JPH08114570A - Composite electrode for ion concentration measurement - Google Patents
Composite electrode for ion concentration measurementInfo
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- JPH08114570A JPH08114570A JP6275988A JP27598894A JPH08114570A JP H08114570 A JPH08114570 A JP H08114570A JP 6275988 A JP6275988 A JP 6275988A JP 27598894 A JP27598894 A JP 27598894A JP H08114570 A JPH08114570 A JP H08114570A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、一つの電極支持体に
測定電極とダブルジャンクション型比較電極とを備えた
イオン濃度測定用複合電極に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ion concentration measuring composite electrode having a measuring electrode and a double junction type reference electrode on one electrode support.
【０００２】[0002]
【従来の技術】イオン濃度測定用複合電極は、イオン濃
度計専用に開発されたものが多く、一般的には余り普及
していないのが現状である。このイオン濃度計用電極に
は、メンテナンス性の向上やランニングコストの低減を
図るため、チップ交換式のものが開発されているが、複
数種のイオンを測定するものとしては、今のところ存在
しない。2. Description of the Related Art Many of the composite electrodes for measuring ion concentration have been developed exclusively for the ion concentration meter, and are currently not widely used. For this ion concentration meter electrode, a tip exchange type has been developed in order to improve maintainability and reduce running costs, but it does not yet exist for measuring multiple types of ions. .
【０００３】ところで、イオン濃度測定用複合電極は、
一つの電極支持体に、測定電極と比較電極とを組み込ん
でなるものであるが、比較電極を所謂ダブルジャンクシ
ョン型に構成したものがある（例えば、実公昭５８−４
４３６７号公報参照）。このように、比較電極をダブル
ジャンクション型に構成した場合、内部空間内に収容さ
れるＫＣｌ溶液などの内部液が測定対象液によって汚染
されることがなく、安定に測定を行うことができるとい
った利点がある。By the way, the composite electrode for measuring the ion concentration is
The measurement electrode and the reference electrode are incorporated in one electrode support, and there is a reference electrode configured as a so-called double junction type (for example, Japanese Utility Model Publication No. 58-4).
4367). In this way, when the reference electrode is configured as a double-junction type, the internal liquid such as the KCl solution contained in the internal space is not contaminated by the liquid to be measured, and it is possible to perform stable measurement. There is.
【０００４】しかしながら、チップ交換式のイオン濃度
測定用複合電極においては、比較電極および測定電極か
らなる電極本体部がかなり長寿命でなければならない
が、長期間使用しているうちに液絡部に目詰まりが生
じ、この目詰まりによって比較電極が劣化するところか
ら、電極本体部の交換を定期的に行わなければならな
い。However, in the tip-exchange type composite electrode for ion concentration measurement, the electrode main body composed of the reference electrode and the measurement electrode must have a considerably long life, but the liquid junction part may be formed during long-term use. Since the clogging occurs and the reference electrode deteriorates due to the clogging, the electrode body must be replaced periodically.
【０００５】上述の液絡部における目詰まりを解消する
ものとして、例えば、平成１年特許出願公表第５０３０
８６号公報に開示された電極組立体がある。この電極組
立体は、電極管の下部の周りの湾曲内壁によって構成さ
れた環状の下部開口部および上部部分を有する外側電極
管と、キャップの第１の内孔に位置決めされた外側電極
管の上部部分より上に位置決めされたキャップと、この
キャップに連結されかつ前記外側電極管を軸線方向に貫
通する連結ロッドと、この連結ロッドの端に取り付けら
れ、かつ電極管の下部開口部に隣接し前記電極管の下部
開口部の直径より大きい直径を有し湾曲した外面を有す
る電極管の外側に位置決めされたストッパと、このスト
ッパが電極管の下部開口部の周りの湾曲した内壁に垂直
に当接し、その間に液体ジャンクションを形成するよう
に、前記キャップおよび連結ロッドに力を選択的に加え
る手段とを備えてなるものである。As a means for eliminating the clogging in the liquid junction described above, for example, the Japanese Patent Application Publication No. 5030 of 1991.
There is an electrode assembly disclosed in Japanese Patent Publication No. 86. The electrode assembly includes an outer electrode tube having an annular lower opening and an upper portion defined by a curved inner wall around a lower portion of the electrode tube and an upper portion of the outer electrode tube positioned in a first inner hole of the cap. A cap positioned above the portion, a connecting rod connected to the cap and extending axially through the outer electrode tube, attached to an end of the connecting rod and adjacent to a lower opening of the electrode tube, A stopper positioned outside the electrode tube having a curved outer surface with a diameter greater than the diameter of the lower opening of the electrode tube, and the stopper vertically abutting the curved inner wall around the lower opening of the electrode tube. , Means for selectively applying force to the cap and the connecting rod so as to form a liquid junction therebetween.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】前記電極組立体におい
ては、連結ロッドを外部電極管に対してその開口方向に
移動させることにより、連結ロッドと外部電極管との間
に隙間ができるようにし、連結ロッドと外部電極管との
間の内部空間に収容された内部液を外部に取り出すこと
ができるが、連結ロッドを外部電極管に対してその開口
方向に移動させた場合、ユーザーは、外部電極を手で保
持しながら、連結ロッドを下方へ押し出さなければなら
ず、不安定な動作を強いられるといった問題点がある。In the electrode assembly described above, a gap is formed between the connecting rod and the external electrode tube by moving the connecting rod with respect to the external electrode tube in the opening direction thereof. The internal liquid contained in the internal space between the connecting rod and the external electrode tube can be taken out to the outside, but when the connecting rod is moved in the opening direction with respect to the external electrode tube, the user can It is necessary to push the connecting rod downward while holding the hand by hand, and there is a problem that an unstable operation is forced.
【０００７】この発明は、上述の事柄に留意してなされ
たもので、一つの目的は、液絡部における目詰まりをき
わめて簡単に解消して電極劣化をなくし、長期にわたっ
て安定したイオン濃度測定を行なえるイオン濃度測定用
複合電極を提供することであり、さらに、このようなイ
オン濃度測定用複合電極において、一つの電極支持体に
対してチップ型イオン電極を取り替えるだけで、複数の
イオンを簡便に測定するようにすることである。The present invention has been made in consideration of the above matters, and an object thereof is to easily eliminate clogging in a liquid junction to eliminate electrode deterioration and to perform stable ion concentration measurement for a long period of time. The present invention is to provide a composite electrode for ion concentration measurement that can be performed. Furthermore, in such a composite electrode for ion concentration measurement, simply replacing the tip-type ion electrode with respect to one electrode support makes it possible to easily generate a plurality of ions. It is to measure it.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、第１の発明においては、外管とこの外管内に収容さ
れる内ボディとで電極支持体を構成し、内ボディの端部
に測定電極を形成する一方、外管と内ボディとの間に第
１内部液と第２内部液と内部電極とからなるダブルジャ
ンクション型比較電極を形成してなるイオン濃度測定用
複合電極において、前記外管を下方に移動させることに
より、第２内部液を取り出せるように構成した点に特徴
がある。In order to achieve the above object, in the first invention, an outer tube and an inner body housed in the outer tube constitute an electrode support, and an end portion of the inner body is provided. A composite electrode for ion concentration measurement, which comprises forming a measurement electrode and forming a double-junction type comparison electrode composed of a first internal liquid, a second internal liquid and an internal electrode between an outer tube and an inner body, The feature is that the second internal liquid can be taken out by moving the outer tube downward.
【０００９】そして、第２の発明においては、外管とこ
の外管内に収容される内ボディとで電極支持体を構成
し、内ボディの端部に測定電極を形成する一方、外管と
内ボディとの間に第１内部液と第２内部液と内部電極と
からなるダブルジャンクション型比較電極を形成してな
るイオン濃度測定用複合電極において、前記内ボディに
電極ソケットを形成し、この電極ソケットにチップ型イ
オン電極を着脱自在に装着するように構成するととも
に、前記外管を下方に移動させることにより、第２内部
液を取り出せるように構成している。In the second invention, the outer tube and the inner body housed in the outer tube constitute an electrode support, and the measurement electrode is formed at the end of the inner body, while the outer tube and the inner tube are formed. In a composite electrode for measuring ion concentration, which is formed by forming a double junction type reference electrode composed of a first internal liquid, a second internal liquid and an internal electrode between the body and the body, an electrode socket is formed in the inner body, and this electrode is formed. The tip type ion electrode is detachably attached to the socket, and the second inner liquid can be taken out by moving the outer tube downward.
【００１０】[0010]
【作用】前記第１のイオン濃度測定用複合電極によれ
ば、第２内部液の取り出しを容易に行うことができる。According to the first composite electrode for measuring ion concentration, the second internal liquid can be easily taken out.
【００１１】そして、前記第２のイオン濃度測定用複合
電極によれば、一つの電極支持体によって、所望のイオ
ンの濃度を測定することができるとともに、第２内部液
の交換などメンテナンスをきわめて容易に行うことがで
きる。According to the second composite electrode for measuring ion concentration, the desired ion concentration can be measured by one electrode support, and maintenance such as replacement of the second internal liquid is very easy. Can be done.
【００１２】[0012]
【実施例】図１は、この発明のイオン濃度測定用複合電
極の一例を示すもので、この図において、１は電極支持
体で、この実施例においては、筒状の外管２と、この外
管２の内部にこれと同心状かつスライド自在に設けられ
る内ボディ３とからなる。FIG. 1 shows an example of an ion concentration measuring composite electrode of the present invention. In this figure, 1 is an electrode support, and in this embodiment, a cylindrical outer tube 2 and The inner tube 3 is provided inside the outer tube 2 concentrically and slidably.
【００１３】前記外管２は、例えば、硬質塩化ビニルな
どの樹脂よりなり、その上部側壁には後述する第２内部
液３９を充填あるいは排出するための開口４が形成さ
れ、この開口４は、常時はゴム栓５で封止されている。
そして、外管２の下端部６は、図２にも示すように、開
口しており、この下端部６の内面６ａは、内ボディ３の
先細りにテーパ状に形成された下端部７の外周面７ａと
ほぼ密着状態で当接するように、その先端開口側が基端
側に比べて窄まるようにテーパ面に形成されているとと
もに、詳細には図示してないが、その一部分（例えばテ
ーパ面上部）が粗面加工されており、外部液絡部８に形
成されている。また、下端部６の外周にはねじ部９が形
成されている。The outer tube 2 is made of, for example, a resin such as hard vinyl chloride, and an opening 4 for filling or discharging a second internal liquid 39, which will be described later, is formed on the upper side wall of the outer tube 2. It is always sealed with the rubber stopper 5.
As shown in FIG. 2, the lower end 6 of the outer tube 2 is open, and the inner surface 6a of the lower end 6 is the outer circumference of the lower end 7 which is tapered in the inner body 3. In order to make contact with the surface 7a in a substantially intimate contact state, a tapered surface is formed so that its front end opening side is narrowed as compared with the base end side, and although not shown in detail, a part (for example, tapered surface) The upper part) is roughened and is formed on the external liquid junction 8. A screw portion 9 is formed on the outer periphery of the lower end portion 6.
【００１４】そして、外管２の上方には、例えば、硬質
塩化ビニルなどの樹脂よりなる電極キャップ１０が外管
２に嵌着され、この電極キャップ１０の上方の開口から
信号ケーブル１１が引き出されるとともに、電極キャッ
プ１０の前記開口と信号ケーブル１１との隙間にはゴム
スリーブ１２が気密ならびに水密に装着されている。信
号ケーブル１１は、電極支持体１内において後述する測
定電極２９と比較電極４０とそれぞれ接続されるととも
に、外部側が電極コネクタ（図示してない）を介してイ
オン濃度測定装置本体（図示してない）と接続できるよ
うに構成されている。An electrode cap 10 made of a resin such as hard vinyl chloride is fitted on the outer pipe 2 above the outer pipe 2, and a signal cable 11 is pulled out from an opening above the electrode cap 10. At the same time, a rubber sleeve 12 is airtightly and watertightly fitted in the gap between the opening of the electrode cap 10 and the signal cable 11. The signal cable 11 is connected to a measurement electrode 29 and a reference electrode 40, which will be described later, inside the electrode support 1 and has an ion concentration measuring device main body (not shown) on the outside via an electrode connector (not shown). ) Is configured to connect with.
【００１５】前記内ボディ３は、例えば、硬質塩化ビニ
ルなどの樹脂よりなり、電極ボディ１３と、これに連な
るリード案内ボディ１４と、電極ボディ１３と下部にお
いて連なる筒状の隔壁ボディ１５とからなる。The inner body 3 is made of, for example, a resin such as hard vinyl chloride, and is composed of an electrode body 13, a lead guide body 14 connected to the electrode body 13, and a cylindrical partition wall body 15 connected to the electrode body 13 at a lower portion. .
【００１６】より詳しくは、前記電極ボディ１３は、下
方が開口した空間１６とこの空間１６の上方に形成され
る電極ソケット１７と、前記外管２の下端部６の内面６
ａと当接し、ねじ部１８が形成された下端部７を有して
いる。More specifically, the electrode body 13 includes a space 16 having an open lower portion, an electrode socket 17 formed above the space 16, and an inner surface 6 of the lower end portion 6 of the outer tube 2.
It has a lower end portion 7 that is in contact with a and is formed with a screw portion 18.
【００１７】そして、前記リード案内ボディ１４は、内
部に、電極ソケット１７と信号ケーブル１１との間を接
続するためのリード線１９を挿通させるように構成され
ており、その上部開口にはゴム製ブッシュ２０が装着さ
れている。The lead guide body 14 is constructed so that a lead wire 19 for connecting between the electrode socket 17 and the signal cable 11 is inserted into the lead guide body 14, and the upper opening thereof is made of rubber. The bush 20 is attached.
【００１８】また、前記隔壁ボディ１５は、外管２と、
電極ボディ１３およびリード案内ボディ１４との間に形
成される空間を２つの空間２１，２２（以下、第１空間
２１、第２空間２２と言う）に区画するもので、その上
部開口は前記信号ケーブル１１を挿通させるようにして
例えば樹脂製のキャップ２３が装着され、このキャップ
２３よりやや下方には、後述する第１内部液３６を補充
する開口２４が形成され、この開口２４は、常時はシリ
コンチューブ２５で閉止されている。また、下部には内
部液絡部２６が形成されている。The partition wall body 15 includes an outer tube 2 and
A space formed between the electrode body 13 and the lead guide body 14 is divided into two spaces 21 and 22 (hereinafter referred to as a first space 21 and a second space 22), and an upper opening thereof is used for the signal. A cap 23 made of resin, for example, is attached so that the cable 11 is inserted therethrough, and an opening 24 for replenishing a first internal liquid 36 described later is formed slightly below the cap 23. It is closed by a silicon tube 25. Further, an internal liquid junction 26 is formed in the lower part.
【００１９】上記構成よりなる内ボディ３は、キャップ
２３と電極キャップ１０との間に介装されるばね２７に
よって、常時、外管２の下方開口方向に付勢され、その
下端部７のテーパ状外周面７ａが外管２の下端部６の内
部テーパ面６ａに密着させられている。The inner body 3 having the above structure is constantly urged in the downward opening direction of the outer tube 2 by the spring 27 interposed between the cap 23 and the electrode cap 10, and the lower end 7 of the inner body 3 is tapered. The outer peripheral surface 7a is in close contact with the inner tapered surface 6a of the lower end portion 6 of the outer tube 2.
【００２０】２８は前記電極ボディ１３に形成された電
極ソケット１７に着脱自在に装着され、これとともに測
定電極２９を構成するチップ型イオン電極で、例えば塩
素イオン（Ｃｌ- ）測定用のチップ型イオン電極は次の
ように構成されている。すなわち、適宜の樹脂よりなる
ボディ３０の一端（例えば下端）にイオン応答膜３１を
設け、他端に電極ソケット１７に装着されるピンコネク
タ３２を突設し、イオン応答膜３１とピンコネクタ３２
との間をボディ３０内を挿通する銀線３３で接続すると
ともに、ボディ３０の外周に電極ボディ１３のねじ部１
８と螺合するねじ部３４を形成し、Ｏリング３５を装着
してなる。なお、このチップ型イオン電極２８は、測定
対象のイオン種によって適宜選択される。Reference numeral 28 denotes a tip type ion electrode which is detachably attached to the electrode socket 17 formed in the electrode body 13 and constitutes a measuring electrode 29 together with the electrode socket 17, for example, a tip type ion for chlorine ion (Cl − ) measurement. The electrodes are configured as follows. That is, the ion responsive film 31 is provided at one end (for example, the lower end) of the body 30 made of an appropriate resin, and the pin connector 32 attached to the electrode socket 17 is provided at the other end so as to project from the ion responsive film 31 and the pin connector 32.
Is connected with a silver wire 33 that passes through the inside of the body 30, and the threaded portion 1 of the electrode body 13 is attached to the outer periphery of the body 30.
8 is formed with a threaded portion 34 that is screwed together, and an O-ring 35 is attached. The tip type ion electrode 28 is appropriately selected according to the ion species to be measured.
【００２１】３６は電極ボディ１３およびリード案内ボ
ディ１４と隔壁ボディ１５との間の第１空間２１内に充
填される第１内部液で、例えば３．３３ｍｏｌ／ｌＫＣ
ｌゲル状溶液である。３７はＡｇ／ＡｇＣｌよりなる内
部電極、３８は内部電極３７のリード線で、その上端は
信号ケーブル１１の一方のリード線（図示してない）に
接続されている。３９は外管２と隔壁ボディ１５との間
の第２空間２２内に収容される第２内部液で、１ｍｏｌ
／ｌＫＮＯ3 溶液（塩素イオン測定のため）である。な
お、第１内部液３６は、測定対象のイオンがいずれであ
ってもＫＣｌゲル状溶液でよいが、第２内部液３９は、
測定対象のイオンに対応した溶液が用いられる。Reference numeral 36 denotes a first internal liquid filled in the first space 21 between the electrode body 13 and the lead guide body 14 and the partition body 15, for example, 3.33 mol / lKC.
1 gel solution. 37 is an internal electrode made of Ag / AgCl, 38 is a lead wire of the internal electrode 37, and its upper end is connected to one lead wire (not shown) of the signal cable 11. 39 is the second internal liquid contained in the second space 22 between the outer tube 2 and the partition body 15, and is 1 mol.
/ LKNO 3 solution (for chlorine ion measurement). The first internal liquid 36 may be a KCl gel-like solution regardless of the ion to be measured, but the second internal liquid 39 is
A solution corresponding to the ion to be measured is used.
【００２２】そして、上記第１内部液３６、第２内部液
３９、内部電極３７、隔壁ボディ１５に形成された内部
液絡部２６および外管２と内ボディ３との間に形成され
た外部液絡部８とによってダブルジャンクション型比較
電極４０が構成される。Then, the first internal liquid 36, the second internal liquid 39, the internal electrode 37, the internal liquid junction portion 26 formed in the partition wall body 15, and the external portion formed between the outer tube 2 and the inner body 3. A double junction type reference electrode 40 is constituted by the liquid junction portion 8.
【００２３】なお、４１は電極ボディ１３の空間１６の
開口端に着脱自在に装着されるゴムキャップ、４２は外
管２の下端部６の外周に形成されたねじ部９に螺着され
る例えば樹脂よりなる保護管である。この保護管４２
は、電極ソケット１７にチップ型イオン電極２８が装着
されているとき、チップ型イオン電極２８のイオン応答
膜３１を保護するものである。Reference numeral 41 denotes a rubber cap that is detachably attached to the open end of the space 16 of the electrode body 13, and 42 is screwed to a screw portion 9 formed on the outer periphery of the lower end portion 6 of the outer tube 2, for example. It is a protective tube made of resin. This protection tube 42
Protects the ion-responsive film 31 of the tip-type ion electrode 28 when the tip-type ion electrode 28 is attached to the electrode socket 17.
【００２４】次に、上述のように構成されたイオン濃度
測定用複合電極によって例えば塩素イオンを測定する場
合における取扱い方法について説明する。Next, a method of handling, for example, when chlorine ion is measured by the composite electrode for measuring ion concentration having the above-mentioned structure will be described.
【００２５】（１）第１内部液３６の補充 外管２に装着されている保護管４２を取り外した
後、チップ型イオン電極２８を電極ボディ１３から取り
外す。そして、電極ボディ１３の開口に、図２（Ａ）に
示すように、ゴムキャップ４１を装着する。 電極キャップ１０を手でひねってこれを上方（図１
において矢印Ａ方向）に少し（５〜１０ｃｍ程度）移動
させる。 電極キャップ１０を手に持って、机上など水平な場
所に垂直に立てた状態で押し付けて、内ボディ３を外
す。 シリコンチューブ２５を下方（図１において矢印Ｂ
方向）に移動させて、開口２４を露出させ、３．３３ｍ
ｏｌ／ｌＫＣｌゲル状溶液をスポイトを用いて第１空間
２１内に注入し、開口２４付近まで補充する。 シリコンチューブ２５を元の位置に戻し、内ボディ
３を元の状態に戻し、電極キャップ１０を元の状態の戻
す。(1) Replenishment of the first internal liquid 36 After removing the protective tube 42 attached to the outer tube 2, the tip type ion electrode 28 is removed from the electrode body 13. Then, a rubber cap 41 is attached to the opening of the electrode body 13 as shown in FIG. Twist the electrode cap 10 by hand to move it upward (see FIG. 1).
In the direction of arrow A), it is slightly moved (about 5 to 10 cm). Hold the electrode cap 10 in your hand and push it in a vertical position on a horizontal place such as a desk, and push it out to remove the inner body 3. Lower the silicon tube 25 (arrow B in FIG. 1).
Direction) to expose the opening 24 and 3.33 m
The ol / lKCl gel-like solution is injected into the first space 21 using a dropper, and is replenished up to around the opening 24. The silicon tube 25 is returned to its original position, the inner body 3 is returned to its original state, and the electrode cap 10 is returned to its original state.
【００２６】（２）第２内部液３９の補充 ゴム栓５を取り外し、開口４から１ｍｏｌ／ｌＫＮ
Ｏ3 溶液を第２空間２２内に注入する。 ゴム栓５を開口４に装着する。 ゴムキャップ４１を外し、チップ型イオン電極２８
を電極ボディ１３に装着し、保護管４２を外管２に装着
する。(2) Replenishment of the second internal liquid 39 The rubber stopper 5 was removed, and 1 mol / lKN was introduced from the opening 4.
The O 3 solution is injected into the second space 22. A rubber stopper 5 is attached to the opening 4. The rubber cap 41 is removed, and the chip type ion electrode 28
Is attached to the electrode body 13, and the protective tube 42 is attached to the outer tube 2.
【００２７】（３）イオン測定 外管２に装着されている保護管４２を取り外し、チ
ップ型イオン電極２８および外部液絡部８が被試験溶液
に接触するように浸漬する。 所定の測定終了後は、チップ型イオン電極２８およ
び外部液絡部８に付着した被試験溶液を純水によって十
分に洗い落とし、水滴を濾紙かティッシュペーパーで完
全に拭き取る。(3) Ion measurement The protective tube 42 attached to the outer tube 2 is removed, and the tip type ion electrode 28 and the external liquid junction 8 are dipped so as to come into contact with the solution under test. After the predetermined measurement is completed, the test solution adhering to the tip type ion electrode 28 and the external liquid junction 8 is thoroughly washed off with pure water, and the water droplets are completely wiped off with filter paper or tissue paper.
【００２８】上記イオン濃度測定用複合電極において
は、第１空間２１は密閉になっているため、第１内部液
３６は数カ月程度では補充する必要がほとんどない。し
かしながら、第２内部液３９はその消費が激しいので、
適宜補充する必要がある。In the ion concentration measuring composite electrode, since the first space 21 is hermetically closed, it is almost unnecessary to replenish the first internal liquid 36 within a few months. However, since the second internal liquid 39 consumes heavily,
It is necessary to replenish it appropriately.
【００２９】そして、上記塩素イオン測定用のイオン濃
度測定用複合電極によって、例えばカリウムイオン（Ｋ
+ ）を測定する場合には、カリウムイオン測定用のチッ
プ型イオン電極２８を用いるとともに、第２内部液３９
をカリウムイオン測定用の溶液に換える必要がある。Then, for example, potassium ion (K
+ ) Is measured, the tip type ion electrode 28 for potassium ion measurement is used, and the second internal liquid 39 is used.
Needs to be replaced with a solution for potassium ion measurement.
【００３０】すなわち、カリウムイオン測定用の溶液と
しては、３．３３ｍｏｌ／ｌＮａＣＬ溶液が用いられ
る。この溶液を第２空間２２に充填する場合、この第２
空間２２内に収容されている１ｍｏｌ／ｌＫＮＯ3 溶液
を排出する必要があるが、次の２つの方法がある。That is, a 3.33 mol / l NaCL solution is used as a solution for measuring potassium ions. When the second space 22 is filled with this solution, the second space 22
The 1 mol / l KNO 3 solution contained in the space 22 needs to be discharged, but there are the following two methods.
【００３１】すなわち、一つの手法は、ゴム栓５を外し
て、開口４からスポイトなどを用いて，第２空間２２内
の１ｍｏｌ／ｌＫＮＯ3 溶液を排出する方法である。こ
の手法は従来から一般に行われている方法である。もう
一つは、この発明の特徴である、外管２を下方（図１に
おける矢印Ａ方向）に移動させ、両者２，３の間に適宜
の隙間を形成し、第２空間２２内の１ｍｏｌ／ｌＫＮＯ
3 溶液を流出によって排出させる方法である。以下、こ
の排出方法について、図２を参照しながら詳細に説明す
る。That is, one method is to remove the rubber stopper 5 and discharge the 1 mol / l KNO 3 solution in the second space 22 from the opening 4 using a dropper or the like. This method is a method generally used in the past. The other is the feature of the present invention, that is, the outer tube 2 is moved downward (in the direction of arrow A in FIG. 1) to form an appropriate gap between the two, so that 1 mol in the second space 22 is formed. / LKNO
3 This is a method of discharging the solution by outflow. Hereinafter, this discharging method will be described in detail with reference to FIG.
【００３２】（４）第２内部液の交換 外管２に装着されている保護管４２を取り外した
後、チップ型イオン電極２８を電極ボディ１３から取り
外す。そして、電極ボディ１３の開口に、図２（Ａ）に
示すように、ゴムキャップ４１を装着する。 電極キャップ１０を手に持って、机上など水平な場
所に垂直に立てた状態で押し付けると、ばね２７の付勢
力に抗して電極キャップ１０および外管２が下方に移動
する。この移動により、外管２の下端部６のテーパ状内
面６ａと内ボディ３の下端部７のテーパ状外面７ａとの
間に僅かな隙間４３が形成され、この隙間４３を通っ
て、第２空間２２内の第２内部液３９が外部に流出す
る。この場合、電極ボディ１３の開口にゴムキャップ４
１を装着してあるので、流出した第２内部液３９が電極
ボディ１３内の空間１６内に侵入し、さらに、電極ソケ
ット１７に至るといったようなことが防止される。 前記第２内部液３９を流し出した後、所定の洗浄液
を上方の開口４から第２空間２２内に流し込んで、第２
空間２２内部を十分に洗浄する。 前記洗浄の後、電極キャップ１０に対して下方への
押圧を解除すると、ばね２７の付勢力により、電極キャ
ップ１０および外管２が上方に移動して、外管２の下端
部６のテーパ状内面６ａと内ボディ３の下端部７のテー
パ状外面７ａとが元の隙間のない状態に復帰する。 この状態で、開口４から第２空間２２内に、次の測
定に用いる３．３３ｍｏｌ／ｌＮａＣｌ溶液を流し込
み、開口４をゴム栓５で封止する。(4) Exchange of Second Internal Liquid After removing the protective tube 42 attached to the outer tube 2, the tip type ion electrode 28 is removed from the electrode body 13. Then, a rubber cap 41 is attached to the opening of the electrode body 13 as shown in FIG. When the electrode cap 10 is held in a hand and is pressed vertically in a horizontal place such as a desk, the electrode cap 10 and the outer tube 2 move downward against the biasing force of the spring 27. Due to this movement, a slight gap 43 is formed between the tapered inner surface 6a of the lower end portion 6 of the outer tube 2 and the tapered outer surface 7a of the lower end portion 7 of the inner body 3. The second internal liquid 39 in the space 22 flows out. In this case, the rubber cap 4 is placed in the opening of the electrode body 13.
Since the No. 1 is attached, the outflowing second internal liquid 39 is prevented from entering the space 16 in the electrode body 13 and further reaching the electrode socket 17. After the second internal liquid 39 is poured out, a predetermined cleaning liquid is poured into the second space 22 through the upper opening 4, and the second cleaning liquid
The inside of the space 22 is thoroughly washed. After the cleaning, when the downward pressure on the electrode cap 10 is released, the biasing force of the spring 27 causes the electrode cap 10 and the outer tube 2 to move upward, so that the lower end portion 6 of the outer tube 2 is tapered. The inner surface 6a and the tapered outer surface 7a of the lower end portion 7 of the inner body 3 return to the original state in which there is no gap. In this state, a 3.33 mol / l NaCl solution used for the next measurement is poured from the opening 4 into the second space 22, and the opening 4 is sealed with the rubber stopper 5.
【００３３】このように、上述の実施例によれば、電極
ボディ１３の電極ソケット１７に対してチップ型イオン
電極２８を適宜着脱自在に取り付けることができ、した
がって、第２空間２２に充填される第２内部液３９を適
宜選択することにより、所望のイオンの濃度を測定する
ことができる。As described above, according to the above-described embodiment, the tip-type ion electrode 28 can be appropriately detachably attached to the electrode socket 17 of the electrode body 13, and therefore, the second space 22 can be filled. By appropriately selecting the second internal liquid 39, the concentration of desired ions can be measured.
【００３４】すなわち、この発明のイオン濃度測定用複
合電極においては、上記塩素イオン（Ｃｌ- ）、フッ素
イオン（Ｆ- ）の他、硝酸イオン（ＮＯ3 - ）、カリウ
ムイオン（Ｋ+ ）、カルシウムイオン（Ｃａ2+）など種
々のイオンの濃度を測定することができ、その場合、第
２内部液３９としては、次のものが用いられる。すなわ
ち、ＮＯ3 - の測定には１ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液が、Ｋ
+ の測定には３．３３ｍｏｌ／ｌＮａＣｌ溶液が、Ｃａ
2+の測定には３．３３ｍｏｌ／ｌＫＣｌ溶液がそれぞれ
用いられる。That is, in the ion concentration measuring composite electrode of the present invention, in addition to the above chlorine ion (Cl − ), fluorine ion (F − ), nitrate ion (NO 3 − ), potassium ion (K + ), calcium. The concentrations of various ions such as ions (Ca 2+ ) can be measured. In that case, the following is used as the second internal liquid 39. That is, a 1 mol / l KCl solution was used for the measurement of NO 3 −.
To measure + , 3.33 mol / l NaCl solution
A 3.33 mol / l KCl solution is used for 2+ measurement.
【００３５】そして、上述の実施例においては、外管２
を下方に移動させるだけで、外管２と内ボディ３との間
に所定の隙間４３を形成することができ、第２空間２２
内の第２内部液３９が外部に流出させることができ、第
２内部液３９の交換などメンテナンスをきわめて容易に
行うことができる。Then, in the above-mentioned embodiment, the outer tube 2
A predetermined gap 43 can be formed between the outer tube 2 and the inner body 3 only by moving the second space 22.
The second internal liquid 39 inside can be made to flow out, and maintenance such as replacement of the second internal liquid 39 can be performed very easily.
【００３６】また、上述の実施例においては、外管２を
下方に移動させる場合、電極キャップ１０を手に持って
机上など水平な場所に押し付けるだけぼ安定性のある簡
単な動作で行なえる。そして、電極ボディ１３の開口に
ゴムキャップ４１を装着することにより、第２内部液３
９の交換時における電極ボディ１３の内部の汚損が防止
されるとともに、このゴムキャップ４１は、イオン濃度
測定用複合電極の非使用時に装着することにより、外管
２や内ボディ３の下端部の損傷を防止したり電極ボディ
１３の開口内に異物が侵入するのを防止できる。Further, in the above-mentioned embodiment, when the outer tube 2 is moved downward, it is possible to carry out a simple operation with stability only by holding the electrode cap 10 in the hand and pressing it on a horizontal place such as a desk. Then, by attaching the rubber cap 41 to the opening of the electrode body 13, the second internal liquid 3
The inside of the electrode body 13 is prevented from being contaminated when 9 is replaced, and this rubber cap 41 is attached to the lower end of the outer tube 2 and the inner body 3 when the composite electrode for ion concentration measurement is not used. It is possible to prevent damage and prevent foreign matter from entering the opening of the electrode body 13.
【００３７】この発明は、上述の実施例に限られるもの
ではなく、例えばチップ型イオン電極２８は、ボディ３
０の内部に内部電極および内部液を設けたものであって
もよい。The present invention is not limited to the above-described embodiment, and, for example, the chip type ion electrode 28 is provided in the body 3
The internal electrode and the internal liquid may be provided inside 0.
【００３８】そして、第１内部液３６は、必ずしも３．
３３ｍｏｌ／ｌＫＣｌゲル状溶液である必要はなく、
３．３３ｍｏｌ／ｌＫＣｌ水溶液であってもよい。The first internal liquid 36 is not necessarily 3.
It does not have to be a 33 mol / l KCl gel solution,
It may be a 3.33 mol / l KCl aqueous solution.
【００３９】また、外管２と内ボディ３とは必ずしも同
心配置でなくてもよい。The outer tube 2 and the inner body 3 do not necessarily have to be arranged concentrically.
【００４０】さらに、測定電極４０は、内ボディ３に設
けられた電極ソケット１７とチップ型イオン電極２８と
で構成する必要はなく、内ボディ３の端部に測定電極を
固定的に設けてあってもよい。このようにした場合、複
数のイオンを測定することはできなくなる。Furthermore, the measuring electrode 40 does not have to be composed of the electrode socket 17 provided on the inner body 3 and the chip type ion electrode 28, and the measuring electrode is fixedly provided at the end of the inner body 3. May be. In this case, it becomes impossible to measure a plurality of ions.
【００４１】[0041]
【発明の効果】以上説明したように、請求項１に記載の
発明によれば、第２内部液の取り出しを容易に行うこと
ができ、その交換などメンテナンスを極めて用意に行う
ことができる。As described above, according to the first aspect of the present invention, the second internal liquid can be easily taken out, and maintenance such as replacement of the second internal liquid can be performed very easily.
【００４２】そして、請求項２に記載の発明によれば、
一つの電極支持体によって、所望のイオンの濃度を測定
することができるとともに、第２内部液の交換などメン
テナンスをきわめて容易に行うことができる。According to the second aspect of the invention,
With one electrode support, desired ion concentration can be measured, and maintenance such as replacement of the second internal liquid can be performed very easily.
【図１】この発明のイオン濃度測定用複合電極の一例を
示す縦断面図である。FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of an ion concentration measuring composite electrode of the present invention.
【図２】動作説明図である。FIG. 2 is an operation explanatory diagram.
１…電極支持体、２…外管、３…内ボディ、１７…電極
ソケット、２８…チップ型イオン電極、２９…測定電
極、３６…第１内部液、３７…内部電極、３９…第２内
部液、４０…ダブルジャンクション型比較電極。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrode support body, 2 ... Outer tube, 3 ... Inner body, 17 ... Electrode socket, 28 ... Chip type ion electrode, 29 ... Measurement electrode, 36 ... First internal liquid, 37 ... Internal electrode, 39 ... Second internal Liquid, 40 ... Double junction type reference electrode.
Claims (2)
とで電極支持体を構成し、内ボディの端部に測定電極を
形成する一方、外管と内ボディとの間に第１内部液と第
２内部液と内部電極とからなるダブルジャンクション型
比較電極を形成してなるイオン濃度測定用複合電極にお
いて、前記外管を下方に移動させることにより、第２内
部液を取り出せるように構成したことを特徴とするイオ
ン濃度測定用複合電極。1. An outer tube and an inner body housed in the outer tube constitute an electrode support, and a measurement electrode is formed at an end portion of the inner body, while a first electrode is provided between the outer tube and the inner body. In a composite electrode for measuring ion concentration, which comprises a double-junction type reference electrode composed of an internal liquid, a second internal liquid and an internal electrode, the second internal liquid can be taken out by moving the outer tube downward. A composite electrode for measuring ion concentration characterized by being configured.
とで電極支持体を構成し、内ボディの端部に測定電極を
形成する一方、外管と内ボディとの間に第１内部液と第
２内部液と内部電極とからなるダブルジャンクション型
比較電極を形成してなるイオン濃度測定用複合電極にお
いて、前記内ボディに電極ソケットを形成し、この電極
ソケットにチップ型イオン電極を着脱自在に装着するよ
うに構成するとともに、前記外管を下方に移動させるこ
とにより、第２内部液を取り出せるように構成したこと
を特徴とするイオン濃度測定用複合電極。2. An outer tube and an inner body housed in the outer tube constitute an electrode support, and a measuring electrode is formed at an end of the inner body, while a first electrode is provided between the outer tube and the inner body. In a composite electrode for ion concentration measurement, which comprises a double-junction type reference electrode composed of an internal liquid, a second internal liquid and an internal electrode, an electrode socket is formed in the inner body, and a chip type ion electrode is formed in the electrode socket. A composite electrode for ion concentration measurement, characterized in that it is configured to be detachably attached, and that the second internal liquid can be taken out by moving the outer tube downward.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6275988A JP3012465B2 (en) | 1994-10-15 | 1994-10-15 | Composite electrode for ion concentration measurement |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6275988A JP3012465B2 (en) | 1994-10-15 | 1994-10-15 | Composite electrode for ion concentration measurement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08114570A true JPH08114570A (en) | 1996-05-07 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3012465B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015190590A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | 東亜ディーケーケー株式会社 | Electrode member, composite electrode, and method of manufacturing electrode member |
-
1994
- 1994-10-15 JP JP6275988A patent/JP3012465B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015190590A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | 東亜ディーケーケー株式会社 | Electrode member, composite electrode, and method of manufacturing electrode member |
| JP2016001163A (en) * | 2014-06-12 | 2016-01-07 | 東亜ディーケーケー株式会社 | Electrode member, composite electrode, and electrode member manufacturing method |
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| JP3012465B2 (en) | 2000-02-21 |
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