JPH0811433B2 - Antistatic transparent film or sheet - Google Patents

Antistatic transparent film or sheet

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JPH0811433B2
JPH0811433B2 JP3335278A JP33527891A JPH0811433B2 JP H0811433 B2 JPH0811433 B2 JP H0811433B2 JP 3335278 A JP3335278 A JP 3335278A JP 33527891 A JP33527891 A JP 33527891A JP H0811433 B2 JPH0811433 B2 JP H0811433B2
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resin
sheet
vinyl chloride
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weight
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信也 中村
研二 岩崎
美幸 山田
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、クリーンルーム等の間
仕切りに適した、帯電防止性と難燃性に優れた、帯電防
止性透明塩化ビニル系樹脂フィルムまたはシートに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic transparent vinyl chloride resin film or sheet suitable for partitioning a clean room or the like and having excellent antistatic properties and flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂に比較的多量の可塑剤
を配合し軟質化した軟質塩化ビニル系樹脂を基材とする
フィルムまたはシートは、優れた透明性と柔軟性を有す
ることから、各種機器カバー類、あるいは屋内間仕切り
用カーテン等に用いられており、難燃性を要求される用
途の場合には、可塑剤として難燃性のものを用いたり、
難燃化剤を配合する等の工夫が為されている。
2. Description of the Related Art Films or sheets based on a soft vinyl chloride resin, which is made by softening a vinyl chloride resin with a relatively large amount of a plasticizer, have various transparency and flexibility. It is used for equipment covers, curtains for partitioning indoors, etc., and in the case of applications requiring flame retardancy, use flame retardant plasticizers,
Ingenuity such as blending flame retardant has been made.

【0003】しかしながら、かかるフィルムまたはシー
トには、帯電しやすく、ホコリ等が付着しやすいという
欠点があるため、そのままでは例えばクリーンルームの
間仕切りカーテン等としての使用には問題がある。帯電
性を減少させる方法としては例えば基材樹脂に界面活性
剤を練り込むことが行なわれているが、帯電防止効果の
レベルは低く、持続性も不十分であり、さらに、練り込
んだ界面活性剤がフィルム等の表面にブリードアウトし
て、透明性を低下させるという問題があった。又、他の
方法として、カーボンブラックあるいは導電性フィラー
等をバインダー樹脂中に分散させた塗料を、フィルム又
はシートの表面に均一あるいは網目模様に塗布すること
により被膜層を形成したフィルム等が提案されている
が、このタイプは、透明性、平滑性が劣り、又、基材で
ある軟質塩化ビニル系樹脂層との密着性が十分でなく、
使用中に層の剥離が発生し、耐久性が低下するという問
題があった。
However, such a film or sheet has the drawbacks that it is easily charged with static electricity and easily adheres with dust, so that there is a problem in using it as a partition curtain of a clean room as it is. As a method of reducing the electrostatic property, for example, a surfactant is kneaded into the base resin, but the level of the antistatic effect is low and the sustainability is insufficient. There is a problem in that the agent bleeds out on the surface of a film or the like and reduces transparency. Further, as another method, a film in which a coating layer in which carbon black or a conductive filler is dispersed in a binder resin is applied uniformly or in a mesh pattern on the surface of the film or sheet to form a coating layer is proposed. However, this type is inferior in transparency and smoothness, and the adhesiveness with the soft vinyl chloride resin layer as the base material is not sufficient,
There is a problem that the layer peels off during use and the durability decreases.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、透明性が十分
で、且つ基材との密着性に優れる、帯電防止性難燃性軟
質塩化ビニル系樹脂フィルム又はシートを提供すること
を目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an antistatic flame-retardant flexible resin having sufficient transparency and excellent adhesion to a substrate. It is intended to provide a vinyl chloride resin film or sheet.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、塩化ビニル系樹脂100重量部に対
し、リン酸エステル系可塑剤を5〜80重量部配合し、
成形してなる軟質塩化ビニル系樹脂フィルム又はシート
(A)の少なくとも片面に、下記一般式〔I〕で示され
る繰り返し単位及び下記一般式〔II〕で示される繰り返
し単位とからなり、〔I〕と〔II〕の比率が重量比で1
0:90〜90:10の範囲にあり、且つ、極限粘度η
inh が0.02以上の共重合体である高分子帯電防止剤
(a)とバインダー樹脂(b)との重量比がa:b=
1:99〜99:1である組成物の被膜(B)を形成し
てなる帯電防止性透明フィルム又はシートに存する。
However, the gist of the present invention is to add 5 to 80 parts by weight of a phosphate ester plasticizer to 100 parts by weight of vinyl chloride resin,
At least one surface of the molded soft vinyl chloride resin film or sheet (A) comprises a repeating unit represented by the following general formula [I] and a repeating unit represented by the following general formula [II], and [I] The ratio of [II] and [II] is 1 by weight.
It is in the range of 0:90 to 90:10 and has an intrinsic viscosity η.
The weight ratio of the polymer antistatic agent (a), which is a copolymer having an inh of 0.02 or more, to the binder resin (b) is a: b =
It exists in an antistatic transparent film or sheet formed by forming a coating film (B) of a composition of 1:99 to 99: 1.

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】(式中、R1 は炭素数1〜20のアルキル
基またはアラルキル基、R2 は脂肪族炭化水素基、R3
は、
(Wherein R 1 is an alkyl group or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group, R 3
Is

【0008】[0008]

【化6】 [Chemical 6]

【0009】または−CO−(ここでR5 は炭素数1〜
20のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子を示
し、m=1〜4の整数、エル=1〜10の整数)R3
Or --CO-- (wherein R 5 has 1 to 1 carbon atoms)
20 alkyl group, hydrogen atom or halogen atom, m = 1 to 4 integer, L = 1 to 10 integer) R 3

【0010】[0010]

【化7】 [Chemical 7]

【0011】−O−と隣接してウレタン結合を形成す
る。R4 は水素原子またはメチル基、nは2〜200で
ある。)
A urethane bond is formed adjacent to -O-. R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is 2 to 200. )

【0012】[0012]

【化8】 Embedded image

【0013】(式中、R6 は水素原子またはメチル基で
あり、Xは4級アンモニウム塩、金属塩を含有するイオ
ン性残基である。)以下、本発明を詳細に説明する。
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, and X is an ionic residue containing a quaternary ammonium salt or a metal salt.) The present invention will be described in detail below.

【0014】本発明において、基材である塩化ビニル系
樹脂フィルム又はシートに用いる塩化ビニル系樹脂とし
ては、ポリ塩化ビニルのほか塩化ビニルを主体とした他
のコモノマーとの共重合体、これらの混合物又はこれら
と他の重合体もしくは共重合体との混合物を用いること
ができる。本発明において塩化ビニル系樹脂に配合する
リン酸エステル系可塑剤は、それ自体難燃剤として働く
とともに、フィルムの軟質化に十分寄与し、且つ、フィ
ルム又はシートの透明性を損わないものであれば特に限
定されるものではない。具体的には例えばリン酸トリク
レジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジ
ル、リン酸ジフェニルイソプロピルフェニル、リン酸フ
ェニルイソプロピルフェニル等のリン酸トリアリール系
可塑剤、あるいは、リン酸トリメチル、リン酸トリエチ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシ
ル、リン酸トリブトキシエチル等のリン酸トリアルキル
系可塑剤が挙げられる。難燃性付与の効果の点で、リン
酸トリアリール系可塑剤を用いるのが好ましい。これら
のリン酸エステル系可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹
脂100重量部当り5〜80重量部の範囲で用いる必要
があり、特に10〜70重量部が好ましい。リン酸エス
テル系可塑剤が5重量部より少ないと難燃性付与の効果
が十分でなく、80重量部より多いとフィルム又はシー
トが軟らかくなり過ぎ、粘着性を生じるので好ましくな
い。
In the present invention, the vinyl chloride-based resin used for the vinyl chloride-based resin film or sheet as the base material is, in addition to polyvinyl chloride, a copolymer with other comonomer mainly containing vinyl chloride, or a mixture thereof. Alternatively, a mixture of these and another polymer or copolymer can be used. The phosphoric acid ester-based plasticizer to be blended with the vinyl chloride-based resin in the present invention should be one that acts as a flame retardant itself and contributes sufficiently to softening the film, and does not impair the transparency of the film or sheet. However, it is not particularly limited. Specifically, for example, tricresyl phosphate, trixyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl isopropyl phenyl phosphate, triaryl phosphate plasticizers such as phenyl isopropyl phenyl phosphate, or trimethyl phosphate, triethyl phosphate, Examples include trialkyl phosphate plasticizers such as tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, and tributoxyethyl phosphate. From the viewpoint of imparting flame retardancy, it is preferable to use a triaryl phosphate plasticizer. The addition amount of these phosphoric acid ester-based plasticizers needs to be in the range of 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the amount of the phosphate ester plasticizer is less than 5 parts by weight, the effect of imparting flame retardancy is not sufficient, and if it is more than 80 parts by weight, the film or sheet becomes too soft and sticky, which is not preferable.

【0015】本発明では、リン酸エステル系可塑剤と共
に、通常用いられるフタル酸エステル系可塑剤等の可塑
剤を併用しても良い。この他、通常配合される各種樹脂
添加剤、例えば熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料等を配合してもよく、これらの添加剤は塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、10重量部以下のような
量で使用することができる。
In the present invention, a commonly used plasticizer such as a phthalate ester plasticizer may be used together with the phosphate ester plasticizer. In addition to these, various resin additives that are usually blended, such as heat stabilizers, lubricants, UV absorbers, pigments,
A dye or the like may be blended, and these additives can be used in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

【0016】なお、塩化ビニル系樹脂に可塑剤、各種樹
脂添加剤を混合するには、リボンブレンダー、バンバリ
ーミキサー、スーパーミキサー、その他従来から知られ
ている混合機を使用すれば良く、得られた樹脂混合物を
フィルム化するには、Tダイ法、インフレーション法等
の押出成形法、カレンダー成形法、流延法等の公知の技
術を用いることができる。得られたフィルム又はシート
の厚みは0.05〜5mmとするのが良い。
To mix the plasticizer and various resin additives with the vinyl chloride resin, a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer, or any other known mixer can be used. To form the resin mixture into a film, known techniques such as an extrusion molding method such as a T-die method and an inflation method, a calender molding method, a casting method, and the like can be used. The thickness of the obtained film or sheet is preferably 0.05 to 5 mm.

【0017】次に、該フィルムの少なくとも片面に形成
される被膜であるが、これは、高分子帯電防止剤とバイ
ンダー樹脂との組成物である。本発明の高分子帯電防止
剤は、ポリエステル構造を側鎖として有する下記一般式
〔I〕で示される繰り返し単位と、主鎖が下記一般式
〔II〕で示されるイオン性繰り返し単位よりなる共重合
体である。
Next, a coating film formed on at least one side of the film is a composition of a polymeric antistatic agent and a binder resin. The polymeric antistatic agent of the present invention is a copolymer having a repeating unit represented by the following general formula [I] having a polyester structure as a side chain and an ionic repeating unit whose main chain is represented by the following general formula [II]. It is united.

【0018】[0018]

【化9】 [Chemical 9]

【0019】(式中、R1 は炭素数1〜20のアルキル
基またはアラルキル基、R2 は脂肪族炭化水素基、R3
は、
(Wherein R 1 is an alkyl group or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group, R 3
Is

【0020】[0020]

【化10】 [Chemical 10]

【0021】または−CO−(ここで、R5 は炭素数1
〜20のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子を示
し、m=1〜4の整数、エル=1〜10の整数)、R3
中の
Or --CO-- (wherein R 5 has 1 carbon atom)
To 20 alkyl groups, hydrogen atoms or halogen atoms, m = 1 to 4 integers, L = 1 to 10 integers), R 3
In

【0022】[0022]

【化11】 [Chemical 11]

【0023】−O−と隣接してウレタン結合を形成す
る。R4 は水素原子またはメチル基、nは2〜200で
ある。)
A urethane bond is formed adjacent to -O-. R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is 2 to 200. )

【0024】[0024]

【化12】 [Chemical 12]

【0025】(式中、R6 は水素原子またはメチル基で
あり、Xは4級アンモニウム塩、金属塩を含有するイオ
ン性残基である。)この高分子帯電防止剤は、通常下記
一般式〔III 〕で表されるポリエステルマクロモノマー
と下記一般式〔IV〕で表されるビニル系単量体を通常の
ラジカル開始剤の存在下で共重合させることによって得
られる。
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, and X is an ionic residue containing a quaternary ammonium salt or a metal salt.) This polymer antistatic agent is usually represented by the following general formula: It is obtained by copolymerizing the polyester macromonomer represented by [III] and the vinyl-based monomer represented by the following general formula [IV] in the presence of a usual radical initiator.

【0026】[0026]

【化13】 [Chemical 13]

【0027】次に、一般式〔III 〕で表わされるポリエ
ステルマクロモノマーにつき詳述する。〔III 〕式中の
1 は、炭素数1〜20のアルキル基またはアラルキル
基である。R2 は、脂肪族炭化水素基であり、好ましく
は分岐、または直鎖の炭素数3〜8の脂肪族炭化水素基
である。具体的には、後述するラクトン化合物の開環重
合によるポリエステルの脂肪族炭化水素基に相当し、好
ましくは、
Next, the polyester macromonomer represented by the general formula [III] will be described in detail. [III] R 1 in the formula is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group. R 2 is an aliphatic hydrocarbon group, preferably a branched or linear aliphatic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms. Specifically, it corresponds to the aliphatic hydrocarbon group of the polyester obtained by ring-opening polymerization of the lactone compound described below, and preferably,

【0028】[0028]

【化14】 Embedded image

【0029】が挙げられる。R3 として好ましいもの
は、
And the like. Preferred as R 3 is

【0030】[0030]

【化15】 [Chemical 15]

【0031】または−CO−が挙げられる。R4 は、水
素原子またはメチル基であり、R3 が−CO−NH−基
を有する場合は、好ましくはメチル基である。
Alternatively, --CO-- may be mentioned. R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and when R 3 has a —CO—NH— group, it is preferably a methyl group.

【0032】ポリエステル構造の重合度を表すnは、通
常2〜200であるが、好ましくは2〜100さらに好
ましくは2〜50である。上述のようにして、ポリエス
テルマクロモノマーのうち好ましいものとしては、以下
のものが挙げられる。
The n representing the degree of polymerization of the polyester structure is usually 2 to 200, preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50. As described above, preferable examples of the polyester macromonomer include the following.

【0033】[0033]

【化16】 Embedded image

【0034】[0034]

【化17】 [Chemical 17]

【0035】ポリエステルマクロモノマー〔III 〕の製
造は、通常、以下の2工程よりなる。すなわち、第1の
工程で、R1 −OH(R1 は、前記一般式〔I〕と同
義)で示されるアルコール化合物を開始剤として、
The polyester macromonomer [III] is usually produced by the following two steps. That is, in the first step, using an alcohol compound represented by R 1 —OH (R 1 has the same meaning as in the general formula [I]) as an initiator,

【0036】[0036]

【化18】 Embedded image

【0037】(R2 は、前記一般式〔I〕と同義)で示
されるラクトン化合物を開環重合して下記のポリエステ
ルアルコールを得る。
(R 2 is synonymous with the above general formula [I]) is subjected to ring-opening polymerization to obtain the following polyester alcohol.

【0038】[0038]

【化19】 [Chemical 19]

【0039】開始剤であるR1 −OHとして好ましく
は、メタノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール、
n−オクタノール、2−エチルヘキサノール等が挙げら
れる。また、ラクトン化合物としては、炭素数3〜8の
ラクトンが好ましく、ε−カプロラクトン、β−メチル
−δ−バレロラクトン、β−エチル−δ−バレロラクト
ンが特に好ましい。
The initiator R 1 --OH is preferably methanol, n-butanol, n-hexanol,
Examples include n-octanol and 2-ethylhexanol. As the lactone compound, a lactone having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and ε-caprolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and β-ethyl-δ-valerolactone are particularly preferable.

【0040】この反応は、通常触媒の存在下で行われる
が、触媒としては、ラクトンの開環重合に用いられる公
知の触媒、例えば硫酸、リン酸等の鉱酸、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、n−ブチルリチ
ウム等のアルキル金属化合物、チタンテトラブトキシド
のような金属アルコキシドなどを用いることができる。
This reaction is usually carried out in the presence of a catalyst. As the catalyst, known catalysts used for ring-opening polymerization of lactones such as mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, lithium, sodium, potassium and the like can be used. Alkali metals, alkyl metal compounds such as n-butyl lithium, metal alkoxides such as titanium tetrabutoxide, and the like can be used.

【0041】この反応は、無溶媒でも行なえるが、場合
により溶媒を用いても良い。溶媒としては、トルエン、
キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素な
どが使用できる。反応条件は、0℃から200℃の間の
温度で10分から30時間の反応時間で好適に行なえ
る。
This reaction can be carried out without a solvent, but a solvent may be used depending on the case. As the solvent, toluene,
Xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, chloroform, carbon tetrachloride, etc. can be used. The reaction conditions can be suitably carried out at a temperature between 0 ° C. and 200 ° C. with a reaction time of 10 minutes to 30 hours.

【0042】ここで繰返し単位の数nは開始剤とラクト
ン化合物のモル比によってコントロールすることがで
き、2〜約200程度である。次に第2工程は、生成し
た前記ポリエステルアルコールと以下に示す〔V〕ある
いは〔VI〕とを反応させる工程よりなる。
The number n of repeating units can be controlled by the molar ratio of the initiator to the lactone compound, and is about 2 to about 200. Next, the second step comprises a step of reacting the produced polyester alcohol with the following [V] or [VI].

【0043】[0043]

【化20】 Embedded image

【0044】(〔V〕式中、R7 (In the formula [V], R 7 is

【0045】[0045]

【化21】 [Chemical 21]

【0046】(ただし、R5 ,m,エルは前記一般式
〔I〕と同義である。)R4 は水素原子あるいはメチル
基である。)
(However, R 5 , m and L have the same meanings as those in the above formula [I].) R 4 is a hydrogen atom or a methyl group. )

【0047】[0047]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0048】(R4 は水素原子あるいはメチル基、Yは
ハロゲン原子あるいは炭素数1〜8のアルコキシ基また
はアシロキシ基である。)上記一般式〔V〕の具体例と
しては、たとえば
(R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, Y is a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an acyloxy group.) Specific examples of the above general formula [V] are, for example,

【0049】[0049]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0050】等を挙げることができ、また上記一般式
〔VI〕の具体例としては、たとえば
And the like. Specific examples of the above general formula [VI] include, for example,

【0051】[0051]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0052】等を挙げることができる。前記ポリエステ
ルアルコールと上記〔V〕との反応はウレタン結合生成
反応であり、これらを等モル反応させればよい。反応は
無触媒でも進行するが、反応速度を速めるため、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジ
ブチルスズメルカプチドのようなスズ触媒を用いてもよ
い。
And the like. The reaction between the polyester alcohol and the above [V] is a urethane bond forming reaction, and these may be reacted in an equimolar manner. Although the reaction proceeds even without a catalyst, a tin catalyst such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate, or dibutyltin mercaptide may be used to accelerate the reaction rate.

【0053】また前記ポリエステルアルコールと上記
〔VI〕との反応は縮合反応あるいはエステル交換反応で
あり、やはりこれらを等モル反応させればよい。縮合反
応を採用する場合ハロゲン化水素が副生するため、3級
アミンのような脱酸剤を用いてもよく、不活性ガス気流
下で行なってもよい。エステル交換反応を採用する場合
は塩酸や硫酸等の鉱酸、亜鉛、カルシウム、マグネシウ
ム等の金属塩、チタンテトラブトキシド等の金属アルコ
キシドなど公知のエステル交換触媒を用いてもよい。
The reaction of the polyester alcohol with the above-mentioned [VI] is a condensation reaction or a transesterification reaction, and these may be reacted in an equimolar manner. When a condensation reaction is adopted, a hydrogen halide is produced as a by-product, so a deoxidizing agent such as a tertiary amine may be used, or the reaction may be carried out under an inert gas stream. When the transesterification reaction is adopted, known transesterification catalysts such as mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, metal salts such as zinc, calcium and magnesium, metal alkoxides such as titanium tetrabutoxide may be used.

【0054】これらの反応は溶媒を用いてもよい。溶媒
としてはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素などが使用できる。反応条件は0℃か
ら200℃の間の温度で30分から50時間の反応時間
で好適に行える。次に一般式〔IV〕で表されるビニル単
量体について詳述する。
A solvent may be used in these reactions. As the solvent, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, chloroform, carbon tetrachloride, etc. can be used. The reaction conditions can be suitably carried out at a temperature between 0 ° C and 200 ° C and a reaction time of 30 minutes to 50 hours. Next, the vinyl monomer represented by the general formula [IV] will be described in detail.

【0055】一般式〔IV〕で表されるビニル単量体は、
従来公知のラジカル重合性モノマーである。式中のR6
は、水素原子または、メチル基であり、Xは、アニオン
性ないしはカチオン性のイオン性の残基を有するもの、
ないしは重合後容易にイオン性基を導入できるものであ
ればとくに制限はない。具体例を挙げれば、カチオン性
基を有するモノマーとしては、ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジイソプロピルアミノ(メタ)アクリレート、
ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチル
アミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ
ビニルサルファイド、ジエチルアミノエチルビニルエー
テル、ビニルベンジル−N,N′−ジメチルアミン、ビ
ニルピリジン、ビニルキノリン等の含窒素モノマーの4
級化物などである。この4級化は、公知の手法により、
第3級アミノ基に、塩化水素、臭化水素、硫酸等の無機
酸やベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、メチル
クロライド、メチルブロマイド等の4級化剤を作用させ
て行うことができる。4級化の工程は、共重合の前のモ
ノマーの状態で、ないしは共重合後、いずれの段階にお
いておこなってもよい。
The vinyl monomer represented by the general formula [IV] is
It is a conventionally known radically polymerizable monomer. R 6 in the formula
Is a hydrogen atom or a methyl group, X has an anionic or cationic ionic residue,
There is no particular limitation as long as the ionic group can be easily introduced after the polymerization. Specific examples of the monomer having a cationic group include dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth).
Acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylamino (meth) acrylate,
4 of nitrogen-containing monomers such as dibutylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminovinyl sulfide, diethylaminoethyl vinyl ether, vinylbenzyl-N, N'-dimethylamine, vinylpyridine and vinylquinoline.
Examples include graded products. This quaternization is performed by a known method.
The tertiary amino group can be reacted with an inorganic acid such as hydrogen chloride, hydrogen bromide or sulfuric acid, or a quaternizing agent such as benzyl chloride, benzyl bromide, methyl chloride or methyl bromide. The quaternization step may be performed in the state of the monomer before the copolymerization or at any stage after the copolymerization.

【0056】アニオン性基を有するモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸、α−クロル(メタ)アクリル酸、
ビニルスルホン酸、スルホン化スチレン、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スルホメチル
(メタ)アクリレート、2−スルホエチル(メタ)アク
リレート、3−スルホエチル(メタ)アクリレート、3
−スルホプロピル(メタ)アクリレート、アリルスルホ
ン酸、1−フェニルビニルスルホン酸、アシッドホスホ
オキシエチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−
アミドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート、ア
シッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート等の
カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基を有するビニ
ル系単量体あるいは、これらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、ないしは、ジメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩、テトラブ
チルホスホニウム塩などが挙げられる。金属塩ないしは
有機塩を使用する場合は、相当するモノマーを直接重合
に用いても、また有機酸モノマーの段階で重合した後、
中和をおこなってもよい。
As the monomer having an anionic group,
(Meth) acrylic acid, α-chloro (meth) acrylic acid,
Vinyl sulfonic acid, sulfonated styrene, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, sulfomethyl (meth) acrylate, 2-sulfoethyl (meth) acrylate, 3-sulfoethyl (meth) acrylate, 3
-Sulfopropyl (meth) acrylate, allylsulfonic acid, 1-phenylvinylsulfonic acid, acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-
Amidophosphooxypropyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate, and other vinyl-based monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, or their alkali metal salts, ammonium salts, or dimethyl. Examples thereof include organic amine salts such as amine, triethylamine and triethanolamine, and tetrabutylphosphonium salt. When using a metal salt or an organic salt, even if the corresponding monomer is directly used in the polymerization, or after the polymerization at the stage of the organic acid monomer,
Neutralization may be performed.

【0057】これらイオン性残基を有する単量体として
特に好ましいのは、ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレートの4
級アンモニウム塩および(メタ)アクリル酸の金属塩で
ある。ポリエステルマクロモノマー〔III 〕とビニル系
単量体〔IV〕との共重合は、通常のラジカル重合法で容
易に行うことができる。すなわち、ポリエステルマクロ
モノマー〔III 〕とビニル系単量体〔IV〕を、アゾ化合
物ないしは、過酸化物等のラジカル重合開始剤を通常、
0.1〜10重量%添加し、0℃〜200℃の温度で1
時間〜24時間で好適に行うことができる。なおここ
で、重合度を調節するために、アルキルメルカプタン等
の連鎖移動剤を添加してもよい。重合法としては、ラジ
カル重合で通常採用される、塊状重合、溶液重合、乳化
重合、懸濁重合等のいずれを用いてもよい。
Particularly preferred as the monomer having these ionic residues are dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and dipropylaminoethyl (meth) acrylate.
A primary ammonium salt and a metal salt of (meth) acrylic acid. The copolymerization of the polyester macromonomer [III] and the vinyl monomer [IV] can be easily carried out by a usual radical polymerization method. That is, a polyester macromonomer [III] and a vinyl-based monomer [IV], an azo compound or, usually, a radical polymerization initiator such as a peroxide,
0.1 to 10% by weight is added, and the temperature is from 0 ° C to 200 ° C.
It can be suitably carried out in a time of 24 hours. Here, a chain transfer agent such as alkyl mercaptan may be added to adjust the degree of polymerization. As the polymerization method, any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like, which are usually employed in radical polymerization, may be used.

【0058】ポリエステルマクロモノマー〔III 〕とビ
ニル系単量体〔IV〕の比率は、重量比で10:90〜9
0:10、好ましくは、20:80〜80:20の範囲
である。ビニル系単量体〔IV〕の比率が、10より小さ
くなると、帯電防止性が発現しにくくなり、また、ポリ
エステルマクロモノマー〔III 〕の比率が10より小さ
いと、バインダー樹脂との親和性が悪くなるため好まし
くない。
The weight ratio of the polyester macromonomer [III] to the vinyl monomer [IV] is 10: 90-9.
It is in the range of 0:10, preferably 20:80 to 80:20. When the ratio of the vinyl-based monomer [IV] is less than 10, the antistatic property is difficult to develop, and when the ratio of the polyester macromonomer [III] is less than 10, the affinity with the binder resin is poor. Is not preferable.

【0059】この帯電防止剤である共重合体をメチルエ
チルケトン/メタノール(7/3)混合溶媒中に0.5
g/dlとなるよう溶解し、25℃で測定した極限粘度η
inhは、0.02以上である。ηinh が0.02より低
い場合は、分子量が小さすぎるため、基材である軟質塩
化ビニル系樹脂フィルム又はシートの表面へブリードア
ウトしやすく、又、帯電防止性能も劣るため好ましくな
い。
This antistatic agent copolymer was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone / methanol (7/3) at a concentration of 0.5.
Intrinsic viscosity η dissolved at 25 ° C and dissolved at g / dl
inh is 0.02 or more. When ηinh is less than 0.02, the molecular weight is too small, so that bleeding out easily occurs on the surface of the soft vinyl chloride resin film or sheet that is the base material, and the antistatic performance is poor, which is not preferable.

【0060】本発明では高分子帯電防止剤をバインダー
樹脂とともに用いる。バインダー樹脂としては、基材で
ある軟質塩化ビニル系樹脂フィルム又はシートと接着性
が良く、透明性の良い、さらには界面活性剤と親和性の
良いものであればよいが、殊に塩化ビニル系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂もし
くは紫外線硬化型樹脂又は、これらの樹脂の2種類以上
の混合物を使用するのが好ましい。バインダー樹脂とし
ての塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合
体、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体との共
重合体を用いることができる。この場合、共重合可能な
単量体としては例えば酢酸ビニル、エチレン、プロピレ
ン、(メタ)アクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、ビニルエーテル等があげられる。アクリル系樹脂と
しては、アクリル酸、あるいはメタクリル酸のアルキル
エステル類の単独重合体又はこれとアルケニルベンゼン
類の単量体との混合物、及び共重合しうるα−βエチレ
ン性不飽和単量体とを共重合して得られるアクリル系樹
脂があげられ、ポリエステル系樹脂としては、グリコー
ルと二塩基酸との脱水縮合反応により得られるポリエス
テル系樹脂が、ウレタン系樹脂としては、末端に水酸基
を有するポリエステル、又はポリアルキレングリコール
と過剰の脂肪族あるいは芳香族ポリイソシアネートとを
反応させて得られるポリウレタン系樹脂が、紫外線硬化
型樹脂としては、ブチルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリアクリレート、ビニルピロリドンなどの単官能単
量体とポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリ
レートなどの多官能オリゴマーとを適宜混合し、これに
重合開始剤及びレベリング剤等の添加剤を加えたものが
あげられる。
In the present invention, a polymeric antistatic agent is used together with a binder resin. Any binder resin may be used as long as it has good adhesiveness to the soft vinyl chloride resin film or sheet as the base material, good transparency, and further has good affinity with the surfactant, but particularly vinyl chloride resin. It is preferable to use a resin, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin or an ultraviolet curable resin, or a mixture of two or more kinds of these resins. As the vinyl chloride resin as the binder resin, a vinyl chloride homopolymer or a copolymer of a vinyl chloride monomer and a copolymerizable monomer can be used. In this case, examples of the copolymerizable monomer include vinyl acetate, ethylene, propylene, (meth) acrylic acid ester, maleic acid ester, vinyl ether and the like. As the acrylic resin, a homopolymer of acrylic acid or an alkyl ester of methacrylic acid or a mixture thereof with a monomer of an alkenylbenzene, and a copolymerizable α-β ethylenically unsaturated monomer An acrylic resin obtained by copolymerizing a polyester resin is a polyester resin obtained by a dehydration condensation reaction of a glycol and a dibasic acid, and a urethane resin is a polyester having a hydroxyl group at the terminal. , Or a polyurethane-based resin obtained by reacting a polyalkylene glycol with an excess of an aliphatic or aromatic polyisocyanate, as the ultraviolet curable resin, butyl acrylate, tetrahydrofurfuriacrylate, a monofunctional monomer such as vinylpyrrolidone And polyurethane acrylate, polyester acrylate Examples thereof include a mixture of a polyfunctional oligomer such as a salt and the like, and an additive such as a polymerization initiator and a leveling agent added thereto.

【0061】高分子帯電防止剤(a)とバインダー樹脂
(b)との混合割合は、重量比でa:b=1:99〜9
9:1となる必要があり、10:90〜90:10とな
るのが好ましい。高分子帯電防止剤の比率が1より小さ
い場合には帯電防止性が得られず、又、99より大きい
場合には、被膜形成能が劣り、割れシワを発生するので
好ましくない。
The mixing ratio of the polymer antistatic agent (a) and the binder resin (b) is a: b = 1: 99 to 9 by weight.
It must be 9: 1, and preferably 10:90 to 90:10. If the ratio of the polymeric antistatic agent is less than 1, antistatic properties cannot be obtained, and if it is more than 99, the film forming ability is poor and cracking wrinkles occur, which is not preferable.

【0062】高分子帯電防止剤とバインダー樹脂との組
成物の被膜を塩化ビニル系樹脂フィルム又はシート上に
形成するには、高分子帯電防止剤を有機溶媒に溶解させ
た溶液にバインダー樹脂を分散した帯電防止塗料を、ス
プレー法、バーコート法、ロールコート法等の公知の方
法により塗布すればよい。形成された被膜は乾燥後の厚
さが0.1〜20μとなるのが良く、1〜10μとなる
のが好ましい。被膜の厚さが0.1μより薄い場合には
帯電防止性が劣るため好ましくなく、20μより厚い場
合には得られる性能に対してコスト高となるため好まし
くない。
To form a coating film of a composition of a polymeric antistatic agent and a binder resin on a vinyl chloride resin film or sheet, the binder resin is dispersed in a solution prepared by dissolving the polymeric antistatic agent in an organic solvent. The above-mentioned antistatic paint may be applied by a known method such as a spray method, a bar coating method, or a roll coating method. The thickness of the formed film after drying is preferably 0.1 to 20 μ, and more preferably 1 to 10 μ. When the thickness of the coating is less than 0.1 μ, the antistatic property is inferior, which is not preferable, and when it is thicker than 20 μ, the performance obtained is high in cost.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の帯電防止性透明フィルム又はシ
ートは、優れた透明性と帯電防止性を有し、又、長時間
使用しても、被膜の剥離発生がなく、耐久性に優れてお
り、極めて有用である。
EFFECT OF THE INVENTION The antistatic transparent film or sheet of the present invention has excellent transparency and antistatic properties, and does not cause peeling of the coating even when used for a long time and has excellent durability. And is extremely useful.

【0064】[0064]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 〈参考例〉 高分子帯電防止剤の合成: (1)ポリエステルアルコールの合成 撹拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、2−エチルヘキサノール
5.7gと金属ナトリウム0.1gを仕込み、撹拌して
金属ナトリウムを溶解させた。次にこのフラスコを40
℃のオイルバスに浸漬し、撹拌しながらβ−メチル−δ
−バレロラクトン50gを滴下ロートより滴下した。1
時間後、撹拌を停止し、フラスコの内容物を取り出し、
精製したクロロホルム500mlに溶解した。この溶液を
500mlの脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、クロロ
ホルム層を分液した。この洗浄をもう一度繰り返した
後、クロロホルム溶液から、減圧下で溶媒を留去し、無
色透明のポリエステルアルコールを得た。得られたポリ
エステルアルコールの水酸基価は、58.6KOHmg/
g、酸価は、0.03KOHmg/gであった。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. <Reference Example> Synthesis of Polymer Antistatic Agent: (1) Synthesis of Polyester Alcohol A flask equipped with a stirring blade, a dropping funnel and a gas inlet was sufficiently replaced with dry nitrogen, and then 5.7 g of 2-ethylhexanol and a metal. 0.1 g of sodium was charged and stirred to dissolve metallic sodium. Then place this flask at 40
Immerse in an oil bath at ℃, β-methyl-δ while stirring
-Valerolactone 50g was dripped from the dropping funnel. 1
After a period of time, stop stirring, remove the contents of the flask,
It was dissolved in 500 ml of purified chloroform. This solution was poured into 500 ml of deionized water for washing, and the chloroform layer was separated. After repeating this washing once again, the solvent was distilled off from the chloroform solution under reduced pressure to obtain a colorless and transparent polyester alcohol. The hydroxyl value of the obtained polyester alcohol is 58.6 KOHmg /
The acid value and the acid value were 0.03 KOHmg / g.

【0065】(2)ポリエステルマクロモノマーの合成 撹拌翼、還流冷却器を備えた反応器に、(1)で合成し
た ポリエステルアルコール 20.00g m−イソプロペニル−α,α′−ジメチルベンジル イソシアナート 4.25g ジブチルスズジオクトエート(1%トルエン溶液) 0.12g を仕込み、80℃に加温して、9時間反応を行った。生
成物のIRスペクトルとH−NMRを測定し、以下のよ
うな構造のポリエステルマクロモノマーが得られたこと
を確認した。
(2) Synthesis of polyester macromonomer The polyester alcohol prepared in (1) was added to a reactor equipped with a stirring blade and a reflux condenser. 20.00 g m-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate 4 0.25 g of dibutyltin dioctoate (1% toluene solution) (0.12 g) was charged, heated to 80 ° C., and reacted for 9 hours. The IR spectrum and H-NMR of the product were measured, and it was confirmed that a polyester macromonomer having the following structure was obtained.

【0066】[0066]

【化25】 [Chemical 25]

【0067】(3)ポリエステルマクロモノマーとビニ
ル系単量体との共重合体(本発明の高分子帯電防止剤)
の合成 撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに
(2)で合成した ポリエステルマクロモノマー 10.0g メタアクリロイルオキシエチルトリメチル 10.0g アンモニウムクロライド アゾビスイソブチロニトリル 0.2g n−ドデシルメルカプタン 0.4g 及びイソプロピルアルコール 40g を仕込み、窒素気流下で、70℃で7時間、さらに95
℃で2時間重合した。重合後、イソプロパノールを留去
し、減圧乾燥した。ここで得られた共重合体のηinh
は、0.15dl/gであった。
(3) Copolymer of polyester macromonomer and vinyl monomer (polymeric antistatic agent of the present invention)
Synthesis of a polyester macromonomer synthesized in (2) in a flask equipped with a stirring blade, a reflux condenser and a gas inlet 10.0 g Methacryloyloxyethyl trimethyl 10.0 g Ammonium chloride azobisisobutyronitrile 0.2 g n- Dodecyl mercaptan (0.4 g) and isopropyl alcohol (40 g) were charged, and the mixture was further heated at 70 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream for 95 hours.
Polymerization was carried out at 0 ° C for 2 hours. After the polymerization, isopropanol was distilled off and the residue was dried under reduced pressure. Ηinh of the copolymer obtained here
Was 0.15 dl / g.

【0068】〈実施例1〉 ポリ塩化ビニル(重合度=1050) 100重量部 リン酸トリクレジル 40重量部 ジオクチルフタレート 10重量部 エポキシ化大豆油 3重量部 バリウム−亜鉛系液状安定剤 1重量部 バリウム−亜鉛系粉末安定剤 0.6重量部 以上挙げた樹脂原料、樹脂添加物を秤量し、これらをス
ーパーミキサーで撹拌混合したのち165℃に加温した
カレンダーロールで混練後、厚さ0.3mmの塩化ビニル
系樹脂の基材シート(以下基材シートという)を作成し
た。
Example 1 Polyvinyl chloride (degree of polymerization = 1050) 100 parts by weight Tricresyl phosphate 40 parts by weight Dioctyl phthalate 10 parts by weight Epoxidized soybean oil 3 parts by weight Barium-zinc liquid stabilizer 1 part by weight Barium- Zinc-based powder stabilizer 0.6 parts by weight The above-mentioned resin raw materials and resin additives are weighed and mixed by stirring with a super mixer, and then kneaded by a calender roll heated to 165 ° C. A substrate sheet of vinyl chloride resin (hereinafter referred to as a substrate sheet) was prepared.

【0069】次に、〈参考例〉で合成した高分子帯電防
止剤3gと塩化ビニル系樹脂粉末7gをメチルエチルケ
トン/メタノールの9/1混合液に、濃度10wt%とな
る様に溶解し、帯電防止塗料を調製した。これを、基材
シートの片面に、#30のバーコーターを用いて塗布し
た後、乾燥器にて、120℃で2分間加熱することによ
り乾燥させ、塗布シートを得た。塗布シートの被膜の厚
さは3μであった。この塗布シートについて、表面抵抗
の測定、シートの透明性の評価、難燃性の評価を行い、
結果を表1に示した。
Next, 3 g of the polymer antistatic agent synthesized in <Reference example> and 7 g of vinyl chloride resin powder were dissolved in a 9/1 mixed solution of methyl ethyl ketone / methanol to a concentration of 10 wt% to prevent electrification. A paint was prepared. This was applied to one surface of the base material sheet using a # 30 bar coater, and then dried by heating at 120 ° C. for 2 minutes in a dryer to obtain a coated sheet. The coating thickness of the coating sheet was 3μ. For this coated sheet, the surface resistance was measured, the transparency of the sheet was evaluated, and the flame retardancy was evaluated.
The results are shown in Table 1.

【0070】〈比較例1〉実施例1中の基材シートの製
造において、リン酸トリクレジルを除き、代りにジオク
チルフタレートを50重量部とした以外はすべて実施例
1と同様にして、厚さ0.3mmの基材シートを得た。次
に、実施例1で調製した帯電防止塗料を、実施例1と同
様の条件で塗布し、乾燥させ、塗布シートを得た。塗布
シートの被膜の厚さは、3μであった。この塗布シート
について、表面抵抗の測定、シートの透明性の評価、難
燃性の評価を行い、結果を表1に示した。
Comparative Example 1 In the production of the base material sheet in Example 1, the thickness was set to 0 in the same manner as in Example 1 except that tricresyl phosphate was removed and dioctyl phthalate was replaced by 50 parts by weight. A substrate sheet of 0.3 mm was obtained. Next, the antistatic coating material prepared in Example 1 was applied under the same conditions as in Example 1 and dried to obtain a coated sheet. The coating thickness of the coating sheet was 3μ. The surface resistance of the coated sheet was measured, the transparency of the sheet was evaluated, and the flame retardancy was evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0071】〈比較例2〉参考例で合成した高分子帯電
防止剤0.05gと塩化ビニル系樹脂粉末9.95gを
メチルエチルケトン/メタノールの9/1混合液に濃度
10wt%となる様に溶解し、帯電防止塗料を調製した。
この帯電防止塗料を、実施例1中で製造した基材シート
に、実施例1と同様の条件で塗布し、乾燥させ、塗布シ
ートを得た。塗布シートの被膜の厚さは、4μであっ
た。この塗布シートについて、表面抵抗の測定、シート
の透明性の評価、難燃性の評価を行い、結果を表1に示
した。
Comparative Example 2 0.05 g of the polymer antistatic agent synthesized in Reference Example and 9.95 g of vinyl chloride resin powder were dissolved in a 9/1 mixture of methyl ethyl ketone / methanol to a concentration of 10 wt%. , Antistatic paint was prepared.
This antistatic paint was applied to the base sheet produced in Example 1 under the same conditions as in Example 1 and dried to obtain a coated sheet. The coating thickness of the coating sheet was 4μ. The surface resistance of the coated sheet was measured, the transparency of the sheet was evaluated, and the flame retardancy was evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0072】なお、実施例1と比較例におけるデーター
及び評価は次の方法に従って行ったものである。 (1)表面抵抗(Ω)…JIS−K−6911の方法に
よりヤマト科学(株)製表面抵抗測定装置DN−41を
用いて測定した。 (2)シート透明性(%)…日立分光光度計U−200
0型を用い光線透過率(%)として測定した。 (3)難燃性…JIS−L−1091の方法により、ミ
クロバーナー法で測定した。
The data and evaluation in Example 1 and Comparative Example were carried out according to the following method. (1) Surface resistance (Ω) ... Measured using a surface resistance measuring device DN-41 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. according to the method of JIS-K-6911. (2) Sheet transparency (%) ... Hitachi spectrophotometer U-200
The light transmittance (%) was measured using a 0 type. (3) Flame retardance: Measured by a micro burner method according to JIS-L-1091.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の帯電防止性透明フィルム又はシートFIG. 1 is an antistatic transparent film or sheet of the present invention.

【符号の説明】 (A) 軟質塩化ビニル系樹脂フィルム又はシート (B) 帯電防止被膜[Explanation of symbols] (A) Soft vinyl chloride resin film or sheet (B) Antistatic coating

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/18 D 8413−4F C08J 7/04 CEV D C08K 5/521 KHX C08L 27/06 LGL (72)発明者 山田 美幸 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化成ビニル株式会社名古屋工場内 (72)発明者 佐野 志穂 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B32B 27/18 D 8413-4F C08J 7/04 CEV D C08K 5/521 KHX C08L 27/06 LGL ( 72) Inventor Miyuki Yamada, 2 Oike, Iwazuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya, Aichi Prefecture, Nagoya Plant, Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系樹脂100重量部に対しリ
ン酸エステル系可塑剤を5〜80重量部配合し、成形し
てなる軟質塩化ビニル系樹脂フィルム又はシート(A)
の少なくとも片面に、下記一般式〔I〕で示される繰り
返し単位及び下記一般式〔II〕で示される繰り返し単位
とからなり、〔I〕と〔II〕の比率が重量比で10:9
0〜90:10の範囲にあり、且つ極限粘度ηinh が
0.02以上の共重合体である高分子帯電防止剤(a)
とバインダー樹脂(b)との重量比がa:b=1:99
〜99:1である組成物の被膜(B)を形成してなる帯
電防止性透明フィルム又はシート。 【化1】 (式中、R1 は炭素数1〜20のアルキル基またはアラ
ルキル基、R2 は脂肪族炭化水素基、R3 は、 【化2】 または−CO−(ここでR5 は炭素数1〜20のアルキ
ル基、水素原子またはハロゲン原子を示し、m=1〜4
の整数、エル=1〜10の整数)R3 中の 【化3】 −O−と隣接してウレタン結合を形成する。R4 は水素
原子またはメチル基、nは2〜200である。) 【化4】 (式中、R6 は水素原子またはメチル基であり、Xは4
級アンモニウム塩、金属塩を含有するイオン性残基であ
る。)
1. A soft vinyl chloride resin film or sheet (A) formed by mixing 5 to 80 parts by weight of a phosphate ester plasticizer with 100 parts by weight of a vinyl chloride resin and molding the mixture.
On at least one side thereof, a repeating unit represented by the following general formula [I] and a repeating unit represented by the following general formula [II], wherein the weight ratio of [I] to [II] is 10: 9.
Polymeric antistatic agent (a) which is a copolymer having an intrinsic viscosity ηinh of 0.02 or more in the range of 0 to 90:10.
And the weight ratio of the binder resin (b) is a: b = 1: 99.
An antistatic transparent film or sheet formed by forming a coating film (B) of a composition of about 99: 1. Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group, and R 3 is Or —CO— (wherein R 5 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom, and m = 1 to 4
, An integer of L = 1 to 10) in R 3 A urethane bond is formed adjacent to —O—. R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is 2 to 200. ) [Chemical 4] (In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, and X is 4
It is an ionic residue containing a primary ammonium salt and a metal salt. )
【請求項2】 バインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂
及び紫外線硬化型樹脂の中から選ばれる少くとも1種の
樹脂である、請求項1の帯電防止性透明フィルムまたは
シート。
2. The binder resin is a vinyl chloride resin,
The antistatic transparent film or sheet according to claim 1, which is at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, and an ultraviolet curable resin.
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