10 −9 [cm 3 (STP) · cm
/ Cm 2 · sec · cmHg].
【０１３０】Ｃ）ネイル化粧用組成物の調製 上記のようにして得られたブロック共重合体３５重量
部、酢酸ｎ−ブチル２５重量部、酢酸エチル１５重量
部、アセトン１０重量部、エタノール１０重量部、イソ
プロピルアルコール５重量部、さらに酸化防止剤、沈降
防止剤、着色料等を適宜添加してネイル化粧用組成物を
得た。C) Preparation of Nail Cosmetic Composition 35 parts by weight of the block copolymer obtained as described above, 25 parts by weight of n-butyl acetate, 15 parts by weight of ethyl acetate, 10 parts by weight of acetone, 10 parts by weight of ethanol. Parts, 5 parts by weight of isopropyl alcohol, and further antioxidants, anti-settling agents, colorants and the like were appropriately added to obtain a nail cosmetic composition.
【０１３１】Ｄ）ネイル化粧用組成物の評価 １０人の女性モニターにより、ネイル化粧用組成物の皮
膜形成性、装用感、長期間使用後の爪の損傷性を調べ、
次に示す評価基準で評価した。その結果を表１に示し
た。D) Evaluation of Nail Cosmetic Composition A film of the nail cosmetic composition, a feeling of wearing, and a damage property of nails after long-term use were examined by monitoring 10 women.
It evaluated by the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
【０１３２】 １０人の女性モニター中８人が良いと感じた場合 ○ １０人の女性モニター中５人が良いと感じた場合 △ １０人の女性モニター中５人未満の人が良いと感じた場合 × （実施例２）実施例１のブロック共重合体を以下の方法
により得られたブロック共重合体に代える以外は、実施
例１と同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。8 out of 10 female monitors feel good ○ 5 out of 10 female monitors feel good △ less than 5 out of 10 female monitors feel good X (Example 2) A nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer obtained in Example 1 was replaced with the block copolymer obtained by the following method.
【０１３３】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １２０重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ９．１重量部 キシレン １９．６重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．３重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。The following mixed solution was charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser. This resulting polymer solution 120 parts by weight of CH 2 = CHCOO (C 2 H 4) 2 (CF 2) 7 CF 3 9.1 parts by weight of xylene 19.6 parts by weight A) of Example 1, nitrogen gas While blowing, heat to 70 ℃,
The polymerization reaction was carried out for 4 hours. As a result, a semitransparent bluish-white polymer dispersion liquid containing 34.3% by weight of the block copolymer was obtained.
【０１３４】ブロック共重合体中の含フッ素単量体の割
合、すなわちブロック共重合体中の含フッ素重合体部分
の比率は、１９．７％であった。また、このブロック共
重合体の酸素透過係数は、3.17×１０-10 〔cm3(STP)・
cm／cm2 ・sec ・cmHg〕であった。 （実施例３）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。The ratio of the fluorine-containing monomer in the block copolymer, that is, the ratio of the fluorine-containing polymer portion in the block copolymer was 19.7%. The oxygen permeability coefficient of this block copolymer is 3.17 × 10 −10 [cm 3 (STP) ·
cm / cm 2 · sec · cmHg]. Example 3 A nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer obtained in Example 1 was replaced with the block copolymer obtained by the following method.
【０１３５】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４５重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。The following mixed solution was charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser. Polymerization solution obtained in A) of Example 1 100 parts by weight CH 2 ═CHCOO (C 2 H 4 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 45 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight While blowing nitrogen gas, 70 Heat to ℃,
The polymerization reaction was carried out for 6 hours. As a result, a semitransparent bluish white polymer dispersion containing 34.5% by weight of the block copolymer was obtained.
【０１３６】ブロック共重合体中の含フッ素単量体の割
合、すなわちブロック共重合体中の含フッ素重合体部分
の比率は、５９．２％であった。また、ブロック共重合
体の酸素透過係数は、3.18×１０-9〔cm3(STP)・cm／cm
2 ・sec ・cmHg〕であった。 （実施例４）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。The ratio of the fluorinated monomer in the block copolymer, that is, the ratio of the fluorinated polymer portion in the block copolymer was 59.2%. The oxygen permeability coefficient of the block copolymer is 3.18 × 10 −9 [cm 3 (STP) · cm / cm
2 · sec · cmHg]. (Example 4) A nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer obtained in Example 1 was replaced with the block copolymer obtained by the following method.
【０１３７】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 Ｈ ３０重量部 キシレン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
４時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．１重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。The following mixed solution was charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser. Polymerization solution obtained in A) of Example 1 100 parts by weight CH 2 ═CHCOOCH 2 (CF 2 ) 8 H 30 parts by weight xylene 41 parts by weight While blowing nitrogen gas into the solution, it was heated to 70 ° C.
The polymerization reaction was carried out for 4 hours. As a result, a semitransparent bluish white polymer dispersion containing 34.1% by weight of the block copolymer was obtained.
【０１３８】ブロック共重合体中の含フッ素単量体の割
合、すなわちブロック共重合体中の含フッ素重合体部分
の比率は、４９．２％であった。また、ブロック共重合
体の酸素透過係数は、3.00×１０-9〔cm3(STP)・cm／cm
2 ・sec ・cmHg〕であった。 （実施例５）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られたブロック共重合体に代える以外は、実
施例１と同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。The ratio of the fluorinated monomer in the block copolymer, that is, the ratio of the fluorinated polymer portion in the block copolymer was 49.2%. The oxygen permeability coefficient of the block copolymer is 3.00 × 10 −9 [cm 3 (STP) · cm / cm
2 · sec · cmHg]. (Example 5) A nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer obtained in Example 1 was replaced with the block copolymer obtained by the following method.
【０１３９】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、下記混合溶液を仕込んだ。 実施例１のＡ）で得られた重合溶液 １００重量部 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＣＨ2 （ＣＦ2 ）6 Ｈ ３０重量部 メチルエチルケトン ４１重量部 これに、窒素ガスを吹き込みながら、７０℃に加熱し、
６時間重合反応を行った。その結果、ブロック共重合体
を３４．５重量％含む半透明青白色の重合体分散液を得
た。The following mixed solution was charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser. Polymerization solution obtained in A) of Example 1 100 parts by weight CH 2 ═C (CH 3 ) COOCH 2 (CF 2 ) 6 H 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 41 parts by weight While blowing nitrogen gas, the temperature was raised to 70 ° C. Heat
The polymerization reaction was carried out for 6 hours. As a result, a semitransparent bluish white polymer dispersion containing 34.5% by weight of the block copolymer was obtained.
【０１４０】ブロック共重合体中の含フッ素単量体の割
合、すなわちブロック共重合体中の含フッ素重合体部分
の比率は、４９．２％であった。また、ブロック共重合
体の酸素透過係数は、1.77×１０-9〔cm3(STP)・cm／cm
2 ・sec ・cmHg〕であった。 （実施例６）実施例１の組成物において、ブロック共重
合体２０重量部、酢酸ｎ−ブチル３０重量部、アセトン
２５重量部、エタノール１５重量部、イソプロピルアル
コール１０重量部に代える以外は、実施例１と同様にネ
イル化粧用組成物を得た。この組成物について、実施例
１と同様にして、試験を行った。その結果を表１に示し
た。 （実施例７）実施例１の組成物において、ブロック共重
合体４０重量部、トルエン１５重量部、酢酸エチル２０
重量部、アセトン１５重量部、エタノール１０重量部に
代える以外は、実施例１と同様にネイル化粧用組成物を
得た。この組成物について、実施例１と同様にして、試
験を行った。その結果を表１に示した。 （実施例８）実施例１において、単量体および溶剤の配
合量を以下のように代えてブロック共重合体を得た。The ratio of the fluorinated monomer in the block copolymer, that is, the ratio of the fluorinated polymer portion in the block copolymer was 49.2%. The oxygen permeability coefficient of the block copolymer is 1.77 × 10 −9 [cm 3 (STP) · cm / cm
2 · sec · cmHg]. Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the block copolymer was changed to 20 parts by weight, n-butyl acetate 30 parts by weight, acetone 25 parts by weight, ethanol 15 parts by weight, and isopropyl alcohol 10 parts by weight. A nail cosmetic composition was obtained in the same manner as in Example 1. This composition was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. (Example 7) In the composition of Example 1, 40 parts by weight of the block copolymer, 15 parts by weight of toluene, and 20 parts of ethyl acetate.
A nail cosmetic composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight, acetone 15 parts by weight, and ethanol 10 parts by weight were used instead. This composition was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. (Example 8) In Example 1, a block copolymer was obtained by changing the compounding amounts of the monomer and the solvent as follows.
【０１４１】 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 1.5 重量部 メチルエチルケトン ３ 重量部 その結果、ブロック共重合体を３２．３重量％含む重合
体溶液を得た。このブロック共重合体溶液を用い、実施
例１と同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。 （比較例１）実施例１のブロック共重合体を、以下の方
法により得られた共重合体に代える以外は、実施例１と
同様にしてネイル化粧用組成物を調製した。CH 2 ═CHCOO (C 2 H 4 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 1.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 3 parts by weight As a result, a polymer solution containing 32.3% by weight of a block copolymer was obtained. Using this block copolymer solution, a nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1. (Comparative Example 1) A nail cosmetic composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer of Example 1 was replaced with the copolymer obtained by the following method.
【０１４２】温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた
反応器に、メチルエチルケトン６０重量部を仕込み、窒
素ガスを吹き込みながら、７５℃に加熱し、それに下記
混合溶液を２時間かけて供給した。A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 60 parts by weight of methyl ethyl ketone, heated to 75 ° C. while blowing nitrogen gas, and the following mixed solution was supplied thereto over 2 hours.
【０１４３】 メチルエチルケトン ４０重量部 メタクリル酸メチル ２４重量部 メタクリル酸ブチル ２４重量部 ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ2 Ｈ4 ）2 （ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 ４８重量部 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＯＯＯ−t-Ｂｕ ４重量部 これを、さらに７５℃で５時間、５０℃で３時間重合反
応を行って、重合体を４９．５重量％含む半透明白色の
重合体溶液を得た。 （比較例２）ニトロセルロース１００重量部、酢酸エチ
ル５０重量部、トルエン５０重量部、さらに酸化防止
剤、沈降防止剤、着色料等を適宜添加してネイル化粧用
組成物を得た。この組成物について、実施例１と同様に
評価を行った。その結果を表１に示した。Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Methyl methacrylate 24 parts by weight Butyl methacrylate 24 parts by weight CH 2 = CHCOO (C 2 H 4 ) 2 (CF 2 ) 7 CF 3 48 parts by weight CH 3 (CH 2 ) 3 CH (C 2 H 5 ) COOO-t-Bu 4 parts by weight This is further subjected to a polymerization reaction at 75 ° C. for 5 hours and 50 ° C. for 3 hours to obtain a semitransparent white polymer solution containing 49.5% by weight of the polymer. Obtained. (Comparative Example 2) 100 parts by weight of nitrocellulose, 50 parts by weight of ethyl acetate, 50 parts by weight of toluene, and further antioxidants, anti-settling agents, coloring agents and the like were appropriately added to obtain a nail cosmetic composition. This composition was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【０１４４】[0144]
【表１】 [Table 1]
【０１４５】表１に示したように、実施例１〜８のネイ
ル化粧用組成物は、皮膜形成性に優れるとともに、皮膜
の表面が滑らかで装用感も良好である。しかも、長期間
使用後の爪の損傷性が防止される。一方、フッ素含有の
ランダム共重合体を用いた場合（比較例１）、長期間使
用後の爪の損傷性が大きい。また、ニトロセルロースを
用いた場合（比較例２）、装用感が悪く、しかも長期間
使用後の爪の損傷性が大きい。As shown in Table 1, the nail cosmetic compositions of Examples 1 to 8 are excellent in film-forming property, and the surface of the film is smooth and the feeling of wearing is good. Moreover, damage to the nails after long-term use is prevented. On the other hand, when the fluorine-containing random copolymer is used (Comparative Example 1), the damage to the nail after long-term use is great. In addition, when nitrocellulose is used (Comparative Example 2), the feeling of wearing is poor and the damage to the nails after long-term use is great.
【０１４６】ちなみに、シリコーン系の共重合体を用い
たネイル化粧用組成物は、この発明のフッ素系ブロック
共重合体と比べて、成膜性が悪く、形成された皮膜の表
面が滑らかではない。Incidentally, the nail cosmetic composition using the silicone-based copolymer has a poor film-forming property as compared with the fluorine-based block copolymer of the present invention, and the surface of the formed film is not smooth. .
【０１４７】なお、請求項以外の技術的思想につき、以
下にその効果とともに記載する。 （１）ブロック共重合体の酸素透過係数が１×１０-10
〔cm3(STP)・cm／cm2 ・sec ・cmHg〕（２５℃）以上で
ある請求項１に記載のネイル化粧用組成物。この構成に
よれば、爪自身の呼吸を充分に図ることができ、爪の劣
化、爪の割れや塗布後の指のけだるさ等を効果的に解消
することができる。 （２）ブロック共重合体は、ポリマーパーオキサイドを
用い、含フッ素メタクリレートもしくは含フッ素アクリ
レートまたは非フッ素ビニル型単量体を重合してパーオ
キサイド結合含有ビニル重合体を得、これに非フッ素ビ
ニル型単量体または含フッ素メタクリレートもしくは含
フッ素アクリレートを重合して得られたものである請求
項１に記載のネイル化粧用組成物。このように構成すれ
ば、ブロック共重合体を容易に、しかも高いブロック率
で得ることができる。 （３）添加剤成分が低沸点溶剤を含有するものである請
求項１に記載のネイル化粧用組成物。このように構成す
れば、このネイル化粧用組成物を爪に塗布した後の乾燥
を速やかに行うことができる。Technical ideas other than the claims will be described below along with their effects. (1) The oxygen permeability coefficient of the block copolymer is 1 × 10 −10
The nail cosmetic composition according to claim 1, wherein the composition is at least [cm 3 (STP) · cm / cm 2 · sec · cmHg] (25 ° C). According to this configuration, the nail itself can be sufficiently breathed, and deterioration of the nail, cracking of the nail, dullness of the finger after application, and the like can be effectively eliminated. (2) As the block copolymer, a polymer peroxide is used, and a fluorine-containing methacrylate or a fluorine-containing acrylate or a non-fluorine vinyl-type monomer is polymerized to obtain a peroxide bond-containing vinyl polymer. The nail cosmetic composition according to claim 1, which is obtained by polymerizing a monomer or a fluorine-containing methacrylate or a fluorine-containing acrylate. According to this structure, the block copolymer can be easily obtained with a high block rate. (3) The nail cosmetic composition according to claim 1, wherein the additive component contains a low boiling point solvent. According to this structure, the nail cosmetic composition can be quickly dried after being applied to the nails.
【０１４８】[0148]
【発明の効果】以上詳述したように、この発明のネイル
化粧用組成物によれば、爪自身の呼吸が充分にでき、爪
の劣化、爪の割れや塗布後の指のけだるさ等を解消する
ことができる。加えて、硝酸イオンによるキサントプロ
テイン反応による爪の黄変化を効果的に防止することが
できる。As described above in detail, according to the nail cosmetic composition of the present invention, the nail itself can be sufficiently breathed, the nail is deteriorated, the nail is cracked, and the finger dries after application. It can be resolved. In addition, it is possible to effectively prevent yellowing of the nail due to the xanthoprotein reaction caused by nitrate ions.
Claims (1)
イル化粧用組成物であって、 皮膜形成成分が、少なくとも一種の含フッ素メタクリレ
ートまたは含フッ素アクリレートより形成される含フッ
素重合体部分と、非フッ素ビニル型単量体より形成され
る非フッ素重合体部分とからなるブロック共重合体を含
有するネイル化粧用組成物。1. A nail cosmetic composition comprising a film-forming component and an additive component, wherein the film-forming component is a fluorine-containing polymer portion formed of at least one fluorine-containing methacrylate or fluorine-containing acrylate. A nail cosmetic composition containing a block copolymer comprising a non-fluorine polymer portion formed of a non-fluorine vinyl type monomer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25711794A JPH08119836A (en) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | Cosmetic composition for nail |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25711794A JPH08119836A (en) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | Cosmetic composition for nail |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119836A true JPH08119836A (en) | 1996-05-14 |
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ID=17301974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25711794A Pending JPH08119836A (en) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | Cosmetic composition for nail |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08119836A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888483A (en) * | 1997-02-12 | 1999-03-30 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
| JPH11158037A (en) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Mitsubishi Chemical Corp | Cosmetic |
| US5935557A (en) * | 1997-02-12 | 1999-08-10 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
| US7915347B2 (en) | 2002-09-26 | 2011-03-29 | L'oreal S.A. | Block polymers and cosmetic compositions and processes comprising them |
| US8992903B2 (en) | 2002-09-26 | 2015-03-31 | L'oreal | Composition comprising at least one block polymer and at least one gelling agent |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP25711794A patent/JPH08119836A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5888483A (en) * | 1997-02-12 | 1999-03-30 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
| US5935557A (en) * | 1997-02-12 | 1999-08-10 | Avon Products, Inc. | Nail bleach |
| JPH11158037A (en) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Mitsubishi Chemical Corp | Cosmetic |
| US7915347B2 (en) | 2002-09-26 | 2011-03-29 | L'oreal S.A. | Block polymers and cosmetic compositions and processes comprising them |
| US7932324B2 (en) | 2002-09-26 | 2011-04-26 | L'oreal | Block polymers and cosmetic compositions and processes comprising them |
| US8992903B2 (en) | 2002-09-26 | 2015-03-31 | L'oreal | Composition comprising at least one block polymer and at least one gelling agent |
| US9017704B2 (en) | 2002-09-26 | 2015-04-28 | L'oreal | Composition comprising a block polymer and a film-forming agent |
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